PT975634E - Trifluorfenil-triazolo-pirimidinas fungicidas - Google Patents

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PT975634E
PT975634E PT98911927T PT98911927T PT975634E PT 975634 E PT975634 E PT 975634E PT 98911927 T PT98911927 T PT 98911927T PT 98911927 T PT98911927 T PT 98911927T PT 975634 E PT975634 E PT 975634E
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triazolo
pyrimidine
trifluorophenyl
chloro
amino
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PT98911927T
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Guido Albert
Klaus-Jurgen Pees
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Basf Ag
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Description

DESCRIÇÃO f
Trifluorfenil-triazolo-pirimidinas fungicidas
Enquadramento da Invenção A presente invenção refere-se a certos compostos de triazolo-pirimidina, a um processo para a sua preparação, a composições que contêm os referidos compostos, a um método para combater um fungo num local que compreende o tratamento do local com os referidos compostos e ao seu uso como fungicidas. A EP-A-0071792 reivindica compostos da fórmula geral
em que R1 representa alquilo, halogéneo, alcoxi, ciano, cicloalquilo, arilo, ariloxi, ariltio, aralquilo, ariltio, arilalquilo, arilalquiloxi ou arilalquiltio, sendo cada um opcionalmente substituído por halogéneo ou alcoxi; ou (R1),, representa um anel de benzeno, indano ou tetra-hidronaftaleno fundido com o anel de fenilo, sendo os agrupamentos aromáticos nos grupos acima, opcionalmente substituídos por alquilo, alcoxi, halogéneo ou ciano; n é 1 ou 2; R2 e R3 são, cada um, hidrogénio, alquilo ou arilo, A representa um átomo de azoto ou um grupo CR4, e R4 é tal como R2 mas pode 1 também ser halogéneo, ciano ou alcoxicarbonilo ou, em conjunto com R3, pode formar uma cadeia alquileno contendo até duas ligações duplas. Diz-se que os compostos são activos contra vários fungos fítopatogénicos, em especial os da classe dos phycomycete. Contudo, a actividade fungicida destes compostos é apenas evidente em relação à Plasmopara vitícola, um membro da classe de fungos da oomycetes. A patente US n° 5.593.996 engloba compostos da fórmula geral
em que R1 representa um grupo alquilo, alcenilo, alcadienilo, cicloalquilo, bicicloalquilo ou heterociclilo opcionalmente substituído; R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo; ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de azoto inteijacente representam um anel heterocíclico opcionalmente substituído; R3 representa um grupo arilo opcionalmente substituído; e R4 representa um átomo de hidrogénio ou um átomo de halogéneo ou um grupo -NRSR6 em que R5 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo amino, alquilo, cicloalquilo ou bicicloalquilo e R6 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo. Assim, os compostos em que R3 é um grupo trifluorfenilo são de uma maneira geral abrangidos por este pedido de patente. Diz-se que estes compostos são activos contra fungos que são membros da classe das ascomycetes, tais como a Venturia inaequalis, e da classe das hyphomycetes, tais como a Alternaria solani e a Botrytis cinera. Contudo, não se descreve um único composto em que R3 seja um grupo 2,4,6-trifluorfenilo.
RESUMO DA INVENÇÃO {
A presente invenção proporciona um composto de fórmula I
em que R1 e R2 representam cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, alcenilo, alcinilo, alcadienilo, halogenoalquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo, bicicloalquilo, tricicloalquilo ou heterociclilo opcionalmente substituído, ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de azoto interjacente, representam um anel heterocíclico opcionalmente substituído,
Hal representa um átomo de azoto.
Os novos compostos revelam uma excelente actividade fungicida selectiva em várias culturas. E um objecto da presente invenção proporcionar novos compostos fungicidas selectivos. É também um objecto da invenção proporcionar métodos para controlar um fungo não desejado, pondo em contacto as referidas plantas com uma quantidade fungicidamente efectiva dos novos compostos. É outro objecto da invenção proporcionar composições fungicidas selectivas que contêm os novos compostos como ingredientes activos.
Este e outros objectos e aspectos da invenção serão mais evidentes a partir da descrição pormenorizada apresentada daqui em diante e a partir das reivindicações em anexo. 4
DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DAS FORMAS PE REAT J7ACÀO
PREFERIDAS
Descobriu-se surpreendentemente que os compostos de fórmula I
em que R1, R2 e Hal têm o significado acima referido para a fórmula I, revelam uma excelente actividade fungicida contra uma larga gama de fungos.
Em termos gerais, a não ser que se estabelece de outra maneira, tal como aqui é usado, o termo átomo de halogéneo pode significar um átomo de bromo, iodo, cloro ou flúor e, em especial, um átomo de bromo, cloro ou flúor, em particular um átomo de cloro.
Hal representa, de preferência, um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo, em particular, um átomo de cloro.
Os agrupamentos opcionalmente substituídos podem ser não-substituídos ou ter de um até ao número máximo possível de substituintes. Tipicamente, encontram-se presentes de 0 a 2 substituintes.
Em termos gerais, a não ser que se estabeleça de outra maneira, os termos alquilo, alcenilo, alcinilo, alcadienilo, tal como aqui são usados em relação a um radical ou a um agrupamento, referem-se a um radical ou agrupamento de cadeia linear ou ramificada. Como regra, tais radicais têm até 10, em particular até 6 átomos de carbono. Convenientemente, um agrupamento alquilo tem dc 1 a 6 átomos de carbono, dc preferência de 1 a 3 átomos de carbono. Um agrupamento alquilo preferido é um grupo etilo ou, em especial, um grupo metilo. Convenientemente, um agrupamento alcenilo tem de 2 a 6 átomos de carbono. Um agrupamento alcenilo preferido é um grupo alilo ou, em especial, um grupo 2-metilalilo.
Em termos gerais, a não ser que aqui se refira de outra maneira, o termo arilo, tal co|ho aqui é usado em relação a um radical ou a um agrupamento, refere-se a um grupo arilo tendo 6, 10 ou 14 átomos de carbono, e de preferência 6 ou 10 átomos de carbono, sendo em particular fenilo opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogéneo, nitro, ciano, alquilo, de preferência alquilo em Ci-Q, alcoxi, de preferência alcoxi em Ci-Cô.
Em termos gerais, a não ser que aqui se refira de outra maneira, o termo heteroarilo, tal como aqui é usado em relação a um radical ou a um agrupamento, refere-se a um grupo heteroarilo tendo 5 ou 6 átomos no anel seleccionados de carbono, azoto, oxigénio e enxofre, sendo pelo menos um deles azoto, oxigénio ou enxofre.
Em termos gerais, a não ser que aqui se refira de outra maneira, o termo cicloalquilo, tal como aqui é usado em relação a um radical ou a um agrupamento, refere-se a um grupo cicloalquilo tendo 3 a 8 átomos de carbono, de preferência 5 a 7 átomos de carbono, sendo em particular ciclo-hexilo opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogéneo, nitro, ciano, alquilo, de preferência alquilo em Ci-Cé, alcoxi, de preferência alcoxi em C1-C6.
Em termos gerais, a não ser que aquise refira de outra maneira, o termo heterociclilo, tal como aqui é usado em relação a um radical ou a um agrupamento, refere-se a um grupo heterociclilo saturado tendo 5 ou 6 átomos no anel seleccionados de carbono, azoto, oxigénio e enxofre, sendo pelo menos um deles azoto, oxigénio ou enxofre, que é opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogéneo, nitro, ciano, alquilo, de preferência alquilo em Ci-Cô, alcoxi, de preferência alcoxi em Q-Cé, em particular pirrolodinilo, pirrazolidinilo, piperidinilo, piperazinilo ou,morfolin-4-ilo. A invenção refere-se, em especial, a compostos da fórmula geral I em que qualquer parte alquilo dos grupos R1 ou R2, que pode ser de cadeia linear ou ramificada, contem até 10 átomos de carbono, de preferência até 9 átomos de carbono, mais preferencialmente até 6 átomos de carbono, qualquer parte alcenilo ou alcinilo dos substituintes R1 ou R2 contem até 10 átomos de carbono, de preferência até 9 átomos de carbono, mais preferencialmente até 6 átomos de carbono, qualquer parte cicloalquilo dos substituintes R1 ou R2 contem de 3 a 10 átomos de carbono, de preferência de 3 a 8 átomos de carbono, mais preferencialmente de 3 a 6 átomos de carbono, e qualquer parte arilo do substituinte R1 ou R2 contem 6, 10 ou 14 átomos de carbono, de preferência 6 ou 10 átomos de carbono, e em que cada grupo opcionalmente substituído é independentemente substituído por um ou mais átomos de halogéneo ou grupos nitro, ciano, hidroxi, alquilo, de preferência alquilo em Cj-Cõ, cicloalquilo, de preferência cicloalquilo em C3-C6, cicloalcenilo, de preferência cicloalcenilo em C3-C6, halogenoalquilo, de preferência halogenoalquilo em Cj-Cé, halogenocicloalquilo, de preferência halogenocicloalquilo em C3-C6, alcoxi, de preferência alcoxi em Ci-Cô, halogenoalcoxi, de preferência halogenoalcoxi em Ci-Cô, trialquilsililo, de preferência tri-Ci-Cí alquilsililo, fenilo, halogeno- ou di-halogeno-fenilo ou piridilo. Qualquer grupo alquilo, alcenilo ou alcinilo pode ser linear ou ramificado. Um grupo heterocíclico com 4 a 6 membros pode ser qualquer grupo heterocíclico com 4 a 6 átomos no anel, interrompido por um ou mais heteroatomos seleccionado de enxofre, azoto e oxigénio, de preferência oxigénio. Um átomo de halogéneo significa apropriadamente um átomo de flúor, cloro ou bromo. A invenção refere-se, em especial, a compostos da fórmula geral I em que R1 representa um grupo alquilo em C1-C10 de cadeia linear ou ramificada, em particular um grupo alquilo em C3-C10 de cadeia ramificada, um grupo cicloalquilo em C3-C8, um grupo cicloalquilo em C3-C8-alquilo em Ci-Q, um grupo alcoxi em Ci-Cio-alquilo em Ci-Cô, um grupo halogenoalquilo em C1-C10 ou um grupo fenilo sendo opcionalmente substituído por um a três átomos de halogéneo ou grupos alquilo em C1-C10 ou alcoxi em CpCio. A invenção refere-se, em especial, a compostos da fórmula geral I em que R2 representa uma átomo de hidrogénio, um grupo alquilo em Cj-Cio ou um grupo halogenoalquilo em Q-Cio, em particular um átomo de hidrogénio.
Se R1 significa um grupo halogenoalquilo em Q-Cio, de preferência um grupo alquilo polifluorado, em particular um grupo 2,2,2-trifluoretilo, um grupo 2-( 1,1,1 -trifluor-propilo) ou um grupo 2-(l,l,l-trifluorbutilo), R2 representa, de preferência, um átomo de hidrogénio.
Se R1 significa um grupo cicloalquilo em C3-C8 opcionalmente substituído, de preferência um grupo ciclopentilo ou um grupo ciclo-hexilo, R2 representa, de preferência, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo em Ci-Cô. A invenção refere-se, em especial, a compostos da fórmula geral I em que R1 e R2, em conjunto com 0 átomo de azoto inteijacente, formam um anel heterocíclico opcionalmente substituído, de preferência um anel heterocíclico em C3-C7 opcionalmente substituído, em particular um anel de pirrolidina, piperidina, tetra-hidro-piridina, em particular 1,2,3,6-tetra-hidropiridina ou um anel azepano, que é opcionalmente substituído por um ou mais grupos alquilo em C1-C10.
Encontram-se incluídos no âmbito da presente invenção os isómeros (R) e (S) dos compostos de fórmula geral I tendo um centro quiral e os seus racematos, e sais, N--óxidos e compostos de adição de ácidos.
Descobriu-se uma actividade particularmente interessante nos compostos da fórmula geral I do isómero (S), em que R1 representa um grupo quiral de fórmula -CH*(R’)R, em que R’ e R” representam diferentes grupos alquilo ou halogenoalquilo.
Os compostos de acordo com a fórmula geral I são óleos, gomas, ou, predominantemente, materiais cristalinos sólidos. Eles são superiores através das suas valiosas propriedades fungicidas, em particular da sua sistemicidade e fungitoxicidade melhoradas contra as doenças do arroz e os míldios pulverulentos. Por exemplo, podem ser usados na agricultura ou domínios relacionados para o controlo de fungos fitopatogénicos, tais cómo a Alternaria solani, Botrytis cinerea, Cercospora beticola, Cladosporium herbarum, Corticium rolfsii, Erysiphe graminis, Helminthosporium tritici repentis, Leptosphaeria nodorum, Micronectriella nivalis, Monilinia fructigena, Mycosphaerella ligulicola, Mycosphaerella pinodes, Pyricularia grisea f. sp. oryzae, Rhizoctonia solani e Sclerotinia sclerotiorum, Uncimda necator, em particular para o controlo da Uncinula nccator. Os compostos da fórmula geral I, dc acordo com a invenção, possuem uma elevada actividade fungicida dentro de uma larga gama de concentrações e podem ser usados na agricultura sem quaisquer dificuldades.
Além disso, os compostos de acordo com a invenção revelam um maior controlo residual dos fungos, em particular do míldio pulverulento das uvas, em comparação com os fungicidas convencionais.
Obtêm-se bons resultados em termos de controlo dos fungos fitopatogénicos com um composto tal como se definiu na fórmula I, em que:
Hal representa um átomo de cloro, e R2 representa um átomo de hidrogénio.
Obtêm-se, em especial, bons resultados em termos de controlo dos fungos fitopatogénicos usando, por exemplo, os seguintes compostos de fórmula I: 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N,N-dietilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N-etil-N-2-metilalilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(2-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[l,5-«]pirimidina, 5-cloro-7-(N-isopropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N-ciclopentilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N-but-2-ilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(tiomorfolino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(azepan-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-ajpirimidina, 5-cloro-7-(N-alil-N-etilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-úr]pirimidina, 5-cloro-7-(N-norborn-2-ilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-<3]pirimidina, 5-cloro-7-(8-aza-1,5-dioxaspiro[5,5]undecan-8-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo-[l,5-a]pirimidina, .·· - ·' . ‘ 5-cloro-7-(N-2,2;2-trifluoretilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(l,2,5,6-tetra-hidropirid-l-il)-6-(2,/l,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-<at]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-2-metilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-metil-N-2-alilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]-pirimidina, 5^1oro-74^-etilamino)-6-(2,4,64rifluorfbnil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N-1,2,2-trimetilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-α]-pirimidina, 5-cloro-7-(N-etil-N-isopropilamino)-6-(2>4,6-trifluorf8nil)-[l)2,4]triazolo[l,5-<3]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-alil-N-1 -metilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-(N-1,2-dimetilpropi lamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5 -a\-pirimidina, 5-cloro-7-(N-isopropil-N-2-metilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo- [l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7^N-2-metilpropil-N-l-metilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo- [l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N-2-metilpropil-N-2,2,2-trifluoretilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l^,4]-triazolo [ 1,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N<netil-N-2,2,2-trifluoretilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo- [l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-[N-2-( 1,1,1 -trifluorpropil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo-[l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N-1 -feniletil)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-â]pirimidina, 5-cloro-7-(N-etil-N-2-metilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l>5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-but-2-il-N-metilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-ciclop8iítil-N-metilamino)-6-(2,4,6-trifluorffenil)-[l ,2,4]triazolo[ 1,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-[N-(2;2,2-trifluoretil)-N-(trimetilsililmetil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil>! -[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(3-hidroxipiperidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(3-hidroxipirolidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-[N-(2-(3-fluorfenil)-etil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-úí]- pirimidina, 10 5-cloro-7-[N-( 1 -(4-metilfenil)-etil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5 -a]f pirimidina, 5-cloro-7-(N-4-/erc-butilciclo-hexilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]tnazolo[l,5-<2]- pirimidina, 5-cloro-7-(tetra-hidropirid-l-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-íz]pirimidina, 5-cloro-7-(l,2,3,6-tetra-hidropirid-l-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-2-hidroxipropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(4-hidroxipiperidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(4-hidroximetiIpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-[N-(l-fenil-2,2,2-trifluoretil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo- [l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-[N-2-( 1,1,1 -trifluorbutil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l ,2,4]triazolo[ 1,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-[N-(3-metilbutil)-N-metilamino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-[N-2-(3-metil-1,1,1 -trifluorbutil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l ,2,4]-triazolo[ 1,5-o]pirimidina, 5-cloro-7-( 1,1,3,3-tetrametilbutilamo)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[l ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-[3-(2-metil-hexil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l ,2,4]triazolo[l ,5-a]-pirimidina, 5-cloro-7-[2-(5-metil-hexil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-3-cloro-triciclo[2,2,l,02’6]hept-5-ilaminio)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]-triazolo[ 1,5-a]pirimidina.
A presente invenção proporciona ainda um processo para a preparação de um composto de fórmula I, tal como se definiu acima, que compreende tratar-se um composto da fórmula geral II 11 να
(10
em que
Hal é tal como se definiu para a fórmula I; com uma amina da fórmula geral ΙΠ O-H (111) R2* em que R1 e R2são tal como se definiu para a fórmula I, para produzir um composto de fórmula geral I.
Os compostos da fórmula Π são novos e são convencionalmente preparados fazendo reagir 3-amino-l,2,4-triazol com um éster ácido malónico de fórmula IV, substituído por 2-(2,4,6-trifluorfenilo)
em que R representa alquilo, de preferência alquilo em Ci-Cô, em particular metilo ou etilo, em condições alcalinas, usando de preferência aminas terciárias de elevada ebulição, tal como, por exemplo, tri-n-butilamina.
Trata-se subsequentemente a 5,7-di-hidroxi-6-(2,4)6-trifluorfenil)triazolo-pirimidina resultante com um agente de halogenação, de preferência com um agente de brominação ou de clorinação, tal como oxibrometo de fósforo ou oxicloreto de fósforo, puro ou na presença de um dissolvente A reacção é convenientemente levada a cabo a uma 12
temperatura na gama entre 0o C e 150° C, sendo a temperatura reaccional preferid^ de 80° C a 125° C.
Deste modo, a invenção refere-se aos novos intermediários de fórmula Π, em particular a 5,7-dicloro-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-o]pirimidina, e de fórmula IV e à nova 5,7-di-hidroxi-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina. A reacção entre as 5,7-di-halogeno-6-(2,4,6-trifluorfenil)-triazolo-pirimidinas de fórmula Π e a amina de fórmula ΙΠ é, de preferência, levada a cabo na presença de um dissolvente. Os dissolventes apropriados incluem éteres, tais como dioxano, éter dietílico e, em especial, tetra-hidrofurano, hidrocarbonetos halogenados, tais como diclorometano, e hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, tolueno. A reacção é convenientemente levada a cabo a uma temperatura na gama entre 0o C e 70° C, sendo a temperatura reaccional preferida de 10° C a 35° C. É também preferido que a reacção seja levada a cabo na presença de uma base. As bases apropriadas incluem aminas terciárias, tais como a trietilamina, e bases inorgânicas, tais como o carbonato de potássio ou o carbonato de sódio. Em alternativa, pode servir como base um excesso do composto de fórmula ΙΠ.
Devido à excelente actividade, os compostos de fórmula I podem ser usados no cultivo de todas as plantas em que a infecção por fungos fitopatogénicos não seja desejada, por exemplo, cereais, culturas solanáceas, vegetais, legumes, maçãs e vinha.
Descobriu-se que os compostos de fórmula geral I têm actividade fungicida. Deste modo, a invenção proporciona ainda uma composição fungicida que compreende um ingrediente activo, que é, pelo menos, um composto de fórmula I tal como se definiu acima, e um ou mais agentes veiculares. Proporciona-se também um método para a preparação dessa composição que compreende pôr em associação um composto de fórmula I, tal como se definiu acima, com o agente ou agentes veiculares. Tal composição pode conter um único ingrediente activo ou uma mistura de vários ingredientes activos da presente invenção. É também considerado que diferentes isómeros ou misturas de isómeros podem ter diferentes níveis ou espectros de actividade e, assim, as composições podem compreender isómeros individuais ou misturas de isómeros. /
Uma composição de acordo com a invenção contém, de preferência, de 0,5% a 95% em peso (v/v) de ingrediente activo.
Um agente veicular numa composição de acordo com a invenção é qualquer material com o qual o ingrediente activo é formulado para facilitar a aplicação ao local a ser tratado, que pode ser, por exemplo, uma planta, uma semente, o solo ou a água na qual a planta cresce, ou para facilitar o armazenamento, transporte ou manuseamento. Um agente veicular pode ser um sólido ou um líquido, incluindo o material que é normalmente um gás, mas que foi comprimido para formar um líquido.
As composições podem ser preparadas, por exemplo, em concentrados de emulsão, soluções, emulsões de óleo em água, pós molháveis, pós solúveis, concentrados em suspensão, poeiras, grânulos, grânulos dispersíveis em água, micro-cápsulas, geles, comprimidos e outros tipos de formulação por procedimentos conhecidos. Estes procedimentos incluem a mistura e/ou moagem intensa dos ingredientes activos com outras substâncias, tais como cargas, dissolventes, agentes veiculares sólidos, compostos activos de superfície (tensioactivos), e auxiliares e/ou adjuvantes opcionalmente sólidos e/ou líquidos. Pode ser escolhida a forma de aplicação, tal como pulverização, atomização, dispersão ou precipitação, tal como as composições, de acordo com os objectivos desejados e as circunstâncias dadas.
Os dissolventes podem ser hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, Solvesso® 200, naftalenos substituídos, ésteres do ácido ftálico, tais como ftalato de dibutilo ou dioctilo, hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo, ciclo-hexano ou parafinas, álcoois e glicois bem como os seus éteres e ésteres, por exemplo, etanol, mono- e dimetil éter de etilenoglicol, cetonas, tais como ciclo-hexanona, dissolventes fortemente polares, tais como N-metiI-2-pirrolidona ou γ-butirolactona, pirrolidonas de alquilo superior, por exemplo, n-octilpirrolidona ou ciclo-hexilpirrolidona, ésteres de óleos vegetais epoxidados, por exemplo, éster de óleo de coco ou de soja metilado e água As misturas de diferentes líquidos são muitas vezes apropriadas.
Os agentes veiculares sólidos, que podem ser usados para pós, pós molháveis, grânulos dispersíveis em água, ou grânulos, podem ser cargas minerais, tais como calcite, talco, caolino, montmorilonite ou atapulgite. As propriedades físicas podem ser melhoradas através da adição de gel de sílica altamente dispersa ou de polímeros. Os agentes veiculares para os grânulos podem ser de material poroso, por exemplo, pedra-pómes, caulino, sepiolite, bentonite; os agentes veiculares não-absorventes podem ser a calcite ou a areia. Adicionalmente, pode ser usado um grande número de materiais inorgânicos ou orgânicos pré-granulados, tais como a dolomite ou resíduos de plantas esmagadas.
As composições pesticidas são muitas vezes formuladas e transportadas numa forma concentrada que é subsequentemente diluída pelo utilizador antes da aplicação. A presença de pequenas quantidades de um agente veicular, que seja um agente tensioactivo, facilita este processo de diluição. Assim, de preferência, pelo menos um agente veicular numa composição de acordo com a invenção é um agente tensioactivo. Por exemplo, a composição pode conter dois ou mais agentes veiculares, sendo, pelo menos um deles, um agente tensioactivo.
Os agentes tensioactivos podem ser substâncias não-iónicas, aniónicas, catiónicas ou zwiteriónicas com boas propriedades dispersantes, emulsionantes e molhantes, dependendo da natureza do composto de acordo com a fórmula geral I a ser formulado. Os agentes tensioactivos podem também significar misturas ou agentes tensioactivos individuais.
As composições da invenção podem ser, por exemplo, formuladas como pós molháveis, grânulos dispersíveis em água, pós, grânulos, comprimidos, soluções, concentrados emulsionáveis, emulsões, concentrados em suspensão e aerosóis. Os pós molháveis contêm usualmente 5 a 90% p/p de ingrediente activo e contêm usualmente, em adição ao agente veicular sólido inerte, 3 a 10% p/p de agentes dispersantes e molhantes e, quando necessário, 0 a 10% p/p de estabilizante(s) e/ou outros aditivos tais como agentes penetrantes ou espessantes. Os pós são usualmente formulados como um concentrado ém pó com uma composição semelhante ao de um pó molhável njas1 sem um dispersante e pode ser diluído no campo com outro agente veicular sólido, para dar uma composição contendo usualmente 0,5 a 10% p/p de ingrediente activo. Os grânulos dispersíveis em água e os grânulos são gerahnenle preparados de forma a terem um tamanho entre 0,15 mm e 2,0 mm e podem ser preparados por uma larga variedade de técnicas. Em geral, estes tipos de grânulos conterão de 0,5 a 90% p/p de ingrediente activo e de 0 a 20% p/p de aditivos, tais como estabilizantes, agentes tensioactivos, modificadores de libertação lenta e agentes de ligação. Os denominados “fluídos secos” consistem em grânulos relativamente pequenos que têm uma concentração relativamente elevada de ingrediente activo. Os concentrados emulsionáveis contêm usualmente, em adição com um dissolvente ou uma mistura de dissolventes, de 1 a 80% p/v de ingrediente activo, 2 a 20% de emulsionantes e 0 a 20% p/v de outros aditivos, tais como estabilizantes, penetrantes e inibidores de corrosão. Os concentrados em suspensão são usualmente moídos de forma a se obter um produto escorregável de não sedimentação estável, e contêm usualmente de 5 a 75% p/v de ingrediente activo, 0,5 a 15% p/v de agentes dispersantes, 0,1 a 10% p/v de agentes de suspensão, tais como coloides protectores e agentes tixotrópicos, 0 a 10% p/v de outros aditivos, tais como anti-espumifícantes, inibidores de corrosão, estabilizadores, agentes penetrantes e espessantes, e água ou um líquido orgânico no qual o ingrediente activo é substancialmente insolúvel; certos sólidos orgânicos ou sais inorgânicos podem estar presentes dissolvidos na formulação para ajudar a impedir a sedimentação e a cristalização ou como agentes anticongelantes da água.
As dispersões e emulsões aquosas, por exemplo, as composições obtidas através da diluição do produto formulado, de acordo com a invenção, com água, também se encontram dentro do âmbito a invenção. É de particular interesse no aumento da duração da actividade protectora dos compostos da presente invenção, o uso de um agente veicular que vai proporcionar a libertação lenta dos compostos pesticidas no meio ambiente de uma planta que se pretende seja protegida. A actividade biológica do ingrediente activo pode também ser aumentada incluindo um adjuvante na diluição de pulverização. Define-se aqui um adjuvante como sendo uma substância que pode aumentar a actividade biológica de um ingrediente activo mas não ele próprio biologicamente activo de forma significativa. O adjuvante pode ou ser incluído na formulação como um coformulante ou agente veicular, ou pode ser adicionado ao tanque de pulverização em conjunto com a formulação que contem o ingrediente activo.
Por comodidade, as composições podem estar de preferência numa forma concentrada enquanto que o utilizador final emprega em geral composições diluídas. As composições podem ser diluídas para uma concentração abaixo de 0,001% de
ingrediente activo. As doses encontram-se usualmente na gama entre 0,01 e 10 kg i.a./ha. São exemplos de formulações de acordo com a invenção:
Concentrado em Emulsão ICE’) 30% (p/v) 5% (p/v) até 1000 ml
Ingrediente Activo Composto do Exemplo 2 Emulsionante(s) Atlox® 4856 B / Atlox® 4858 B (mistura contendo alquil aril sulfonato de cálcio, etoxilatos de álcoois gordos e mistura de agentes aromáticos leves / contendo alquil aril sulfonato de cálcio, etoxilatos de álcoois gordos e agentes aromáticos leves) Dissolvente Shellsol® A 2) (mistura de hidrocarbonetos aromáticos em C9-C10)
Concentrado em SusDensão CCS) Ingrediente Activo Composto do Exemplo 2 50% (p/v) Agente dispersante Soprophor® FL3) (sal de fosfato de amina de éter polioxietileno poliaril fenílico) 3% (p/v) Agente anti- Rhodorsil® 422 3) 0,2% (p/v) espumificante (emulsão aquosa não-iónica de-polidimetilsiloxanos) Agente de estrutura. Kelzan® S 4) '* (Goma da xantano) 0,2% (p/v) Agente anticongelante Propileno glicol 5% (p/v) Agente biocida Proxel® 5) (solução aquosa de dipropileno glicol contendo 20% de l,2-benisotiazolin-3-ona) 0,1% (p/v) Água até 1000 ml Pó molhável (PM) Ingrediente Activo Composto do Exemplo 2 Agente molhante Atlox® 4995 (alquil éter de polioxietileno) Agente dispersante Witcosperse® D-60 6) (mistura de sais de sódio de ácido naftaleno sulfónico condensado e aquilarilpolioxi acetatos) Agente veicular/ Carga Caolino 60% (p/p) 2% (p/p) 3% (p/p) 35% (p/p)
Grânulos dispersíveis em água (GA~)
Ingrediente Activo Agente dispersante/ ligante Agente molhante Agente anti-espumifícante Agente desintegrante
Agente veicular/ Carga
Composto do Exemplo 2 Witcosperse® D-450 6) (mistura de sais de sódio de ácido naftaleno sulfónico condensado e alquil sulfonatos) Morwet® EFW 6) (produto de condensação de formaldeido) Rhodorsil® EP 6703 3) (silicone encapsulado) Agrimer® ATF 7) homopolímero recticulado de N-vinil-2- pirrolidona Caulino 50% (p/p) 8% (p/p) 2% (p/p) 1% (p/p) 2% (p/p) 35% (p/p) comercialmente disponibilizado pela ICI Surfactants comercialmente disponibilizado pela Deutsche Shell AG comercialmente disponibilizado pela Rhône-Poulenc comercialmente disponibilizado pela Kelco Co. comercialmente disponibilizado pela Zeneca comercialmente disponibilizado pela Witco comercialmente disponibilizado pela International Speciality Products
As composições da presente invenção podem também compreender outros compostos que tenham actividadc biológica, por exemplo, compostos que tenham uma actividade pesticida semelhante ou complementar ou compostos que tenham uma actividade 18 insecticida, fungicida ou de regulação do crescimento das plantas. Estas misturas d pesticidas podem ter um espectro de actividade mais amplo do que o composto de fórmula geral I sozinho. Além disso, o outro pesticida pode ter um efeito sinérgico na actividade pesticida do composto de fórmula geral I. O outro composto fungicida pode ser, por exemplo, um composto que seja também capaz de combater as doenças dos cereais (por exemplo, o trigo), tais como as causadas pela Erysipha, Puccinia, Septoria, Gibberella e a Helminthosporium spp., as doenças nascidas no solo e nas sementes e míldios felpudos e pulverulentos nas vinhas, a praga temporã e tardia em culturas solianáceas, e o míldio pulverulento e escaras nas maçãs, etc. Estas misturas de fungicidas podem ter um espectro de actividade mais amplo do que o composto de fórmula geral I sozinho. Além disso, o outro fungicida pode ter um efeito sinérgico nas actividades fungicidas do composto de fórmula geral I. São exemplos de outros compostos fungicidas a anilazina, azoxistrobina, benalaxil, benomil, betoxazina, binapacril, bitertanol, blasticidina S, mistura Bordeaux, bromuconazol, bupirimato, captafol, captano, carbendazima, carboxina, carpropamida, clorobenzatiazona, clorotalonil, clozolinato, compostos contendo cobre, tais como oxicloreto de cobre, e sulfato de cobre, ciclo-heximida, cimoxanil, cipofuram, ciproconazol, ciprodinil, diclofluanida, diclono, diclorano, diclobutrazol, diclocimet, diclomezina, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorfo, diniconazol, dinocap, ditalimfos, ditianona, dodemorfo, dodina, edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fen-hexamida, fenpiclonil, fenpropidina, fenpropimorfo, fentina, acetato de fentina, hidroxido de fentina, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, fluquinconazol, flusilazol, flu-sulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, alumínio de fosetil, fuberidazol, furalaxil, furametpir, guazatina, hexaconazol, imazalil, iminoctadina, ipconazol, iprodiona, isoprotiolano, kasugamicina, kitazina P, metil kresoxima, mancozeb, maneb, mepanipirim, mepronil, metalaxil, metconazol, metfuroxam, miclobutanil, neoasozina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotalisopropilo, nuarimol, ofurace, compostos orgânicos de mercúrio, oxadixilo, oxicarboxina, penconazol, pencicurona, fenazineoxido, ftalida, polioxina D, poliram, probenazol, procloraz, procimidiona, propamocarb, propiconazol, propineb, pirazofos, pirifenux, piiinietanilo, piroquilona, piroxifur, quinometionato, quinoxifen, quintozeno, espiroxamina, SSF-126, SSF-129, estreptomicina, enxofre, tebuconazol, tecloftalame, 19 tecnazene, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiranp, tolclofosmetilo, tolilfluanida, triadimefon, triadimenol, triazbutilo, triazoxida, triciclazol, tridemorfo, triflumizol, triforina, triticonazol, validamicina A, vinclozolina, XRD-563, zarilamida, zineb, ziram.
Adicionalmente, as co-formulações de acordo com a invenção podem conter, pelo menos, um composto de fórmula I e qualquer uma das classes de agentes biológicos de controlo, tais como vírus, bactérias, nemátodos, fungos e outros microrganismos que são apropriados para controlar insectos, ervas daninhas ou doenças das plantas ou para induzir a resistência ao hospedeiro nas plantas. São exemplos desses agentes biológicos de controlo os seguintes: Bacillus thuringiensis, Verticillium lecanii, Autographica californica NPV, Beauvaria bassiana, Ampelomyces quisqualis, Bacilis subtilis, Pseudomonas chlororaphis, Pseudomonas fluorescens, Steptomyces griseoviridis e a Trichoderma harzianum.
Além disso, as co-formulações de acordo com a invenção podem conter, pelo menos, um composto de fórmula I e um agente químico que induza a resistência sistémica adquirida nas plantas, tal como, por exemplo, o ácido nicotínico ou os seus derivados ou BION.
Os compostos de fórmula geral I podem ser misturados com o solo, turfa ou outro meio de raiz para a protecção das plantas contra as doenças fúngicas das sementes,, do solo ou das folhas. A invenção proporciona ainda o uso como fungicida de um composto da fórmula geral I, tal como se definiu acima, ou uma composição tal como se definiu.acima,.e um método para combater fungos num local, que pode compreender o tratamento do local, que pode ser, por exemplo, as plantas sujeitas a ou sujeitadas a ataques fúngicos, as sementes dessas plantas ou o meio em que essas plantas se desenvolvem ou se vão desenvolver, com esse composto ou composição. A presente invenção é de uma larga aplicação na protecção de culturas e plantas ornamentais contra o ataque de fungos. As culturas típicas que podem ser protegidas incluem as vinhas, culturas de grão, tal como o trigo c a cevada, o arroz, a beterraba do açúcar, frutas de topo (“top fruits”), amendoins, batatas, vegetais e tomates. A duração 20 da protecção depende normalmente do composto individual seleccionado e também uma variedade de factores externos, tais como o clima, cujo impacto é normalmen reduzido pelo uso de uma formulação apropriada.
Os exemplos seguintes ilustram ainda a presente invenção. Dever-se-á entender, contudo, que a invenção não se limita apenas aos exemplos em particular referidos abaixo.
Exemplo 1 5-Cloro-(2,4,6-trifluorfeniI)-7-(N,N-dietilamino)-l,2,4-triazolo[l,5a]pirimidina
Adiciona-se, sob agitação, uma mistura de N,N-dietilamina (1,4 mmoles), trietilamina (1,4 mmoles) e diclorometano (10 ml) a uma mistura de 5,7-dicloro-(2,4,6-trifluorfenil)--l,2,4-triazolo[l,5a]pirimidina (1,4 mmoles) e diclorometano (30 ml). Agita-se a mistura reaccional durante 16 horas, à temperatura ambiente, e depois lava-se duas vezes com ácido clorídrico IN e uma vez com água. Separa-se a camada orgânica, seca--se com sulfato de sódio anidro e evapora-se o dissolvente sob pressão reduzida. O tratamento do óleo castanho claro resultante com éter /erc.-butil metílico (50 ml) origina cristais beijes (79% em teoria) tendo um ponto de fusão de 118° C.
Exemplos 2-60
Os seguintes exemplos (Tabela I; estrutura e ponto de fusão) são sintetizados de forma análoga ao Exemplo 1.
21
S
Exemplo R1 R2 Ponto de { fusão (° C) 2 -(CH2)2-CH(CH3)-(CH2)2- 155 3 2-metilalilo etilo 91-93 4 -CH(CH3KCH2)4- 118-119 5 iso-propilo H espuma 6 ciclopentilo H espuma 7 2-butilo H 56 8 -(CH2)2-S-(CH2)2- 154-156 9 -(CH2)5- 109 10 alilo etilo 93-94 11 norbomilo H espuma 12 2,2,2-trifluoretilo H 195 13 -CH2-CH=CH-(CH2)2- 155 14 but-2-ilo H 91 15 1-metilpropilo H 117 16 2-metilalilo metilo 170-171 17 etilo H óleo 18 1,2,2-trimetilpropilo H 131 19 2,2,2-trifluoretilo alilo 104-105 20 2,2,2-trifluoretilo etilo 133-134 21 isopropilo etilo 141 22 2-metilpropilo alilo 96 23 1,2-dimetilpropilo H 109 24 isopropilo H 196 25 2-metilpropilo metilo 105 26 2,2,2-trifluoretilo 2-metilpropilo 133-134 27 2,2,2-trifluoretilo metilo 163 28 2-(1,1,1 -trifluorpropilo) H 184-185 29 2,2,2-trifluoretilo isopropilo 154-158 30 1-feniletilo H 172 31 2-metilpropilo etilo 87-91 32 ciclopentilo metilo 142 33 but-2-ilo metilo 161 34 2,2,2-trifluoretilo 2,2,2-trifluoretilo 177-179 35 trimetilsililmetilo H 148-150 36 1,4-dimetilpentilo H 124-125 37 1,2-dimetilpropilo metilo 131-133 38 1-metilbutilo H óleo 39 ciclopentilo metilo 142 40 trimetilsililmetilo 2,2,2-trifluoretilo 85 41 -CH2-CH(OHMCH2)3- 90 42 -CH2-CH(OH)-(CH2)2- 168-169 43 2-(3-F-CeH4)-etilo H 162 44 1 -(4-metil-C6-H4)-etilo H 62 45 4-terobutilciclo-hexilo H 200 46 -CH=CH-(CH2)3- 165 47 2-hidroxipropilo H 167 48 -(CH2)2-CH(OH)-(CH2)2- 150 49 hex-2-ilo H óleo 50 -CH2-CH=CH-(CH2)2- 154 51 -(CH2)2-CH(CH2OH)-(CH2)2- 193 52 1 -(C6H5)-2,2,2-trifluoretilo H 86 53 2-(1,1,1 -trifluorbutilo) H 177 54 3-metilbutilo metilo 77 55 2-(3 -metil-1,1,1 -trifluorbutilo) H 104 56 1,1,3,3-tetrametilbutilo H 128 57 3-(2-metil-hexilo) H 79 58 2-(5-metil-hexilo) H 125 59 -(CH2)4- 134 60 metilo metilo 194
Exemplos 61 e 62
Os seguintes exemplos (Tabela Π; estrutura e ponto de fusão) são sintetizados de forma análoga ao Exemplo 1. 23 23 Exemplo
Estrutura
Ponto de fusão (°C)
224-225° C 193
Investigações biológicas A. Determinação da Concentração de Inibição Mínima pelos Compostos de Ensaio no Ensaio de Diluição em Série com Vários Fungos Fitopatogénicos
Determina-se o valor CIM (Concentração de Inibição Mínima), que indica a concentração mais baixa do, ingrediente activo no meio de crescimento que causa uma inibição total do crescimento dos micélios, por meio de ensaios de diluição em série usando placas de Microtitulação com 24 ou 48 poços por placa. A diluição dos compostos de ensaio na solução nutriente e a distribuição nos poços é levada a cabo por um Processador de Amostras Robótico TECAN RSP 5000. São usadas as seguintes concentrações de compostos de ensaio: 0,05, 0,10, 0,20, 0,39, 0,78, 1,56, 3,13, 6,25, 12,50, 25,00, 50,00 e 100,00 mg/ml. Para a preparação da solução nutriente, mistura-se sumo vegetal V8 (333 ml) com carbonato de cálcio (4,95 g), 24
Adicionam-se as inoculações respectivas (Alternaria solani, ALTESO; Botrytis cinerea, BOTRCI; Leptosphaeria nodorum, LEPTNO; Phytophthora infestans, PHYTIN; Magnaporthe grisea f. sp. Oryzae, PYRIOR; Pyrenophora teres, PYRNTE; Rhizoctonia solani, RHIZSO;) aos poços como suspensões de esporos (50 ml; 5 x 105/ml) ou pedaços de ágar (6 mm) de uma cultura de ágar do fungo.
Depois de 6-12 dias de incubação a temperaturas apropriadas (18-25° C), determinam-se os valores MIC por inspecção visual das placas (Tabela Π; n.t = não testado).
Tabela Π
Ex.N° ALTESO BOTRCI LEPTNO PHYTIN PYRIOR PYRNTE RHISZO 2 0,04 0,1 6,25 100 0,04 0,2 n.t. 5 0,78 3,13 25 100 0,39 12,5 6,25 12 1,56 1,56 6,25 25 0,2 6,25 6,25 28 0,78 3,13 3,13 110 0,78 6,25 3,13 19 0,39 0,78 3,13 110 0,04 3,13 0,78 20 0,78 0,78 3,13 110 0,04 1,56 0,78 26 0,2 0,2 0,39 110 0,04 110 3,13 27 0,78 3,13 50 110 0,1 12,5 1,56 28 0,78 3,13 3,13 110 0,78 6,25 3,13 39 0,2 3,13 3,13 110 0,78 1,56 6,25 40 0,78 6,25 110 25 1,56 25 110 41 6,25 100 50 110 12,5 • 25 110 46 1,56 6,25 6,25 110 1,56 12,5 3,13 49 0,78 3,13 6,25 110 1,56 1,56 50 50 0,39 3,13 1,56 110 0,2 3,13 1,56 52 3,13 12,5 110 110 1,56 3,13 110 54 0,78 3,13 12,5 110 0,04 3,13 110 55 0,39 1,56 1,56 100 0,04 6,25 12,5 57 0,2 0,39 0,78 110 0,04 3,13 110 25 / Β. Método para Avaliação dos compostos de fórmula I para o controlo do míldio pulverulento nas uvas (Uncinula necator)
Plantas de ensaio
Cultivam-se enxertos de cultura Miiller-Thurgau numa estufa para plantas a temperaturas entre 18° C e 25° C e uma humidade relativa de 50 a 70%. Depois de atingirem a fase de 6 a 8 folhas, cortaram-se as plantas até 3-4 folhas de tamanho igual. Cultivaram-se as plantas em vasos contendo FLORAGAD como substrato.
Aplicação
Usaram-se três a quatro plantas por tratamento. Levou-se a cabo a aplicação dos compostos de fórmula I, 3 dias antes da infecção nos ensaios profilácticos. Pulverizaram-se as plantas de ensaio até gotejarem numa cabina de pulverização usando 20 ml de rega por pulverização. Dissolveram-se os compostos de fórmula I em acetona numa concentração de 0,5%. Diluiu-se a solução de stock com água, para dar as concentrações finais. Diluíram-se também os fungicidas formulados com água, antes da aplicação.
Infecção
Infectaram-se artificialmente as plantas com conídeos de Uncinula necator polvilhando esporos de folhas de videira acabadas de injectar com esporos de uma cultura stock de Uncinula necator sobre as plantas em ensaio. Deixaram-se assentar os esporos nas folhas durante 1 hora. As plantas permaneceram na estufa para plantas sem luz adicional, a uma temperatura entre 16° C e 30° C, durante 24 horas.
Avaliação
Levou-se a cabo a avaliação 21 dias depois da infecção, calculando a percentagem da área de folha infectada de cada uma das 4 folhas tratadas. Calculou-se a actividade em % usando a fórmula ABBOTT: % desinfecção em tratada % de actividade =100--—- % de inibição em não tratada x 100
Os resultados da avaliação são mostrados na Tabela Π:
Tabela Π
Concentração [ppm] Ex.N° 25,00 12,50 6,25 3,13 2 100 100 100 100 5 100 100 100 100 11 100 100 93 64 12 100 100 100 97 14 100 100 98 86 19 36 34 9 4 20 22 4 0 0 26 27 22 14 0 27 17 11 0 0 28 100 100 100 97 padrão1 73 44 42 31 Penconazol 58 31 17 11 Fenarimol 99 95 75 31 A 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2-cloro-6-fluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5a]pirimidina que foi descrita na patente US n° 5,593,996, foi usada como padrão1.
Lisboa, - 3 0U1. Μ»1
Dra. Maria snvlnaFerreira R letais. 2Q 851559 - 2138150 50

Claims (6)

  1. Reivindicações Composto da fórmula geral I
    em que R1 e R2 representam cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo, alcenilo, alcinilo, alcadienilo, halogenoalquilo, arilo, heteroarilo, cicloalquilo ou heterociclilo opcionalmente substituído, ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de azoto interjacente, representam um anel heterocíclico opcionalmente substituído, e Hal representa um átomo de halogéneo. em que os termos alquilo, alcenilo, alcinilo, alcadienilo, referem-se a radicais de cadeia linear ou ramificada ou agrupamentos tendo até 10 átomos de carbono; o termo arilo refere-se a um grupo arilo tendo 6, 10 ou 14 átomos de carbono; o termo heteroarilo refere-se a um grupo heteroarilo tendo 5 ou 6 átomos no anel seleccionados de carbono, azoto, oxigénio e enxofre, sendo pelo menos um deles azoto, oxigénio ou enxofre; o termo cicloalquilo refere-se a um grupo cicloalquilo tendo 3 a 8 átomos de carbono; o termo heterociclilo refere-se a um grupo heterociclilo saturado tendo 5 ou 6 átomos no anel seleccionados de carbono, azoto, oxigénio e enxofre, sendo pelo menos um deles azoto, oxigénio ou enxofre; e em que cada grupo opcionalmente substituído é independentemente substituído por um ou mais átomos de halogéneo ou grupos nitro, ciano, hidroxi, alquilo, cicloalquilo, cicloalcenilo, halogenoalquilo, halogenocicloalquilo, alcoxi, halogenoalcoxi, trialquilsililo, fenilo, halogeno- ou di-halogeno-fenilo ou piridilo. 2
  2. 2. Composto de acordo com a reivindicação 1, em que f R1 representa alquilo em Ci-Cô, halogenoalquilo em Ci-C6 de cadeia linear ou ramificada ou alcenilo em C2-C6 de cadeia linear ou ramificada, e R2 representa hidrogénio ou alquilo em Ci-C6, ou R1 e R2, em conjunto com 0 átomo de azoto inteijacente, representam um anel heterocíclico com 5 ou 6 átomos de carbono que é opcionalmente substituído por um ou dois grupos alquilo em C1-C6. 3. Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que R2 representa um átomo de hidrogénio. • 4. Composto de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que R1 e R2, em conjunto com 0 átomo de azoto inteijacente, representam um anel heterocíclico seleccionado de 4-metilpiperidin-l-ilo, 2-metilpiperidin-l-ilo, 5,6-di-hidro-2H--piridin-l-ilo, 2-etilpiperidin-l-ilo e azepan-l-ilo. 5. • Os seguintes compostos de fórmula I: 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l ,2,4]triazolo[ 1,5 -a\-pirimidina, 5-cloro-7-(N,N-dietilamino)-6-(2,4,6*-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-íj]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-etil-N-2-metilalilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo-[l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(2-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-isopropilamino)-6-(2,4;6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-<a]- . . , pirimidina, 5-cloro-7-(N-ciclopentilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-but-2-ilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(4-tiomorfolino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(azepan- l-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a] pirimidina, 5-cloro-7-(N-alil-N-etilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-n]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-norbom-2-ilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-α]-pirimidina, 5-doro-7-(8-aza-l,5-dioxaspiiO[5,5]undecan-8-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]-triazolo[l ,5-a]pirimidina, 5-doro-7-(N-2,2,2-trifluoretilamino)-6-(2,4,6-trifluorfeml)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-doro-7-( 1,2,5,6-tetra-hidropirid-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo-[l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N-2-metilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l>5-<3]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-metil-N-2-metilalilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo- [l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N-etilaraino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-úr]pirimidina> 5-cloro-7-(N-1,2,2-trimetilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo-[l,5-a]pirimidina, 5-doro-7-(N-etil-N-isopropilammo)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-doro-7-(N-alil-N-2-metilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazoIo- [l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N-1,2-dimetilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo-[l,5-a]pirimidina, 5-doro-7-(N-isopropil-N-2-metilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]-triazolo[ 1,5-<a]pirimidina, 5-cloro-7-[N,N-di-(2-metilpropilammo)]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo- v’· . ·» [1,5-dJpirimidina, 5-doro-7-{N-2-metilpropil-N-[2-(l,l,l-trifluorpropil)-amino]}-6-(2,4,6-trifluor- fenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7- {N-metil-N-[2-( 1,1,1 -trifluorpropil)-amino]} -6-(2,4,6-trifluorfenil)--[1,2,4]triazolo[l ,5-tf]pirimidina, 5-doro-7-[N-2-( 1,1,1 -trifluorpropil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo-[l,5-a]pírimidina, 5-cloro-7-(N-1 -feniletil)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l ,5-«]pirimidina, 5-doro-7-(N-etil-N-2-metilpropilamino)-6-(2,4,6-trifluorfeiiil)-[l,2,4]triazolo- [l,5-a]pirimidina, 4 5-cloro-7-(N-but-2-il-N-metilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-ciclopentil-N-metilamino)-6-(2,4,6-trifluorfeml)-[l,2,4]triazolo- [l,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-[N-(2,2,2-trifluoretil)-N-(trimetilsililraetil)-amino]-6-(2,4>6-trifluor-fenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5 -a]pirimidina, 5-cloro-7-(3-hidroxipiperidin-1 -il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-d\-pirimidina, 5-cloro-7-(3-Wdroxipirolidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-[N-(2-(3-fluorfenil)-etil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]-triazolo[l ,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-[N-(l-(4-metilfenil)-etil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]-triazolo[ 1,5 -ajpirimidina, 5-cloro-7-(N-4-íe/‘c-butilciclo-hexilamino)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2)4]triazolo- [1,5-ajpirimidina, 5-cloro-7-(tetra-hidropirid-l-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(l,2,3,6-tetra-hidropirid-l-il)-6-(2,4,6-trifluorferal)-[l,2,4]triazolo-[ 1,5-a]pirimidina, 5-cloro-7-(N-2-hidroxipropilatnino)-6-(2,4)6'trifluorfenil)-[l,2>4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(4-hidroxipiperidin-1 -11)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-<a]-pirimidina, . 5-cloro-7-(4-hidroximetilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo-[l,5ra]pirimidina, 5-cloro-7-[N-(l-fenil-2,2,2-trifluoretil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]-triazolo[ 1,5-úr]pirimidina, 5-cloro-7-[N-2-( 1,1,1 -trifluorbutil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l ,2,4]triazolo-[1,5-ajpirimidma, 5-cloro-7-[N-(3-metilbutil)-N-metilamino]-6-(2,4,6-trifluorfeml)-[l,2,4]-triazolo[ 1,5-<3]pirimidina, 5-cloro-7-[N-2-(3-metil-1,1,1 -trifluorbuti l)-amino]-6-(2,4,6-trifl uorfenil)-[ 1,2,4]-triazolo[ 1,5-a]pirimidina, 5 5-cloro-7-(l,l,3,3-tetrametilbutilamo)-6-(2,4,6-trifIuorfeniI)-[l,2,4]triazolo- [l,5-«]pirimidiria, 5-cloro-7-[3-(2-metil-hexiI)-araino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-â]- pirimidina, 5-cloro-7-[2-(5-metil-hexil)-amino]-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]- pirimidina, 5-cloro-7-(N-3-cloro-triciclo[2,2,l,02’6]hept-5-ilaminio)-6-(2,4,6-trif]uorfenil)--[ 1,2,4]triazolo[ 1,5-a]pirimidina.
  3. 6. Processo para a preparação de um composto de fórmula I, tal como definido na reivindicação 1, que compreende tratar-se um composto da fórmula geral Π
    em que Hal é tal como se definiu em qualquer uma das reivindicações anteriores, com uma amina da fórmula geral ΙΠ
    R*
    N-H (11J) em que R1 e R2 são tal como se definiram em qualquer uma das reivindicações anteriores, para produzir um composto de fórmula I. 6
    em que Hal é tal como se definiu em qualquer uma das reivindicações anteriores. 8. 5,7-Di-hidroxi-6-(2,4,6-trifluorfenil)-[l ,2,4]triazolo[l ,5-a]pirimidina.
  4. 9. Composição fungicida que compreende um agente veicular e, como agente activo, pelo menos um composto de fórmula I, tal como se definiu em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
  5. 10. Método para combater fungos num local que compreende o tratamento do local com um composto de fórmula I, tal como se definiu em qualquer das reivindicações 1 a 5, ou com uma composição tal como definida na reivindicação 9.
  6. 11. Uso como fungicida de um composto de fórmula I, , tal como se definiu em qualquer das reivindicações 1 a 5, ou uma composição tal como definida na reivindicação 9.
    R. Castilho. 50 . j - ;è.· LISBOA íelels. 2uâ51âo9 - 2158150 50
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Families Citing this family (128)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2203021T3 (es) * 1998-09-25 2004-04-01 Basf Aktiengesellschaft Mezclas fungicidas.
US5986135A (en) * 1998-09-25 1999-11-16 American Cyanamid Company Fungicidal trifluoromethylalkylamino-triazolopyrimidines
US6521628B1 (en) 1999-01-29 2003-02-18 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
US6559151B2 (en) 2000-05-08 2003-05-06 Basf Aktiengesellschaft 6-(2-trifluoromethyl-phenyl)-triazolopyrimidines
JP2004503554A (ja) * 2000-06-13 2004-02-05 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 殺菌活性を有するトリアゾロピリミド−７−イリデンアミン類
US6747033B2 (en) 2000-06-13 2004-06-08 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal triazolopyrimid-7-ylideneamines
EP1205540A1 (de) 2000-11-10 2002-05-15 Evotec OAI AG Verfahren zur Vitalitätsmessung an Zellen
AU2002221831A1 (en) * 2000-11-13 2002-05-21 Basf Aktiengesellschaft 7-(r)-amino-triazolopyrimidines, the production thereof and use of the same for combating phytopathogenic fungi
JP2004515502A (ja) * 2000-12-06 2004-05-27 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 殺真菌性を有する６−（トリフルオロメチル−フェニル）−トリアゾロピリミジン類
DE10063115A1 (de) * 2000-12-18 2002-06-27 Bayer Ag Triazolopyrimidine
ATE270292T1 (de) * 2001-04-09 2004-07-15 Basf Ag Fungizide 5-alkylamino-6-phenyl-7-halogen- triazolopyrimidine
SK12522003A3 (sk) * 2001-04-11 2004-05-04 Basf Aktiengesellschaft 5-Halogén-6-fenyl-7-fluóralkylaminotriazolopyrimidíny
JP2004526767A (ja) 2001-04-11 2004-09-02 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ６−（２−クロロ−６−フルオロ−フェニル）−トリアゾロピリミジン類
DE10121101A1 (de) * 2001-04-27 2002-10-31 Bayer Ag Triazolopyrimidine
DE10121162A1 (de) * 2001-04-30 2002-10-31 Bayer Ag Triazolopyrimidine
DE10124208A1 (de) † 2001-05-18 2002-11-21 Bayer Ag Verwendung von Triazolopyrimidin-Derivaten als Mikrobizide
US20040162428A1 (en) * 2001-07-18 2004-08-19 Tormo I Blasco Jordi 6-(2,6-difluorophenyl)-triazolopyrimidines as fungicides
US7038047B2 (en) 2001-07-18 2006-05-02 Basf Aktiengesellschaft Substituted 6-(2-methoxyphenyl) triazolopyrimides as fungicides
ATE362933T1 (de) 2001-09-04 2007-06-15 Sumitomo Chemical Co Imidazo(1,2-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizidzusammensetzungen
GB0126914D0 (en) * 2001-11-08 2002-01-02 Syngenta Ltd Fungicides
EP1490372B1 (de) 2002-03-21 2008-01-16 Basf Aktiengesellschaft Fungizide triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel
DE10212886A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-02 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
UA80304C2 (en) 2002-11-07 2007-09-10 Basf Ag Substituted 6-(2-halogenphenyl)triazolopyrimidines
AU2003288067A1 (en) * 2002-11-15 2004-06-15 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures based on imidazole derivatives
RS20050357A (en) 2002-11-15 2007-11-15 Basf Aktiengesellschaft, Fungicidal mixtures
AU2003292024A1 (en) * 2002-11-15 2004-06-15 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures for controlling rice pathogens
AU2003292023A1 (en) * 2002-11-15 2004-06-15 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures for controlling rice pathogens
OA12956A (en) * 2002-11-15 2006-10-13 Basf Ag Fungicidal mixtures based on a triazolopyrimidine derivative and azoles.
US20050288309A1 (en) * 2002-11-15 2005-12-29 Totmo I Blasco Jordi Fungicidal mixtures
CA2526155A1 (en) * 2003-05-22 2004-12-02 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
AU2004243478A1 (en) * 2003-05-28 2004-12-09 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures for controlling rice pathogens
SI1638401T1 (sl) * 2003-06-18 2007-04-30 Basf Ag Fungicidne mesanice osnovane na triazolopirimidinskih derivatih
KR20060029228A (ko) * 2003-06-18 2006-04-05 바스프 악티엔게젤샤프트 트리아졸로피리미딘 유도체에 기초한 살진균성 혼합물
BRPI0412395A (pt) * 2003-07-09 2006-09-19 Basf Ag misturas fungicidas, agente fungicida, processo para combater fungos nocivos, semente, e, uso do composto
TW200517057A (en) * 2003-09-22 2005-06-01 Basf Ag Fungicidal mixtures
EA008943B1 (ru) * 2003-09-22 2007-10-26 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси для борьбы с фитопатогенными грибами, в частности с патогенами риса
US7419982B2 (en) 2003-09-24 2008-09-02 Wyeth Holdings Corporation Crystalline forms of 5-chloro-6-{2,6-difluoro-4-[3-(methylamino)propoxy]phenyl}-N-[(1S)-2,2,2-trifluoro-1-methylethyl][1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-7-amine salts
ATE398452T1 (de) 2003-09-24 2008-07-15 Wyeth Corp 6-aryl-7-halo-imidazoä1,2-aüpyrimidine als mittel gegen krebs
CN100519559C (zh) 2003-09-24 2009-07-29 惠氏控股公司 作为抗癌剂的6-[(经取代的)苯基]三唑并嘧啶
UA79403C2 (en) * 2003-10-01 2007-06-11 Basf Ag Fungicide mixture and agent, control method, inoculum and use of compounds
EA200600615A1 (ru) * 2003-10-01 2006-08-25 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
TW200526126A (en) * 2003-10-01 2005-08-16 Basf Ag Fungicidal mixture for controlling rice pathogens
UA80364C2 (en) * 2003-10-09 2007-09-10 Basf Ag Fungicidal mixture and agent, containing triazolopyrimidine derivative and fluazinam, method for control rice pathogens
UA79217C2 (en) * 2003-10-09 2007-05-25 Basf Ag Fungicidal mixture containing triazolopyrimidine derivative, agent based thereon and method for combating rice pathogens
DE10347932A1 (de) * 2003-10-15 2005-05-19 Bayer Chemicals Ag Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Anilinen
UA80501C2 (en) * 2003-10-17 2007-09-25 Basf Ag Fungicidal mixture and agent for controlling rice pathogens containing triazolopyrimidine derivative and sulphur, method for controlling rice pathogens and sowing material
UA80500C2 (en) * 2003-10-17 2007-09-25 Basf Ag Fungicidal mixture and agent for controlling rice pathogens, containing triazolopyrimidine derivative and metalaxyl-m, method for controlling rice pathogens and sowing material
TW200524535A (en) * 2003-10-29 2005-08-01 Basf Ag Fungicidal mixtures
UA80222C2 (en) * 2003-10-29 2007-08-27 Basf Ag Fungicidal mixture, an agent and a method for controlling, seed, the use of compounds
UA80367C2 (en) * 2003-10-29 2007-09-10 Basf Ag Fungicidal mixture, agent, method for control rice pathogens, seed and use of compounds
UA80368C2 (en) * 2003-10-29 2007-09-10 Basf Ag Fungicidal mixture, agent, method for control, seed and use of compounds
UA80068C2 (en) * 2003-11-10 2007-08-10 Basf Ag Fungicidal mixture, agent, method for controlling rice pathogens, seed and use of compounds
JP2007512276A (ja) * 2003-11-25 2007-05-17 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト ６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−トリアゾロピリミジン、その製造方法、有害真菌類を防除するためのその使用、およびそれを含有している材料
EP1729577A1 (de) * 2003-11-27 2006-12-13 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen zur bekämpfung von reispathogenen
KR20060088568A (ko) * 2003-11-27 2006-08-04 바스프 악티엔게젤샤프트 쌀 병원균 방제용 살진균성 혼합물
EP1729578A1 (de) * 2003-11-27 2006-12-13 Basf Aktiengesellschaft Fungizide mischungen auf der basis eines triazolopyrimidin-derivates und eines conazols
JP2007513086A (ja) * 2003-11-27 2007-05-24 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト イネ病原体を防除するための殺菌混合物
MY179926A (en) 2003-12-08 2020-11-19 Wyeth Corp Process for the preparation of tubulin inhibitors
UA81074C2 (en) * 2003-12-10 2007-11-26 Basf Ag Fungicidal mixture, agent, method for controlling, seed and use of compounds
DE10360370A1 (de) * 2003-12-22 2005-07-14 Bayer Cropscience Ag Triazolopyrimidine
TW200531632A (en) * 2004-01-15 2005-10-01 Basf Ag Fungicidal mixtures for controlling harmful fungi
TW200533290A (en) * 2004-01-20 2005-10-16 Basf Ag Fungicidal mixtures
TW200534785A (en) * 2004-01-27 2005-11-01 Basf Ag Fungicidal mixtures
EA200601452A1 (ru) * 2004-02-16 2007-02-27 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
TW200533292A (en) * 2004-02-26 2005-10-16 Basf Ag Fungicidal mixtures
TW200529756A (en) * 2004-02-26 2005-09-16 Basf Ag Fungicidal mixtures
AR049369A1 (es) * 2004-03-15 2006-07-26 Basf Ag Mezclas fungicidas, producto fungicida que las contiene, semillas con agregado de la mencionada mezcla y un procedimiento para combatir hongos nocivos del arroz que contiene una cantidad activa sinergetica de la mezcla
KR20060131984A (ko) * 2004-03-15 2006-12-20 바스프 악티엔게젤샤프트 트리아졸로피리미딘 유도체로부터 제조된 살진균성 혼합물
UA80787C2 (en) * 2004-03-15 2007-10-25 Basf Ag Fungicidal mixture containing triazolopyrimidine derivative and vinclozolin, agent and method for controlling fungi pathogenic to rice
EA200601675A1 (ru) * 2004-03-26 2007-04-27 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
UA80509C2 (en) * 2004-03-30 2007-09-25 Basf Ag Fungicidal mixture, means, method for control, sowing material and use of compounds
CA2559441A1 (en) * 2004-04-21 2005-11-03 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixtures
NZ550721A (en) * 2004-04-21 2009-05-31 Basf Ag Fungicidal mixtures
JP2007534711A (ja) * 2004-04-27 2007-11-29 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト 殺菌混合物
BRPI0509093A (pt) * 2004-04-27 2007-08-28 Basf Aktiengeeellschaft misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos, semente, e, uso dos compostos
EA011813B1 (ru) 2004-04-30 2009-06-30 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
MXPA06011750A (es) * 2004-05-07 2007-03-26 Basf Ag Mezclas fungicidas para combatir patogenos del arroz.
UA81731C2 (ru) * 2004-05-13 2008-01-25 Basf Ag Фунгицидная смесь для борьбы с патогенными грибами и средство, способ борьбы, посевной материал, применение соединений в смеси
EA200602032A1 (ru) * 2004-05-13 2007-06-29 Басф Акциенгезельшафт Фунгицидные смеси
BRPI0509784A (pt) * 2004-05-13 2007-10-23 Basf Ag misturas fungicidas para combater fungos nocivos fitopatogênicos, agente, processo para combater fungos nocivos fitopatogênicos, semente, e, uso dos compostos
MXPA06011510A (es) * 2004-05-13 2007-01-16 Basf Ag Mezclas funguicidas.
JP2007538028A (ja) * 2004-05-17 2007-12-27 ビーエーエスエフ　アクチェンゲゼルシャフト トリアゾロピリミジン化合物および病原菌を制御するためのそれらの使用
CN1953661A (zh) * 2004-05-17 2007-04-25 巴斯福股份公司 基于肟醚衍生物的杀真菌混合物
GB0418047D0 (en) 2004-08-12 2004-09-15 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
MX2007001869A (es) * 2004-09-08 2007-04-24 Basf Ag 6-fenil-7-amino-triazolopirimidinas, procedimientos para su preparacion y el uso de las mismas para combatir hongos nocivos, asi como productos que contienen las mismas.
GB0422401D0 (en) 2004-10-08 2004-11-10 Syngenta Participations Ag Fungicidal compositions
PE20060796A1 (es) 2004-11-25 2006-09-29 Basf Ag Procedimiento para intensificar la eficiencia de etaboxam
AR052271A1 (es) * 2004-12-22 2007-03-07 Syngenta Participations Ag Derivados de triazolopirimidina con actividad antifungica, un metodo para su preparacion, composiciones fungicidas que los contienen y un metodo de control de infestacion de plantas de cultivo.
AR056285A1 (es) * 2005-03-23 2007-10-03 Syngenta Participations Ag Derivados de triazolopirimidina y composiciones fungicidas
GT200600122A (es) * 2005-03-23 2006-11-09 Novedosos derivados de triazolopirimidina
DE102005026255A1 (de) * 2005-06-08 2006-12-21 Bayer Cropscience Ag Fungizide Wirkstoffkombinationen
US20080200675A1 (en) * 2005-06-27 2008-08-21 Basf Aktiengesellschaft Method for Production of Substituted Phenylmalonate Esters, Novel Phenylmalonate Esters and Use Thereof
WO2007006720A1 (de) * 2005-07-13 2007-01-18 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von substituierten 1,3-difluorbenzolderivaten
CN104604873A (zh) 2005-08-05 2015-05-13 巴斯夫欧洲公司 包含取代的1-甲基吡唑-4-基甲酰苯胺的杀真菌混合物
ATE506852T1 (de) 2005-09-29 2011-05-15 Syngenta Participations Ag Fungizidzusammensetzungen
AR062082A1 (es) 2006-07-17 2008-10-15 Syngenta Participations Ag Derivados de piridazina con actividad microbicida
AR063514A1 (es) 2006-10-25 2009-01-28 Syngenta Participations Ag Derivados de piridazinas, composiciones agroquimicas que los contienen, proceso de preparacion y usos como agentes fungicidas en el control o proteccion de microorganismos fitopatogenicos
EP1952691A3 (en) 2007-01-31 2008-09-17 Basf Se Method for improving plant health by application of a triazolopyrimidine derivative
EP1952690A3 (en) 2007-01-31 2009-04-22 Basf Se Pesticidal mixtures based on triazolopyrimidines and insecticides
ES2373213T3 (es) 2007-04-25 2012-02-01 Syngenta Participations Ag Composiciones fungicidas.
EP2053044A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
EP2053045A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngenta Participations AG Novel imidazole derivatives
EP2053046A1 (en) 2007-10-26 2009-04-29 Syngeta Participations AG Novel imidazole derivatives
GB0800762D0 (en) 2008-01-16 2008-02-27 Syngenta Participations Ag Novel pyridazine derivatives
CN105994322B (zh) * 2008-07-03 2019-03-08 石原产业株式会社 防治植物病害的杀真菌组合物和方法
GB0904315D0 (en) 2009-03-12 2009-04-22 Syngenta Participations Ag Novel imidazole derivatives
RU2512302C2 (ru) 2009-12-22 2014-04-10 Мицуи Кемикалз Агро, Инк. Композиция для борьбы с болезнями растений и способ борьбы с болезнями растений с помощью указанной композиции
GB0922376D0 (en) 2009-12-22 2010-02-03 Syngenta Participations Ag Novel compounds
CN102741233A (zh) 2010-02-04 2012-10-17 先正达参股股份有限公司 哒嗪衍生物，制备它们的方法以及它们作为杀真菌剂的用途
WO2011095459A1 (en) 2010-02-04 2011-08-11 Syngenta Participations Ag Pyridazine derivatives, process for their preparation and their use as fungicides
EP2539338A1 (en) 2010-02-24 2013-01-02 Syngenta Participations AG Novel microbicides
EP2588456A1 (en) 2010-07-02 2013-05-08 Syngenta Participations AG Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
TW201211005A (en) 2010-07-29 2012-03-16 Syngenta Participations Ag Novel microbiocidal dioxime ether derivatives
AR083112A1 (es) 2010-10-01 2013-01-30 Syngenta Participations Ag Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
WO2012069652A2 (en) 2010-11-26 2012-05-31 Syngenta Participations Ag Fungicide mixtures
PT105407B (pt) 2010-11-26 2016-09-30 Sapec Agro S A Mistura fungicida
AU2011347752A1 (en) 2010-12-20 2013-07-11 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising pyrazole compounds
WO2013011010A1 (en) 2011-07-19 2013-01-24 Syngenta Participations Ag Fungizide mixtures
UY34279A (es) 2011-08-23 2013-04-05 Syngenta Participations Ag Compuestos heterocíclicos activos como microbiocidas, intermediarios, composiciones y usos
WO2013030338A2 (en) 2011-09-02 2013-03-07 Basf Se Agricultural mixtures comprising arylquinazolinone compounds
UA114913C2 (uk) 2012-06-20 2017-08-28 Басф Се Піразольна сполука і пестицидні суміші, які містять піразольну сполуку
JP7037507B2 (ja) 2017-01-26 2022-03-16 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
US11147272B2 (en) 2017-04-10 2021-10-19 Mitsui Chemicals Argro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides comprising the same as active ingredients
JP7134946B2 (ja) 2017-04-10 2022-09-12 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
MY190386A (en) 2017-04-11 2022-04-20 Mitsui Chemicals Agro Inc Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
JP7157738B2 (ja) 2017-06-08 2022-10-20 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
TWI828725B (zh) 2018-07-25 2024-01-11 日商三井化學植保股份有限公司 吡啶酮化合物及以吡啶酮化合物作為有效成分的農園藝用殺菌劑

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3130633A1 (de) * 1981-08-01 1983-02-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 7-amino-azolo(1,5-a)pyrimidine und diese enthaltende fungizide
US5593996A (en) * 1991-12-30 1997-01-14 American Cyanamid Company Triazolopyrimidine derivatives
IL108747A (en) * 1993-03-04 1999-03-12 Shell Int Research Mushroom-killing preparations containing a history of 6 metamorphoses of 5 - 7 Dihalo - 1, 2 - 4 Triazlo [A-1,5] Pyrimidine Certain such new compounds and their preparation

Also Published As

Publication number Publication date
ZA983055B (en) 1999-10-11
EP0975634A1 (en) 2000-02-02
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AU6576898A (en) 1998-11-11
GR3036714T3 (en) 2001-12-31
ATE202779T1 (de) 2001-07-15
DK0975634T3 (da) 2001-09-24
ES2160408T3 (es) 2001-11-01
CL2004001072A1 (es) 2005-04-15

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