KR100729327B1 - 유해 진균 방제를 위한 살진균성 혼합물 - Google Patents

Abstract

활성 성분으로서, 1) 하기 화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체 및 2) 하기 화학식 II의 펜프로피모르프를 상승작용적 유효량으로 함유하는 유해 진균 방제를 위한 살진균성 혼합물이 개시된다. 또한 화학식 I 및 II의 화합물의 혼합물을 사용하여 유해 진균을 방제하는 방법, 상기 혼합물을 제조하기 위한 화학식 I 및 II의 화합물의 용도, 및 상기 혼합물을 함유한 제제가 개시된다.

<화학식 I>

<화학식 II>

트리아졸로피리미딘 유도체, 펜프로피모르프, 유해 진균, 방제, 살진균제

Description

유해 진균 방제를 위한 살진균성 혼합물{FUNGICIDAL MIXTURES FOR CONTROLLING HARMFUL FUNGI}

본 발명은 유해 진균 방제를 위한 살진균성 혼합물에 관한 것으로서, 활성 성분으로서 1) 하기 화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체, 및 2) 하기 화학식 II의 펜프로피모르프를 상승작용적인 유효량으로 포함한다.

또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물과 화학식 II의 화합물의 혼합물을 사용하는 유해 진균 방제 방법, 및 그러한 혼합물을 제조하기 위한 화합물 I과 화합물 II의 용도, 및 이들 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

화학식 I의 화합물, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리-아졸로[1,5-a]피리미딘, 그의 제조 및 유해 진균에 대한 작용이 문헌[WO 98/46607]에 공지되어 있다.

화학식 II의 화합물, 4-[3-(4-tert-부틸페닐)-2-메틸프로필]-2,6-디메틸모르폴린, 그의 제조 및 유해 진균에 대한 작용이 마찬가지로 문헌[DE 26 56 747, DE 27 52 096; 관용명: 펜프로피모르프]에 공지되어 있다. 펜프로피모르프는, 주로 곡물에 대한 살진균제로서, 상업적으로 형성되고, 자낭균(Ascomycetes) 또는 담자균(Basidiomycetes)에 의해 야기된 흰가루병(mildew) 및 녹병(rust disease) 대해 작용한다.

트리아졸로피리미딘 유도체와 펜프로피모르프의 혼합물은 EP-A 988 790으로부터 일반적인 방식으로 공지되어 있다. 화학식 I의 화합물은 상기 출원서의 일반적인 개시 내용에 포함되지만, 구체적으로 언급되어 있지는 않다. 따라서, 화학식 I의 화합물과 펜프로피모르프의 조합은 신규성이 있다.

EP-A 988 790으로부터 공지된 상승작용적 혼합물은 곡물, 과일 및 채소의 다양한 질환, 특히 밀과 보리의 흰가루병 또는 사과의 잿빛곰팡이병에 대해 살진균 활성이 있는 것으로 기재되어 있다.

벼 식물의 특별한 경작 조건으로 기인하여, 벼 살진균제에 요구되는 요건은 곡물 또는 과일 경작에 사용되는 살진균제의 요건과는 명백하게 상이하다. 시용(application) 방법에는 차이가 있다. 여러 곳에서 사용되는 잎(foliar) 시용에 부가하여, 최근의 벼 경작에서는 씨를 뿌리는 동안 또는 씨를 뿌린 직후 살진균제가 토양상에 직접 시용된다. 상기 살진균제는 뿌리를 통해 식물안으로 취해지고 식물의 수액에서 보호될 식물부에 운송된다. 따라서 벼 살진균제에 대해서는, 고도의 전신 작용이 필수적이다. 반대로, 곡물 또는 과일 경작에서는 살진균제는 통상적으로 잎 또는 과일 상에 시용된다; 따라서, 이들 농작물에서 활성 화합물의 전신 작용은 상당히 덜 중요하다.

또한, 벼 병원체는 곡물 또는 과일의 것과는 통상적으로 상이하다. 벼도열병균(Pyricularia oryzae) 및 코르티시움균(Corticium sasakii)(동의어 Rhizoctonia solani)은 벼 식물에 가장 흔한 질환의 병원체이다. 코르티시움균(Rhizoctonia solani)는 아가리코미세티다(Agaricomycetidae) 아강에서 경작적 중요성을 갖는 유일한 병원체이다. 대부분의 다른 진균과는 달리, 이 진균은 포자를 통해서가 아니라 균사 감염을 통해 식물을 공격한다.

이러한 이유에 대해, 곡물 또는 과일의 경작에서 살진균성 활성과 관련된 발견이 벼 농작물에는 전달될 수 없었다.

실제 농사 경험은 유해 진균의 방제에 있어서의 각각의 활성 화합물의 반복적이고 배타적인 시용이 많은 경우에 있어서 본 활성 화합물에 대한 천연 또는 개조된 내성을 나타내는 진균주의 신속한 선택을 야기할 수 있음을 보여주었다. 그러면, 본 활성 화합물을 사용한 이들 진균의 효과적인 방제는 더 이상 가능하지 않다.

내성이 있는 진균주의 선택의 위험을 감소하기 위해, 근래에는 상이한 활성 화합물들의 혼합물들이 통상적으로 유해한 진균의 방제를 위해 사용된다. 상이한 작용 메카니즘을 가지는 활성 화합물들을 조합하는 것에 의해, 비교적 장기간 동안 성공적인 방제를 보장하는 것이 가능하다.

가능한한 낮은 시용량으로 유해 진균의 효과적인 내성 관리 및 효과적인 방제면에서, 시용된 활성 화합물의 감소된 총량에서 유해 진균에 대해 개선된 효과를 갖는 혼합물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.

우리는 처음에 정의된 혼합물에 의해 상기 목적이 달성된다는 것을 발견하였다. 또한, 우리는 화학식 I 및 화학식 II의 화합물을 동시에, 즉 함께 또는 별도로 시용하거나, 또는 연속하여 시용하는 것이 개별 화합물로서 가능한 것보다 유해 진균을 보다 잘 방제할 수 있다는 것을 발견하였다.

혼합물의 제조시, 필요에 따라 화학식 I 및 II의 순수한 활성 화합물에, 유해 진균 또는 다른 해충, 예컨대 곤충, 거미류 또는 선충에 대해 활성인 추가의 화합물 III 및 IV, 또는 제초성 (herbicidal) 또는 성장 조절용 (growth-regulating) 활성 화합물 또는 비료 (fertilizer)를 첨가하여 사용하는 것이 바람직할 수 있다.

상기 의미에서 추가의 적합한 활성 화합물은 특히 하기 군으로부터 선택되는 살진균제이다:

- 아실알라닌, 예컨대 베날락실, 메탈락실, 오푸라세 또는 옥사딕실,

- 아민 유도체, 예컨대 알디모르프, 도딘, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 구아자틴, 이미녹타딘, 스피록사민 또는 트리데모르프,

- 항생물질, 예컨대 시클로헥시미드, 그리세오풀빈, 카수가마이신, 나타마이신, 폴리옥신 또는 스트렙토마이신,

- 아졸, 예컨대 비테르타놀, 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니트로코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀴코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 입코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸 또는 트리티코나졸,

- 디카르복시미드, 예컨대 이프로디온, 미클로졸린, 프로시미돈 또는 빈클로졸린,

- 디티오카바메이트, 예컨대 페르밤, 나밤, 마네브, 만코제브, 메탐, 메티람, 프로피네브, 폴리카바메이트, 티람, 지람 또는 지네브,

- 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 아닐라진, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 다조메트, 팜옥사돈, 펜아미돈, 페나리몰, 푸베리다졸, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소프로티오란, 메프로닐, 누아리몰, 피코벤자미드, 프로벤아졸, 프로퀴나지드, 피리페녹스, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오페네이트-메틸, 티아디닐, 트리시클라졸 또는 트리포린,

- 구리 진균제, 예컨대 보르독스 (Bordeaux) 혼합물, 구리 아세테이트, 구리 옥시클로라이드 또는 염기성 황산구리,

- 니트로페닐 유도체, 예컨대 비나파크릴, 디노캅, 디노부톤 또는 니트로프탈이소프로필,

- 페닐피롤, 예컨대 펜피클로닐 또는 플루디옥소닐,

- 황,

- 기타 살진균제, 예컨대 아시벤졸라-S-메틸, 벤티아발리카르브, 카르프로파미드, 클로로탈로닐, 시플루페나미드, 시목사닐, 디클로메진, 디클로시메트, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴 아세테이트, 페녹사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 아인산, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤젠, 메트라페논, 펜시쿠론, 프로파모카르브, 프탈라이드, 톨클로포스메틸, 퀸토젠 또는 족사미드,

- 스트로빌루린, 예컨대 플루옥사스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 또는 트리플록시스트로빈,

- 술펜산 유도체, 예컨대 카프타폴, 캅탄, 디클로플루아니드, 폴페트 또는 톨릴플루아니드,

- 신나미드 또는 상동 화합물, 예컨대 플루메토베르.

본 발명에 따르는 혼합물의 한 실시양태에서, 화학식 I 및 II의 화합물은 추가 살진균제 III 또는 2종의 살진균제 III 및 IV와 혼합된다.

적합한 성분 III 및 IV는 특히 하기 살진균제들이다.

아민 유도체, 예컨대 도딘, 도데모르프, 펜프로피모르프, 펜프로피딘, 이목타딘, 스피록사민 또는 트리데모르프;

아졸, 예컨대 브로모코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니트로코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀴코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 입코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리플루미졸 또는 트리티코나졸;

헤테로시클릭 화합물, 예컨대 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 시아조파미드, 페나리몰, 플루톨라닐, 피코벤자미드, 프로퀴나지드, 피리페녹스, 퀴녹시펜 또는 티오페네이트메틸;

디티오카바메이트, 마네브, 만코제브, 메티람 또는 티람; 및

스트로빌루린, 예컨대 플루옥사스트로빈, 메토미노스트로빈, 오리사스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 또는 트리플록시스트로빈,

기타 살진균제, 예컨대 벤티아발리카르브, 클로로탈로닐, 시플루페나미드, 디클로플루아니드, 펜헥사미드, 플루아지남, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 아인산, 이프로발리카르브, 메트라페논 및 펜시쿠론.

화학식 I 및 II의 화합물과 성분 III의 혼합물이 바람직하다. 화학식 I 및 II의 화합물의 혼합물이 특히 바람직하다.

화학식 I 및 화학식 II의 화합물의 혼합물 또는 동시에, 즉 함께 또는 별도로 사용된 화학식 I 및 화학식 II의 화합물은 자낭균(Ascomycetes) 강, 불완전균(Deuteromycetes) 강 및 담자균(Basidiomycetes) 강의 유해 진균에 대한 현저한 작용을 나타낸다. 이들은 종자의 처리를 위해, 그리고 잎- 및 토양-작용성 살진균제로서 사용될 수 있다. 화합물 I 및 II는 바람직하게는 잎에 분무하여 적용한다.

이들은 벼 식물 및 그의 종자에 대한 유해 진균, 예컨대 벼도열병균(Pyricularia oryzae)뿐만 아니라 바이폴라리스(Bipolaris)종 및 드레슬라(Drechslera) 종을 방제하는데 특히 중요하다. 이들은 코르티시움균(동의어 Rhizoctonia solani)에 의해 유발된 벼 상의 잎집무늬마름병 (sheath blight)을 방제하는데 특히 바람직하게 사용될 수 있다.

또한, 본 발명에 따르는 화합물 I 및 II의 배합물은 다른 병원체, 예컨대 곡물, 예컨대 밀 및 보리의 셉토리아(Septoria) 및 푸시니아(Puccinia) 종 및 채소, 과일 및 포도덩굴의 알테르나리아(Alternaria) 및 보트리티스(Botrytis) 종의 방제에도 적합하다.

화학식 I 및 II 화합물은 동시에, 즉 함께 또는 별도로, 또는 연속하여 시용될 수 있으며, 별도로 시용하는 경우에, 시용 순서는 일반적으로 방제 조치의 결과에 아무런 영향을 주지 않는다.

보통, 화학식 I 및 II의 화합물은 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 20:1 내지 1:50, 특히 10:1 내지 1:10의 중량비로 시용된다.

성분 III 및 IV는 필요한 경우에, 20:1 내지 1:20의 비율로 화학식 I의 화합물에 첨가된다.

화합물의 유형 및 목적하는 효과에 따라서, 본 발명에 따른 혼합물의 시용률은 5 내지 2000 g/ha, 바람직하게는 50 내지 1500 g/ha, 특히 50 내지 750 g/ha이다.

상응하게, 화학식 I의 화합물의 시용률은 일반적으로 1 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 750 g/ha, 특히 20 내지 500 g/ha이다.

상응하게, 화학식 II의 화합물의 시용률은 일반적으로 1 내지 1000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 750 g/ha, 특히 20 내지 500 g/ha이다.

종자 처리시, 혼합물의 시용률은 일반적으로 종자 1 kg 당 0.001 내지 1 g, 바람직하게는 0.01 내지 0.5 g, 특히 0.01 내지 0.1 g이다.

유해 진균의 방제시, 화학식 I 및 II의 화합물 또는 화학식 I 및 II의 화합물의 혼합물을 별도로 시용하거나, 함께 시용하는 것은 식물의 씨를 뿌리기 전후에, 또는 식물이 발아하기 전후에 종자, 묘목 (seedling), 식물 또는 토양에 분무 또는 살포함 (dusting)으로써 수행된다. 바람직하게는 상기 화합물은 과립을 시용하거나 또는 토양에 살포함으로써 함께 또는 별도로 시용된다.

본 발명에 따른 혼합물, 또는 화학식 I 및 II의 화합물은 통상의 제제, 예를 들어 용액, 유탁액, 현탁액, 분제(dust), 분말, 페이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 시용 형태는 특정 목적에 의존적이며; 각각의 경우에 이들은 본 발명에 따른 화합물을 미세하고 균일하게 분산시켜야 한다.

상기 제제들은 공지된 방식, 예를 들어 활성 화합물을 용매 및(또는) 담체로, 필요한 경우에 유화제 및 분산제를 사용하여 증량함으로써 제조할 수 있다. 적합한 용매/보조제는 본질적으로

- 물, 방향족 용매 (예를 들어 솔베소(Solvesso) 제품, 크실렌), 파라핀(예를 들어 광유 분획물), 알코올(예를 들어 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알코올), 케톤(예를 들어 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈(NMP, NOP), 아세테이트(글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르(원칙적으로, 용매 혼합물을 사용할 수도 있음),

- 담체, 예컨대 분쇄된 천연 광물(예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악) 및 분쇄된 합성 광물(예를 들어 고도로 분산된 실리카, 실리케이트); 유화제, 예컨대 비이온성 및 음이온성 유화제(예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예컨대 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다.

적합한 계면활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산 및 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트, 지방산 및 황산화 지방 알코올 글리콜 에테르, 또한 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 알코올 및 지방 알코올/산화에틸렌 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다.

바로 분무가능한 용액, 유탁액, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질은 중간 내지 고비점을 갖는 광유 분획물, 예컨대 케로센 또는 디젤유, 또한 콜타르 오일, 및 식물성 또는 동물성 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 고극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.

분말, 뿌리기 위한 물질 및 살포가능한 생성물은 활성 물질을 고상 담체와 함께 혼합 또는 동반분쇄하여 제조할 수 있다.

과립, 예를 들어 코팅된 과립, 함침 과립 및 균질 과립은 활성 화합물을 고상 담체에 결합시켜 제조할 수 있다. 고상 담체의 예는 광물토, 예컨대 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이(attaclay), 석회석, 석회, 백악, 교회점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예를 들어 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄 또는 우레아, 및 식물 기원의 생성물, 예컨대 곡물 가루, 나무껍질 가루, 목재 가루 및 견과류 껍질 가루, 셀룰로오스 분말 및 다른 고상 담체이다.

일반적으로, 상기 제제들은 활성 화합물 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％를 포함한다. 활성 화합물은 90 내지 100 ％, 바람직하게는 95 내지 100 ％의 순도(NMR 스펙트럼에 따른)로 사용된다.

상기 제제들의 예는 다음과 같다:

1. 물로 희석해서 사용하는 생성물

(A) 수용성 농축액(SL)

활성 화합물 10 중량부를 물 또는 수용성 용매에 용해시킨다. 별법으로, 습윤제(wetter) 또는 다른 보조제를 첨가한다. 활성 화합물은 물로 희석시 용해된다.

(B) 분산가능한 농축액(DC)

분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈의 첨가와 함께 활성 화합물 20 중량부를 시클로헥사논에 용해시킨다. 물로 희석시 분산액이 얻어진다.

(C) 유탁가능한 농축액(EC)

칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트(각각 5 ％ 농도)의 첨가와 함께 활성 화합물 15 중량부를 크실렌에 용해시킨다. 물로 희석시 유탁액이 얻어진다.

(D) 유탁액(EW, EO)

칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트(각각 5 ％ 농도)의 첨가와 함께 활성 화합물 40 중량부를 크실렌에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화기(울트라투락스(Ultraturax))에 의해 물 중에 도입하고, 균질한 유탁액으로 만든다. 물로 희석시 유탁액이 얻어진다.

(E) 현탁액(SC, OD)

교반 볼 밀 내에서, 분산제, 습윤제 및 물 또는 유기 용매의 첨가와 함께 활성 화합물 20 중량부를 분쇄하여 미세한 활성 화합물 현탁액을 얻는다. 물로 희석시 활성 화합물의 안정한 현탁액이 얻어진다.

(F) 수-분산성 과립 및 수용성 과립(WG, SG)

분산제 및 습윤제의 첨가와 함께 활성 화합물 50 중량부를 미분쇄하고, 기계(예를 들어, 압출, 분무탑, 유동층)를 사용하여 수-분산성 또는 수용성 과립으로 만든다. 물로 희석시 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 얻어진다.

(G) 수-분산성 분말 및 수용성 분말(WP, SP)

회전자-고정자 밀 내에서 분산제, 습윤제 및 실리카 겔의 첨가와 함께 활성 화합물 75 중량부를 분쇄한다. 물로 희석시 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 얻어진다.

2. 희석하지 않고 시용되는 생성물

(H) 살포가능한 분말(DP)

활성 화합물 5 중량부를 미분쇄하고, 미분 카올린 95 ％와 함께 충분히 혼합한다. 이로써, 살포가능한 생성물이 얻어진다.

(I) 과립(GR, FG, GG, MG)

활성 화합물 0.5 중량부를 미분쇄하고, 95.5 ％의 담체와 합친다. 현행 방법으로는 압출, 분무-건조 또는 유동층이 있다. 이로써, 희석하지 않고 시용되는 과립이 얻어진다.

(J) ULV 용액(UL)

활성 화합물 10 중량부를 유기 용매, 예를 들어 크실렌에 용해시킨다. 이로써, 희석하지 않고 시용되는 생성물이 얻어진다.

활성 화합물은 그대로, 이의 제제 형태 또는 이로부터 제조된 사용 형태, 예를 들어 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 유탁액, 오일 분산물, 페이스트, 살포가능한 생성물, 뿌리기 위한 물질 또는 과립의 형태로, 분무하거나, 아토마이징(atomizing)하거나, 살포하거나, 뿌리거나 부어서 사용할 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도하는 목적에 의존하고; 각각의 경우 본 발명에 따른 활성 화합물을 최대한 미세분산시키도록 의도된다.

수성 사용 형태는 에멀젼 농축액, 페이스트 또는 습윤성 분말(분무가능한 분말, 오일 분산액)에 물을 첨가하여 제조할 수 있다. 유탁액, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해서는, 물질을 그대로 또는 오일 또는 용매에 용해시키고 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 물 중에 균질화시킬 수 있다. 별법으로서, 활성 물질, 습윤제, 점착부여제, 분산제 또는 유화제, 및 적절한 경우 용매 또는 오일로 구성된 농축액을 제조할 수 있으며, 이러한 농축액은 물로 희석하기에 적합하다.

즉시 사용가능한 조제물에서의 활성 화합물의 농도는 비교적 광범위하게 다양할 수 있다. 일반적으로, 상기 농도는 0.0001 내지 10 ％, 바람직하게는 0.01 내지 1 ％이다.

상기 활성 화합물은 또한 극저용적(ULV) 공정에서도 매우 성공적으로 사용할 수 있으며, 따라서 95 중량％를 초과하는 활성 화합물을 포함하는 제제, 또는 심지어 첨가제 없는 활성 화합물을 시용할 수 있다.

적절하다면 사용하기 직전에 다양한 종류의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제 또는 살균제를 활성 화합물에 첨가할 수 있다(탱크 혼합). 이러한 작용제들을 본 발명에 따른 조성물과 보통 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합할 수 있다.

화학식 I 또는 II의 화합물, 혼합물 또는 상응하는 제제는 유해 진균 또는 유해 진균이 없는 상태로 유지하고자 하는 식물, 종자, 토양, 영역, 물질 또는 공간을 혼합물 살진균 유효량, 또는 별도로 시용하는 경우 화학식 I 및 II의 화합물 살진균 유효량으로 처리함으로써 시용된다. 시용은 유해 진균에 의한 감염 전후에 행해질 수 있다.

화합물 및 혼합물의 살진균 활성은 다음 실험으로 설명될 수 있다:

활성 화합물을, 별도로 또는 함께, 아세톤 또는 DMSO 중 활성 화합물 0.25 중량％의 원액으로 제조하였다. 상기 용액에 유화제 유니페롤(Uniperol)(등록상표) EL (유화 및 분산 활성을 갖는, 에톡실화 알킬페놀을 기재로 한 습윤제) 1중량%를 첨가하고 용액을 목적하는 농도로 물로 희석시켰다.

사용예 - 코르티시움균(Corticium sasakii, 동의명 Rhizoctonia solani)에 의해 유발된 벼의 잎집무늬마름병에 대한 활성

품종 "Tai-Nong 67"의 벼 식물의 화분에 후술하는 활성 화합물 농도를 갖는 수성 현탁액을 흘러내릴 때까지 분무하였다. 다음 날, 코르티시움균에 감염된 귀리 곡물을 상기 화분에 두었다(각 경우에 화분당 5 낱알). 이어서 식물을 26℃의 수증기-포화 챔버 내에 방치하였다. 11일 후에, 감염률(％)을 육안으로 결정할 수 있을 정도로, 비처리된 감염된 대조군 식물의 잎집무늬마름병이 발생하였다.

감염된 잎면적 비율을 퍼센트로 결정하여 평가를 행하고, 이들 퍼센트율은 효능도(％)로 전환된다.

효능도(E)는 하기 애보트(Abbot) 공식을 사용하여 계산하였다.

α는 처리된 식물의 진균류 감염률(％)이고,

β는 비처리된(대조군) 식물의 진균류 감염률(％)이다.

효능도 0은 처리된 식물의 감염 수준이 비처리된 대조 식물의 감염 수준에 상응한다는 것을 의미하고; 효능도 100은 처리된 식물이 감염되지 않은 것을 의미한다.

활성 화합물의 혼합물의 예상 효능도를 하기 콜비(Colby) 공식(문헌 [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)])을 사용하여 결정하고, 관찰된 효능도와 비교하였다.

*콜비 공식:

E는 농도 a 및 b로 활성 화합물 A 및 B의 혼합물을 사용하는 경우, 비처리된 대조군의 예상 효능도로서 ％로 표시되며,

x는 농도 a로 활성 화합물 A를 사용하는 경우, 비처리된 대조군의 효능도로서 ％로 표시되고,

y는 농도 b로 활성 화합물 B를 사용하는 경우, 비처리된 대조군의 효능도로서 ％로 표시된다.

사용된 비교 화합물은 EP-A 988 790에 기재된 펜프로피모르프 혼합물로부터 공지된 화합물 A 및 B였다:

<화합물 A>

<화합물 B>

개별 활성 화합물
실시예	활성 화합물	분무 액 중 활성 화합물의 농도 [ppm]	비처리된 대조군의 효능도 ％
1	대조군 (비처리됨)	-	(90% 감염)
2	I	4 1	67 33
3	II (펜프로피모르프)	4 1	0 0
4	비교 화합물 A	4 1	0 0
5	비교 화합물 B	4 1	72 0

본 발명에 따른 혼합물
실시예	활성 화합물의 혼합물농도 혼합비	관찰된 효능도	계산된 효능도*)
6	I + II 1 + 4 ppm 1:4	100	33
7	I + II 4 + 1 ppm 4:1	100	67
*) 콜비 공식을 사용하여 계산된 효능도

비교실험- EP-A 988 780에서 공지된 혼합물
실시예	활성 화합물의 혼합물 농도 혼합비	관찰된 효능도	계산된 효능도*)
8	A + II 1 + 4 ppm 1 : 4	0	0
9	A + II 4 + 1 pm 4:1	0	0
10	B + II 1 + 4 ppm 1 : 4	0	0
11	B + II 4 + 1 pm 4:1	67	72
*) 콜비 공식을 사용하여 계산된 효능도

시험 결과는 개별 활성 화합물로서 대조 화합물 B는 화학식 I의 화합물의 활성과 비슷한 활성을 가지지만, 본 발명에 따른 혼합물은 강한 상승작용에 기인하여, EP-A 988 780으로부터 공지된 펜프로피모르프 혼합물에 비해 잎집무늬마름병에 대해 상당히 더 효과적이라는 것을 나타낸다.

Claims (12)

1) 하기 화학식 I의 트리아졸로피리미딘 유도체 및 2) 하기 화학식 II의 펜프로피모르프를 100:1 내지 1:100의 중량비로 포함하는 살진균성 혼합물.

<화학식 I>

<화학식 II>

삭제

액상 또는 고상 담체, 및 제1항에 따른 혼합물을 포함하는 살진균성 조성물.

진균, 이들의 서식지, 진균 공격으로부터 보호되어야 할 토양, 식물 또는 종자를 유효량의 제1항에 따른 화학식 Ⅰ의 화합물 및 화학식 Ⅱ의 화합물, 또는 액상 또는 고상 담체 및 제1항에 따른 혼합물을 포함하는 살진균성 조성물로 처리하는 것을 포함하는, 유해 진균을 방제하는 방법.

제4항에 있어서, 화학식 I의 화합물 및 화학식 Ⅱ의 화합물을 함께 또는 별도로 동시에 시용하거나, 또는 연속하여 시용하는 방법.

제4항에 있어서, 제1항에 따른 혼합물, 또는 액상 또는 고상 담체 및 제1항에 따른 혼합물을 포함하는 살진균성 조성물을 5 g/ha 내지 2000 g/ha의 양으로 시용하는 방법.

제4항 또는 제5항에 있어서, 제1항에 따른 혼합물, 또는 액상 또는 고상 담체 및 제1항에 따른 혼합물을 포함하는 살진균성 조성물을 종자 1 kg당 0.001 내지 1 g의 양으로 시용하는 방법.

제4항 또는 제5항에 있어서, 방제될 유해 진균이 코르티시움 사사키 (Corticium sasakii)인 방법.

제1항에 따른 혼합물을 종자 1 kg 당 0.001 내지 1 g의 양으로 포함하는 종자.

삭제

제1항에 따른 화학식 I의 화합물 및 화학식 II의 화합물을 용매, 담체, 또는 이들의 조합물로 증량함으로써 제3항에 따른 살진균성 조성물을 제조하는 방법.

제3항에 있어서, 추가의 활성 화합물을 함유하는 살진균성 조성물.