PT85376B

PT85376B - Processo para a preparacao de composicoes herbicidas contendo n-(difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nicotinamida (diflufenican) apropriadas para controlar o crescimento de ervas daninhas

Info

Publication number: PT85376B
Application number: PT85376A
Authority: PT
Inventors: Richard Henry Hewett; Brian Malcon Luscombe
Original assignee: May & Baker Ltd
Priority date: 1986-07-21
Filing date: 1987-07-21
Publication date: 1990-04-30
Also published as: PL266931A1; AU7578187A; CS548587A2; PT85376A; EP0257771B1; GB8617740D0; DK174200B1; HU201446B; JP2655648B2; CA1300914C; EP0257771A1; IL83196A0; BR8703764A; AR243725A1; ATE103138T1; TR23145A; FI91822C; IL83196A; ES2052566T3; DD266020A5

Description

MAY AND BAKER LIMITED

Processo para a preparação de composições herbicidas contendo N-(2,4-difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nicotinamida (diflufenican) apropriadas para controlar o crescimento de ervas daninhas

A presente invenção diz respeito a novas composições herbicidas que contêm N-(2,4-difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nicotinamida de fórmula geral I definida mais adiante e que se encontra descrita na memória descritiva da patente de invenção britânica N° 2087887B como um herbicida de pré- e/ou post-emergência. A presente invenção diz ainda respeito à utilização das composições citadas antes na agricultura .

Os compostos herbicidas derivados da 2,6-dinitroanilina (por conveniência citados mais adiante como herbicidas derivados da nitroanilina) são bem conhecidos e incluem: benfluralin [N-butil-N-etil-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina], butralin [N-butil-sec-4-butil-terc-2,6-dinitroanilina], dini1 1 tramina [N ,N -dietil-2,6-dinitro-4-trifluorometil-m--fenilenodiamina], etalfluralin [N-etil-N-(2-metilalil)-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina], flucloralin [N-(2-cloroetil)-2,6-dinitro-N-propil-4-trifluorometilanilina], isopropalin [4-isopropil-2,6-dinitro-N, N-dipropilanilina], nitralin [4-metilsulfonil-2,6-dinitro-N, N-dipropilanilina], pendimetalin [ N-(1-etilpropil)-3,4-dimetil-2,6-dinitroanilina], pro-

gir

fluralin /~N-ciclopropilmetil-2,ó-dinitro-N-propil-4-trifluoro^ metilanilina7 e trifluralin /~2,6-d.initro-N ,N-dipropil-4-tri fluorome tilanilina.

Surpreendentemente, como resultado da pesquisa e observação experimental, descobriu-se que a utilização do composto N-(2,4-difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nico tinamida (por conveniência citado mais adiante como diflufeni can) em associação com o herbicida derivado da nitroanilina exibiu um importante e inesperado grau de sinergismo /como descreveu P.M.L. Tammes no trabalho intitulado Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides publicado em Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), pp 73-80, ou como descreveram L.E. Limpei, P.H. Schuldt e D.Lamont, 1962, Proc. NEWCC 16:48-53, utilizando a seguinte fórmula(de signada mais adiante por a fórmula de Limpei)

E = X + Y - XY

100 em que E representa a inibição esperada do crescimento, em percentagem, provocada por uma mistura de dois herbicidas utilizando doses definidas,

X representa a inibição do crescimento, em percentagem, provocada pelo herbicida A utilizando uma dose definida, e

Y representa a inibição do crescimento, em percentagem, provocada pelo herbicida B utilizando uma dose definida ϊ

Quando a resposta observada é superior à esp£ rada a associação diz-se sinérgica/.

importante efeito sinérgico permite aumentar a segurança no controlo de um grande número de espécies de ervas daninhas e reduzir a quantidade de ingredientes activos utilizados.

Consequentemente, a presente invenção fornece um método para controlar, localmente, o crescimento de ervas da ninhas (isto é vegetação indesejável) que consiste em aplicar localmente (a) um herbicida derivado da dinitroanilina, de pre ferência um composto de fórmula geral II na qual R^ representa um grupo alquilo, alcenilo ou alcinilo de cadeias lineares ou ramificadas comportando até 12 átomos de carbono e tendo eventu almente como substituintes um ou mais átomo(s) de halogéneo ou grupos alcoxi g de cadeia linear ou ramificada como, por exemplo, um grupo etilo, propilo, butilo, 1-etilpropilo, 2-metilalilo ou 2-cloroetilo; um grupo cicloalquilo comportando 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilalquilo, comportando entre 3 e 8 átomos de carbono no núcleo e entre 1 e 6 átomos de carbono no grupo alquílico como, por exemplo, ciclopropilmetilo ou aril. alquilo (por exemplo benzilo) comportando entre 7 e 18 átomos de carbono e tendo, eventualmente, como substituinte(s) no núccleo um ou mais átomos de halogéneo ou grupos alquilo ou alcoxi de cadeias lineares ou ramificadas comportando entre 1 e 6 átomos de carbono, e R^ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo representado pelo símbolo R^ definido antes, como a con dição de R^ e R^ serem iguais ou diferentes ou R^ e R^ representarem, conjuntamente com o átomo de azoto ao qual se encon tram ligados, um grupo heterocíclo saturado formado por 4a 7 membros comportando eventualmente mais um heteroátomo como

átomo de oxigénio, enxofre ou azoto (podendo este último ser aj. quilado) como, por exemplo, um grupo pirrolidinilo ou piperidino, representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo ou um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada comportando 1 a 12 átomos de carbono e tendo, eventualmente, como substituinte(s) um ou mais átomos de halogéneo ou grupos alcoxi de cadeia linear ou ramificada comportando 1 a 6 átomos de carbono; cicloal quilo comportando entre 3 e 8 átomos de carbono, alquil-tio, al quilsulfinilo ou alquilsulfonilo de cadeias lineares ou ramifi. cadas comportando 1 a 6 átomos de carbono ou sulfamoílo tendo, eventualmente, um ou dois substituintes representados pelo sím bolo R^, e R^ representa um grupo representado pelo símbolo R^ definido antes, com a condição de R^ e R^ serem iguais ou di. ferentes (R^ representa de preferência um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo) ou o grupo amino substituído de fórmula ge ral -NRjR^ ou o grupo amino não substituído, e (b) diflufenican, isto é, a N-(2,4-difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nicotinamida. Com esta finalidade o herbici

da derivado da nitroanilina e o diflufenican utilizam-se, geralmente, sob a forma de composições herbicidas (isto é, em associação com diluentes ou veículos compatíveis e/ou agentes tensioactivos apropriados para utilizar em composições herbicidas) , como por exemplo, as citadas mais adiante.

Compostos preferidos de fórmula geral II são aqueles em que representa um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada comportando 1 a 12 átomos de carbono e tendo, eventualmente, como substituinte(s) um ou mais átomos de halogé neo ou grupos alcoxi de cadeia linear ou ramificada comportan do 1 a 6 átomos de carbono; alcenilmetilo de cadeia linear ou ramificada comportando até 12 átomos de carbono, cicloalquilo / ·’

no núcleo e 1 a 6 átomos de carbono no grupo alquilo ou benzilo tendo, eventualmente, como substituinte(s) no anel um ou mais átomos de halogéneo ou grupos alcoxi ou alquilo de cadeia linear òu ramificada comportando 1 a 6 átomos de carbono como,

um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo C_ z- de cadeia linje ar ou ramificada, como, por exemplo, um grupo etilo ou propilo.

Ainda outros compostos preferidos de fórmula geral II são aqueles em que R„ representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo ou um grupo alquilo de cadeia line ar ou ramificada tendo, eventualmente, como substituinte(s) um ou mais átomos de halogéneo como, por exemplo, um grupo metilo, ou o grupo amino insubstituído e R. representa um átomo de ha

cada tendo, eventualmente, como substituinte(s) um ou mais áto_ mos de halogéneo como, por exemplo, um grupo isopropilo, butilo terc. ou trifluorometilo; alquilsulfonilo de cadeia linear ou ramificada comportando 1 a 6 átomos de carbono como, por exemplo, um grupo metano-sulfonilo ou sulfamoílo que são também van tajosos.

Os compostos de fórmula geral II especialmente preferidos são os seguintes:

N-butil-sec.-4-butil-terc.-2,6-dinitroanilina, N-butil-N-etil-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina, N-otil-N-(2-metilalil)-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina,

- 6 N-(2-cloro-6-fluorobenzil)-N-etil-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina,

N-(2-cloroetil)-2,6-dinitro-N-propil-4-trifluorometilanilina, N-ciclopropilmetil-2,6-dinitro-N-propil-4-trifluorometilanilina, N-(2-metilalil)-2,6-dinitro-N-propil-4-trifluorometilanilina, —1 »N^-dietil-2,6-dinitro-4-trifluo:rojnetil-m-fenilenodiainina, 2,6-dinitro-N^,N^-dipropil-4-trifluorometil-m-fenilenodiamina, 4-isopropil-2,6-dinitro-N,N-dipropilanilina,

4-metilsulf onil-2,6-dinitro-N,N-dipropilanilina,

3.5- dinitro-N^ ,Ν^-dipropilsulfanilamida,

2.6- dinitro-N,N-dipropil-4-trifluorometilanilina e N-(l-etilpropil)-3,^-dimetil-2,6-dinitroanilina, sendo os dois últimos, conhecidos, respectivamente, por trifluralin e pendim£ talin. 0 trifluralin e o pendimetalin são os mais especialmente preferidos.

As quantidades aplicadas do herbicida derivado da nitroanilina e de diflufenican variam com a natureza das ervas daninhas, as composições utilizadas, o tempo de aplicação, as condições climáticas e do solo e (quando utilizadas para con trolar o crescimento das ervas daninhas nas áreas semeadas) a natureza das sementeiras. A quantidade aplicada em uma área semeada deve ser suficiente para controlar o crescimento das ervas daninhas sem causar danos permanentes e substanciais à sementeira. De um modo geral, tendo em atenção estes factores, com a aplicação de quantidades compreendidas entre 250 e 2000 g do herbicida derivado da nitroanilina e entre 50 e 250 g de diflufenican por hectare obtêm-se bons resultados. Contudo, podem utilizar-se quantidades maiores ou menores, dependendo a sua aplicação de problemas especiais relacionados com o controlo das

ervas daninhas

Pode utilizar-se uma associação do herbicida derivado da nitroanilina e de diflufenican para controlar, sele£ tivamente, o crescimento das ervas daninhas como, por exemplo,as espécies citadas mais adiante, aplicando-a durante o período de pré- ou post-emergência mediante atomização eventualmente direccional sobre o local infestado pelas ervas daninhas e que se encontra semeado ou que se pretende semear, por exemplo, com cereais, como trigo, cevada ou milho, legumes como soja, plantas ole£ ginosas como girassol ou colza antes ou depois da sementeira ou antes ou depois da emergência da sementeira. Para controlar selectivamente as ervas daninhas no local de infestação, isto é,na área semeada ou a semear com as culturas citadas antes, são espe cialmente apropriadas aplicações de quantidades compreendidas en tre 25O e 2000 g de herbicida derivado da nitroanilina e entre 50 g e 250 g de diflufenican, por hectare.

De acordo com o objectivo da presente invenção fornece-se um método para controlar o crescimento das ervas daninhas durante o período de pré- ou pos-emergência que consiste em utilizar simultaneamente (a) um herbicida derivado da ni_ troanilina, especialmente o trifluralin ou pendimethalin e (b) di_ flufenican, mediante aplicação de quantidades compreendidas entre 500 e 2000 g/ha, de preferência entre 500 e 1000, e entre 50 e 250 g/ha, de preferência entre 50 e 125 g/ha, respectivamente de (a) e (b) em proporções compreendidas entre 40:1 e 2jl (de preferência entre 20:1 e 4:1) em peso de (a) e (b), para controlar uma grande variedade de ervas daninhas anuais de folha larga e gramíneas em sementeiras como, por exemplo, as citadas antes isto é, cereais (trigo e cevada) sem prejudicar de um modo perma nente e significativo a sementeira. A utilização da associação citada antes fornece uma actividade foliar e residual e, conse quentemente, pode utilizar-se durante um longo período durante o desenvolvimento da sementeira, isto é, desde a pré-emergên cia das ervas daninhas e da sementeira até à post-emergência de ambas.

A expressão aplicação durante o período de pré-emergência significa a aplicação no solo em que as semen tes de ervas daninhas ou as próprias ervas daninhas estão pre sentes antes do período de emergência. A expressãoaplicação du rante o período de post-emergência significa a aplicação sobre as partes aéreas ou expostas das ervas daninhas após emergência,

A expressão actividade foliar significa a ctivida.de herbicida produzida pela aplicação sobre as partes aéreas ou expostas das ervas daninhas após emergência. A expressão actividade residu al significa a actividade herbicida produzida pela aplicação no solo em que as sementes de ervas daninhas ou as próprias erpelo que se controla quer as plantas daninhas presentes quando da aplicação quer as que germinaram a partir de sementes aí presentes nesse período

São as seguintes ás plantas daninhas sue se podem controlar por este método entre as de folha larga,

Amaranthus retroflexus ,

Amsinckia intermédia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis,

Anthemis cotuia, Atriplex patula,

Brassica nigra, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album,

Cirsium arvense, Galium sparine, , Lamium amplixicaule, Lamium purpuream. Lapsana communis, Matricaria inodora, Mpntia linearis,

Montia perfoliata, Papaver rhoeas,

- 9 í

Polygonum spp (por exemplo Polygonum aviculare), Portulaca oleracea, Raphanus raphanistrum, Senecio vulgaris, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Sonchus arvensís, Spergula arvensis, Stellaria media. Thlaspi arvense, Urtica urens, Veronica pérsica, Vicia sativa, Viola arvensis, e entre as gramíneas Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Agrostis stolonifera, Poa annua, Poa trivialis, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli, Eleusine indica, Setaria virjdis, Braohiaria spp. (por exemplo Brachiaria plantaginea) e Sorghum halepense.

A actuação persistente do herbicida derivado da nitroanilina e do diflufenican permite realizar o método de acordo com a presente invenção mediante aplicação distanciada no tempo de composições individuais.

Deste modo, na prática, mistura-se em um tanque apropriado antes da utilização, composições isoladas. de componentes herbicidas individuais.

As experiências seguintes ilustram a presente invenção:

EXPERIÊNCIA 1

A experiência seguinte no interior de uma estufa demonstra a actividade sinérgica da utilização simultânea de pendimethalin e diflufenican no controlo do crescimento de várias ervas daninhas mediante aplicação durante o período de pré-emergência.

Experiência no interior de uma estufa que mostra a natureza do sinergismo biológico entre o pendimethalin e o diflufeci-

can aplicados durante o período de pré-emergência

Realizou-se uma experiência factorial com 30 tratamentos para investigar a interacção dos compostos pendimethalin e diflufenican utilizados em várias doses, isto é, 0, 250, 500, 1000 e 2000 g/ha de pendimethalin mais diflufenican para 0, 31, 62, 125, 250 e 500 g/ha.

Prepararam-se todos os tratamentos em um volume apropriado de água utilizando quantidades apropriadas de um con centrado emulsionável a 33 % p/v de pendimethalin (produto comercial) e de diflufenican apresentado sob a forma de um concen trado de suspensão aquosa experimental (Exemplo 2 citado mais adiante) contendo 50 % p/v de ingrediente activo, para se obter as doses citadas antes em um volume de 290 1/ha que se aplica sob a forma de spray. Todos os tratamentos foram aplicados mediante atomização com um dispositivo laboratorial equipado com um Spraying Systems Teejet SS 8OO3E que funcionou a 2,94 kgf/cm . Aplicaram-se os tratamentos a cerca de 20 sementes de Alopecurus myosuroldes semeadas a 1 cm de profundidade em um solo calcário-argiloxi contido em recipientes quadrados com 7,5 cm de lado. Por cada tratamento utilizaram-se 4 recipientes que se d is puseram após o tratamento em grupos ao acaso no interior de uma estufa revestida com vidro. Regaram-se os recipientes mediante irrigação superior e inferior. Decorridos 22 dias avaliou-se visualmente o controlo das ervas daninhas, em percentagem, comparando com os recipientes não tratados. Calculou-se o controlo médio das ervas daninhas em percentagem e, a partir destes resultados, calculou-se a dose eficaz sob o ponto de vista farmacêutico, em relação a 50 % dos recipientes (ϋΕ^θ) em gramas

-.

de diflufenican por hectare., para este composto individualmen ou para as suas associações com pendimethalin, Obteve-se os valores seguintes:

ED diflufenican individualmente

370 diflufenican com 250 g de pendimethalin/ha166 diflufenican com 500 g de pendimethalin/ha80 diflufenican com 1000 g de pendimethalin/ha58 diflufenican com 2000 g de pendimethalin/ha

Observou-se que

do composto pendimethalin utilizado individualmente foi de 2071 g/ha.

Utilizou-se depois os valores citados antes para representar graficamente um isobolo da ΕΕ^θ em relação a feito bilateral (Tammes, trabalho citado antes, pág. 75) um se eambos os compostos forem activos. 0 isobolo produzido, que se representa mais adiante na Figura I, era claramente, um isobolo do tipo III (Tammes, trabalho citado antes, pág. 75), θ que é característico de sinergismo.

EXPERIÊNCIA 2

Experiência no interior de uma estufa que demonstra a natureza do sinergismo biológico entre os compostos pendimethalin e diflufenican aplicados em post-emergência

Realizou-se uma experiência semelhante à citada anteriormente na Experiência 1 com pendimethalin e diflufenican que se aplicaram sobre 4 plantas da. espécie Stellaria media com 2 folhas ou 4 plantas da espécie Galium aparine com

vertícies (ramificação iniciada).

Calculou-se as seguintes doses eficazes sob o ponto de vista herbicida em relação a % dos recipientes, (ΡΕ^θ) em gramas partir do controlo médio das de diflufenican por hectare a ervas daninhas, em per centagem, dias após se ter iniciado o tratamento

Stellaria media

	90
diflufenican individualmente	340
diflufenican com 250 g de pendimethalin/ha	82
diflufenican com 500 g de pendimethalin/ha	45
diflufenican com 1000 g de pendimethalin/ha	31

Observou-se que a ΡΕ^θ em relação ao composto pendimethalin utilizado individualmente foi de 1653 g/ha.

Galium aparine ^DE90 diflufenican individualmente

500 diflufenican com

250 g de pendimethalin/ha

326 diflufenican com

500 g de pendimethalin/ha

139 diflufenican com

1000 g de pendimethalin/ha diflufenican com

2000 g de pendimethalin/ha

Observou-se que ο ΡΕ^θ do composto pendimethalin utilizado individualmente foi superior a 2000 g/ha.

Os símbolos e significam menos do que e mais do que respectivamente.

Utilizou-se os valores citados antes para regis tar graficamente os isobolos de ΡΕ^θ em relação a um efeito

- 13 bilateral (Tammes, trabalho citado antes, pág. 75) se ambos os compostos forem activos. Os isobolos produzidos em relação à espécie Stellaria media e G-alium aparine (apresentados mais adiante nas Figuras II e III, respectivamente) eram, claramente isolados do tipo III (Tammes, trabalho citado antes, pág. 75) o que é característico de sinergismo.

EXPERIÊNCIA 3

Aplicou-se diflufenican sob a forma de um concentrado em suspensão aquosa a 50 % p/v (Exemplo 2), trifluralin sob a forma de um concentrado emulsionável a 48 ^c/b p/v (produ to adquirido no comércio) e uma composição mista de diflufenican e trifluralin contendo no total 44 % p/v de ingrediente acti vo (Exemplo 6) nas doses, respectivamente, de 0,16 1 e 2 1/ha, durante o período de pré-emergência e exactamente na emergência da cevada inverno e do trigo de inverno para controlar a pré-emergência da espécie Lamium purpureum ao ar livre. Utilizando um pequeno atomizador de plantas automático aplicou-se os tratamentos a 3 recipientes com 30 m automizando um volume de 220 1/ha sobre a cevada de inverno e 206 1/ha sobre o trigo de inverno. Mediante observação visual registou-se a fototoxici dade em $ e fornecem-se os resultados nos quadros seguintes:

/

- 14 V ί ·-

Cevada de inverno	Fitotoxicidade	Fitotoxicidade em %
(variedade	Igri)		máxima em rela, ção à sementei ra em %	em relação às ervas daninhas 72 dias dje pois da atomização
Diflufenican	80 g/ha	(A)	5,8	4o
Trifluralin	800 g/ha	(B)	0	20

Diflufenican	80 +
Trifluralin	800 g/ha
	(a+b)

2,5 (Valor esperado mediante aplicação da fórmula de Limpei: 52 °o )

Trigo de inverno (variedade Galahad)

Fototoxicidade máxima em rela*, ção à sementeira em %

Fototoxicidade em ^CP em relação às ervas daninhas dj3 pois da atomização

Diflufenican	80 g/ha	(A)	0	80
Trifluralin	800 g/ha	(B)	0	5
Diflufenican	80 +
Trifluralin	800 g/ha		2,5	100

(Valor esperado me diante aplicação da fórmula de Limpei : 81 p ) (a+b)

Estes resultados mostram de um modo evidente que a associação teve um efeito sinérgico contra a espécie Lamium purpureum uma vez que o controlo das ervas daninhas observado em relação a associação dos dois herbicidas foi muito superior ao esperado.

De acordo com um objectivo da presente invenção fornece-se um produto contendo (a) um herbicida derivado da ni troanilina e (b) diflufenican sob a forma de uma associação para utilizar simultânea, separada ou sequencialmente no controlo do crescimento de ervas daninhas em um dado local.

De acordo com um outro objectivo da presente in venção fornece-se composições apropriadas para utilizar como herbicidas que contêm (a) um herbicida derivado da nitroanilina e (b) diflufenican, por exemplo, em proporções compreendidas entre 40:1 e 2:1 p/p de (a) e (b) /“de preferência entre 40:1 e 2:1 e mais preferentemente entre 20:1 e 4:1 p/p de (a) e (b) 7 em associação com, e de preferência homogeneamente dis perso em, um ou mais diluentes ou veículos compatíveis e acei táveis sob o ponto de vista herbicida e/ou agentes tensioactjÍ vos (isto é, diluentes, veículos ou agentes tensioactivos do tipo geralmente utilizado na preparação de composições herbici^ das e compatíveis com o herbicida derivado da nitroanilina e o diflufenican). A expressão homogeneamente disperso inclui composições em que o herbicida derivado da nitroanilina e o diflufenican se dissolvem nos outros componentes. A expressão composições herbicidas utiliza-se em um sentido lato para incluir não só as composições prontas a utilizar como herbici das mas também concentrados que se devem diluir antes de utilizar. De preferência, estas composições contêm entre 0,05 θ 90 % em peso de triazina como herbicida e diflufenican.

As composições herbicidas podem conter quer um diluente quer um veículo e um agente tensioactivo (por exem- 16

Γ~ ( * pio um agente molhante, dispersante ou emulsionante). Os agentes tensioactivos que se podem utilizar na preparação de composições herbicidas de acordo com a presente invenção podem ser do tipo iónico ou não iónico como, por exemplo, sulforicinoleatos, derivados de amónio quaternário, produtos derivados de con densados de óxido de etileno com nonil- ou octil-fenóis, ou ésteres de anidrosorbitóis por acção de ácidos carboxílicos, tornados solúveis mediante eterificação dos grupos hidroxi livres por condensação com óxido de etileno, sais metálicos alcalinos | e alcalino-terrosos ou ésteres do ácido sulfúrico e ácidos sulfónicos tais como dinonil- e dioctil-sulfono-succinatos de sódio e sais metálicos alcalinos e alcalino-terrosos derivados do ácido sulfónico de elevado peso molecular, tais como os lignosulfonatos de sódio e cálcio. Exemplos de diluentes ou veículos sólidos apropriados são o silicato de alumínio, o talco, a magnésia calcinada, a terra de infusórios, o fosfato tricálcico, a cortiça em pó, o negro de carvão adsorvente e argilas tais como o caulino e a bentonite. As composições (que se podem apresentar sob a forma de pós finos, grânulos ou pós molháveis) prepa| ram-se, de preferência, triturando o herbicida derivado da nitroanilina e o diflufenican com diluentes sólidos ou impregnando os diluentes ou veículos sólidos com soluções do herbicida derivado da nitroanilina e do diflufenican em dissolventes voláteis, evaporando depois os dissolventes e, eventualmente, tri turando os produtos para se obter os pós. Pode preparar-se as composições sob a forma de granulados mediante absorção do herbicida derivado da nitroanilina e do diflufenican (dissolvidos em dissolventes voláteis) por diluentes ou veículos sólidos sob a forma de grânulos e evaporação dos dissolventes ou granulação

-η .F^Í|Z das composições sob a forma de um pó obtidas de acordo com a técnica descrita antes. As composições herbicidas sólidas, especialmente os pós molháveis, podem conter agentes molhantes ou dispersantes (por exemplo os citados antes) que também podem, quando sólidos, servir como diluentes ou veículos.

As composições líquidas de acordo com a presen te invenção podem apresentar-se sob a forma de soluções, suspen sões e emulsões aquosas, orgânicas ou organo-aquosas que podem incluir um agente tensioactivo♦ Diluentes líquidos apropriados para incorporar em composições líquidas incluem a água, a aceto fenona, a ciclohexanona, a isoforona, o tolueno, o xileno e os óleos minerais, animais e vegetais (e misturas destes diluentes). Nestas composições líquidas podem utilizar-se agentes ten sioactivos iónicos ou não iónicos (por exemplo os citados antes) que, quando líquidos, podem também servir como diluentes ou veículos.

Os pós molháveis e as composições líquidas sob a forma de concentrados podem diluir-se com água ou outros dilu entes apropriados, por exemplo óleos minerais ou vegetais, espe cialmente no caso dos concentrados líquidos em que o diluente ou veículo é um óleo, para se obter composições prontas a utili zar. Eventualmente, podem utilizar-se composições líquidas do herbicida derivado da nitroanilina e do diflufenican sob a forma de concentrados autoemulsionáveis contendo as substâncias a£ tivas dissolvidas nos agentes emulsionantes ou em dissolventes contendo agentes emulsionantes compatíveis com as substâncias activas, produzindo a simples adição de água a estes concentra dos composições prontas a utilizar.

Mediante a técnica que utiliza um atomizador

- 18 -Λ

Cz electrostático pode aplicar-se os concentrados líquidos em que o diluente ou o veículo é um óleo, sem qualquer diluição ulterior.

As composiçães herbicidas de acordo com a presente invenção pode também conter, eventualmente, adjuvantes convencionais tais como agentes adesivos, colóides protectores, espessantes, estabilizadorese agentes de penetração, agentes sje questrantes, agentes que impedem a floculação ou aglomeração (agentes’%mti-caking^M), corantes e agentes inibidores da corrosão. Estes adjuvantes podem também servir como veículos ou dilu entes.

As composiçães herbicidas preferidas de acordo com a presente invenção são concentrados em suspensão aquosa que contêm entre 10 e 7θ $ p/v do herbicida derivado da nitroanilina e de diflufenican, entre 2 e 10 % p/v de um agente tensio-activo, entre 0,1 e 5 í p/v de um agente espessante e entre 15 e 87,9 em volume, de água} pós molháveis que contêm entre 10 e 90 $ p/p do herbicida derivado da nitroanilina e de diflufenican, entre 2 e 10 % p/p de um agente tensioactivo e en tre 8 e 88 $ p/p de um diluente ou veículo sólidoj concentrados líquidos solúveis em água que contêm entre 10 e 30 % p/v do herbicida derivado da nitroanilina e de diflufenican, entre 5 · 25 % p/v de um agente tensioactivo e entre 45 e 85 %, em volume, de um dissolvente miscível com a água como, por exemplo, a dime tilformamida; concentrados líquidos em suspensães emulsionáveis que contêm entre 10 e 70 % p/v do herbicida derivado da ni troanilina e de diflufenican, entre 5 θ 15 % p/v de um agente tensioactivo, entre 0,1 e 5 $ p/v de um agente espessante e en tre 10 e 84,9 %, em volume, de um dissolvente orgânico? grânu

- 19 -/ los que contêm entre 2 e 10 % p/p do herbicida derivado da nitroanilina e de diflufenican, entre 0,5 e 2 % p/p de um agente tensioactivo e entre 88 e 97,5 $ p/p d® um veículo sob a forma de granulado e concentrados emulsionáveis que contêm entre 0,05 β 50 $ p/v e de preferência entre 1 e 60 % p/v do herbicida de rivado da nitroanilina e de diflufenican, entre 0,01 e 10 % p/v, e de preferência entre 1 e 10 % p/v de um agente tensioactivo e entre 9,99 ^e 99,94 %, e de preferência entre 39 e 98,99 em volume, de um dissolvente orgânico.

Composições herbicidas de acordo com a presente invenção podem também incluir o herbicida derivado da nitroa nilina e diflufenican em associação com, e de preferência homogeneamente dispersos em, um ou mais compostos diferentes activos sob o ponto de vista pesticida e, eventualmente, um ou mais diluentes, veículos, agentes tensioactivos e adjuvantes convencionais compatíveis e aceitáveis sob o ponto de vista pesticida como, por exemplo, os citados antes. Exemplos de outros compostos com acçáo pesticida que se podem incluir ou utilizar em associação com as composições herbicidas de acordo com a presen te invenção incluem herbicidas para, por exemplo, aumentar a va riedade de espécies de ervas daninhas controladas e são por exemplo alachlor /ô< -cloro-2,6-dietil-N-(metoximetil)-acetani lida7, benzoilprop-etil /“etil N-benzoil-N-(3,4-diclorofenil-2-aminopropionato7, bromoxinil /“3,5-dibromo-4-hidroxibenzoni trilo7, carbetamida /”D-N-etil-2-(fenilcarbamoiloxi)-propiona mida7, clorfenpropmetil /“metil 2-cloro-2-(4-clorofenil)-propionato7 clortoluron /“N’-(3-cloro-4-metilfenil)-N,N-dimetilureia7, 2,4-D /“ácido 2,4-diclorofenociacético7, 2,4-DB /“ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butírico7, dialato /“S-2,3-diclo ρ®......

/ roalil-N,N-di-isopropil(tiocarbamato)7, dicamba /“ácido 3,6-dicloro-2-metóxibenzoico7, diclorprop /“ácido (+J-2-(2,4-diclorofenoxi)propionico7, diclofop /“ácido (RS)-2-/”4-(2,4-diclorofenoxi)-fenoxi7-piOpiónico, difenzoquat /“sais de 1,2-dimetil-3,5-difenilpirazólio7, dimefuron /“4-/“2-cloro-4-(3,3-dimetilureído)-fenil7-2-butil-terc-1, 3,4-oxadiazolinona-57, diuron /“N’-(3,4-diclorofenil)-N,N-dimetilureia7, flampropisopropil /“(+)-2-(N-benzoil-3-cloro-4-fluoroanilino)-propionato de isopropilo7, flamprop-metil /“(+,)-2-(N-benzoil-3-cloro-4-fluoroanilino)-propionato de metilo7, ioxinil /”4-hidroxi-3,5-diiodobenzonitrilo7, isoproturon /“N’-(4-isopropilfenil)-N,N-dimetilureia7, linuron /”N’-(3,4-diclorofenil)-N-metoxi-N-metilureia7, MCPA /“ácido 4-cloro-2-metilfenox±acético7, MCPB /“ácido 4-(4-cloro-2-metilfenoxi)but£rico7, mecoprop /“ácido (+_>)-2-(4-cloro-2-metil-fenoxi)-pripiónico7, metabenziazuron /”N-benzotiazolil-2)-N,N’-dimetilureia7, metri. buzin /“4-amino-6-butilterc-3-(metiltio)-1,2,4-triazinona-5(41Q7, paraquat /“ácido l,l’-dimetil-4,4’-bipiridilio7, tri-alato /“S-2,3,3-tricloroalil-N-,N-di-isopropil tiocarbamato7, atrazina } /“2-cloro-4-etilamino-6-isopropilamino-l,3,5-triazina7, e simazina /“2-cloro-4,6-bis(etilamiiio)-1,3,5-triaziiia7j insecticidas como por exemplo carbaril /“naftil-l-N-metilcarbamato7 e piretróides sintéticos como, por exemplo, permetrin e cipermetrin; e fungicidas como, por exemplo, 2,6-dimetil-4-tridecilmorfolina, N-(l-butilcarbamoilbenzimidazolil-27carbamato de metilo, l,2-bis-(3-metoxicarbonil-2-tioureído)-benzeno, isopropil-l-carbamoil-3-(3,5-diclorofenil)-hidantoína e l-(4-clç> ro-fenoxi)-3,3-dimetil-1-(1,2,4-triazolil-1)-butanona-2. Outros materiais com acçSo biológica que se podem incluir ou utilizar

- 21 em associação com as composições herbicidas de acordo com a prje sente invenção são agentes reguladores do crescimento das plan tas como, por exemplo, ácido succinamico, cloreto de (2-cloroetil)-trimetilamónio e ácido 2-cloroetanofosfónico; e agentes fertilizantes contendo, por exemplo, azoto, potássio e fosforo e oliga elementos conhecidos como sendo essenciais para uma vi da vegetal bem sucedida como, por exemplo, ferro, magnésio, zin co, manganésio, cobalto e cobre.

Compostos activos sob o ponto de vista pesticida e outros materiais activos sob o ponto de vista biológico que se podem incluir ou utilizar em associação com as composições herbicidas de acordo com a presente invenção são, por exem pio, os compostos ácidos citados antes e que, eventualmente, se podem utilizar sob a forma de derivados convencionais como, por exemplo, sais metálicos alcalinos e de amina e esteres.

As composições de acordo com a presente invenção podem apresentar-se sob a forma de um artigo contendo um herbicida derivado da nitroanilina e diflufenican e, eventualmente, outros compostos com acção biológica como, por exemplo,os citados antes ou, de preferência, sob a forma de uma composição herbicida como as citadas antes e, com vantagem, um concentrado herbicida que se deve diluir antes de utilizar e que contém o herbicida derivado da nitroanilina e diflufenican acondicionados em um contentor que exibe as instruções acerca do modo como deve ser utilizado o seu conteúdo para controlar o crescimento das ervas daninhas, Estes contentores, são, normalmente, de tipos convencionais utilizados para a armazenagem de substâncias químicas sólidas à temperatura ambiente e composições herbicidas, especialmente sob a forma de concentrados tais como, latas

e tambores metálicos eventualmente revestidos no interior, materiais plásticos, garrafas de vidro e de plástico e quando os produtos a acondicionar são sólidos como, por exemplo, composições herbicidas sob a forma de um granulado, caixas, por exemplo de cartão, de plástico e de metal, ou sacos. Normalmente, utilizam-se contentores com uma capacidade suficiente para acon dicionar as quantidades dos ingredientes activos ou das compos^L ções herbicidas suficientes para tratar, pelo menos, 0,5 hectare de solo controlando o crescimento das ervas daninhas, mas que não excedam uma dimensão conveniente para os métodos convencionais de manipulação. As instruções devem estar fisicamente asso ciadas com o contentor sendo, por exemplo, nele impressas direcs tamente ou impressas em um rótulo ou etiaueta a ele afixada. Ge ralmente as instruções indicam que as quantidades do conteúdo a aplicar, após eventual diluição, estão compreendidas entre 250 e 2000 g do herbicida derivado da nitroanilina e entre 5θ e 250 g d® diflufenican, por hectare, quando se destinam a contr£ lar o crescimento das ervas daninhas.

Os exemplos seguintes ilustram composições her bicidas de acordo com a presente invenção.

Exemplo 1

Utilizando uma técnica convencional preparou-se um pó molhável a partir dos ingredientes seguintes:

diflufenican		50	%	p/p
Nekal BX (alquil-naftaleno-sulfonato
de sódio)		10	%	p/p
lignosulfonato de sódio		3	$	p/p
Sopropon T36 (policarboxilato	de sódio)	0,5	%	p/p
Hymond AT (argila sob a forma	de esferas)			% p/p
	q.b.	p. 100

Exemplo 2

Utilizando uma técnica convencional preparou

-se um concentrado de suspensão aquosa a partir dos ingredientes seguintes:

diflufenican	50	%	p/v
Ethylan BCP (um condensado de nonil-
fenol-óxido de etileno
contendo 9 moles de óxido
de etileno por mole de
fenol)	0,5	%	p/v
Soprophor FL (um sal de trietanolamina
e de poliarilfenolfosfato
oxietilado)	1,0	%	p/v
Sopropon T36 (policarboxilato de
sódio)	0,5	%	p/v
Antifoam FD (agente antiespuma)	0,1	%	p/v
Rhodigel 23 (goma de xantano)	0,2	%	p/v
Solução sódica de diclorofeno a 4o% p/p	0,25 %	p/v
Água q.b.p.	100	%	p/v

Exemplo 3

Preparou-se um pó molhável a partir de:

pendimethalin 4o % p/p diflufenican 2 % p/p

Arylan S (dodecil-benzeno-sulfonato de sódio) 5 % p/p

Darvan N2 2 (lignosulfonato de sódio 5 % p/p

Aerosil (dióxido de silício micronizado) 5 % p/p

Celite PF (veículo sintético de sili cato de magnésio) % p/p

ί

Misturando os ingredientes e triturando a mistura com o auxílio de um moinho de martelos para se obter um pó molhável que se pode diluir com água e aplicar por atomização em uma quantidade de 4 kg por hectare contados em 200 litros de uma solução, para controlar uma grande variedade de ervas daninhas de folha larga e gramíneas mediante aplicação, durante o período de pré- ou post-emergência, em uma sementei ra de cevada.

Exemplo 4

Preparou-se um concentrado em suspensão aquosa a partir de:

pendime tgalin diflufenican

Ethylan BCP (um condensado de nonilfenol-óxido de etileno contendo 5 moles de óxido de etileno por mole de fenol)

Antifoam FD (agente antiespuma que consi^ te em uma emulsão de silicone)

4o % p/v % p/v % p/v

0,5 % P/v

Pluronic LÓ2 (copolímeros de blocos de óxido de etileno/óxido de propileno) 2 % p/v

Sopropon T36 (sal do sódio do ácido policarboxílico

Attagel 50 (argila de atapulgite com opacidade de intumescimento)

0,5 % p/v

Água

q.b.p.

100 % misturando intimamente os ingredientes e triturando-os em um moinho de bolas durante 24 horas. Di_Spersou-se o concentrado resultante em água e aplicou-se em uma quantidade de 45 litros/ /hectare, durante o período de pré-emergência, em uma sementeira de trigo, para controlar uma grande variedade de ervas daninhas de folha larga.

Exemplo 5

Preparou-seum granulado que se pode dispersar em água, granulando os ingredientes utilizados no Exemplo 3 com água mediante a utilização de uma batedeira granuladora. Obtive ram-se grânulos com o diâmetro compreendido entre 0,1 e 2mm. Pode depois dispersar-se 3 kg destes grânulos em 200 litros de água quantidade que se aplica por hectare, para controlar uma grande variedade de ervas daninhas de folha larga, durante o p£ ríodo de pré- ou post-emergência em uma sementeira de cevada.

Exemplo 6

Preparou-se um concentrado em suspensão emulsionável a partir de:

trifluralin diflufenican % p/v % p/v

Tensiofix B7438 (mistura de agentes tensioactivos aniónicos e não iónicos) 7,5 % p/v

Soprophor BSU (poliarilfenol etoxilado)

Aerosil R97^ (sílica hidrofóbica fumada)

2,6 % p/v

2,5 % P/v

Olin 10G (solução a 5θ $ agente tensioactivo nonilfenol-glicidol em água)

0,053 % p/v

Antifoam FD (emulsão antiespuma derivada do silicone)

Água

Dissolvente aromático leve C cerca de

q.b.p

0,005 % p/v

2,5 % p/v

100 %

- 26 Misturou-se o diflufenican em uma solução aquosa contendo um pouco de Soprophor BSU, Olin 10G, Antifoam FD e água. Homogeneizou-se a dimensão média das partículas dos ingredientes (0,003 mm) triturando a mistura através de um moj. nho horizontal, depois do que se misturou com uma solução contendo os restantes ingredientes em um dissolvente aromático θΙΟ» com corte elevado. Aplicou-se depois 21 da composição resultante em 200 1 de água durante o período de pré-emergência, a um hectare de trigo para controlar as espécies Lamiúm purpureum, Montia perfoliata. Poa annua. Raphanus raphinistram. Stellaria media. Trifleurospermum maritimum (Matricaria inodora) , Verónica pérsica e Viola arvensis.

Nas composições que se apresentam sob a forma de misturas preparadas nos Exemplos descritos antes podem utilizar-se diferentes herbicidas derivados da nitroanilina.

Claims

Reivindicações

1. - Processo para a preparação de composições herbicidas, caracterizado pelo facto de se misturar (a) um herbicida derivado da 2,6-dinitroanilina e (b) diflufenican, isto é,

N- (2,4-difluorofenil)-2-(3-trifluorometilfenoxi)-nicotinamida, em associação com um diluente ou veículo e/ou um agente tensioactivo aceitável sob o ponto de vista herbicida, em que a proporção entre (a) e (b) está compreendida entre 40:1 e 1:1, em peso.
2. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção entre (a) e (b) estar compreendida entre 40:1 e 2:1, em peso.
3. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de a proporção entre (a) e (b) estar compreendida entre 20:1 e 4:1, em peso.
4. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo facto de se incluir entre 0,05 e 90 % em peso de diflufenican e de herbicida derivado de 2,6-dinitroanilina.
5. - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se incluir ainda um ou mais compostos diferentes activos sob o ponto de vista pesticida (incluindo compostos com acção herbicida).
6. - Método para controlar o crescimento de ervas daninhas em um dado local, caracterizado pelo facto de se aplicar a esse local (a) um herbicida derivado da 2,6-dinitroanilina e (b) diflufenican, isto é, a N-(2,4-difluorofenil)-2-(3-trifluorome tilfenoxi)-nicotinamida, encontrando-se a quantidade de herbici- da derivado da 2,6-dinitroanilina compreendida entre 250 g e 2000 g/hectare e a quantidade de diflufenican compreendida entre 50 e 250 g por hectare.
7.- Método de acordo com a reivindicação 6, caracteriza- do pelo facto de o herbicida derivado da 2,6-dinitroanilina ser um composto de fórmula:

na qual representa um grupo alquilo, alcenilo ou alcinilo de cadeias lineares ou ramificadas comportando até 12 átomos de carbono e tendo eventualmente como substituinte(s) um ou mais átomos de halogéneo ou grupos alcoxi C-|_g de cadeia linear ou ramificada; cicloalquilo comportando 3 a 8 átomos de carbono, cicloalquilalquilo comportando entre 3 e 8 átcmos de carbono no núcleo e entre 1 e 6 átomos de carbono no grupo alquilo ou arilalquilo comportando entre 7 e 18 ãtomos de carbono e tendo, eventualmente, como substituinte (s) no núcleo um ou mais átomos de halogéneo ou grupos alquilo ou alcoxi de cadeias lineares ou ramificadas comportando entre 1 e 6 átomos de carbono, e R₂ representa um átomo de hidrogénio ou um grupo representado pelo símbolo , definido antes, com a condição de R^ e R₂ serem iguais ou diferentes ou R^ e R₂ represen tarem, conjuntamente com o átomo de azoto ao qual se encontram ligados, um grupo heterocíclico saturado firmado por 4 a 7 membros eventualmente comportando mais um heteroátomo, como um ãtomo de oxigénio, enxofre ou azoto (podendo este último ser alquilado), representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo ou um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada comportando

1 a 12 átomos de carbono e tendo eventualmente como substituinte (s) um ou mais átomos de halogéneo ou grupos alcoxi de cadeia linear ou ramificada comportando 1 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo comportando entre 3 e 8 átomos de carbono, alquil-tio, alquilsulfinilo ou alquilsulfonilo de cadeias lineares ou ramificadas comportando 1 a 6 átomos de carbono, ou sulfamoílo tendo, eventualmente, um ou dois substituinte(s) representados pelo símbolo R^, e

R3 representa um grupo representado pelo símbolo R^ definido antes, com a condição de R^ e R^ serem iguais ou diferentes ou o grupo amino substituído de fórmula geral -NR^R2 ou o grupo amino não substituído.
8.- Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de R^ representar um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada comportando 1 a 12 átomos de carbono e tendo, eventualmente, como substituinte(s) um ou mais átomos de halogéneo ou grupos alcoxi de cadeia linear ou ramificada comportando 1 a 6 átomos de carbono, alcenilmetilo de cadeia linear ou ramificada comportando até 12 átomos de carbono, cicloalquilo C^g, cicloalquilalquilo comportando 3 a 8 átomos de carbono no núcleo e 1 a 6 átomos de carbono no grupo alquilo ou benzilo tendo, eventualmente, como substituinte(s) um ou mais átomos de halogé- neo ou grupos alcoxi ou alquilo de cadeia linear ou ramificada comportando 1 a 6 átomos de carbono e Rg representa um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo de cadeia linear ou ramificada.
9. - Método de acordo com as reivindicações 7 ou 8, caracterizado pelo facto de representar um átomo de hidrogénio ou de halogéneo ou um grupo alquilo ₂ de cadeia linear ou ramificada tendo, eventualmente, como substituinte(s) um ou mais átomos de halogéneo ou o grupo amino insubstituído e representa um átomo de halogéneo ou um grupo alquilo C de cadeia linear ou ramificada tendo, eventualmente, como substituinte(s) um ou mais átomos de halogéneo, alquilsulfonilo de cadeia linear ou ramificada comportando 1 a 6 átomos de carbono ou sulfamoílo.
10. - Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de o herbicida derivado da 2,6-dinitroanilina ser escolhido entre:

N-butil-sec.-4-butil-terc.-2,6-dinitroanilina,

N-butil-N-etil-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina,

N-etil-N-(2-metilalil)-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina,

N- (2-cloro-6-fluorobenzil)-N-etil-2,6-dinitro-4-trifluorometilanilina,

N-(2-cloroetil)-2,6-dinitro-N-propil-4-trifluorometilanilina, N-ciclopropilmetil-2,6-dinitro-N-propil-4-trifluorometilanilina, N-(2-metilalil)-2,6-dinitro-N-propil-4-trifluorometilanilina, ,N^-dietil-2,6-dinitro-4-trifluorometil-m-fenilenodiamina,

2,6-dinitro-N_i ,N^ -dipropil-4-trifluorometil-m-fenilenodiamina, 4-isopropil-2,6-dinitro-N,N-dipropilanilina,

4-metilsulfonil-2,6-dinitro-N,N-dipropilanilina,

3,5-dinitro-N^,N^-dipropilsulfonilamina,

2,6-dinitro-N,N-dipropil-4-trifluorometilanilina ou

N-(1-etilpropil)-3,4-dimetil-2,6-dinitroanilina, sendo os dois últimos conhecidos respectivamente ralin e pendimethalin.
11.- Método de acordo com a reivindicação com triflu6, para controlar as ervas daninhas de folha larga e as gramíneas em sementeira de cereais, caracterizado pelo facto de se aplicar durante o período de pré- ou post-emergência (a) um herbicida derivado da 2,6-dinitroanilina e (b) diflufenican em quantidades compreendidas entre 500 e 1000 g/ha e entre 50 e 125 g/ha, respectivamente, em uma proporção compreendida entre 20:1 e 4:1, em peso.
12,- Método de acordo com a reivindicação 11, caracteri- zado pelo facto de se aplicar uma quantidade do herbicida derivado da 2,6-dinitroanilina compreendida entre 500 e 2000 g por hectare e uma quantidade de diflufenican compreendida entre 50 e 250 g por hectare.
13. - Método de acordo com as reivindicações 6, 7, 8, 9, 10, 11 ou 12, para controlar as ervas daninhas de folha larga ou as gramíneas em uma sementeira de cereais, caracterizado pelo facto de se aplicar durante o período de pré- ou post-emergência (a) um herbicida derivado da 2,6-dinitroanilina e (b) diflufenican em quantidades compreendida entre 500 e 2000 g/ha e entre 50 e 250 g/ha, respectivamente, em uma proporção compreendida entre 40:1 e 2:1, em peso.
14. - Método de acordo com a reivindicação 13, para controlar as ervas daninhas de folha larga e as gramíneas em uma sementeira de cereais, caracterizado pelo facto de se aplicar durante o período de pré- ou post-emergência (a) um herbicida derivado da 2,6-dinitroanilina e (b) diflufenican em quantida-33des compreendidas entre 500 e 1000 g/ha e entre 50 e 125 g/ha, respectivamente, em uma proporção compreendida entre 20:1 e

4:1, em peso.
15. - Método de acordo com as reivindicações 13 ou 14, caracterizado pelo facto de o herbicida derivado da 2,6-dinitroanilina ser o trifluralin ou o pen imethalin.
16. - Processo de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo facto de o herbicida derivado da 2,6-dinitroanilina ser um composto de fórmula geral II como se definiu em uma qualquer das reivindicações 7 a 10.

Lisboa, 21 de Julho de 1987