KR20060088568A - 쌀 병원균 방제용 살진균성 혼합물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 활성 성분으로 1) 하기 화학식 Ⅰ의 트리아졸로피리미딘 유도체, 및

<화학식 I>

2) 망간-에틸렌비스(디티오카르바메이트)아연 착체(II.1),

망간-에틸렌비스(디티오카르바메이트)(II.2),

아연 암모니에이트-에틸렌비스(디티오카르바메이트)(II.3),

아연-에틸렌비스(디티오카르바메이트)(II.4) 및

비스(디메틸티오카르바모일)디술피드(II.5)

로 이루어지는 군으로부터 선택되는 디티오카르바메이트 II를 상승작용적 유효량으로 포함하는 쌀 병원균을 방제하기 위한 살진균성 혼합물, 화합물 Ⅰ및 II의 혼합물을 사용하는 쌀 병원균의 방제 방법, 그러한 혼합물을 제조하기 위한 화합물 Ⅰ및 II의 화합물의 용도, 및 이들 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

쌀 병원균, 살진균, 티아졸로피리미딘, 디티오카르바메이트

Description

쌀 병원균 방제용 살진균성 혼합물{FUNGICIDAL MIXTURES FOR CONTROLLING RICE PATHOGENS}

본 발명은 활성 성분으로서 1) 하기 화학식 Ⅰ의 트리아졸로피리미딘 유도체 및,

2) 망간-에틸렌비스(디티오카르바메이트)아연 착체(II.1),

망간-에틸렌비스(디티오카르바메이트)(II.2),

아연 암모니에이트-에틸렌비스(디티오카르바메이트)(II.3),

아연-에틸렌비스(디티오카르바메이트)(II.4) 및

비스(디메틸티오카르바모일)디술피드(II.5)

로 이루어지는 군으로부터 선택되는 디티오카르바메이트 II를 상승작용적 유효량으로 포함하는 살진균성 혼합물에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 화학식 Ⅰ의 화합물 및 화합물 Ⅱ의 혼합물을 사용하여 쌀 병원균을 방제하는 방법, 이러한 혼합물을 제조하기 위한 화학식 Ⅰ 및 화합물 Ⅱ의 용도 및 상기 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

화합물 I인 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 이의 제조 및 유해 진균에 대한 활성은 문헌에 공지되어 있다(WO 98/46607).

화합물 II, 이의 제조 방법 및 유해 진균에 대한 활성이 하기와 같이 공지되어 있다.

II.1: 관용명: 만코젭(mancozeb); 미국특허번호 제3,379,610호

II.2: 관용명: 마넵(maneb); 미국특허번호 제2,504,404호

II.3: 관용명: 메티람(metiram); 미국특허번호 제3,248,400호

II.4: 관용명: 지넵(zineb); 미국특허번호 제2,457,674호

II.5: 관용명: 티람(thiram); 독일특허번호 제642 532호

트리아졸로피리미딘 유도체와 만코젭의 혼합물은 EP-A 988 790으로부터 일반적인 방식으로 공지되어 있다. 화합물 Ⅰ은 상기 출원서의 일반적인 개시 내용에 포함되지만, 뚜렷이 언급되어 있지는 않다. 화합물 I과 디티오카르바메이트 II의 조합은 신규한 것이다.

EP-A 988 790에 의해 공지된 상승작용적 혼합물은 곡물, 과일 및 채소의 다양한 질병, 예를 들면 밀, 보리의 흰곰팡이 또는 사과의 회색 곰팡이 등에 대해 살진균적으로 활성인 것으로 기술되어 있다.

본 발명의 목적은 가능한 한 낮은 시용률로 쌀 병원균을 효과적으로 방제할 목적으로, 활성 화합물의 감소된 총 시용량으로 쌀 병원균에 대한 활성이 향상된 혼합물을 제공하는 것이다.

벼의 특수한 경작 조건 때문에, 쌀 살진균제가 만족해야 하는 필요 조건은 성장 중인 곡물 또는 과일에 사용되는 살진균제가 만족해야 하는 조건과 상당히 다르다. 이들은 시용 방법에 있어서의 차이인데, 즉 많은 곳에서 이용되는 엽상(foliar) 시용에 더하여, 현대의 쌀 경작에서는 살진균제가 파종 중 또는 직후의 토양 위에 직접 시용된다. 살진균제는 뿌리를 통해 식물 내로 흡입되고 식물의 수액 중에서 보호될 각 부분으로 이송된다. 이와는 대조적으로, 성장 중인 곡물 또는 과일에서는 살진균제는 통상 잎 또는 과일 위로 시용되며, 이에 따라 이러한 농작물에서는 활성 화합물의 침투 작용은 상당히 덜 중요하다.

또한, 쌀 병원균은 일반적으로 곡물 또는 과일의 병원균과 다르다. 피리쿨라리아 오리재 (Pyricularia oryzae) 및 코르티시움 사사키(Corticium sasakii)(합성 리조크토니아 솔라니(Rhizoctonia solani))가 벼에 가장 유행하는 병의 병원균이다. 리조크토니아 솔라니는 아강인 아가리코미세티대(Agaricomycetidae)로부터의 농업적으로 중요한 유일한 병원균이다. 대부분의 다른 진균과는 대조적으로, 이 진균은 식물을 포자를 통해서가 아니라 균사체 감염을 통해 공격한다.

이러한 이유로, 곡물 또는 과일의 경작에 있어 살진균적 활성에 관한 발견은 쌀 농작물에 적용될 수 없다.

본 발명의 목적은 가능한 한 낮은 시용률로 쌀 병원균을 효과적으로 방제할 목적으로, 활성 화합물의 감소된 총 시용량으로 유해 진균에 대한 활성이 향상된 혼합물을 제공하는 것이다.

본 발명자들은 상기 목적이 도입부에 정의된 혼합물에 의해 달성된다는 것을 발견하였다. 놀랍게도, 도입부에 정의된 만코젭 혼합물이 EP-A 988 790에 의해 공지된 트리아졸로피리미딘 화합물과의 만코젭 혼합물보다 훨씬 더 나은 쌀 병원균 방제를 가능케 한다는 것을 발견하였다. 또한, 본 발명자들은 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ를 동시에, 즉 함께 또는 별도로 시용하거나, 또는 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ를 연속하여 시용하는 것은, 개별 화합물에 의해 가능한 것보다 더 나은 쌀 병원균 방제를 가능케 한다는 것을 발견하였다.

화합물 Ⅰ 및 Ⅱ의 혼합물을 사용하거나, 또는 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ를 동시에, 즉 함께 또는 별도로 사용하는 것은 아스코미세테스 (Ascomycetes), 듀테로미세테스 (Deuteromycetes), 바시디오미세테스 (Basidiomycetes) 류의 쌀 병원균에 대한 탁월한 활성을 나타낸다. 이들은 종자의 처리에, 또한 잎- 및 토양-활성 살진균제로서 사용될 수 있다.

이들은 벼 또는 그 종자에의 유해한 진균, 예컨대 비폴라리스 (Bipolaris) 및 드렉슬레라 (Drechslera) 종 및, 피리쿨라리아 오리재를 방제하는 데 특히 중요하다. 이들은 코르티시움 사사키에 의해 유발되는 쌀에의 잎마름병의 방제에 특히 적합하다.

또한, 본 발명에 따르는 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ의 배합물은 다른 병원균, 예를 들면 곡물의 셉토리아 (Septoria) 및 푸시니아 (Puccinia) 종 및 채소, 과일 및 포도 덩굴의 알테르나리아 (Alternaria) 및 보이트리티스 (Boytritis) 종의 방제에 적합하다.

또한, 이들은 물질의 보호 (예를 들어 목재의 보호), 예컨대 파이실로미세스 바리오티이 (Paecilomyces variotii)에 대한 보호에 사용할 수 있다.

혼합물의 제조시, 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ의 순수한 활성 화합물을, 유해 진균 또는 다른 해충, 예컨대 곤충, 거미류 또는 선충에 대해 활성인 추가의 화합물에 사용하는 것이 바람직하며, 또는 필요에 따라 제초성 또는 성장 조절용 활성 화합물 또는 비료를 첨가할 수 있다.

상기 의미에서 다른 적합한 활성 화합물은 특히 하기 군으로부터 선택되는 활성 화합물이다:

- 아실알라닌, 예컨대 벤날락실, 메탈락실, 오푸라세 또는 옥사딕실,

- 아민 유도체, 예컨대 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 구아자틴, 이미녹타딘, 또는 트리데모르프,

- 아닐리노피리미딘, 예컨대 피리메타닐, 메파니피림 또는 시피로디닐,

- 항생물질, 예컨대 시클로헥시미드, 그리세오풀빈, 카수가마이신, 나타마이신, 폴리옥신 또는 스트렙토마이신,

- 아졸, 예컨대 비테르타놀, 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니트로코나졸, 에닐코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 입코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테 트라코나졸, 트리아데메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸 또는 트리티코나졸,

- 디카르복시미드, 예컨대 미클로졸린,

- 디티오카르바메이트, 예컨대 페르밤, 나밤, 메탐, 프로피네브, 폴리카바메이트, 또는 지람,

- 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 아닐라진, 베노밀, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 다조메트, 디티아논, 팜옥사돈, 펜아미돈, 푸베리다졸, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소프로티오란, 메프로닐, 누아리몰, 프로벤아졸, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티아디닐, 트리시클라졸 또는 트리포린,

- 니트로페닐 유도체, 예컨대 비나파크릴, 디노캅, 디노부톤 또는 니트로프탈이소프로필,

- 페닐피롤, 예컨대 펜피클로닐 또는 플루디옥소닐,

- 황,

- 기타 살진균제, 예컨대 아시벤졸라-S-메틸, 카르프로파미드, 클로로탈로닐, 시플루페나미드, 시목사닐, 다조메트, 디클로메진, 디클로시메트, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴 아세테이트, 페녹사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 아인산, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤젠, 메트라페논, 메틸 이소티오시아네이트, 펜시쿠론, 프로파모카르브, 프탈라이드, 톨로클로포스-메틸, 퀸토젠 또는 족사미드,

- 스트로빌루린, 예컨대 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로 빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피라클로스트로빈 또는 트리플록시스트로빈,

- 술펜산 유도체, 예컨대 카프타폴, 캅탄, 디클로플루아니드, 또는 폴페트,

- 신나미드 또는 상동 화합물, 예컨대 디메토모르프, 플루메토베르 또는 플루모르프.

본 발명에 따르는 혼합물의 한 실시양태에서, 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ는 추가 살진균제 Ⅲ 또는 2종의 살진균제 Ⅲ 및 Ⅳ와 혼합된다.

활성 화합물 III로서, 상기 언급한 활성 화합물은 보다 구체적으로는 화합물 I 및 II.1의 혼합물 또는 화합물 I 및 II.3의 혼합물에 적합하다.

활성 화합물 III로서, 스트로빌루린, 신나미드, 또는 상기 언급한 헤테로시클릭 화합물 중 하나를 포함하는 혼합물이 특히 바람직하다.

다른 바람직한 활성 화합물 III은 포세틸, 포세틸-알루미늄, 또는 아인산, 특별하게는 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ의 화합물 및 성분 III를 포함하는 혼합물이다.

화합물 Ⅰ 및 Ⅱ를 활성 성분으로 포함하는 혼합물이 특히 바람직하다.

화합물 Ⅰ 및 Ⅱ는 동시에, 즉 함께 또는 별도로, 또는 연속하여 시용되며, 별도로 시용하는 경우에, 시용 순서는 일반적으로 방제 조치의 결과에 아무런 영향을 주지 않는다.

보통, 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ는 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 5:1 내지 1:20, 특히 1:1 내지 1:20의 중량비로 시용된다.

성분 Ⅲ 및 Ⅳ는 필요한 경우에, 20:1 내지 1:20의 비율로 화학식 Ⅰ의 화합 물에 첨가된다.

화합물 II의 유형 및 목적하는 효과에 따라서, 본 발명에 따른 혼합물의 시용률은 5 내지 6000 g/ha, 바람직하게는 50 내지 2500 g/ha, 특히 50 내지 1000 g/ha이다.

상응하게, 화합물 I의 시용률은 일반적으로 1 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 900 g/ha, 특히 20 내지 750 g/ha이다.

상응하게, 화합물 Ⅱ.1의 시용률은 일반적으로 1 내지 2000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 1500 g/ha, 특히 20 내지 750 g/ha이다.

상응하게, 화합물 Ⅱ.2의 시용률은 일반적으로 1 내지 2500 g/ha, 바람직하게는 10 내지 2000 g/ha, 특히 20 내지 1000 g/ha이다.

상응하게, 화합물 Ⅱ.3의 시용률은 일반적으로 1 내지 2000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 1500 g/ha, 특히 20 내지 1000 g/ha이다.

상응하게, 화합물 Ⅱ.4의 시용률은 일반적으로 1 내지 2000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 1500 g/ha, 특히 20 내지 1000 g/ha이다.

상응하게, 화합물 Ⅱ.5의 시용률은 일반적으로 1 내지 6000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 3500 g/ha, 특히 20 내지 1000 g/ha이다.

종자 처리시, 혼합물의 시용률은 일반적으로 종자 100 kg 당 1 내지 1000 g, 바람직하게는 1 내지 750 g, 특히 5 내지 500 g이다.

벼에 대해 병원성인 유해 진균의 방제시, 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ 또는 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ의 혼합물을 별도로 시용하거나, 함께 시용하는 것은 식물을 파종하기 전후 에, 또는 식물이 발아하기 전후에 종자, 묘목, 식물 또는 토양에 분무 또는 살포함으로써 수행된다. 바람직하게는 상기 화합물은 잎에 분무하여 시용된다.

본 발명에 따른 혼합물, 또는 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ는 통상의 제제, 예를 들어 용액, 유탁액, 현탁액, 분제 (dust), 분말, 페이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 시용 형태는 특정 목적에 의존적이며; 각각의 경우에 이들은 본 발명에 따른 화합물을 미세하고 균일하게 분산시켜야 한다.

상기 제제들은 공지된 방식, 예를 들어 활성 화합물을 용매 및(또는) 담체로, 필요한 경우에 유화제 및 분산제를 사용하여 증량함으로써 제조할 수 있다. 적합한 용매/보조제는 본질적으로

- 물, 방향족 용매 (예를 들어 솔베소 (Solvesso) 제품, 크실렌), 파라핀 (예를 들어 광유 분획물), 알코올 (예를 들어 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알코올), 케톤 (예를 들어 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (NMP, NOP), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 (원칙적으로, 용매 혼합물을 사용할 수도 있음),

- 담체, 예컨대 분쇄된 천연 광물 (예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악) 및 분쇄된 합성 광물 (예를 들어 고도로 분산된 실리카, 실리케이트); 유화제, 예컨대 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예컨대 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다.

적합한 계면활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산 및 디부틸 나프탈렌술폰산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트, 지방산 및 황산화 지방 알코올 글리콜 에테르, 또한 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 알코올 및 지방 알코올/산화에틸렌 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다.

바로 분무가능한 용액, 유탁액, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질은 중간 내지 고비점을 갖는 광유 분획물, 예컨대 케로센 또는 디젤유, 또한 콜타르 오일, 및 식물성 또는 동물성 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 고극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.

분말, 뿌리기 위한 물질 및 살포가능한 생성물은 활성 물질을 고상 담체와 함께 혼합 또는 동반분쇄하여 제조할 수 있다.

과립, 예를 들어 코팅된 과립, 함침 과립 및 균질 과립은 활성 화합물을 고상 담체에 결합시켜 제조할 수 있다. 고상 담체의 예는 광물토, 예컨대 실리카 겔 , 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이 (attaclay), 석회석, 석회, 백악, 교회점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예를 들어 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄 또는 우레아, 및 식물 기원의 생성물, 예컨대 곡물 가루, 나무껍질 가루, 목재 가루 및 견과류 껍질 가루, 셀룰로오스 분말 및 다른 고상 담체이다.

일반적으로, 상기 제제들은 활성 화합물 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％를 포함한다. 활성 화합물은 90 내지 100 ％, 바람직하게는 95 내지 100 ％의 순도 (NMR 스펙트럼에 따른)로 사용된다.

상기 제제들의 예는 다음과 같다:

1. 물로 희석해서 사용하는 생성물

(A) 수용성 농축액 (SL)

활성 화합물 10 중량부를 물 또는 수용성 용매에 용해시킨다. 별법으로, 습윤제 (wetter) 또는 다른 보조제를 첨가한다. 활성 화합물은 물로 희석시 용해된다.

(B) 분산가능한 농축액 (DC)

분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈의 첨가와 함께 활성 화합물 20 중량부를 시클로헥사논에 용해시킨다. 물로 희석시 분산액이 얻어진다.

(C) 유탁가능한 농축액 (EC)

칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각각 5 ％ 농도)의 첨가와 함께 활성 화합물 15 중량부를 크실렌에 용해시킨다. 물로 희석시 유탁액 이 얻어진다.

(D) 유탁액 (EW, EO)

칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각각 5 ％ 농도)의 첨가와 함께 활성 화합물 40 중량부를 크실렌에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화기 (울트라투락스 (Ultraturax))에 의해 물 중에 도입하고, 균질한 유탁액으로 만든다. 물로 희석시 유탁액이 얻어진다.

(E) 현탁액 (SC, OD)

교반 볼 밀 내에서, 분산제, 습윤제 및 물 또는 유기 용매의 첨가와 함께 활성 화합물 20 중량부를 분쇄하여 미세한 활성 화합물 현탁액을 얻는다. 물로 희석시 활성 화합물의 안정한 현탁액이 얻어진다.

(F) 수-분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)

분산제 및 습윤제의 첨가와 함께 활성 화합물 50 중량부를 미분쇄하고, 기계 (예를 들어, 압출, 분무탑, 유동층)를 사용하여 수-분산성 또는 수용성 과립으로 만든다. 물로 희석시 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 얻어진다.

(G) 수-분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP)

회전자-고정자 밀 내에서 분산제, 습윤제 및 실리카 겔의 첨가와 함께 활성 화합물 75 중량부를 분쇄한다. 물로 희석시 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 얻어진다.

2. 희석하지 않고 시용되는 생성물

(H) 살포가능한 분말 (DP)

활성 화합물 5 중량부를 미분쇄하고, 미분 카올린 95 ％와 함께 충분히 혼합한다. 이로써, 살포가능한 생성물이 얻어진다.

(I) 과립 (GR, FG, GG, MG)

활성 화합물 0.5 중량부를 미분쇄하고, 95.5 ％의 담체와 합친다. 현행 방법으로는 압출, 분무-건조 또는 유동층이 있다. 이로써, 희석하지 않고 시용되는 과립이 얻어진다.

(J) ULV 용액 (UL)

활성 화합물 10 중량부를 유기 용매, 예를 들어 크실렌에 용해시킨다. 이로써, 희석하지 않고 시용되는 생성물이 얻어진다.

활성 화합물은 그대로 이의 제제 형태 또는 이로부터 제조된 사용 형태, 예를 들어 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 유탁액, 오일 분산물, 페이스트, 살포가능한 생성물, 뿌리기 위한 물질 또는 과립의 형태로, 분무하거나, 아토마이징(atomizing)하거나, 살포하거나, 뿌리거나 부어서 사용할 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도하는 목적에 의존하고; 각각의 경우 본 발명에 따른 활성 화합물을 최대한 미세분산시키도록 의도된다.

수성 사용 형태는 에멀젼 농축액, 페이스트 또는 습윤성 분말 (분무가능한 분말, 오일 분산액)에 물을 첨가하여 제조할 수 있다. 유탁액, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해서는, 물질을 그대로 또는 오일 또는 용매에 용해시키고 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 물 중에 균질화시킬 수 있다. 별법으로서, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제, 및 적절한 경우 용매 또는 오일로 구성된 농축액을 제조할 수 있으며, 이러한 농축액은 물로 희석하기에 적합하다.

즉시 사용가능한 조제물에서의 활성 화합물의 농도는 비교적 광범위하게 다양할 수 있다. 일반적으로, 상기 농도는 0.0001 내지 10 ％, 바람직하게는 0.01 내지 1 ％이다.

상기 활성 화합물은 또한 극저용적 (ULV) 공정에서도 매우 성공적으로 사용할 수 있으며, 따라서 95 중량％를 초과하는 활성 화합물을 포함하는 제제, 또는 심지어 첨가제 없는 활성 화합물을 시용할 수 있다.

적절하다면 사용하기 직전에 다양한 종류의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제 또는 살균제를 활성 화합물에 첨가할 수 있다 (탱크 혼합). 이러한 작용제들을 본 발명에 따른 제제에 보통 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합할 수 있다.

화합물 Ⅰ 또는 Ⅱ, 혼합물 또는 상응하는 제제는 유해 진균 또는 유해 진균이 없는 상태로 유지하고자 하는 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 공간을 혼합물의 살진균 유효량, 또는 별도로 시용하는 경우 화합물 Ⅰ 또는 Ⅱ의 살진균 유효량으로 처리함으로써 시용된다. 시용은 유해 진균에 의한 감염 전후에 행해질 수 있다.

화합물 및 혼합물의 살진균 활성은 다음 실험으로 설명될 수 있다:

활성 화합물을, 별도로 또는 함께, 아세톤 또는 DMSO 중 활성 화합물 0.25 중량％의 원액으로 제조하였다. 상기 용액에 유화제 유니페롤(Uniperol)(등록상 표) EL (유화 및 분산 활성을 갖는, 에톡실화 알킬페놀을 기재로 한 습윤제) 1 중량%를 첨가하고 용액을 목적하는 농도로 물로 희석시켰다.

사용예 - 코르티시움 사사키에 의해 유발된 토마토의 잎마름병에 대한 활성

화분 벼 재배종 "타이-농(Tai-Nong) 67"에 후술하는 활성 화합물 농도를 갖는 수성 현탁액을 흘러내릴 때까지 분무하였다. 다음 날, 코르티시움 사사키로 감염된 귀리 낟알을 화분에 넣었다(각각 화분당 낟알 5개). 이어서 식물을 26 ℃의 수증기-포화 챔버 내에 방치하였다. 11일 후에, 감염률 (％)을 육안으로 결정할 수 있을 정도로, 비처리되었으나 감염된 대조군 식물에 잎마름병이 발생하였다.

감염된 잎면적 비율을 결정하여 평가를 수행하였다. 이 비율은 효능도로 전환된다.

효능도 (E)는 하기 애보트 (Abbot) 공식을 사용하여 계산하였다.

α는 처리된 식물의 살진균 감염률 (％)이고,

β는 비처리된 (대조군) 식물의 살진균 감염률 (％)이다.

효능도 0은 처리된 식물의 감염 수준이 비처리된 대조 식물의 감염 수준에 상응한다는 것을 의미하고; 효능도 100은 처리된 식물이 감염되지 않은 것을 의미한다.

활성 화합물의 혼합물의 예상 효능도를 하기 콜비 (Colby) 공식 (문헌 [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)])을 사용하여 결정하고, 관찰된 효능도와 비교하였 다.

콜비 공식:

E는 농도 a 및 b로 활성 화합물 A 및 B의 혼합물을 사용하는 경우, 비처리된 대조군의 예상 효능도로서 ％로 표시되며,

x는 농도 a로 활성 화합물 A를 사용하는 경우, 비처리된 대조군의 효능도로서 ％로 표시되고,

y는 농도 b로 활성 화합물 B를 사용하는 경우, 비처리된 대조군의 효능도로서 ％로 표시된다.

사용된 비교 화합물은 EP-A 988 790에 기재된 만코젭 혼합물로부터 공지된 화합물 A 및 B이었다:

실험 결과는 강한 상승 작용에 기인하여, 본 발명에 따른 혼합물이 EP-A 988 780에 공지된 비교 화합물의 디티오카르바메이트 혼합물보다 훨씬 더 효과적임을 나타낸다.

Claims (11)

1) 하기 화학식 Ⅰ의 트리아졸로피리미딘 유도체, 및

<화학식 I>

2) 망간-에틸렌비스(디티오카르바메이트)아연 착체(II.1),

망간-에틸렌비스(디티오카르바메이트)(II.2),

아연 암모니에이트-에틸렌비스(디티오카르바메이트)(II.3),

아연-에틸렌비스(디티오카르바메이트)(II.4) 및

비스(디메틸티오카르바모일)디술피드(II.5)

로 이루어지는 군으로부터 선택되는 디티오카르바메이트 II를 상승작용적 유효량으로 포함하는 살진균성 혼합물.

제1항에 있어서, 화학식 Ⅰ의 화합물 및 화합물 Ⅱ를 100:1 내지 1:100의 중량비로 포함하는 살진균성 혼합물.

제1항 또는 제2항에 있어서, 화합물 II.1, II.2, II.3, 또는 II.5 중 하나를 디티오카르바메이트 II로서 포함하는 살진균성 혼합물.

액상 또는 고상 담체 및 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 혼합물을 포함하는 조성물.

진균, 그의 서식지 또는 진균의 공격으로부터 보호할 식물, 토양 또는 종자를 제1항에 기재된 화합물 I 및 II의 유효량을 이용하여 치료하는 단계를 포함하는, 쌀-병원균성 유해 진균의 방제 방법.

제5항에 있어서, 제1항에 기재된 화합물 I 및 II를 동시에, 즉 함께 또는 별도로 시용하거나, 또는 연속하여 시용하는 방제 방법.

제5항에 있어서, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 혼합물을 5 내지 6000 g/ha의 양으로 시용하는 방제 방법.

제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 유해 진균 코르티시움 사사키(Corticium sasakii)가 방제되는 방제 방법.

제5항 또는 제6항에 있어서, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 혼합물을 종자 100 kg 당 1 내지 1000 g의 양으로 시용하는 방제 방법.

제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 혼합물을 100 kg당 1 내지 1000 g 의 양으로 포함하는 종자.

유해 진균을 방제하는 데 적합한 조성물을 제조하기 위한, 제1항에 기재된 화합물 I 및 II의 용도.