KR100706733B1

KR100706733B1 - 살진균성 혼합물

Info

Publication number: KR100706733B1
Application number: KR1020057008580A
Authority: KR
Inventors: 요르디 토르모 이 블라스코; 토마스 그로테; 에베르하르트 암메르만; 라인하르트 스티를; 지그프리트 스트라트만; 울리히 쇠플
Original assignee: 바스프 악티엔게젤샤프트
Priority date: 2002-11-15
Filing date: 2003-11-14
Publication date: 2007-04-13
Also published as: UA80845C2; EP1562426A2; WO2004045283A2; KR20050086607A; EP1562426B1; CN1711022A; EA007898B1; ZA200504841B; DE50306066D1; ATE348521T1; US20060063786A1; AU2003292024A1; EA200500712A1; PT1562426E; TW200427407A; PL376892A1; JP2006506428A; WO2004045283A8; ES2279173T3; BR0316293A

Abstract

본 발명은 활성 성분으로서 1) 화학식 I의 화합물 및 2) 화학식 II의 화합물을 상승작용적 유효량으로 포함하는, 벼 병원균을 방제하기 위한 살진균성 혼합물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 화합물 Ⅰ과 화합물 Ⅱ의 혼합물을 사용하여 유해 진균을 방제하는 방법, 상기 혼합물을 제조하기 위한 화합물 Ⅰ 및 화합물 Ⅱ의 용도 및 상기 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

<화학식 Ⅰ>

<화학식 Ⅱ>

벼 병원균, 살진균성 혼합물

Description

살진균성 혼합물 {Fungicidal Mixtures}

본 발명은 활성 성분으로서 1) 하기 화학식 I의 화합물 및 2) 하기 화학식 II의 화합물을 상승작용적 유효량으로 포함하는, 살진균성 혼합물에 관한 것이다.

또한, 본 발명은 상기 화합물 I과 화합물 II의 혼합물을 사용하여 벼 병원균을 방제하기 위한 방법 및 상기 혼합물을 제조하기 위한 화합물 I과 화합물 II의 용도 및 이들 혼합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

상기 화학식 I의 화합물, 2-[2-(2,3-비스메톡시이미노-1-메틸부틸리덴아미노 -옥시메틸)페닐]-2-메톡시이미노-N-메틸아세트아미드는 활성 스트로비루린 화합물 군에 속하고, 그의 제조 및 유해 진균, 특히 벼 질병에 대한 그의 작용이 문헌 WO 97/15552 (일반명 오리사스트로빈(orysastrobin))에 공지되어 있다.

상기 화합물 II, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 그의 제조 및 유해 진균에 대한 그의 작용 역시 문헌 WO 98/46607에 공지되어 있다.

오리사스트로빈과 다른 활성 화합물의 혼합물은 문헌 WO 99/48366, WO　99/48367에 공지되어 있다.

트리아졸로피리미딘과 다양한 활성 화합물의 혼합물은 EP-A 988　790로부터 일반적인 방식으로 공지되어 있다. 합성 스트로비루린 유도체를 포함하는 혼합물은 일반적인 개시에 포함된다.

EP-A 988　790에 공지된 트리아졸로피리미딘 유도체의 상승작용적 혼합물은 곡물, 과일 및 야채의 다양한 질병에 대해, 특히 밀 및 보리의 백분병 또는 사과의 회색 곰팡이에 대해 살진균적으로 활성적이라고 기재되어 있다.

벼 모종의 특별한 재배 조건으로 인해, 벼 살진균제가 충족해야 할 조건은 곡물 또는 과일 재배에 사용되는 살진균제가 충족해야 하는 조건과 상당히 상이하다. 시용 방법에 있어서 유의한 차이점이 존재하는데, 벼 농작물의 경우, 살진균제는 통상적으로 씨 뿌리는 동안 또는 직후에 토양에 직접 시용한다. 살진균제는 뿌리를 통해 식물 내로 흡수되고 보호될 식물 부위로 식물의 수액 내에서 운반된다. 그러므로 벼 살진균제는 뛰어난 전신 작용이 필수적이다. 반대로, 곡물 또는 과일 재배에 있어, 살진균제는 통상적으로 잎 또는 열매 상에 시용된다. 따라서, 이들 농작물에서 활성 화합물의 전신 작용은 상당히 덜 중요하다.

또한, 벼 병원균은 곡물 또는 과일의 병원균과 전형적으로 상이하다. 피리쿠랄리아 오리제 (Pyricularia oryzae) 및 코르티슘 사사키 (Corticium sasakii) (이명 리족토니아 솔라니 (Rhizoctonia solani) AG 1-IA)는 벼 모종에서 가장 흔한 질병의 병원균이다. 이들 병원균은 다른 농작물 모종에서 유의한 정도로 나타나지 않는다. 리족토니아 솔라니는 아강 아가리코미세티데 (Agaricomycetidae)에서 유일하게 농업상 중요한 병원균이다. 대부분의 다른 진균들과 달리, 상기 진균은 포자가 아닌 균사체 감염을 통해서 식물을 공격한다.

상기 이유들로 인해, 곡물 또는 과일의 재배에서 활성 화합물의 살진균성 활성에 관련된 발견은 벼 농작물에 적용될 수 없다.

오리사스트로빈은 특별한 벼 살진균제로 알려져 있다.

본 발명의 목적은, 가능한 한 낮은 시용률로 벼 병원균의 더욱 효과적인 방제를 하려는 의도로, 시용되는 활성 화합물의 감소된 총량으로, 유해 진균에 대해 향상된 효과를 가지는 오리사스트로빈의 혼합물을 제공하는 것이었다.

본 발명자들은 상기 목적이 도입부에 정의된 활성 화합물의 조합에 의해 달성됨을 발견하였다. 또한, 본 발명자들은 상기 화합물 I 및 화합물 II를 동시에, 즉 함께 또는 별도로 시용하거나, 또는 화합물 I 및 화합물 II를 연속하여 시용하면 개별 화합물에 의해 가능한 것보다 양호하게 유해 진균을 방제할 수 있다는 것을 발견하였다.

혼합물을 제조하는 경우, 상기 순수한 활성 화합물 I 및 II를 사용하는 것이 바람직하며, 여기에 유해 진균, 또는 곤충, 거미류 또는 선충과 같은 다른 해충에 대한 추가 활성 화합물, 또는 그외 제초 또는 성장-조절하는 활성 화합물 또는 비료를 첨가할 수 있다.

상기 화합물 I 및 II의 혼합물, 또는 동시에, 즉 함께 또는 별도로 사용되는 화합물 I 및 II는 아스코미세트류(Ascomycetes), 듀터로미세트류(Deuteromycetes) 및 바시디오미세트류(Basidiomycetes) 군으로부터의 유해 진균에 대해 탁월한 작용을 나타낸다. 이들은 뛰어난 전신 작용을 하므로 종자의 치료 및 잎- 및 토양-작용 살진균제로서 사용될 수 있다.

이들은 비폴라리스 (Bipolaris) 및 드레츠렐라 (Drechslera) 종과 같은 벼 모종 및 이들의 종자 상의 유해 진균을 방제하는데 특히 중요하다. 이들은 도열병 병원균인 피리쿠랄리아 오리제, 및 코르티슘 사사키 (이명 리족토니아 솔라니)에 의해 발병되는 벼잎집무늬마름병(sheath blight on rice)을 방제하는데 특히 유익하게 사용될 수 있다.

상기 화합물 I 및 화합물 II는 동시에, 즉 함께 또는 별도로, 또는 연속하여 시용될 수 있으며, 분리하여 시용하는 경우 순서는 일반적으로 방제 측정의 결과에 아무런 영향도 미치지 않는다.

상기 화합물 I 및 화합물 II는 통상적으로 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 20:1 내지 1:50, 특히 5:1 내지 1:20의 중량비로 시용된다.

목적하는 효과에 따라서, 본 발명에 따른 혼합물의 시용률은 5 내지 2000 g/ha, 바람직하게는 50 내지 1500 g/ha, 특히 50 내지 750 g/ha이다.

상응하여, 화합물 I의 시용률은 일반적으로 1 내지 1000　g/ha, 바람직하게는 10 내지 750 g/ha, 특히 20 내지 500 g/ha이다.

상응하여, 화합물 II의 시용률은 일반적으로 1 내지 1000　g/ha, 바람직하게는 10 내지 750 g/ha, 특히 20 내지 500 g/ha이다.

종자의 치료에 있어, 혼합물의 시용률은 일반적으로 종자 1 kg 당 0.001 내지 1 g, 바람직하게는 1 kg 당 0.01 내지 0.5 g, 특히 0.01 내지 0.1 g이다.

식물병원성 유해 진균의 방제에서, 화합물 I 및 II를 별도로 또는 함께 시용하거나 또는 화합물 I 및 II의 혼합물을 시용하는 것은 모종의 파종 이전 또는 이후에, 또는 모종의 발현 이전 또는 이후에 종자, 묘목, 모종 또는 토양에 분무하거나 살포함으로써 수행된다. 벼 병원균에 대해 사용할 때, 화합물들은 바람직하게는 과립제를 시용하거나 토양에 뿌림으로써, 함께 또는 별도로 시용된다.

본 발명의 혼합물 또는 화합물 I 및 II는 전형적인 제제, 예를 들어 용액, 유액, 현탁액, 분진, 분말, 페이스트 및 과립제로 전환될 수 있다. 시용 형태는 특정한 목적에 따라 다르고, 각 경우에 본 발명에 따른 화합물은 미세하고 균일한 분포를 이루어야 한다.

상기 제제들은 공지된 방식, 예를 들어 활성 화합물을 용매 및(또는) 담체로, 원하는 경우 유화제 및 분산제를 사용하여 증량하여 제조할 수 있다. 적합한 용매/보조제는 본질적으로

- 물, 방향족 용매 (예를 들어 솔베소 (Solvesso) 제품, 크실렌), 파라핀 ( 예를 들어 광물 분획물), 알코올 (예를 들어 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알코올), 케톤 (예를 들어 시클로헥사논, 감마-부티롤락톤), 피롤리돈 (NMP, NOP), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 (원칙적으로 용매 혼합물을 사용할 수도 있음),

- 담체, 예컨대 분쇄된 천연 광물 (예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악) 및 분쇄된 합성 광물 (예를 들어 고도로 분산된 실리카, 규산염); 유화제, 예컨대 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예컨대 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스이다.

적합한 계면활성제로는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산 및 디부틸나프탈렌술폰산의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트, 지방산 및 황산화 지방 알코올 글리콜 에테르, 또한 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 알코올 및 지방 알코올/산화에틸렌 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-술파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스가 있다.

직접 분사가능한 용액, 유액, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질에는 중간 내지 고비점을 갖는 광물유 분획물, 예컨대 케로센 또는 디젤유, 또한 콜타르 오일, 및 식물성 또는 동물성 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 그의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 고극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이 있다.

분말, 뿌리기 위한 물질 및 살포가능한 생성물은 활성 물질을 고형 담체와 함께 혼합 또는 동시에 분쇄하여 제조할 수 있다.

과립제, 예를 들어 코팅된 과립제, 함침 과립제 및 균질 과립제는 활성 화합물을 고형 담체에 결합시켜 제조할 수 있다. 고형 담체의 예로는 광물토류, 예컨대 실리카 겔, 규산염, 활석, 카올린, 아타클레이 (attaclay), 석회석, 석회, 백악, 교회점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예를 들어 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 요소, 및 식물성 생성물, 예컨대 곡물 가루, 나무껍질 가루, 목재 가루 및 견과류 껍질 가루, 셀룰로오스 분말 및 다른 고형 담체가 있다.

일반적으로, 상기 제제들은 활성 화합물을 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％ 포함한다. 사용되는 활성 화합물의 순도는 90 내지 100 ％, 바람직하게는 95 내지 100 ％이다 (NMR 스펙트럼에 따름).

하기는 상기 제제들의 예이다:

1. 물로 희석하기 위한 생성물

(A) 가용성 농축물 (SL)

활성 화합물 10 중량부를 물 또는 수용성 용매에 용해시킨다. 별법으로, 습윤제 또는 다른 보조제를 첨가한다. 활성 화합물은 물로 희석 시 용해된다.

(B) 분산가능한 농축물 (DC)

분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈을 첨가하면서 활성 화합물 20 중량부를 시클로헥사논에 용해시킨다. 물로 희석하여 분산액을 얻는다.

(C) 유화가능한 농축물 (EC)

칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각각 5 ％ 농도)를 첨가하면서 활성 화합물 15 중량부를 크실렌에 용해시킨다. 물로 희석하여 유액을 얻는다.

(D) 유액 (EW, EO)

칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각각 5 ％ 농도)를 첨가하면서 활성 화합물 40 중량부를 크실렌에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화기 (울트라투락스 (Ultraturax))로 물 중에 도입하고, 균질한 유액으로 만든다. 물로 희석하여 유액을 얻는다.

(E) 현탁액 (SC, OD)

교반 볼 밀 내에서, 분산제, 습윤제 및 물 또는 유기 용매를 첨가하면서 활성 화합물 20 중량부를 분쇄하여 미세한 활성 화합물 현탁액을 얻는다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 현탁액을 얻는다.

(F) 수-분산성 과립제 및 수용성 과립제 (WG, SG)

분산제 및 습윤제를 첨가하면서 활성 화합물 50 중량부를 미분하고, 전문 기계 (예를 들어, 압출, 분무탑, 유동층)를 사용하여 수-분산성 또는 수용성 과립제로 만든다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 얻는다.

(G) 수-분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP)

회전자-고정자 밀 내에서 분산제, 습윤제 및 실리카 겔을 첨가하면서 활성 화합물 75 중량부를 분쇄한다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 얻는다.

2. 희석하지 않고 시용되는 생성물

(H) 살포가능한 분말 (DP)

활성 화합물 5 중량부를 미분하고, 미분 카올린 95 ％와 함께 충분히 혼합한다. 이로써 살포가능한 생성물을 얻는다.

(I) 과립제 (GR, FG, GG, MG)

활성 화합물 0.5 중량부를 미분하고, 담체 95.5 ％와 배합시킨다. 현재의 방법은 압출, 분무-건조 또는 유동층이다. 이로써 희석하지 않고 시용되는 과립제를 얻는다.

(J) ULV 용액 (UL)

활성 화합물 10 중량부를 유기 용매, 예를 들어 크실렌에 용해시킨다. 이로써 희석하지 않고 시용되는 생성물을 얻는다.

활성 화합물은 그의 제제 또는 그로부터 제조된 사용 형태로서, 예를 들어 직접 분사가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 유액, 오일 분산액, 페이스트, 살포가능한 생성물, 뿌리기 위한 물질 또는 과립제의 형태로서, 분사하거나, 분무하거나, 살포하거나, 뿌리거나 부어서 사용할 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도하는 목적에 좌우되고, 각 경우 본 발명에 따른 활성 화합물이 최대한 미세한 분포를 이루도록 한다.

수성 사용 형태는 유액 농축물, 페이스트 또는 습윤성 분말 (분사가능한 분말, 오일 분산액)에 물을 첨가하여 제조할 수 있다. 유액, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해서는, 상기와 같이 또는 오일 또는 용매에 용해된 물질을 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 물 중에 균질화시킬 수 있다. 별법으로, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제, 및 적절하다면 용매 또는 오일로 구성된 농축물을 제조할 수 있고, 이러한 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.

즉시 사용가능한 제제에서의 활성 화합물의 농도는 비교적 광범위할 수 있다. 일반적으로, 상기 농도는 0.0001 내지 10 ％, 바람직하게는 0.01 내지 1 ％이다.

또한 95 중량％를 초과하는 활성 화합물을 포함하는 제제를 시용하거나, 또는 심지어 활성 화합물을 첨가제 없이 시용할 수 있으므로, 상기 활성 화합물은 극저용적 (ULV) 공정에서도 매우 성공적으로 사용할 수 있다.

적절하다면 사용하기 직전에 다양한 종류의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제 또는 살균제를 활성 화합물에 첨가할 수 있다 (탱크 혼합). 상기 제제들을 본 발명에 따른 제제에 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합할 수 있다.

상기 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ 또는 혼합물 또는 상응하는 제제들은 유해 진균 또는 유해 진균으로부터 보호되어야 하는 모종 (plants), 종자, 토양, 영역, 물질 또는 공간을 혼합물의 살진균적 유효량 또는 별도로 시용하는 경우, 화합물 Ⅰ 및 Ⅱ의 살진균적 유효량으로 처리하여 시용한다.

상기 화합물 및 혼합물의 살진균적 작용은 하기 실험으로 증명되었다.

활성 화합물들을, 별도로 또는 함께, 아세톤 또는 DMSO 중에 활성 화합물 0.25 중량％를 포함하는 모액으로서 제조하였다. 유화제 유니페롤 (Uniperol(등록상표) EL) (에톡실화 알킬페놀 기재의, 유화 작용 및 분산 작용을 하는 습윤제) 1 중량％를 상기 용액에 첨가하고, 용액을 목적하는 농도까지 물로 희석하였다.

사용례 ― 피리쿠랄리아 오리제에 의해 발병된 도열병에 대한 보호 활성

용기 내에서 재배된 품종 "타이-농 (Tai-Nong) 67"의 벼 묘목의 잎에 하기 기술된 농도의 활성 화합물을 포함하는 수성 현탁액을 유수 지점에 분사하였다. 다음날, 모종에 피리쿠랄리아 오리제의 수성 포자 현탁액을 접종하였다. 이어서 시험 모종을 22 내지 24 ℃의 온도 및 95 내지 99 ％ 상대 대기 습도의 기후적응 챔버 내에 6 일 동안 두었다. 이어서 잎 상에서의 감염의 진행 정도를 눈으로 측정하였다.

감염된 잎면적 (％)을 측정하여 평가하였다. 이들 백분율을 효능도로 전환하였다.

효능도 (E)는 하기 애보트 (Abbot) 공식을 사용하여 계산하였다.

E = (1 -α/β) × 100

α는 처리된 식물의 진균 감염률 (％)이고,

β는 미처리된 (대조) 식물의 진균 감염률 (％)이다.

효능도 0은 처리된 식물의 감염 수준이 미처리된 대조 식물의 감염 수준에 상응한다는 것을 의미하고, 효능도 100은 처리된 식물이 감염되지 않은 것을 의미한다.

활성 화합물의 혼합물의 예상 효능도를 하기 콜비 (Colby) 공식 (문헌 [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)])을 사용하여 측정하고, 관찰된 효능도와 비교하였다.

콜비 공식: E = x + y - x × y/100

E는 농도 a 및 b의 활성 화합물 A 및 B의 혼합물을 사용하는 경우, 미처리된 대조군의 ％로 표시된 예상 효능도이고,

x는 농도 a의 활성 화합물 A를 사용하는 경우, 미처리된 대조군의 ％로 표시된 효능도이며,

y는 농도 b의 활성 화합물 B를 사용하는 경우, 미처리된 대조군의 ％로 표시된 효능도이다.

사용된 비교 화합물은 합성 스트로비루린 유도체가 포함된 혼합물을 위해 EP-A　988　790에서 제안한 화합물 A 및 B이다.

시험 결과는 본 발명에 따른 오리사스트로빈 및 트리아졸로피리미딘 유도체 II의 혼합물이 상당히 증가된 활성을 보이는 반면, 유사한 시용률에서, EP-A　988　790에서 제안한 화합물 A 및 B의 혼합물은 가장 약한 활성을 나타낸다는 것을 보여준다.

Claims

활성 성분으로서 1) 화학식 I의 화합물 및 2) 화학식 II의 화합물을 100:1 내지 1:100의 중량비로 포함하고 있는 살진균성 혼합물.

<화학식 I>

<화학식 II>
삭제
액상 또는 고형 담체 및 제1항에 따른 혼합물을 포함하는 살진균성 혼합물.
제1항에 기재된 화합물 I 및 화합물 II의 혼합물을 사용하여 진균, 그들의 서식처 또는 진균의 공격으로부터 보호되어야 하는 모종 (plants), 토양 또는 종자를 처리하는 것을 포함하는, 벼 병원균인 유해 진균을 방제하는 방법.
제4항에 있어서, 제1항에 기재된 화합물 I 및 II를 동시에, 즉 함께 또는 별도로, 또는 연속하여 시용하는 방법.
제4항에 있어서, 제1항에 기재된 혼합물을 5 내지 2000 g/ha의 양으로 시용하는 방법.
제4항에 있어서, 제1항에 기재된 혼합물을 종자 1 kg 당 0.001 내지 1 g의 양으로 시용하는 방법.
제4항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 유해 진균 피리쿠랄리아 오리제 (Pyricularia oryzae)를 방제하는 방법.
제1항에 기재된 혼합물을 0.001 내지 1 g/kg의 양으로 포함하는 종자.
제1항에 기재된 화합물 I 및 화합물 II를 포함하는, 벼 병원균인 유해 진균을 방제하는데 적합한 조성물.