PT86464B

PT86464B - Metodo herbicida que utiliza diflufenican {n-(2,4-difluoro-fenil)-2-(3-trifluoro-metil-fenoxi)-nicotinamida} e processo para a preparacao de composicoes herbicidas que incluem o citado ingrediente activo

Info

Publication number: PT86464B
Application number: PT86464A
Authority: PT
Inventors: Richard Henry Hewett; Brian Malcon Luscombe
Original assignee: May & Baker Ltd
Priority date: 1986-12-23
Filing date: 1987-12-23
Publication date: 1990-11-20
Also published as: US4929271A; AU8286587A; CA1300915C; CS268695B2; EP0273668A2; DK676087D0; IL84859A; AR247327A1; ES2051756T3; PT86464A; EP0273668B1; TR24926A; FI875641A0; DD265782A5; FI93600B; CS955987A2; AU605223B2; NZ223016A; IE873472L; DE3780141T2

Description

ΜΑΥ AND BAKER LIMITED

MÉTODO HERBICIDA QUE UTILIZA DIFLUFENICAN [N-(2,U-DIFLUORO-FENIL)-2-(3-TRIFLUORO-METIL-FENOXI)-NICOTINAMIDA] E PROCESSO PARA A PREPARAÇAO DE COMPOSIÇÕES HERBICIDAS QUE INCLUEM O CITADO INGREDIENTE ACTIVO

A presente invenção refere-se a novas composições herbicidas constituídas porN-(2,^l4-difluoro-fenil)-2-(3-trifluoro-metil-fenoxi)-nicotinamida de formula I apresentada mais adiante, que está descrita na memória descritiva da patente de invenção britânica Numero 2087887B como um herbicida de pre e/ou põs emergência, e ã sua utilização na agricultura.

Os herbicidas de ácido fenoxi-alcanoico e as suas misturas, especialmente 2,4-D[ácido 2,4-dicloro-fenoxi-acêtico],

2,4-DP (ou dicloroprop) [ácido (+)-2-(2,U-dicloro-fenoxi)propiõnico] , MCPA ácido [4-cloro-2-metil-fenoxi-acetico] ou CMPP (ou mecoprop) [ácido (+)-2-(U-cloro-2-metil-fenoxi)-propionico], utilizam-se em grande escala para o controlo em pos-emergência de ervas daninhas de folha larga em cultura de cereais.

Deve subentender-se que na presente memória descritiva quando se faz referência a um herbicida de ácido fenoxi-alcanoico se pretende segnificar um herbicida de ácido fenoxi-alcanoico na forma do ácido original (equivalente ácido), ãs formas enantiomêricas activas como herbicidas quando existirem, a um sal aceitável em agricultura (ou mistura de sais) ou a um e_s ter (ou uma mistura de esteres), de preferência um sal de metal

-2ou de amina ou um seu éster alquílico de cadeia linear ou ra mificada possuindo entre 1 a 10 átomos de carbono na parte de alquilo opcionalmente substituída por grupo(s) alcoxi (C^-Cg), ou a uma sua mistura, sempre que o contexto o permita.

Devido ao curto período de vida da sua actividade resi dual no solo, os herbicidas de ácido fenoxi-alcanoico não con trolam eficazmente as ervas daninhas que nascem após a aplicação.

Como resultado de pesquisa e de experimentação descobriu-se agora que a utilização do composto N-(2,4-difluoro-fe nil)-2-(3-trifluoro-metil-fenoxi)-nicotinamida (a seguir indi cado por conveniência como diflufenican) em combinação com um herbicida de acido fenoxi-alcanoico adiciona ãs suas potência lidades a capacidade de controlar um amplo espectro de ervas dan-íribas de folha larga çper por actividade foliar quer por actividade residual no solo.

Além disto, descobriu-se que a actividade herbicida combinada de misturas de diflufenican com o herbicida de ácido fenoxi-alcanoico contra diversas espécies de ervas daninhas de folha larga é superior ao esperado quando aplicadas em pós-emergência (por exemplo sob a forma de uma aspersão de pós-emergência), isto é, a actividade herbicida das misturas de diflufenican com o herbicida de ácido fenoxi-alcanoico apresen tam um inesperado efeito sinérgico /conforme definido por P.M. L. Tammes, Netherlands Journal of Plant Pathology”, 7 0 (1964), pp 73-80 num documento designado Isoboles, uma representação gráfica de efeito sinérgico em pesticidas (Isoboles, a gra fic representation of Synergism in pesticides) .7.

-30 notável efeito sinérgico da mistura aplicada em pos-emergência proporciona uma eficácia melhorada no controlo das espécies de ervas daninhas que ocorrem nas culturas de cereais e permite uma redução da quantidade de ingrediente activo uti lizado.

Por consequência, a presente invenção proporciona um método para o controlo do crescimento de ervas daninhas num lo cal de cultura de cereais o qual consiste na aplicação a este local;

a) de um herbicida de ácido fenoxi-alcanoico, de preferên cia um composto de formula geral II na qual o símbolo A representa um grupo alquileno de cadeia linear ou ra mifiçada com 1 a 6 átomos de carbono, representa um átomo de halogéneo, de preferência cloro, um grupo al quilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, de preferência um grupo metilo, ou um gru po alcoxi de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 ato mos de carbono, R2 representa um átomo de halogéneo, de preferência um átomo de cloro, e n representa o in teiro 1 ou 2, /mais preferencialmente MCPA ou CMPP/, um sal aceitável em agricultura ( ou uma mistura de sais) ou um éster (ou uma mistura de ésteres), de preferencia um sal de metal ou de amina ou um seu éster alquílico de cadeia linear ou ramificada com 1 a 10 átomos de car bono na parte de alquilo opcionalmente substituída por grupo(s) alcoxi (C^-Cg), ou uma sua mistura e (b) diflu fenican.

— 4 —

Κ—-/ ί / *

De preferência as proporções de aplicação variam entre

125 e 2.500 g de equivalente ácido (e.a.)/ha de (a) épreferen cialmente entre 125 e 500 g e.a./hectares para o MPCA e entre 500 e 2.500 g e.a./hectare para o CMPP -7 e entre 2 5 e 250 g/ /hectare de (b), em proporções desde 100:1 atê 1:2 p/p de (a) a (b). 0 método de acordo com a presente invenção pode utilizar-se para controlar um largo espectro de espécies de ervas daninhas em culturas de cereais, por exemplo trigo ou cevada por aplicação em pré- ou pós-emergencia sem prejuízos permanen tes significativos para a cultura. A utilização da mistura atrãs descrita proporciona simultaneamente actividade foliar e residual.

Os compostos preferidos de formula geral II são:

acido 2,4-dicloro-fenoxi-acético, ácido (+)-2-(2,4-dicloro-fenoxi)-propionico, ácido 4-(2,4-dicloro-fenoxil-butírico, ácido 4-(4-cloro-2-metil-fenoxi)-butírico, ácido 4-cloro-2-metil-fenoxi-acético ou ácido (jb)-2-(4-cloro-2-metil-fenoxi)-propiónico, sendo os dois últimos conhecidos respectivamente como MCPA e CMPP (ou mecoprop).

Os ésteres preferidos dos compostos de formula geral

II sao o éster 2-butoxi-etílico, iso-octílico ou iso-propílico.

Os sais preferidos dos compostos de formula geral II são os sais de sodio, de potássio ou de dimetil-amina.

termo aplicação em pré-emergência significa que a aplicação se faz no solo em que estão presentes as plântulas ou sementes de ervas daninhas antes de as referidas ervas daninhas aparecerem á superfície do solo. 0 termo aplicação em pos-emergência significa que a aplicação se faz sobre as par tes aéreas ou expostas das ervas deninhas que jã apareceram acima da superfície do solo. 0 termo actividade foliar signi^ fica a actividade herbicida produzida pela aplicação ãs partes aéreas ou expostas das ervas daninhas que jã apareceram acima da superfície do solo. 0 termo actividade residual signifiI ca a actividade herbicida produzida por aplicação ao solo em que estão presentes as sementes ou plântulas de ervas daninhas antes de estas aparecerem acima da superfície do solo, contro lando-se deste modo as plântulas presentes no momento de apli cação ou que germinem posteriormente a partir das sementes pre sentes no solo.

As ervas daninhas que se podem controlar por este método englobam as seguintes ervas daninhas de folha larga:

Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amsinckia intermédia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Anthemis cotula, Atriplex patula, Brassica nigra, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium álbum, Cirsium arvense, Datura sutramonium, Euphorbia helioscopia, Galeopsis tetrahit, Galium aparine, Lamium amplexicaule, Lamium purpureum, Matriçaria inodora, Myosotis arvensis, Papaver rhoeas, Plantago lanceolata, Polygonum spp. (e.g. Polygonum aviculare, polygonum convolvulus e Polygonum persicaria), Portulaca oleracea, Rhaphanus raphanistrum, Senecio vulgaris, Sesba nia florida, Sida spinosa, Silene alba, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Stellaria media, Thlaspi arvense, Urtica urens, Verónica hederifolia, Verónica pérsica, Viola arvensis, Xanthium spp. (e.g. Xanthium pennylvanicum e Xanthium strumarium).

De acordo com a prática usual, pode preparar-se uma mis. tura num tanque antes de se utilizar combinando formulações se paradas dos componentes herbicidas individuais, ou podem apli car-se formulações separadas segundo um processo separado no tempo.

As experiências seguintes em estufa ilustram a presen te invenção demonstrando a actividade sinérgica do herbicida de ácido fenoxi-alcanoico MCPA ou CMPP e diflufenican, no con trolo do crescimento das espécies de ervas daninhas de folha larga.

I experiEncia 1

Experiência em estufa que demonstra a natureza do efeito sinêr gico biológico entre o MCPA e o diflufenican.

Aplicou-se em do^es bastante variadas MCPA, isto é, 125; 250; 500 e 1. 000 g de e.a. (equivalente ácido)/hectare (numa composição de acordo com o exemplo 2 que se descreve a seguir), e diflufenican, isto ê, 31,25; 62,5; 125; 250 e 500 g/hectare

(numa composição de acordo com o exemplo 1 descrito adiante), por aspersão ã razão de 290 litros/hectare a conjuntos de qua tro vasos quadrados idênticos de 7,5 cm de lado com solo de marga tendo-se plantado em cada um quatro plântulas de Stellaria media com 2-4 pares de folhas ou 3 plântulas de Verónica Pérsica com 2-4 folhas. Após a aspersão fez-se uma disposição dos vasos em blocos de modo aleatório numa estufa, regou-se conforme necessário e avaliou-se a percentagem de fitotoxicidade decorridos 14 dias (redução da ãrea verde comparada com a das plantas não pulverizadas) (0 = nenhum efeito, 100 = des_ truição completa).

A partir destes resultados calculou-se os valores da DE_go (dose eficaz que proporciona 90% de fitotoxicidade) em gramas de diflufenican por hectare, para a Stellaria media e para Verónica pérsica, para o diflufenican sozinho e para o di flufenican com proporções crescentes de MCPA e para o MCPA so zinho.

Os valores da DE_nn para a Stellaria media foram os se y u ' — —— guintes:

DE

Diflufenican sozinho995

Diflufenican com 125 g de MCPA/ha217

Diflufenican com 250 g de MCPA/ha134

Diflufenican com 500 g de MCPA/ha60

Diflufenican com 1000 g de MCPA/ha33

valor da ΏΕθθ para o MCPA sozinho foi de 1.337 g de

e.a./ha;

e os valores da DEgg para a Verónica pérsica foram:

Diflufenican sozinho

Diflufenican com 125 g de MCPA/ha

Diflufenican com 250 g de MCPA/ha

Diflufenican com 500 g de MCPA/ha

Diflufenican com 1000 g de MCPA/ha inferior a

339

135 valor da ϋΕθθ para o MCPA sozinho foi de 1.190 g de e.a./ha.

Os resultados foram depois utilizados para traçar as curvas isoboles com um efeito bilateral de acordo com os métodos de P.M.L. Tammes, obra citada. As curvas de isoboles apresentada a seguir nas figuras I e II, são claramente do ti po III (Tammes, obra citada, pagina 75), características de efeito sinérgico.

EXPERIÊNCIA 2

Experiência em estufa que demonstra a natureza do efeito sinêr gico bíologíco entre CMPP e diflufenican

Fez-se a aplicação de doses bastante variáveis de CMPP, isto ê, 125; 250; 500 e 1000 g de e.a./hectare (numa composi ção de acordo com o Exemplo 6 conforme se descreve mais adian te) e de diflufenican, isto é 31,25; 62,5; 125, 250 e 500 g/hec tare (numa composição de acordo com o exemplo I conforme se des. creve mais adiante numa aspersão ã razão de 290 litros/hectare a conjuntos de quatro vasos quadrados idênticos de 7,5 cm | de lado com solo de .marga tendo-se plantado em cada um quatro plantas de Stellaria media com 6 folhas no momento da ramifi ) cação .

Depois da aspersão fez-se uma disposição dos vasos em blocos aleatórios numa estufa, regou-se conforme necessário, e avaliou-se a percentagem de fitoxicidade decorridos 14 dias (redução da ãrea verde comparada com as plantas não pulveriza das) (0 = nenhum efeito, 100 = destruição completa).

A partir destes resultados calculou-se os valores da

DE_gQ em gramas de diflufenican por hectare para a Stellaria ) media, para o diflufenican sozinho e para o diflufenican com proporções crescentes de CMPP e para o CMPP sozinho.

Os valores da DE_gg para a Stellaria media foram os se guintes:

DE

Diflufenican	sozinho	454
Diflufenican	com 125 g de CMPP/ha	184
Diflufenican	com 250 g de CMPP/ha	88
Diflufenican	com 500 g de CMPP/ha	35

Diflufenican com 1000 g de CMPP/ha inferior a

-10ζ ^w χ(·

Ο valor da DEgg para o CMPP sozinho foi de 1.135 g de e.a./ha.

Estes resultados foram utilizados depois para traçar uma curva isobole com um efeito bilateral de acordo com os métodos de P.M.L. Tammes, obra citada. A curva isobole produ zida, apresentada adiante na figura III é claramente uma curva do tipo III (Tammes, obra citada, página 75), característica de efeito sinérgico.

De acordo com um aspecto adicional da presente invenção, proporciona-se um produto constituído por (a) um herbici da de ácido fenoxi-alcanoico L de preferencia MCPA ou CMPPJ7, um sal aceitável em agricultura (ou uma mistura de sais) ou um seu éster (ou mistura de ésteres), de preferência um sal de metal ou de amina ou um seu éster alquílico de cadeia linear ou ramificada com 1 a 10 átomos de carbono na parte alquilo opcionalmente substituída por· grupo(s) alcoxi (C^-Cg), ou uma sua mistura e (b) diflufenican sob a forma de uma preparação combinada para utilização simultânea, separada ou sequencial no controlo do crescimento das ervas daninhas em um local de cultura de cereais.

De acordo com um aspecto da presente invenção, propor cionam-se composições adequadas para utilização como herbicidas, constituída por (a) um herbicida de ácido fenoxi-alcanoi co, um sal aceitável em agricultura (ou uma mistura de sais) ou um seu éster (ou mistura de éster), de preferência um sal de metal ou de amina ou um seu éster alquílico de cadeia linear ou ramificada com 1 a 10 átomos de carbono na parte alqui

-11lo, opcionalmente substituída por grupo(s) alcoxi (C,-C_r), ou uma sua mistura, e (b) diflufenican, por exemplo em proporções que variam desde 100:1 até 1:2, de preferência desde 20:1 até 1:2 para o MCPA e desde 100:1 até 2:1 para o CMPP, p/p, em as sociação e de preferência dispersos de maneira homogénea em um ou vários diluentes ou veículos e/ou agentes tensio-activos aceitáveis compatíveis com os herbicidas (isto é, diluentes ou veículos ou agentes tensio-activos do tipo geralmente aceite na especialidade como sendo adequado para utilização encomposições herbicidas e que sejam compatíveis com o herbicida de ácido fenoxi-alcanoico e com o dilfufenican). A expressão ”dÍ£ perso de maneira homogénea” utiliza-se para englobar as compo sições em que o herbicida de ácido fenoxi-alcanoico e o diflu fenican estão dissolvidos noutros componentes. A expressão ”com posições herbicidas” utiliza-se num sentido amplo para englobar não so as composições que estão prontas para utilização co mo herbicidas, mas também os concentrados que devam ser diluí dos antes da utilização. De preferência, as composições contêm entre 0,05 e 90% em peso de herbicida de ácido fenoxi-alcanoi co e diflufenican.

As composições herbicidas podem conter um diluente ou um veículo e um agente tensio-activo (por exemplo molhante, dispersante, ou amulsionante). Os agentes tensio-activos que podem estar presentes nas composições herbicidas da presente invenção podem ser do tipo iõnico ou não iõnico, por exemplo sulforicinoleatos, produtos baseados em condensados de oxido de etileno com nonil- ou octil-fenois, ou ésteres de ácido car boxílico de anidro-sorbitois que se tenham tornado solúveis por eterificação dos grupos de hidroxi livres por condensação

-12com óxido de etileno, sais de metal alcalino e alcalino-tenro sos ou esteres de ácido sulfurico e de ácidos sulfonicos tais como os sulfono-succinatos de dinonil-sódio e dioctil-sodio e sais de metal alcalino-terroso de elevado peso molecular deri vados de ácido sulfonico tais como os ligno-sulfonatos de sodio e de cálcio. Os exemplos de diluentes ou veículos sólidos adequados são o silicato de alumínio, talco, magnésia calcina da, terra de diatomáceas, fosfato de tricálcio, cortiça em po, negro de fumo adsorvente argilas tais como o caulino e a ben tonite. As composições sólidas (que podem tomar a forma de pós, grânulos ou pós molháveis) preparam-se de preferência trituran do o herbicida de ácido fenoxi-alcanoico e o diflufenican com diluentes solidos ou impregnando os diluentes ou veículos sóli dos com soluções de herbicida de ácido fenoxi-alcanoico e diflu fenican em dissolventes voláteis, fazendo a evaporação dos sol ventes e, se necessário, triturando os produtos para se obter põs. As formulações granulares podem preparar-se por absorção do herbicida de ácido fenoxi-alcanoico e dilfufenican (dissol vido em dissolventes voláteis) em diluentes ou veículos sólidos sob forma granular e evaporando os dissolventes, ou promo vendo a grànulação de composições sob a forma dè po obtído conforme _se des. creveu antes. As composições herbicidas solidas, particularmen te os põs molháveis, podem conter agentes molhantes ou disper santes (por exemplo do tipo atras descrito), os quais também podem servir, quando no estado solido, como diluentes ou veículos .

13As composições líquidas de acordo com a invenção podem tomar a forma de soluções, suspensões e emulsões orgânicas ou organo-aquosas, as quais podem incorporar um agente tensio-ac tivo. Os diluentes líquidos adequados para incorporação nas composições líquidas englobam agua, acetofenona, ciclohexanona, isoforona, tolueno, xileno e óleos minerais, animais e vegetais (e misturas destes diluentes). Os agentes tensio-activos que podem estar presentas nas composições líquidas, podem ser ióni cos ou não iõnicos (por exemplo dos tipos atrás descritos) e, quando estiverem no estado líquido, também podem servir como diluentes ou veículos.

Os põs molháveis e as composições líquidas sob a forma de concentrados podem diluir-se com água ou com outros diluen tes adequados, por exemplo óleos minerais ou vegetais, particu larmente no caso de concentrados líquidos em que o diluente ou veículo é um oleo, para proporcionar composições prontas para utilização. Quando desejado, as composições líquidas do herbi cida de ácido fenoxi-alcanoico e diflufenican podem utilizar-se sob a forma de concentrados auto-emulsionantes contendo as substâncias activas dissolvidas em agentes emulsionantes ou em dissolventes contendo agentes emulsionantes compatíveis com as substâncias activas, proporcionando a simples adição de água a tais concentrados composições prontas para utilização.

Os concentrados líquidos em que o diluente ou veículos e um óleo podem utilizar-se sem diluição ulterior usando a te cnica de aspersão electrostática.

-14As composições herbicidas de acordo com a presente in venção também podem conter, se desejado, adjuvantes convencio nais tais como adesivos, coloides protectores, espessantes, agentes de penetração, estabilizantes, agentes sequestrantes, agentes anti-endurecimento, agentes corantes e inibidores da corrosão. Estes adjuvantes também podem servir como veículos ou como diluentes.

As composições herbicidas preferidas de acordo com a presente invenção são os concentrados de suspensão aquosa que contêm entre 10 a 70% p/v do herbicida de acido fenoxi-alcanoico e de diflufenican, entre 2 e 10% p/v de agente tensio-activo, entre 0,1 e 5% p/v de espessante e entre 15 e 87% em volume de agua; os pos molháveis que contêm èntre 1Ó e .90 % p/p de herbi cida de ácido fenoxi-alcanoico e diflufenican, entre 2 e 10% p/p de agente tensio-activo e entre 8 e 88% p/p de diluente ou veículo sólido; concentrados líquidos solúveis em água que con têm entre 10 e 30% p/v de herbicida de áciodo fenoxi-alcanoico e diflufenican, entre 5 e 25% p/v de agente tensio-activo e en tre 45 e 85% em volume de dissolvente miscível com a água, por exemplo dimetilformamida; concentrados de suspensões líquidas emulsionáveis que contêm entre 10 e 70% p/v do herbicida de áci do fenoxi-alcanoico e diflufenican, entre 5 e 15% p/v de agen te-tensio-activo, entre 0,1 e 5% p/v de espessante e entre 10 e 84,9% em volume de dissolvente orgânico; grânulos que contêm entre 2 e 10% p/p de herbicida de ácidor fenoxi-alcanoico e di flufenican, entre 0,5 e 2% p/p de agente tensio-activo e entre gg _e 97,5% p/p de veículo granular e concentrados emulsionáveis que con têm entre 0,05 e 90 % p/v, e preferência entre 1

e 60% p/v, do herbicida de acido fenoxi-alcanoico e dilfufenican, entre 0,01 e 10% p/v, e de preferência entre 1 e 10% p/v, de agente tensio-activo e entre 9,99 e 99,94%, e de preferência entre 39 e 98,99%, em volume, de dissolvente orgânico.

As composições herbicidas de acordo com a presente invençãotambém podem conter o herbicida de ácido fenoxi-alcanoi co e diflufenican em associação com um ou vários compostos pe£ ticidas activos diferentes, de preferência em dispersão homogé nea, e se desejado, com um ou vários diluentes ou veículos acei tãveis que sejam compatíveis sob o ponto de vista pesticida, agentes tensio-activos e adjuvantes convencionais conforme atrás descrito. Os exemplos de outros compostos activos pesticidas que se podem englobar ou utilizar em conjunto com as composições herbicidas da presente invenção englobam os herbicidas que servem, por exemplo, para aumentar a variedade das espécies de ervas daninhas controladas, por exemplo clorotoluron /N’-(3-cloro-4-metil-fenil)-N,N-dimetilureia_7, cianazina £ 2-clo ro-U-(l-ciano-l-metil-etil-amino)-6-etil-amino-l,3,5-triazina J, isoproturon ZN-(U-isopropil-fenil)-N,N-dimetil-ureiaJ, linuron C, Ν’-(3 ,U-dicloro-fenil)-N-metoxi-N-metil-ureia_7 , meta-benz- tiazuron /7 N-(benzo-tiazol-2-il)-N,N'-dimetil-ureia J , hidroxi-benzonitrilos, por exemplo ioxinilo e bromoxinilo; insectici das, por exemplo carbarilo Znaft-l-il-N-metilcarbamato_7 e pi retroides sintéticos, por exemplo, permetrina e cipermetrina; e fungicidas, por exemplo, 2,6-dimetil-4-tridedil-morfolina, N-(l-butilcarbamoilbenzimidazol-2-il)-carbamato de metilo, 1,2-bis-(3-metoxi-carbonil-2-tio-ureído)-benzeno, l-carbamoíl-3-(3,5-dicloro-fenil)-hidantoína de isopropilo e 1-(4-cloro-fe noxi)-3,3-dimetil-l-(1,2,4-triàzol-l-il)-butan-2-ona. Os outros materiais biologicamente activos que se podem englobar ou uti lizar em conjunto com as composições herbicidas da presente in venção são os reguladores do crescimento das plantas, por exem pio, cloreto de (2-cloro-etil)-trimetil-amõnio e o acido 2-clo ro-etano-fosfõnico; e fertilizantes que contêm, por exemplo, azoto, potássio e fosforo e oligoelementos que se sabe serem essenciais para a vida da planta, por exemplo ferro, magnésio, zinco, manganês, cobalto e cobre.

Os compostos pesticidas activos e outros materiais bio logicamente activos que se podem englobar ou utilizar em conjunto com as composições herbicidas da presente invenção, por exemplo os que se referiu anteriormente, e que sejam ãcidos, podem utilizar-se eventualmente sob a forma de derivados convencionais, por exemplo ésteres e sais de amina e de metal al calino.

As composições da invenção podem preparar-se como pro duto industrial constituído pelo herbicida acido de fenoxi-al_ canoico e diflufenican e opcionalmente outros compostos biolo gicamente activos conforme atrás descrito ou, como ê preferido, uma composição herbicida, conforme jã descrito, e com vantagem um concentrado herbicida que possa ser dilwído antes da utili zaçao, constituído pelo herbicida de acido fenoxi-alcanoico e diflufenican no interior de um recipiente para o referido her bicida de acido fenoxi-alcanoico e diflufenican ou para a refe rida composição herbicida, e por instruções associadas fisica mente com o referido recipiente, que indiquem o modo de utili zação do referido herbicida de acido fenoxi-alcanoico e diflu fenican ou da composição herbicida ali contidos, no sentido de controlar o crescimento das ervas daninhas. Normalmente, os re cipientes serão do tipo utilizado convencionalmente para a ar mazenagem de subtâncias químicas que sejam solidas ã temperatura ambiente normal e de composições herbicidas, particularmente sob a forma de concentrados, por exemplo lata-s e tambores de metal, os quais podem ser envernizados internamente, e matje riais plásticos, garrafas de vidro e de materiais plásticos e, quando o conteúdo do recipiente for um solido, por exemplo com posições herbicidas granulares, caixas, por exemplo de cartão, de materiais plásticos e metal, ou sacos. Normalmente, os recipientes terão capacidade suficiente para conter quantidades de ingredientes activos ou de composições herbicidas suficien tes para tratar pelo menos 0,5 hectare de solo proporcionando o controlo do crescimento de ervas daninhas, mas não excederão a dimensão que seja conveniente para os métodos convencionais de manuseamento. As instruções estarão fisicamente associadas com o recipiente, podendo ser impressas directamente sobre ele ou escritas num rotulo ou etiqueta que se lhe afixa. As instru ções indicarão normalmente que o conteúdo do recipiente, apôs diluição se necessário, se destina a ser aplicado ao controlo do crescimento de ervas daninhas com taxas de aplicação de 125 g ate 2.500 g e.a. do herbicida de ácido fenoxi-alcanoico e de£ de 25 g até 2 50 g de diflufenican por hectare segundo o proces. so e para os objectivos anteriormente descritos.

Os exemplos	seguintes ilustram as composições herbici
das de acordo com a	presente invenção.

EXEMPLO 1

Preparou-se um concentrado de suspensão aquosa a partir de:

►

Diflufenican

50% p/v

Propileno-glicol

5% p/v

Olin 10G (paranonilfenoxipoliglicidol)

0,67% p/v

Soprofor FL (sal de trietanolamina de poli-aril-fenol-fosfato oxi-etilado)

1,33% p/v

Anti-espuma FD (antiespuma de silicone)

0,01% v/v

Rodigel 23 (goma de xantano)

0,2 % p/v

Solução de diclorofen-sõdio a 40% p/p

0,25% p/v

Agua até

100% em volume misturando o diflufenican com uma solução aquosa de Soprofor FL, Anti-espuma FD e Olin 10G e triturando em um moinho de esferas. Depois mistura-se uma solução aquosa de Rhodigel 23, uma solução de diclorofen-sódio e de propileno-glicol com massa triturada e completa-se o volume com agua.

Preparou-se uma solução aquosa contendo sais de pota£

EXEMPLO 2

sio, sódio e de dimetilamina de MCPA equivalente a 500 g/1 de MCPA, dissolvendo os sais de potássio, sódio e de dimetilamina do MCPA em água.

EXEMPLO 3 | Preparou-se um concentrado emulsionável (1:20) a partir de:

I

Diflufenican		2%	p/V
MCPA sob a forma de	éster iso-octílico	40%	p/v
Soprofor BSU		3%	p/v
Arylan CA		5%	p/V
Ciclo-hexanona		25%	p/v
Solvesso 150	até	100%	em volume

adicionando com agitação o diflufenican e o MCPA sob a forma de éster iso-octílico a uma solução de Soprofor BSU e de Ary. lan CA” em ciclohexanona. Após a dissolução completa adiocio-se Solvesso 150 para completar o volume.

Diluiu-se 1,25 litros da formulação resultante em 200 litros de agua e aplicou-se em pós-emergência a um hectare de trigo da primavera para controlar Sinapis arvensis e Raphanus raphan i s trum.

-20EXEMPLO 4

Preparou-se uma mistura a 1:2 misturando num tanque 0,25 litro da composição do exemplo 2 com 500 ml da composição do Exemplo 1 num volume de 200 litros de agua. 0 fluído de nebuli zação resultante aplicou-se por aspersão a um hectare de trí | go de Inverno para controlar Stellaria media e Verónica pérsica.

•

EXEMPLO 5

Preparou-se uma mistura a 2:1 misturando num tanque

877 ml da composição do exemplo 6 com 500 ml da composição do exemplo 1 em um volume de 200 litros de agua. 0 fluído de nebu lização resultante aplicou-se por aspersão a um hectare de trí go de Inverno para controlar Viola arvensis, Verónica hederiI folia e Galium aparme.

EXEMPLO 6

Preparou-se uma solução aquosa contendo 570 g/litro de CMPP sob a forma do seu sal de potássio dissolvendo o CMPP sob a forma de sal de potássio em água.

EXEMPLO 7

Preparou-se uma mistura a 100:1 misturando num tanque

4.386 ml da composição do Exemplo 6 com 50 ml da composição do Exemplo 1 num volume de 500 litros/hectare. 0 fluído de nebuli zação foi aplicado por aspersão a um hectare de cevada de In verno para controlar Stellaria media, Galium aparine e Viola arvensis.

Nas formulações mistas dos Exemplos descritos anterior mente o herbicida de acido fenoxi-alcanoico pode ser substituí do pelas quantidades apropriadas de outros herbicidas de acido fenoxi-alcanoico.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Método para controlar o crescimento de ervas daninhas num local de cultura de cereais, caracterizado pelo facto de se apli car ao local (a) um herbicida de ácido fenoxi-alcanoico, um sal aceitável em agricultura (ou uma mistura de sais) ou um ester cor respondente (ou uma mistura de esteres), ou uma sua mistura e (b) diflufenican, o qual e a N-(2 ,4-difluoro-fenil)-2-( 3-trifluoro-metil-fenoxi)-nicotinamida, variando a taxa de aplicação do herbicida de ácido fenoxi-alcanoico entre

125 g e 2.500 g por hectare e do diflufenican compreendida entre 25 g e 250 g de diflufenican por hectare.
2.

Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o herbicida de acido fenoxi-alcanoico ser um composto de fórmula geral:

O-A-COOH

II na qual o símbolo A representa um grupo alquileno de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, representa um átomo de halogeneo, de preferência cloro, cu um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos de carbono, de preferência um grupo metilo, ou um grupo alcoxi de cadeia linear ou ramificada com 1 a 6 átomos e carbono, R₂ representa um átomo de halogéneo, de preferência cloro, e n representa o numero inteiro 1 ou 2.
3. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de R^ representar um átomo de cloro ou um grupo metilo e R₂ representar um átomo de cloro.
4. Método de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo facto de o herbicida de ácido fenoxi-alcanoico ser:

ácido 2,4-dicloro-fenoxi-acêtico, ácido (+_)-2-(2,4-dicloro-fenoxi)-propionico, ácido 4-(2,4-dicloro-fenoxi)-butírico, ácido 4-(4-cloro-2-metil-fenoxi)-butírico, ácido 4-cloro-2-metil-fenoxi-acêtico ou ácido (+Q -2- (4-cloro-2 -metil-fenoxi) -propiõnico, sendo os dois últimos conhecidos, respectivamente, por MCPA ou CMPP (ou mecoprop).
5. Método de acordo com a reivindicação 1,2, 3 ou 4, caracteri^ zado pelo facto de (a) ser um sal de metal ou de amina do her bicida de ácido fenoxi-alcanoico.
6. Método de acordo com a reivindicação 1,2,3 ou 4, caracteri zado pelo facto de (a) ser um éster alquílico de cadeia linear

-24ou ramificada do herbicida de ácido fenoxi-alcanoico com 1 a 10 átomos de carbono na parte alquilo opcionalmente substituída por grupo(s) alcoxi (C^-Cg).
7. Método de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 6 para o controlo de ervas daninhas rasteiras e de folha larga numa cultura de cereais, caracterizado pelo facto de se aplicar em pré- ou põs-emergência (a) MCPA e (b) diflufenican em taxas de aplicação que variam entre 125 e 500 g e.a./ha e desde 25 a

250 g/ha, respectivamente, numa proporção de 20:1 até 1:2 em peso.
8. Método de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a

6 para o controlo de ervas daninhas rasteiras e de folha larga numa cultura de cereais, caracterizado pelo facto de se aplicar em pré- ou põs-emergência (a) CMPP e (b) diflufenican em taxas de aplicação que variam desde 500 até 2.500 g de e.a./hectare e desde 25 até 250 g/ha, respectivamente, numa proporção de 100:1 até 2:1 em peso.
9. Processo para a preparação de composições herbicidas, caracterizado pelo facto de se misturar (a) um herbicida de ácido fenoxi-alcanoico, um sal aceitável em agricultura (ou uma mistura de sais) ou um éster correspondente (ou uma mistura de ésteres), ou uma sua mistura com (b) diflufenican, o qual é a N-(2,4-difluoro-fenil)-2-(3-trifluoro-metil-fenoxi)-nicotinamida, e de se associar o produto resultante com um diluente ou veículo e/ou agente tensio-activo aceitável como herbicida, variando a proporção em peso de equivalente ácido entre (a) e (b) desde 100:1 até 1:2 em peso.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo facto de se utilizar 0,05 a 90% em peso de diflufenican e de herbicida de ácido fenoxi-alcanoico.
11. Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 9 e 10, caracterizado pelo facto de o herbicida de ácido fenoxi-alcanoico ser um composto de fórmula geral II tal como se definiu em uma qualquer das reivindicações 2 a 4.
12. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo facto de (a) ser MCPA e de a proporção em peso de equivalente ácido entre (a) e (b) variar entre 20:1 e 1:2 em peso.
13. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo facto de (a) ser CMPP e de a proporção em peso de equivalente ácido entre (a) e (b) variar desde 100:1 ate 2:1 em peso.
14. Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 9 a 13, caracterizado pelo facto de (a) ser um sal de metal ou de amina do herbicida de ácido fenoxi-alcanoico.
15. Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 9 a 13, caracterizado pelo facto de (a) ser um éster alquílico de cadeia linear ou ramificada do herbicida de ácido fenoxi-alcanoico com 1 a 10 átomos de carbono na parte alquilo opcionalmente substituída por grupo(s) alcoxi (C^-Cg).
16. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo facto de se incluir ainda um ou vários compostos pesticidas activos (incluindo os compostos que são herbicidas activos;.
17. Processo para a preparação de um produto herbicida, caracterizado pelo facto de se misturar (a) um herbicida de ácido fenoxi-alcanoico, um sal aceitável em agricultura (ou uma mistura de sais) ou um seu éster (ou uma mistura de ésteres) ou uma sua mistura com (b) diflufenican, o qual é a N-(2,4-difluoro-fenil)-2-(3-trifluoro-metil-fenoxi)-nicotinamida, de modo a obter-se o produto final sob a forma de uma preparação combinada para utilização simultânea, separada ou sequencial para controlar o crescimento de ervas daninhas no local da cultura de cereais.
18. Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo facto de o herbicida de acido fenoxi-alcanoico ser um composto da formula geral II conforme definida em uma qualquer das reivindicações 2 a 4.
19. Processo de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizado pelo facto de (a) ser um sal de metal ou de amina de herbicida de acido fenoxi-alcanoico<
20. Processo de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizado pelo facto de (a) ser um éster alquílico de cadeia linear ou ramificada do herbicida de ácido fenoxi-alcanoico contendo entre 1 a 10 átomos de carbono na parte alquilo opcionalmente substituída por grupo(s) alcoxi (C^-Cg).

Lisboa, 23 de Dezembro de 1987

Método herbicida que utiliza diflufenican [N-(2,4-difluoro-fenil)-2-(3-trifluoro-metil-fenoxi)-nicotinamida] e processo para a preparação de composições herbicidas que incluem o citado ingrediente activo s

A presente invenção refere-se a um método para controlar o crescimento de ervas daninhas num local de cultura de cereais, o qual consiste em aplicar ao local (a) um herbicida de acido fenoxi-alcanoico, um sal aceitável em agricultura (ou uma mistura de sais) ou um éster correspondente (ou uma mistura de ésteres), ou uma sua mistura e (b) diflufenican, variando a taxa de aplicação do herbicida de acido fenoxi-alcanoico entre 125 g e 2.500 g por hectare e encontrando-se a taxa de aplicação do diflufenican compreendida entre 25 g e 250 g de diflufenican por hectare.

Descreve-se também um processo para a preparação de composições e produtos herbicidas que contêm diflufenican como ingrediente activo.