PT85377B - Processo para a preparacao de novas composicoes herbicidas contendo n-(difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nicotinamida (diflufenican) apropriadas para controlar o crescimento de ervas daninhas em sementeiras de cereais - Google Patents

Description

MAY AND BAKER LIMITED

Processo para a preparação de novas composições herbicidas contendo N-(2,4-difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nicotinamida (diflufenican) apropriadas para controlar o crescimento de ervas daninhas em sementeiras de cereais

A presente invenção diz respeito a novas composições herbicidas que contêm a N-(2,4-difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nicotinamida de fórmula geral I definida mais adiante a qual se encontra descrita na memória descritiva da patente de invenção britânica NQ. 2087887B considerando-a um herbicida de pré- e/ou post-emergência. A presente invenção diz respeito â utilização das composições citadas antes em agricultura.

composto diclofop, isto ê, o ácido (R,S)-2-[4-(2,4-diclorofenoxi)-fenoxi]-propiónico e os seus sais e ésteres aceitáveis sob o ponto de vista agrícola, especialmente o éster metílico do diclofop, utilizam-se em larga escala no controlo das ervas daninhas na fase de post-emergência nas sementeiras de cereais.

Na presente invenção o termo diclofop inclui o ãcido precursor (ácido equivalente) ou um seu sal ou éster aceitável sob o ponto de vista agrícola, de preferência um sal metálico ou amínico ou o seu éster alquílico comportando 1 a 10 átomos de carbono no grupo alquílico, mais especialmente o éster metílico, isto é, éster metílico do diclofop, sempre que possível.

Devido á falta de actividade residual no solo, o diclofop não controla as ervas daninhas que emergem após a sua aplicação.

Diclofop não exibe uma actividade conveniente contra ervas daninhas de folha larga e até agora falharam as tentativas para alargar o seu espectro de acção misturando-o com materiais que controlam estas ervas daninhas como, por exemplo, fenoxi-herbicidas.

Mediante pesquisa e observação experimental descobriu-se recentemente que a utilização da N-(2,4-difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nicotinamida (por conveniência citada mais adiante na presente invenção, como diflufenican) em associação com o diclofop aumenta as capacidadesdeste último.

(a) controlo de uma grande variedade de ervas daninhas de folha larga quer por acção foliar quer por acção residual no solo, e (b) controlo residual de ervas daninhas gramíneas anuais como por exemplo:

Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Digitaria sanguina lis, Echinochloa crus-galli, Poa annua e Poa trivialis.

Adicionalmente, observou-se que a actividade herbicida das associações de diflufenican com diclofop contra alguma espécie de ervas daninhas de folha larga é maior do que se esperava quando aplicada sob a forma de spray no período de post-ermegência, isto é, a actividade herbicida das associações de diflufenican com diclofop exibiram um grau de e inespe^ rado sinergismo/”de acordo com o artigo intitulado Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticidesⁿ/ por

P.M.L. Tammes, Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), páginas 73 a 8o7.

extraordinário efeito sinérgico desta mistura quando aplicada no período de post-emergência permite uma maior segurança no controlo de espécies de ervas daninhas que exercem nas culturas cerealíferas e uma redução na quantidade de ingrediente activo utilizado.

Consequentemente, a presente invenção fornece um método para controlar o crescimento das ervas daninhas numa sementeira de cereais que consistem em aplicar no local (a) d_i clofop, isto é, o ácido (R,Sj-2-/“4-(2,4-diclorofenoxi)-fenoxi7-propiónico, ou um seu sal ou éster aceitável sob o ponto de vista agrícola, de preferência um sal metálico ou de amina ou o seu éster alquílico comportando 1 a 10 átomos de carbono, no grupo alquílico (de preferência metílico) e (b) diflufenican, isto é, N-(2,4-difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nicoti_L namida. De preferência, os compostos citados em (a) e (b) aplicam-se, respectivamente, em quantidades compreendidas entre 500 e 1500 (de preferência entre 550 e 1100) g de ácido equivalente (a.e.)/ha e entre 25 θ 250 g/ha, respectivamente, nas proporções entre (a) e (b) de 60:1 a 2:1, de preferência 44:1 a 2,2jl. Pode utilizar-se o método de acordo com a presente invenção para controlar uma grande variedade de espécies de ervas daninhas que crescem nas sementeiras de cereais como, por exemplo, trigo ou cevada, mediante aplicação durante os períodos de pré- ou post-emergência, muito especialmente no início da post-emergência, quer da erva daninha quer da sementeira, sem prejudicar de um modo permanente ou significativo esta última. A utilização, cita

- k ϊ * da antes, desta associação permite uma acitividade residual e foliar.

A presente invenção fornece ainda um outro método para controlar o crescimento de ervas daninhas nas sementeiras de cereais mediante aplicação durante os períodos de pré- ou post-emergência que consiste em aplicar no local (a) éster metílico do diclofop e (b) diflufenican, em quantidades compreendidas entre 57θ θ 1140 g/ha do composto citado em (a) e entre 25 e 250 g/ha do composto citado em (b), em propor ções compreendidas respectivamente entre 46:1 e 2,3:1 p/p dos mesmos compostos, para controlar uma grande variedade de espécies de ervas daninhas que crescem nas sementeiras cerealíferas como, por exemplo, de trigo ou cevada, sem prejudicar de um modo permanente ou significati/o a sementeira. A utilização citada antes desta associação fornece uma actividade foliar e residual.

Consequentemente, um outro objectivo da presente invenção é fornecer um método de acordo com a mesma e sjs melhante ao citado antes no qual, adicionalmente, também se aplica o ácido 4-cloro-2-metilfenoxiacético (MCPA) ou um seu sal ou éster aceitável sob o ponto de vista agrícola de preferência em uma proporção compreendida entre 50 θ 200 g de a.e./ha.

A expressão ''aplicação durante o período de pré-emergência” significa a aplicação no solo em que as sementes de ervas daninhas ou as próprias ervas daninhas estão presentes mas ainda não emergiram. A expressão aplicação duran te o período de post-emergência significa a aplicação sobre as partes aéreas ou expostas das ervas daninhas já emersas.De /

(..y -⁵f « acordo com este método é conveniente fazer a aplicação durante o período de pré- e post-emergência das ervas daninhas e pré-ernergência das sementeiras e a pós-emergência das ervas daninhas e das sementeiras. A expressão actividade foliar” significa a actividade herbicida produzida pela aplicação sobre as partes aéreas ou expostas das ervas daninhas que já emergiram. A expressão actividade residual significa a actividade herbicida produzida pela aplicação no solo onde as sementes das ervas daninhas ou as próprias ervas daninhas estão presentes antes da emergência, pelo que se controla quer as ervas da ninhas presentes quando da aplicação quer aquelas que germinam depois da aplicação a partir das sementes presentes no solo.

Exemplos de ervas daninhas que se podem contrçj lar pelo método citado antes incluem: - entre as de folha larga as seguintes, Aethusa cynapium, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Amsinckia intermédia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Anthemis cotula, Atriplex patula, Brassica nigra, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Cir — sium arvense,Datura stramonium, Euphorbia Helioscopia, Galeopsis tetrahit, Galium aparine, Lamium amplexicaule, Lamium pur pureum, Matricaria inodora, Myosotis arvensis, Papaver rhoeas, Plantago lanceolata, Polygonum spp. (por ex. Polygonum aviculare, Polygonum convolvulus e Polygonum persicaria), Portulaca oleracea, Raphanus raphnistrum Senecio vulgaris, Sesbania florida, Sida spinosa, Silene alba, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Stellaria media, Thlaspi arvence, Urtica urens, Veronica hederifolia. Verónica pérsica e Viola arvensis, entre as gramíneas as seguintes, Alopecurus myosuroides, Apera spica- 6 -venti, Agrostis stolonifera, Avena spp. (por ex. Avena fatua, Avena ludovi c iana), Lolium muitiflorum, Poa annua, Poa trivialis, Digitaria sanguinaiis, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Setaria faberii e Setaria viridis e entre as diversas espécies de juncos Cyperus iria e Eleocharis acicularis.

Na generalidade, antes da utilização, mistura-se as composições que contêm inclividualmente os componentes herbicidas em um tanque apropriado ou aplica-se estas composi| ções separadamente no tempo,

A experiência seguinte realizada em uma estufa ilustra a presente invenção demonstrando a actividade sinérgica da associação éster metílico do diclofop e diflufenican no controlo do crescimento de Stellaria media e Galium aparine.

Experiência 1

Experiência realizada em estufa que demonstra a natureza do sinergismo biológico entre o éster metílico do diclofop e o diflufenican

I

Aplicou-se doses diversas de éster metílico do diclofop, isto é, 125, 250, 50θ e 1000 g/ha (em uma composi ção de acordo com o Exemplo 2 citado mais adiante), e de diflu fenican, isto é, 32, 63, 125, 250 e 500 g/ha (em uma composição de acordo com o Exemplo 1 citado a seguir), contidas em um volume de 290 1/ha, sob a forma de um spiay dirigido sobre 4 re cipientes quadrados com 7,5 cm de lado contendo solo calcário-argiloso e 4 ervas daninhas plantadas da espécie Stellaria media com 6 folhas ou da espécie Galium aparine com 2 verti-

cilos. Após a aplicação do Spray dispuseram-se os recipientes em grupos, ao acaso, no interior de uma estufa, regaram-se quando necessário, e decorridos 18 dias avaliou-se a fitotoxicidade em percentagem (redução da área verde tendo como termo de comparação plantas não tratadas com Spray) (O = ausência de efeito, 100 = destruição completa).

A partir destes resultados calculou-se os vase eficaz que provoca uma fitotóxicidade de lores de ϋΕ^θ

%) em gramas de diflufenican por hectare, em relação à Stellaria media e Galium aparine, respectivamente, e ao diflufenican associado com quantidades crescentes de éster metílico do diclofop.

Observou-se que, quando aplicado individualmen te, o éster metílico do diclofop não exibe actividade sobre as espécies Stellaria media e Galium aparine.

São os seguintes os valores de em relação à espécie Stellaria media

168

Diflufenican individualmente

Diflufenican com 125 g de éster metílico do diclofop/ha

Diflufenican com 250 g de éster metílico do diclofop/ha

Diflufenican com 500 g de éster metílico do diclofop/ha

Diflufenican com lOOOg de éster metílico do diclofop/ha e os valores de DE em relação à espécie Galium aparine

199

são os seguintes:

Diflufenican individualmente

Diflufenican com 125 g de éster metílico do diclofop/ha

Diflufenican com 250 g de éster metílico do diclofop/ha

Diflufenican com 500 g de éster metílico do diclofop/ha

Diflufenican com lOOOg de éster metílico do diclofop/ha símbolo ” significa menos do que”.

De acordo com os métodos de P.JL.L. Tammes, no trabalho citado antes, os resultados são depois utilizados para representar graficamente isobolos com umefeito parcial”. Os isobolos produzidos mostram, claramente, mais adiante nas Figuras I e II, serem curvas do tipo II (Tammes, trabalho citado an tes, pág. 74), característica de sinergismo.

Consequentemente, um outro objectivo da presen te invenção é fornecer um produto contendo (a) diclofop ou um seu sal ou éster aceitável sob o ponto de vista agrícola, de pre ferência um sal metálico ou de amina ou um seu éster alquílico comportando 1 a 10 átomos de carbono no grupo alquilo e (b) diflufenican sob a forma de uma composição associada para utili^ zar simultaneamente, separada ou sequencialmente no controlo do crescimento de ervas daninhas nas sementeiras de cereais.

Deste modo, um outro objectivo da presente in venção é fornecer composições apropriadas para utilizar como

herbicidas, constituídas por (a) diclofop ou um seu	sal ou és-

ter aceitável sob o ponto de vista agrícola, de preferência um sal metálico ou de amina ou um seu éster alquílico comportando 1 a 10 átomos de carbono no grupo alquilo e (b) diflufeni can em proporções compreendidas entre, por exemplo, 60:1 e 2:1, de preferência entre 44:1 e 2,2;1, p/p de ácido equivalente,dos compostos (a) e (b) respectivamente, em associação, de preferên cia homogeneamente dispersos, com um ou mais diluêntes ou veícu los compatíveis e aceitáveis sob o ponto de vista herbicida e/ou agentes tensioactivos (isto é, diluentes, veículos ou agentes tensioactivos aceitáveis sob o ponto de vista tecnoló gico para utilização em composições herbicidas e que são compatíveis com o diclofop e o diflufenican). A expressão dispersos homogeneamente inclui composições em que os compostos diclo^ fop e diflufenican se dissolvem em outros componentes. A expressão composições herbicidas tem um sentido lato e inclui não só as composições prontas para utilização como herbicidas mas também concentrados que se devem diluir antes de utilizar. Estas composições contêm, de preferência, entre 0,05 θ 90 em peso, de diclofop e diflufenican.

As composições herbicidas podem conter um veículo ou um diluente e um agente tensioactivo (como, por exemplo, um agente molhante, dispersante ou emulsionante). De acordo com a presente invenção podem incluir-se nas composições herbicidas agentes tensioactivos do tipo iónico ou não iónico como, por exemplo, sulforicinoleatos, produtos tendo por base, condensados de óxido de etileno com nonil- ou octilfenóis ou ésteres de anidrosorbitóis com ácidos carboxílicos que se tornaram solú veis mediante eterificação dos grupos hidroxi livres condensan do-os com óxido de etileno, sais de metais alcalinos e alcalino-terrosos ou ésteres do ácido sulfúrico e ácidos sulfónicos como, por exemplo, dinonil- e dioctil-sulfono-succinatos de sói dio e sais metálicos alcalinos e alcalino-terrosos de elevado peso molecular como, por exemplo, lignosulfonatos de sódio e cálcio. Exemplos de diluentes ou veículos sólidos apropriados são o silicato de alumínio, o talco, a magnésia calcinada, a terra de infusórios, o fosfato tricálcico, a cortiça em pó, o negro de carvão adsorvente e argilas tais como o caulino e a bentonite. De preferência, preparam-se as composições sólidas (que se podem apresentar sob a forma de pós muito finos-polvilhos, grânulos ou pós molháveis) triturando o diclofop e o diflufenican com diluentes sólidos ou impregnando os diluentes ou veículos sólidos com soluções de diclofop e diflufenican em dissolventes voláteis, evaporando estes e triturando, eventual mente, os produtos resultantes para se obter pós. Pode preparar-se composições sob a forma de grânulos mediante absorção dos compostos diclofop e diflufenican (dissolvidos em dissolventes voláteis) pelos diluentes ou veículos sólidos sob a for ma de granulados e evaporação dos dissolventes, ou mediante granulação de composições sob a forma de pós obtidas de acordo com a técnica citada antes. As composições herbicidas sólidas, especialmente os pós molháveis, podem conter agentes molhantes ou dispersantes (por exemplo dos tipos citados antes) que,quan do sólidos, podem também servir como diluentes ou veículos.

As composições líquidas, de acordo com a presente invenção, podem apresentar-se sob a forma de soluções aquosas, orgânicas ou organo-aquosas, suspensões e emulsões que podem incorporar um agente tensioactivo. Os diluentes líf

- 11 Λ quidos apropriados utilizados na preparação de composições líquidas incluem a água, a acetofenona, a ciclohexanona, a isofjo rona, o tolueno, o xileno e óleos minerais, animais e vegetais (e misturas destes diluentes). Os agentes tensioactivos que se podem utilizar nas composições líquidas podem ser iónicos ou não iónicos (como por exemplo os citados antes) e, quando líquidos, podem também utilizar-se como diluentes ou veículos.

Os pós molháveis e as composições líquidas sob a forma de concentrados podem ser diluídas com água ou outros diluentes apropriados como, por exemplo, óleos minerais ou vegetais, especialmente no caso de concentrados líquidos em que o diluente ou o veículo é um óleo, obtendo-se composições prontas a utilizar. Eventualmente, podem utilizar-se composições líquidas de diclofop e diflufenican sob a forma de concen trados auto-emulsionáveis, contendo as substâncias activas dijs solvidas nos agentes emulsionantes ou nos dissolventes que, por uma vez, contêm agentes emulsionantes compatíveis com as substâncias activas, produzindo a simples adição de água, a es tes concentrados, composições prontas a utilizar.

Os concentrados líquidos em que o diluente ou o veículo é um óleo podem aplicar-se sem diluição ulterior uti^ lizando a técnica de atomização electrostática.

As composições herbicidas de acordo com a pre sente invenção podem também conter, eventualmente, adjuvantes convencionais tais como agentes aglutinantes adesivos,colóides protectores, espessantes, penetrantes, estabilizadores, agentes sequestra n tes, agentes que evitam a floculação ou a agljo meração (anti-caking) , corantes e inibidores da corrosão. Es tes adjuvantes podem também servir como veículos ou diluentes.

As composições herbicidas preferidas, de acordo com a presente invenção, são concentrados em suspensão aquosa que contêm entre 10 e 7G%p/y dediclofop e diflufenican, entre 2 e 10 % p/v de um agente tensioactivo, entre 0,1 e 5 % p/v de um agente espessante e entre 15 e 87,9 volume, de água;

pós molháveis que contêm entre 10 e 90 % p/p de diclofop e diflufenican, entre 2 e 10 % p/p de um agente tensioactivo e entre 8 e 88 /o p/p de um diluente ou veículo sólido; concentrados líquidos solúveis em água que contêm entre 10 e 30 % P/v de diclofop e diflufenican, entre 5 e 25 % p/v de um agente tensioactivo e entre 45 e 85 em volume, de um dissolvente miscível com a água como, por exemplo, a dimetilformamida; con centrados líquidos em suspensão emulsionável que contêm entre 10 e 70 % p/v de diclofop e diflufenican, entre 5 θ 15 % p/v de um agente tensioactivo, entre 0,1 e 5 % p/v de um agente espessante e entre 10 e 84,9 θ¹¹¹ volume, de um dissolvente orgânico, granulados que contêm entre 2 e 10 % p/p de diclofop e diflufenican, entre 0,5 θ 2 p/p de um agente tensioactivo e entre 88 e 97,5 % p/p de um veículo sob a forma de um granulado e concentrados emulsionáveis que contêm entre 0,05 θ 9θ % p/v, e de preferência entre 1 e 60 % p/v, de diclofop e diflu fenican, entre 0,01 e 10 % p/v, e de preferência entre 1 e 10 % p/v, de um agente tensioactivo e entre 9,99 θ 99,94 %, e de preferência entre 39 θ 9θ,99 >, em volume, de um dissolvente orgânico.

As composições herbicidas de acordo com a pre sente invenção podem também incluir diclofop e diflufenican em associação com, e de preferência homogeneamente dispersos em, um ou mais compostos diferentes, activos sob o ponto de vista

pesticida e, eventualmente , um ou mais diluentes ou veículos compatíveis e aceitáveis sob o ponto de vista pesticida, e agentes tensioactivos e adjuvantes convencionais como os cita dos antes. Exemplos de outros compostos com acção pesticida que se podem incluir ou utilizar em associação com as composi^ ções herbicidas de acordo com a presente invenção, incluem herbicidas para aumentar, por exemplo, a variedade de espécies de ervas daninhas a controlar como, por exemplo, benzoilprop-etilo /”N-benzoil-N-(3,4-diclorofenil-2,-aminopropionato de etilo7, clorfenpropmetilo /~2-cloro-2-(4-clorofenil)-propionato de metilo/, clortoluron / N'-(3-cloro-4-metilfenil)-N,N-dimetilureia/, cianazine / 2-cloro-4-(1-ciano-l-metlletilamino)-6-etilamino-l,3,5-triazina7, difenzoquat /sais de l,2-dimetil-3,5-dií'enilpirazólio Ί, diuron / N’-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilureia7, flamprop-isopropilo / (+.)-2-(N-benzoil-3-cloro-4-fluoroanilino)-propionato de isopropilo7, flamprop-metilo /(+)-2-(N-benzoil-3-cloro-4-flioroé»nili no)-propionato de metilo/, isoproturon / N’-(4-isopropilfenil)-N,N-dimetilureia7, linuron / N’-(3,4-diclorofenil)-N-metoxi-N-metilureia/, metabenztiazuron /^-N-(benzotiazolil —2)-N,N‘-dimetilureia/, tri-alato /*S-N,X-di-isopropiltiocarbamato de 2,3,3-tricloroalilo/ e trifluralin / 2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-trifluorometilanilina/; insecticidas, como por exemplo, carbaril / N-metilcarbamato de l-naftilo/ e piretróides sintéticos como, por exemplo, perrnetrin e cipermetrin; e fungicidas como, por exem pio, 2,6-dimetil-4-tridecil-morfolina, N(l-butilcarbamoil7-benzimidazolil-2)-carbamato de metilo,

1,2 bis-(3-metoxicarbonil-2-tioureído)-benzeno,

isopropil l-carbamoil-3-(3,5-diclorofenil)-hidantoina e l-(4-clorofenoxi)-3,3-dimetil-l-(l,2,4-triazolil-l)butanona-2,

Outros materiais com acção biológica que se podem incluir ou utilizar em associação com as composições herbicidas de acordo com a presente invenção são agentes reguladores do crescimento das plantas como, por exemplo, o ácido succinâmico, o cloreto de (2-cloroetil)-trimetilamónio e o ácido S-cloroetanofosfónico; e agentes fertilizantes contendo, por exemplo, azoto, potássio e fósforo e oligo-elementos conhecidos como sendo essenciais para uma vida vegetal bem sucedida como, por exemplo, ferro, magnésio, zinco, manganésio, cobalto e cobre.

Os compostos com acção pesticida e outros materiais biologicamente activos que se podem incluir ou utilizar em associação com composições herbicidas de acordo com a presen te invenção como, por exemplo, os compostos ácidos citados antes podem, eventualmente, utilizar-se sob a forma de derivados convencionais como, por exemplo, sais de metais alcalinos e de amina e ésteres.

Composições herbicidas preferidas de acordo com a presente invenção, que incluem diclofop e diflufenican em associação com outro herbicida são aqueles em que o outro herbi^ cida é o ácido 4-cloro-2-metilfenoxiacético (MCPà) ou um seu sal ou éster aceitável sob o ponto de vista agrícola.

P_ode preparar-se as composições de acordo com a presente invenção sob a forma de uma mistura de diclofop e di flufenican e, eventualmente, de outros compostos citados antes com acção biológica ou sob a forma de uma composição herbicida como se citou antes e de preferência sob a forma de um concen-

- 15 trado herbicida que se deve diluir antes da utilização, contendo diclofop e diflufenican, acondicionada em contentores e acom panhada por instruções sobre o modo de utilização da composição aí contida para controlar o crescimento das ervas daninhas. Geralmente utilizam-se tipos convencionais de contentores para ar mazenar substâncias químicas sólidas à temperatura ambiente e composições herbicidas especialmente sob a forma de concentrados como, por exemplo, latas e contentores metálicos que se p£ dem revestir internamente, materiais plásticos, garrafas de vidro e de plástico e, quando o produto a armazenar se apresenta sob a forma de um sólido como, por exemplo, composições herbici^ das em granulado, caixas de diversos materiais, tais como cartão, plástico e metal, ou sacos. Geralmente, estes contentores tem uma capacidade suficiente para acondicionar quantidades de ingredientes activos ou de composições herbicidas suficientes para tratar, pelo menos, 0,5 hectare de terreno, isto é, contro> lar o crescimento das ervas daninhas, mas não excedem uma dimensão conveniente para a manipulação por métodos convencionais. As instruções serão impressas fisicamente no contentor ou em um rótulo ou etiqueta que o acompanha. Geralmente aconselha-se a aplicação do conteúdo do contentor de acordo com os métodos citados antes no controlo do crescimento de ervas daninhas, após eventual diluição, em quantidades compreendidas entre 500 e 1500 g a.e. de diclofop e entre 25 e,250 g de diflufenican por hectare.

Os exemplos seguintes ilustram composições herbicidas de acoi'do com a presente invenção.

- 16 Exemplo 1 aquosa partir de:

diflufenican p/v etilenoglicol /° p/v

Ethylan BCP (um condensado de nonilfenol-óxido de etileno contendo 9 moles de óxido

de etileno)	0,5	%	p/v
Soprophor FL (poliarilfenolfosfato oxietilado de trietanolamina)	1,0	%	p/v
Sopropon T36 (policarboxilato de sódio)	0,5	£	P/v
Antifoam FD (agente antiespuma derivado do silicone)	0,1	ÇÉ	P/v
Rhodigel 23 (gema de xantano)	0,2	C'	p/v
Solução sódica de diclorofen, a 40 % p/p	0,25	%	p/v
Água q.b.p.	100 >	em	volume

misturando o diflufenican com uma solução aquosa de

Soprophor FE,

Sopropon T36, Antifoam FD e Ethylan

BCP e triturando através de um moinho horizontal. Misturou-se depois uma solução aquosa de Rhodigel 33, uma solução sódica de diclorofen e etilenoglicol com a pasta moída e perfez-se o volume com água

Exemplo 2

Prepara-se um concentrado emulsionável a partir de:

éster metílico do diclofop % p/v

Soprophor BSU (um condensado de tristirilfenol-óxido de etileno contendo 15 moles de óxido de etileno % p/v

- 17 /

7Ó

Arylan CA (dodecilbenzeno-su l.fonato de cálcio 5 % p/v

Solvesso 150 (hidrocarboneto aromático leve comportando átomos de carbono) q.b.p, 100 % em volume misturando, com agitação, o éster metílico do diclofop com uma solução de Soprophor BSU e Arylan CA em uma pequena quantidade de Solvesso 150. Quando se consegue a dissolução total, adiciona-se mais Solvesso 150 ao volume.

I

Exemplo 3

Prepara-se um concentrado emulsionável a partir de:

diflufenican	2	%	P/v
éster metílico do diclofop	16	%	p/v
Soprophor BSU	3	%	p/v
Arylan CA	5	x» /0	P/v
ciclohexanona	25	%	p/v
Solvesso 150	q.b.p. 100	%	em volume

adicionando, com agitação, o diflufenican e o éster metílico do diclofop a uma solução de Soprophor BSU e Arylan CA em ciclohexanona. Depois de completamente dissolvido adiciona-se Solvesso 150 ao volume.

Dilui-se 5 litros da composição resultante em

200 litros de água e aplica-se, durante o período de post-emer gência, por hectare de trigo de inverno, para controlar a Stellaria media. Verónica pérsica, Viola arvensis e Avena fatua.

Exemplo 4

Preparou-se uma mistura nas proporções de 60:1

- 18 misturando em um tanque apropriado 5 1 da composição do Exemplo 2 com 5θ ml da composição do Exemplo 1 em um volume de 200 1 de água. A solução resultante foi aplicada sob a forma de spray sobre um hectare de trigo de inverno para controlar a Avena fatua e a Viola arvensis.

Exemplo 5

Preparou-se uma mistura nas proporções de 2:1 misturando em um tanque apropriado 1667 ml da composição do Exemplo 2 com 5θ0 ml da composição do Exemplo 1 em um volume de 200 1 de água. A solução resultante foi aplicada sob a forma de spray sobre um hectare de trigo de inverno para controlar diver sas espécies como Avena fatua, Poa annua, Viola arvensis, Verónica hederifolia e Galium aparine.

Claims (11)

1. Reivindicações

   1. - Processo para a preparação de composições herbicidas, caracterizado pelo facto de se misturar (a) diclofop, isto é, o ácido (R,S)-2-[4-(2,4-diclorofenoxi)-fenoxi]-propiónico ou um seu sal ou éster aceitável sob o ponto de vista agrícola e (b) diflufenican em associação com um diluente ou veículo aceitável sob o ponto de vista herbicida e/ou um agente tensioactivo, em que a proporção em peso de ácido equivalente de (a) e (b) está compreendida entre 60:1 e 2:1.
2. 2. -Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de (a) representar um éster alquílico do diclofop comportando 1 a 10 átomos de carbono no grupo alquilo.
3. 3. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de (a) representar o éster metílico do diclofop.
4. 4. - Processo de acordo com as reivindicações 1,2 ou 3, caracterizado pelo facto de se incluir ainda o ácido 4-cloro-2-metilfenoxiacético ou um seu sal ou éster aceitável sob o ponto de vista agrícola.
5. 5. - Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo facto de (a) representar o éster metílico do diclofop.
6. 6. - Método para controlar o crescimento de ervas daninhas em uma sementeira de cereais, caracterizado pelo facto de se aplicar localmente (a) diclofop, que é o ácido.

   (R,S)-2-[4-(2,4-diclorofenoxi)-fenoxi]-propiónico ou um seu sal ou éster aceitável sob o ponto de vista agrícola, e (b) diflufenican que é a N-(2,4-difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nicotinamida, em que a proporção em peso de ãcido equivalente de (a) e (b) está compreendida entre 60:1 e 2:1 e em que (a) se aplica no local em uma quantidade compreendida entre 500 e 1500 g de ãcido equivalente/ha e (b) em uma quantidade compreendida entre 25 e 250 g/ha.
7. 7. - Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de (a) representar um éster alquílico do diclofop comportando 1 a 10 átomos de carbono no grupo alquilo.
8. 8. - Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de (a) representar o éster metílico do diclofop.
9. 9. - Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo facto de a proporção em peso de (a) e (b) estar compreendida entre 46:1 e 2,3:1 e de (a) ser aplicado no local em uma quantidade compreendida entre 570 e 1140 g de éster metílico de diclofop/ha e (b) em uma quantidade compreendida entre 25 e 250 g/ha.
10. 10. -Método de acordo com uma qualquer das reivindicações

    6, a 9, caracterizado pelo facto de se aplicar ainda MCPA, isto é ãcido 4-cloro-2-metilfenoxiacético ou um seu sal ou éster aceitável sob o ponto de vista agrícola.
11. 11. - Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo facto de se aplicar o ãcido 4-cloro-2-metilfenoxiacético (MCPA) ou um seu sal ou éster aceitável sob o ponto de vista agrícola em uma quantidade compreendida entre 50 e 200 g de ãcido equivalente/ha.