FI91822B - Menetelmä rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi ja herbisidinen koostumus ja tuote - Google Patents

Description

91822

Menetelmä rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi ja her-bisidinen koostumus ja tuote

5 Keksintö kohdistuu uusiin herbisidisiin koostumuksiin ja tuotteisiin, jotka käsittävät kaavan I

F

10 ^^^CONH—y—F

I T I

XF3 15 mukaista N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3-trifluorimetyylifenoksi) nikotiiniamidia, ja näiden koostumusten ja tuotteiden käyttöön maanviljelyksessä. Mainittua kaavan I mukaista yhdistettä on kuvattu GB-patentissa 2 087 887B ennen taimelle 20 tuloa ja taimelle tulon jälkeen käytettävänä herbisidinä.

Keksintö kohdistuu myös menetelmään rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi käyttäen mainittua kaavan I mukaista yhdistettä.

25 ·' 2,6-dinitroaniliiniherbisidit (joita myöhemmin kutsutaan nitroaniliiniherbisideiksi) ovat alan tekniikassa hyvin tunnettuja ja niihin kuuluu benfluraliini (N-butyyli-N-etyyli- 2.6- dinitro-4-trifluorimetyylianiliini), butraliini (N-sek- 30 butyyli-4-tert-butyyli-2,6-dinitroaniliini), dinitramiini (N1, N‘-dietyyli-2,6-dinitro-4-trifluorimetyyli-m-fenyleeni-diamiini), etaalifluraliini [N-etyyli-N-(2-metyyliallyyli)- 2.6- dinitro-4-trifluorimetyylianiliini], flukloraliini [N-(2-kloorietyyli)-2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluorimetyyli- 35 aniliini], isopropaliini (4-isopropyyli-2,6-dinitro-N,N-di-propyylianiliini), nitraliini (4-metyylisulfonyyli-2,6-di-nitro-N,N-dipropyylianiliini), pendimetaliini [N-(1-etyyli-propyyli)-3,4-dimetyyli-2,6-dinitroaniliini], profluraliini 2 91822 (N-syklopropyylimetyyli- 2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluori-metyylianiliini) ja trifluraliini (2,6-dinitro-N,N-dipropyy-li-4-trifluorimetyylianiliini).

5 Tutkimusten ja kokeiden tuloksena on yllättäen havaittu, että N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3-trifluorimetyylifenoksi)-nikotiiniamidin (jota myöhemmin kutsutaan diflufenikaanik-si), käyttö yhdessä nitroaniliiniherbisidin kanssa osoitti yllättävää ja huomattavaa synergismiä [määritettynä kuten 10 artikkelissa P.M.L. Tammes, Netherlands Journal of Plant Pathology, 70. (1964), s. 73-80, "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides”, tai artikkelissa L.E. Limpel, P.H. Schuldt ja D. Lamont, 1962, Proc. NEWCC 16:48-53, käyttäen seuraavaa kaavaa (jota myöhemmin kutsu-15 taan Limpelin kaavaksi):

XY

E = X + Y - - 100 20 jossa E = oletettu kasvunestoprosentti kahden herbisidin seoksella määrättyinä annoksina X = kasvunestoprosentti herbisidillä A määrättynä annoksena 25 Y = kasvunestoprosentti herbisidillä B määrättynä annoksena.

Kun havaittu vaste on oletettua suurempi, kombinaatio on synergistinen.].

30

Huomattava synergistinen vaikutus lisää luotettavuutta usei-v den rikkaruohojen kontrolloinnissa ja sallii käytettävän pienempiä määriä aktiivisia ainesosia.

35 Keksintö kohdistuu menetelmään rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi jossakin paikassa, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että tähän paikkaan levitetään (a) dinitroaniliini-herbisidiä, joka on edullisesti yleisen kaavan II

1; 3 91822 R1 R2 \ /

N

N02_^s^N02 II

V^r3 R4 mukainen yhdiste, jossa kaavassa R1 on suora- tai haaraket-juinen jopa 12 hiiliatomia sisältävä alkyyli-, alkenyyli-15 tai alkynyyliryhmä, joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraketjuisella alkoksiryhmällä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, esimerkiksi etyyli, propyyli, butyyli, 1-etyylipropyyli, 2-metyylial-lyyli tai 2-kloorietyyli, sykloalkyyliryhmä, joka sisältää 20 3-8 hiiliatomia, sykloalkyylialkyyliryhmä, joka sisältää 3-8 hiiliatomia renkaassa ja 1 - 6 hiiliatomia alkyyli-osassa, esimerkiksi syklopropyylimetyyli, tai aryylialkyy-liryhmä (esimerkiksi bentsyyli), joka sisältää 7-18 hiiliatomia ja jonka rengas voi olla substituoitu yhdellä tai 25 useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraketjuisella alkyyli- tai alkoksiryhmällä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, R2 on vetyatomi tai edellä määritelty ryhmä R1, R':n ja R2:n ollessa samanlaisia tai erilaisia, tai R1 ja R2 yhdessä '·' typpiatomin kanssa, johon ne ovat kiinnittyneet, muodostavat 30 tyydytetyn heterosyklisen ryhmän, joka sisältää 4-7 renkaan jäsentä ja joka mahdollisesti sisältää lisäksi 0-, S-tai N-heteroatomin (joka typpi voi olla alkyloitu), esimerkiksi pyrrolidinyyli tai piperidino, R4 on vety- tai halo-geeniatomi, suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmä, joka 35 sisältää 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraket juisella alkoksiryhmällä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, sykloalkyyliryhmä, joka sisältää 3-8 hiiliatomia, suora- tai haaraketjuinen alkyylitio-, alkyylisulfinyyli-40 tai alkyylisulfonyyliryhmä, joka sisältää 1 -6 hiiliatomia, tai sulfamoyyliryhmä, joka voi olla substituoitu yhdellä tai 4 91822 kahdella substituentilia R1, ja R3 on edellä määritelty ryhmä R4, R3:n ja R4:n ollessa samanlaisia tai erilaisia, (edullisesti R3 edustaa vetyatomia tai aikyyliryhmää), tai substi-tuoitu aminoryhmä -NR*R2 tai substituoimaton aminoryhmä ja 5 (b) diflufenikaania, joka on N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3- trifluorimetyylifenoksi)nikotiiniamidi, jolloin painosuhde (a):(b) on 40:1 - 1:1. Tässä tarkoituksessa nitroaniliini-herbisidiä ja diflufenikaania käytetään tavallisesti her-bisidisinä koostumuksina (eli yhdessä sopivien laimentimien 10 ja kantoaineiden kanssa ja/tai sellaisten pinta-aktiivisten aineiden kanssa, jotka ovat sopivia herbisidissä koostumuksissa) , esimerkiksi sellaisina kuin jäljempänä kuvataan.

Kaavan II mukaisia edullisia yhdisteitä ovat sellaiset, 15 joissa R1 on suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haa-raketjuisella alkoksiryhmällä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, suora- tai haaraketjuinen alkenyylimetyyliryhmä, joka 20 sisältää korkeintaan 12 hiiliatomia, sykloalkyyliryhmä, joka sisältää 3-8 hiiliatomia, sykloalkyylialkyyliryhmä, joka sisältää 3-8 hiiliatomia renkaassa ja 1 - 6 hiiliatomia alkyyliosassa tai bentsyyliryhmä, joka voi olla rengassub-stituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai suo-25 ra- tai haaraketjuisella alkyyli- tai alkoksiryhmällä, joka : sisältää 1-6 hiiliatomia, esimerkiksi 2-kloori-6-fluori- bentsyyli, ja R2 on vetyatomi tai suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, esimerkiksi etyyli tai propyyli.

30

Edullisia kaavan II mukaisia yhdisteitä ovat myös yhdisteet, joissa R3 on vety- tai halogeeniatorni tai suora- tai haaraketj uinen alkyyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeni-35 atomilla, esimerkiksi metyyli, tai substituoimaton aminoryhmä ja R4 on halogeeniatomi, suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, esi- 5 91822 merkiksi isopropyyli, t-butyyli tai trifluorimetyyli, suora-tai haaraketjuinen alkyylisulfonyyliryhmä, joka sisältää 1 -6 hiiliatomia, esimerkiksi metaanisulfonyyli, tai sulfamoyy-liryhmä.

5

Erityisen edullisia kaavan II mukaisia yhdisteitä ovat: N-sek.-butyyli-4-tert.-butyyli-2,6-dinitroaniliini, N-butyyli-N-etyyli-2,6-dinitro-4-trifluorimetyylianiliini, 10 N-etyyli-N-(2-metyyliallyyli)-2,6-dinitro-4-trifluorimetyylianiliini , N-(2-kloori-6- fluoribentsyyli)-N-etyyli-2,6-dinitro-4-tri-fluorimetyylianiliini, N-(2-kloorietyyli)-2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluorimetyy-15 lianiliiini, N- sykiopropyy1ime tyy1i-2,6-dinitro-N-propyy1i-4-trifluorime-tyylianiliini, N-(2-metyyliallyyli)-2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluorime-tyylianiliini, 20 N1, N1 -dietyyli-2,6-dinitro-4-trifluorimetyyli-m-fenyleenidi- amiini, 2.6- dinitro-N1, N1 -dipropyyli-4 -trifluorimetyyli-m-fenyleeni-diamiini, 4 -isopropyyli-2,6-dinitro-N,N-dipropyylianiliini, 25 4-metyylisulfonyyli-2,6-dinitro-N,N-dipropyylianiliini, 3,5 -dinitro-N4, N4 -dipropyylisulfaniiliamidi, 2.6- dinitro-N,N-dipropyyli-4-trifluorimetyylianiliini ja N-(1-etyylipropyyli)-3,4-dimetyyli-2,6-dinitroaniliini, joista kaksi viimeistä tunnetaan nimillä trifluraliini ja 30 pendimetaliini.

. Trifluraliini ja pendimetaliini ovat edullisimmat.

Käytettävät nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin mää-35 rät vaihtelevat rikkaruohon, käytetyn koostumuksen, annostelua jän, sää- ja maaperäolosuhteiden ja (käytettäessä rikkaruohojen kasvun kontrollointiin viljassa) viljan luonteen mukaan. Annosteltaessa viljaan määrän tulisi olla riittävä 6 91822 rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi aiheuttamatta oleellista pysyvää vahinkoa viljalle. Nämä seikat huomioon ottaen nitroaniliinimäärällä 250 - 2000 g hehtaarille ja diflufeni-kaanimäärällä 50 - 250 g hehtaarille päästään yleensä hyviin 5 tuloksiin. On kuitenkin ymmärrettävä, että myöskin pienempiä ja suurempia määriä voidaan käyttää kustakin rikkaruohontor-junnan ongelmasta riippuen.

Nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin kombinaatiota 10 voidaan käyttää rikkaruohojen kasvun selektiiviseen kontrollointiin, esimerkiksi jäljempänä lueteltujen lajien kasvun kontrollointiin ennen taimelle tuloa tai sen jälkeen suunnatulla tai ei-suunnatulla tavalla, esimerkiksi suunnatulla tai ei-suunnatulla ruiskutuksella, torjuttavien rikkaruoho-15 jen alueelle, joka on viljan kuten vehnän ja ohran kasvatukseen käytettävä alue tai ennen taimelle tuloa, esimerkiksi maissille ja vihanneksille kuten soijapavuille, ja öljykasveille, esimerkiksi auringonkukalle ja rapsille ennen viljan kylvämistä tai sen jälkeen tai ennen viljan taimelle tuloa 20 tai sen jälkeen. Rikkaruohojen selektiiviseksi kontrolloimiseksi 250 - 2000 g:n nitroaniliiniherbisidin ja 50 - 250 g:n diflufenikaanin määrä hehtaaria kohti ovat erityisen sopivia.

25 Keksintö kohdistuu myöskin menetelmään rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi ennen taimelle tuloa tai sen jälkeen, joka menetelmä käsittää (a) nitroaniliiniherbisidin, erityisesti trifluraliinin tai pendimetaliinin ja (b) diflufenikaanin yhdistetyn käytön esimerkiksi annostelumääränä 500 - 2000 30 (edullisesti 500 - 1000) g/ha ja 50 - 250 (edullisesti 50 -125) kg/ha vastaavasti, komponenttien (a) ja (b) painosuhteen ollessa 40:1 - 2:1 (edullisesti 20:1 - 4:1). Tällä tavoin voidaan kontrolloida erittäin laajaa kirjoa yksivuotisia leveälehtisiä rikkaruohoja ja ruohomaisia rikkaruohoja 35 viljoissa, esimerkiksi edellä mainituissa viljoissa kuten vehnässä tai ohrassa ilman viljalle aiheutuvaa merkittävää pitkäaikaista vahinkoa. Edellä kuvattu yhdistetty käyttö aikaansaa sekä lehtiaktiivisuuden että jäännösaktiivisuuden ja 7 91822 on siten toimiva pitkän ajanjakson viljan kehityksessä, toisin sanoen ennen rikkaruohon ja viljan taimelle tuloa ja aina rikkaruohon ja viljan taimelle tulon jälkeen.

5 Termillä "annostus ennen taimelle tuloa" tarkoitetaan annostusta maaperään, jossa on rikkaruohon siemeniä, mutta jotka eivät kuitenkaan ole itäneet pintaan. Termillä "taimelle tulon jälkeinen annostus" tarkoitetaan annostusta paljastuneille rikkaruohon lehdille. Termillä "lehtiaktiivisuus" 10 tarkoitetaan herbisidistä aktiivisuutta, joka aiheutetaan annostelemalla herbisidiä rikkaruohon paljastuneille lehti-pinnoille. Termillä "jäännösaktiivisuus" tarkoitetaan herbisidistä aktiivisuutta, joka aiheutetaan annostelemalla herbisidiä maaperään, jossa on rikkaruohon siemeniä, mutta 15 jossa rikkaruohot eivät kuitenkaan ole tulleet pintaan, jolloin annostuksen aikana läsnä olleet siemenet tai sen jälkeen itäneet siemenet kontrolloituvat.

Menetelmällä torjuttavia rikkaruohoja ovat leveälehtisistä 20 rikkaruohoista: Amaranthus retroflexus, Amsinckia intermedia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Anthemis cotula, Atriplex patula, Brassica nigra, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Cirsium arvense, Galium aparine, Ipomea purpurea, Lamium amplexicaule, Lamium purpureum, Lapsana 25 communis, Matricaria inodora, Montia linearis, Montia perfo-' liata, Papaver rhoeas, Polygonum spp. (esim. Polygonum avi- culare), Portulaca oleracea, Raphanus raphanistrum, Senecio vulgaris, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Sonchus arvensis, Spergula arvensis, Stellaria media, Thlaspi arvense, 30 Urtica urens, Veronica hederifolia, Veronica persica, Vicia sativa, Viola arvensis, ja ruohomaisista rikkaruohoista Alo-pecurus myosuroides, Apera spica-venti, Agrostis stolonife-ra, Poa annua, Poa trivialis, Digitaria sanguinalis, Echi-nochloa crus-galli, Eleusine indica, Setaria viridis, 35 Brachiaria spp. (esim. Brachiaria plantaginea) ja Sorghum halepense.

8 91822

Nitroaniliiniherbisidien ja diflufenikaanin pysyvyydestä johtuen keksinnön mukaista menetelmää voidaan soveltaa erillisten formulaatioiden eriaikaisella käytöllä.

5 Säiliöseos voidaan tavanomaisen käytännön mukaisesti valmistaa ennen käyttöä yhdistämällä herbisidikomponenttien erillisiä formulaatioita.

Seuraavat kokeet valaisevat keksintöä.

10

Koe 1

Seuraava kasvihuonekoe osoittaa pendimetaliinin ja diflufenikaanin synergistisen aktiivisuuden kontrolloitaessa tietyn tyyppisten rikkaruohojen kasvua ennen taimelle tuloa.

15

Kasvihuonekoe. joka osoittaa pendimetaliinin ~ia dif lufenikaanin biologisen synergismin käytettynä ennen taimelle tuloa 30 kokeen koesarja toteutettiin pendimetaliinin ja diflufe-20 nikaanin vuorovaikutuksen tutkimiseksi useilla eri annoksilla, ts. 0, 250, 500, 1000 ja 2000 g/ha pendimetaliinia ynnä 0, 31, 62, 125, 250 ja 500 g/ha diflufenikaania.

Kaikki käsittelyt tehtiin sopivassa vesitilavuudessa käyttä-25 en sopivia määriä 33 % paino/tilavuus emulgoituvaa pendime-taliinikonsentraattia (kaupallinen tuote) ja diflufenikaania formuloituna kokeelliseksi vesisuspensiokonsentraatiksi (jäljempänä esitetty esimerkki 1), joka sisälsi 50 % paino/tilavuus aktiivista ainetta, edellä mainittujen annostus-30 määrien saamiseksi ruiskutustilavuutena 290 1/ha. Kaikki käsittelyt tehtiin laboratorioruiskulla, joka oli sovitettu ruiskutussysteemiin Teejet SS 8003E ja joka toimi annostuksella 2,94 kg/cm2. Käsittelyt kohdistettiin noin kahteenkymmeneen Alopecurus myosuroides -siemeneen, jotka kylvettiin 1 35 cm syvään savimaahan 7,5 cm2 alueelle. Kutakin käsittelyä kohti oli neljä samanlaista aluetta, jotka oli järjestetty mielivaltaisiin paikkoihin kasvihuoneeseen käsittelyn jälkeen. Alueita kasteltiin yhdistetyllä päältä- ja altakaste- 9 91822 lulla. Rikkaruohontorjunnan visuaalinen arviointi tehtiin 22 päivää käsittelyn jälkeen ja esitetään prosenttiosuuksina verrattuna käsittelemättömiin alueisiin. Keskimääräinen rik-karuohontorjuntaprosentti laskettiin ja näistä tuloksista 5 edelleen laskettiin diflufenikaanille yksinään ja sen seoksille pendimetaliinin kanssa 50-prosenttisesti herbisidises-ti tehokas annos (ED50) grammoina diflufenikaania hehtaarille. Saatiin seuraavat arvot: ED50 10 duflufenikaani yksin 370 diflufenikaani ja 250 g pendimetaliinia/ha 166 diflufenikaani ja 500 g pendimetaliinia/ha 80 diflufenikaani ja 1000 g pendimetaliinia/ha 58 diflufenikaani ja 2000 g pendimetaliinia/ha 59 15 EDS0-arvon pendimetaliinille yksinään havaittiin olevan 2071 g/ha.

Yllä esitettyjen arvojen perusteella piirrettiin EDS0-isoboli 20 kaksitoimiselle vaikutukselle (Tammes, op. cit. s. 75), jossa molemmat yhdisteet olivat aktiivisia. Piirretty isoboli, joka on jäljempänä esitetty kuviossa 1, oli selvästi tyypin III isoboli (Tammes, op. cit. s. 75), mikä on tyypillistä synergismille.

25

Koe 2

Kasvihuonekoe. joka osoittaa pendimetaliinin ~ia diflufeni-kaanin biologisen svnercrismin taimelle tulon jälkeen Kokeen 1 koetta vastaava koe suoritettiin pendimetaliinilla 30 ja diflufenikaanilla, joita käytettiin joko neljälle kaksi-lehtisessä vaiheessa olevalle Stellaria media'n taimelle tai • neljälle kaksikiekuraisessa vaiheessa olevalle Galium apari- ne'n taimelle (haaroittuminen alkanut). Seuraavat diflufeni-kaanin 90-prosenttisesti herbisidisesti tehokkaat annokset 35 (ED^) laskettiin grammoina hehtaaria kohti keskimääräisistä torjuntaprosenteista 14 päivää käsittelyn jälkeen.

10 91822

Stellaria media ED,,, diflufenikaani yksinään 340 diflufenikaani ja 250 g pendimetaliinia/ha 82 5 diflufenikaani ja 500 g pendimetaliinia/ha 45 diflufenikaani ja 1000 g pendimetaliinia/ha <31 ED90 pendimetaliinille yksinään havaittiin olevan 1653 g/ha.

10 Galium aparine EDgo diflufenikaani yksinään >500 diflufenikaani ja 250 g pendimetaliinia/ha 326 diflufenikaani ja 500 g pendimetaliinia/ha 139 15 diflufenikaani ja 1000 g pendimetaliinia/ha 47 diflufenikaani ja 2000 g pendimetaliinia/ha 19 ED9o pendimetaliinille yksinään havaittiin olevan suurempi kuin 2000 g/ha.

20

Symbolit "<" ja ">" tarkoittavat "vähemmän kuin" ja "enemmän kuin", vastaavasti.

Yllä olevia arvoja hyväksi käyttäen piirrettiin ΕΌ,ο-isobolit 25 kaksitahoiselle vaikutukselle (Tammes, op. cit. s. 75), jossa molemmat yhdisteet olivat aktiivisia. Stellaria media'lie ja Galium aparine'lle saadut isobolit (jäljempänä esitetty kuvioissa II ja III), olivat selvästi tyypin III isoboleja (Tammes, op. cit. s. 75), mikä on tyypillistä synergismille.

30

Koe 3 % Diflufenikaanin 50-paino/tilavuus-prosenttista vesisuspen- siokonsentraattia (esimerkki 1), trifluraliinia 48-paino/ti-lavuusprosenttisena emulsiokonsentraattina (kaupallinen tuo-35 te) ja diflufenikaanin ja trifluraliinin seosta, joka sisälsi yhteensä 44 paino/tilavuus-prosenttia aktiivista ainetta (esimerkki 5), käytettiin 0,16 1, 1,67 1 ja 2 1/ha ennen taimelle tuloa ja juuri taimelle tulon aikana talviohralle 11 91822 ja talvivehnälle Lamium purpureum'in kontrolloimiseksi ennen taimelle tuloa kenttäolosuhteissa. Käsittelyt kohdistettiin kolmeen samanlaiseen 30 m2:n alueeseen ruiskutustilavuuden ollessa 220 1/ha (talviohra) ja 206 1/ha (talvivehnä), ruis-5 kutuksessa käytettiin pientä koneellista ruiskua. Fytotok-sisuusprosentti visuaalisesti tarkasteltuna kirjattiin ja tulokset on annettu alla.

Talviohra Viljan fytotok- Rikkaruohon fytotoksi- 10 (lajike Igri) sisuuden maksi- suus-% 72 päivää ruis- _ mi-%_ kutuksen jälkeen_

Diflufenikaani 80 g/ha (A) 5,8 40 ' 15

Trifluraliini 800 g/ha (B) 0 20

Diflufenikaani 80 + 20 trifluraliini 800 g/ha (A+B) 2,5 76 (odotettu sovellettaessa Limpel'in kaavaa: 52 %) 25

Talvivehnä Viljan fytotok- Rikkaruohon fytotoksi- (lajike sisuuden maksi- suus-% 98 päivää ruis-

Galahad) mi-%_ kutuksen jälkeen_ 30

Diflufenikaani 80 g/ha (A) 0 80

Trifluraliini *35 800 g/ha (B) 0 5

Diflufenikaani 80 + trifluraliini 800 g/ha (A+B) 2,5 100 40 (odotettu sovellettaes sa Limpel'in kaavaa: 81 %) Nämä tulokset osoittavat selvästi, että kombinaatiolla oli synergistinen vaikutus Lamium purpureum'ia vastaan, koska 45 kahden herbisidin kombinaation havaittiin kontrolloivan rikkaruohoja odotettua paljon paremmin.

Keksinnön eräänä sovellutusmuotona on tuote, joka käsittää (a) nitroaniliiniherbisidin ja (b) diflufenikaanin yhdistel- 12 91822 mävalmisteena käytettäväksi samanaikaisesti, erikseen tai peräkkäin rikkaruohojen torjuntaan viljassa, jolloin painosuhde (a):(b) on 40:1 - 1:1.

5 Keksintö koskee edelleen koostumuksia, jotka ovat sopivia herbisidiseen käyttöön ja jotka käsittävät (a) nitroanilii-niherbisidin ja (b) diflufenikaanin, jolloin painosuhde (a):(b) on 40:1 - 1:1 (edullisesti 40:1 - 2:1 ja vielä edullisemmin 20:1 - 4:1) yhdessä ja edullisesti homogeeni-10 sesti dispergoituna yhteen tai useampaan yhteensopivaan her-bisidisesti hyväksyttävään laimentimeen tai kantoaineeseen ja/tai pinta-aktiiviseen aineeseen (toisin sanoen laimenti-miin, kantoaineisiin tai pinta-aktiivisiin aineisiin, jotka ovat yleisesti hyväksyttyjä alan tekniikassa ja jotka ovat 15 yhteensopivia nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin kanssa). Termiä "homogeenisesti dispergoitu" käytetään tarkoittamaan koostumuksia, joissa nitroaniliiniherbisidi ja diflufenikaani ovat liuenneena muihin komponentteihin. Termiä "herbisidiset koostumukset" ei käytetä ainoastaan tar-20 koittamaan suoraan herbisideinä käytettäviä koostumuksia vaan myös konsentraatteja, joita pitää laimentaa ennen käyttöä. Koostumukset sisältävät edullisesti 0,05 - 90 paino-% nitroaniliiniherbisidiä ja diflufenikaania.

25 Herbisidiset koostumukset voivat sisältää sekä laimentimen tai kantoaineen että pinta-aktiivista ainetta (esim. kostuttavaa, dispergoivaa tai emulgoivaa ainetta). Keksinnön mukaisissa herbisidissä koostumuksissa läsnä olevat pinta-ak-tiiviset aineet voivat olla ionisia tai ei-ionisia, esim.

30 sulforikinoleaatteja, etyleenioksidin ja nonyyli- tai oktyy-lifenolien kondensaatteja, tai karboksyylihappojen anhydro-• sorbitoliestereitä, jotka saadaan liukoisiksi eetteröimällä vapaat hydroksiryhmät kondensoimalla etyleenioksidin kanssa, alkali- ja maa-alkalimetallisuolat tai rikkihapon esterit ja 35 sulfonihapot, kuten dinonyyli- ja dioktyylinatriumsulfosuk- kinaatit ja suurimolekyylipainoisten sulfonihappojohdannaisten alkali- tai maa-alkalimetallisuolat, kuten natrium- ja kalsiumlignosulfonaatit. Esimerkkejä sopivista kiinteistä l·.

13 91 822 laimentimista ja kantoaineista ovat alumiinisilikaatti, talkki, kalsinoitu magnesium, piidioksidi, trikalsiumfos-faatti, korkkijauhe, aktiivihiili ja savet, kuten kaoliini ja bentoniitti. Kiinteät koostumukset (jotka voivat olla 5 pölymäisiä jauheita, rakeita tai kostutettuja jauheita) valmistetaan edullisesti jauhamalla nitroaniliiniherbisidi ja diflufenikaani yhdessä kiinteän laimentimen kanssa tai impregnoimalla kiinteät kantoaineet nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin liuoksilla haihtuvissa liuottimissa, haih-10 duttamalla liuotin ja mikäli tarpeen jauhamalla tuotteet jauheeksi. Raemaiset formulaatiot voidaan valmistaa absorboimalla nitroaniliiniherbisidi ja diflufenikaani (liuotettuna haihtuviin liuottimiin) kiinteisiin laimentimiin tai kantoaineisiin, jotka ovat raemaisessa muodossa ja haihdut-15 tamalla liuottimet, tai granuloimalla yllä kuvatunlaisia jauhemaisia koostumuksia. Kiinteät herbisidiset koostumukset, erityisesti kosteat jauheet, voivat sisältää kostuttavia tai dispergoivia aineita (esim. yllä kuvatunlaisia), jotka voivat myös kiinteinä toimia laimentimina tai kantoai-20 neina.

Keksinnön mukaiset nestemäiset koostumukset voivat olla vesiliuoksia, orgaanisia liuoksia tai vesi/orgaanisia liuoksia, suspensioita ja emulsioita, joihin voi sisältyä pinta-25 aktiivinen aine. Sopivia nestemäisiä laimentimia ovat vesi, • asetofenoni, sykloheksanoni, isoforoni, tolueeni, ksyleeni ja mineraali-, eläin- ja kasviöljyt (ja näiden seokset). Nestemäisissä koostumuksissa pinta-aktiiviset aineet voivat olla ionisia tai ei-ionisia (esim. yllä kuvatunlaisia) ja ne 30 voivat nestemäisinä toimia myös laimentimina tai kantoainei- na.

Kosteiden jauheiden ja nestemäisten koostumusten konsentraa-tit voidaan laimentaa vedellä tai muilla sopivilla laimenti-35 millä, esim. mineraali- tai kasviöljyillä erityisesti niissä nestemäisissä konsentraatioissa, joissa laimennin tai kanto-aine on öljy, käytettäväksi valmiin koostumuksen saamiseksi. Haluttaessa nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin nes- 14 91822 temäisiä koostumuksia voidaan käyttää itse-emulgoivina kon-sentraatteina, jotka sisältävät aktiivisia aineita liuotettuna emulgoiviin aineisiin tai liuottimiin, jotka sisältävät aktiivisten aineiden kanssa yhteensopivia emulgoituvia ai-5 neita, jolloin yksinkertaisesti vettä lisäämällä saadaan koostumuksia, jotka ovat valmiita käytettäväksi.

Nestemäisiä konsentraatteja, joissa laimennin tai kantoaine on öljy, voidaan käyttää edelleen laimentamatta elektro-10 staattisella ruiskutustekniikalla.

Keksinnön mukaiset herbisidikoostumukset voivat haluttaessa sisältää myös perinteisiä lisäaineita, kuten adhesiiveja, suojaavia kolloideja, paksuntimia, läpäiseviä aineita, sta-15 bilisaattoreita, komplekseja muodostavia aineita, paakkuun-tumista estäviä aineita, väriaineita ja korroosioinhibiitto-reita. Nämä lisäaineet voivat toimia myös kantoaineina tai laimentimina.

20 Edullisia tämän keksinnön mukaisia herbisidisiä koostumuksia ovat vesisuspensiokonsentraatit, jotka käsittävät 10 - 70 % paino/tilavuus nitroaniliiniherbisidiä ja diflufenikaania, 2 - 10 % paino/tilavuus pinta-aktiivista ainetta, 0,1 - 5 % paino/tilavuus paksunninta ja 15 - 87,9 tilavuus-% vettä; 25 kosteat jauheet, jotka käsittävät 10 - 90 % paino/paino nitroaniliiniherbisidiä ja diflufenikaania, 2 - 10 % paino/paino pinta-aktiivista ainetta ja 8 - 88 % paino/paino kiinteää laimenninta tai kantoainetta; nestemäiset vesiliukoiset kon-sentraatit, jotka käsittävät 10 - 30 % paino/tilavuus nitro-30 aniliiniherbisidiä ja diflufenikaania, 5 - 25 % paino/tilavuus pinta-aktiivista ainetta ja 45 - 85 tilavuus-% veteen sekoittuvaa liuotinta, esim. dimetyyliformamidia; nestemäiset emulgoituvat suspensiokonsentraatit, jotka käsittävät 10 - 70 % paino/tilavuus nitroaniliiniherbisidiä ja diflu-35 fenikaania, 5 - 15 % paino/tilavuus pinta-aktiivista ainetta, 0,1 - 5 % paino/tilavuus paksunninta ja 10 - 84,9 tilavuus-% orgaanista liuotinta; rakeet, jotka käsittävät 2 -10 % paino/paino nitroaniliiniherbisidiä ja diflufenikaania, 15 91822 0,5 - 2 % paino/paino pinta-aktiivista ainetta ja 88 - 97,5 % paino/paino raemaista kantoainetta ja emulgoituvat konsentraatit, jotka käsittävät 0,05 - 90 % paino/tilavuus, ja edullisesti l - 60 % paino/tilavuus nitroaniliiniherbisi-5 diä ja diflufenikaania, 0,01-10 % paino/tilavuus, ja edullisesti 1 - 10 % paino/tilavuus pinta-aktiivista ainetta ja 9,99 - 99,94 tilavuus-% ja edullisesti 39 - 98,99 tilavuus-% orgaanista liuotinta.

10 Keksinnön mukaiset herbisidiset koostumukset voivat käsittää myös nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin yhdessä, ja edullisesti homogeenisesti dispergoituna yhteen tai useampaan muuhun pestisidisesti aktiiviseen yhdisteeseen ja haluttaessa yhteen tai useampaan sopivaan pestisidisesti hy-15 väksyttävään laimentimeen tai kantoaineeseen, pinta-aktii-visia aineita ja perinteisiä lisäaineita, kuten yllä kuvatunlaisia. Esimerkkejä muista pestisidisesti aktiivisista yhdisteistä, joita voidaan sisällyttää keksinnön mukaisiin herbisidisiin koostumuksiia tai joita voidaan käyttää niiden 20 yhteydessä, ovat herbisidit, jotka lisäävät torjuttavien rikkaruoholaj ien määrää, kuten alakloori [of-kloori-2,6-di-etyyli-N-(metoksimetyyli)asetanilidi] , bentsoyyliprop-etyyli [etyyli-N-bentsoyyli-N-(3,4-dikloorifenyyli)-2-aminopropio-naatti] , bromoksiniili (3,5-dibromi-4-hydroksibentsonitrii-25 li), karbetamidi [D-N-etyyli-2-(fenyylikarbamoyylioksi)-pro-pionamidi], kloorifenprop-metyyli [metyyli-2-kloori-2-(4-kloorifenyyli)propionaatti], klooritoluroni [N'-(3-kloori-4-metyylifenyyli)-Ν,Ν-dimetyyliurea], 2,4-D (2,4-dikloorifen-oksietikkahappo), 2,4-DB [4-(2,4-dikloorifenoksi)voihappo], 30 diallaatti [S-2,3-diklooriallyyli-N,N-di-isopropyyli(tio- karbamaatti)], dikamba (3,6-dikloori-2-metoksibentsoehappo), . diklooriprop [(±)-2-(2,4-dikloorifenoksi)propionihappo], diklofop [(RS)-2-[4-(2,4-dikloorifenoksi)fenoksi]propionihappo] , difentsokvaatti (l,2-dimetyyli-3,5-difenyylipyratso-35 liumsuolat), dimefuroni [4-[2-kloori-4-(3,3-dimetyyliurei-do)fenyyli]-2-t-butyyli-l,3,4-oksadiatsolin-5-oni], diuroni [N'-(3,4dikloorifenyyli)-Ν,Ν-dimetyyliurea], flampropiso- 16 91822 propyyli [isopropyyli-(±)-2-(N-bentsoyyli-3-kloori-4-fluori-anilino)propionaatti], flampropmetyyli [metyyli-(±)-2-(N-bentsoyyli-3-kloori-4-fluorianilino)-propionaatti], jok-siniili (4hydroksi-3,5-dijodibentsonitriili), isoproturoni 5 [N'-(4-isopropyylifenyyli)-N,N-dimetyyliurea], linuroni [N'- (3,4-dikloorifenyyli)-N-metoksi-N-metyyliurea], MCPA (4-kloori-2-metyylifenoksietikkahappo), MCPB [4-(4-kloori-2-metyyli fenoksiJvoihappo], mekoprop [(±)-2-(4-kloori-2-metyyli-fenoksi)propionihappo], metabentstiatsuroni [N-(bentsotiat-10 sol-2-yyli)-N,N'-dimetyyliurea], metributsiini [4-amino-6-t-butyyli-3-(metyylitio)-l,2,4-triatsin-5(4H)-oni], para-kvaatti (l,l'dimetyyli-4,4'-bipyridyliumsuolat), tri-allaat-ti (S-2,3,3 -triklooriallyyli-N,N-di-isopropyylitiokarbamaat-ti), atratsiini (2-kloori-4-etyyliamino-6-isopropyyliami-15 no-1,3,5-triatsiini) ja simatsiini [2-kloori-4,6-bis(etyy- liamino)-1,3,5-triatsiini]; insektisidit, esim. karbaryyli (naft-1-yyli-N-metyylikarbamaatti) ja synteettiset pyretroi-dit, esim. permetriini ja kypermetriini; ja fungisidit, esim. 2,6-dimetyyli-4-tridekyylimorfoliini, metyyli-N-(1-20 butyylikarbamoyylibentsimidatsol-2-yyli)karbamaatti, 1,2- bis(3-metoksikarbonyyli- 2 -1ioureido)bentseeni, isopropyyli- 1- karbamoyyli-3-(3,5-dikloorif enyyli) hydantoiini ja 1-(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-l-(l,2,4-triatsol-l-yyli)butan- 2- oni. Muita biologisesti aktiivisia materiaaleja, jotka 25 voivat olla osana keksinnön herbisidisiä koostumuksia tai . . joita voidaan käyttää niiden yhteydessä, ovat kasvien kasvua säätelevät aineet, esimerkiksi sukkinaamihappo, (2-kloori-etyyli)trimetyyliammoniumkloridi ja 2-kloorietaanifosfoni-happo; ja lannoitteet, jotka sisältävät esimerkiksi typpeä, 30 kaliumia ja fosforia sekä hivenaineita, joiden tiedetään olevan oleellisia onnistuneelle kasvulle, esimerkiksi rautaa, magnesiumia, sinkkiä, mangaania, kobolttia ja kuparia.

Pestisidisesti aktiivisia yhdisteitä ja muita biologisesti 35 aktiivisia materiaaleja, jotka voivat olla osana keksinnön mukaisia herbisidisiä koostumuksia tai joita voidaan käyttää niiden yhteydessä, esimerkiksi yllä mainittuja, ja jotka ovat happoja, voidaan haluttaessa käyttää perinteisten joh- li 17 91822 dannaistensa muodossa, esimerkiksi aikaiimetalli- ja amiini-suoloinaan ja estereinään.

Keksinnön mukaiset koostumukset voidaan valmistaa käyttöval-5 miiksi tuotteiksi, jotka käsittävät nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin ja mahdollisesti muita biologisesti aktiivisia yhdisteitä, kuten yllä kuvatunlaisia, tai mikäli on edullista edellä kuvatunlaisena herbisidikoostumuksena ja edullisesti herbisidisenä konsentraattina, joka pitää lai-10 mentaa ennen käyttöä. Laimennettavassa konsentraatissa nit-roaniliiniherbisidi ja diflufenikaani tai mainittu herbisi-dikoostumus ovat säiliössä, johon on liitetty käyttöohjeet säiliön sisältämän herbisidin käyttämiseksi rikkaruohojen kasvun kontrollointiin. Säiliö on tavallisesti samantyyppi-15 nen kuin normaalissa ympäristön lämpötilassa kiinteässä olomuodossa olevien aineiden säilytyksessä. Erityisesti kon-sentraattien muodossa olevia herbisidejä voidaan pakata esimerkiksi kannuihin ja metallirumpuihin, jotka voivat olla sisäpuolelta pinnoitettuja, ja muoviastioihin ja lasipulloi-20 hin, ja kun säiliön sisältö ori kiinteätä, esimerkisi rae- maista herbisidistä koostumusta, rasioihin, esimerkiksi pahvi-, muovi- ja metallirasioihin ja pusseihin. Säiliöt ovat tavallisesti niin suuria, että ne sisältävät riittävän määrän aktiivista ainetta tai herbisidisiä koostumuksia vähin-25 tään 0,5 ha:n käsittelyyn, mutta ne eivät saa olla niin suuria, että ne olisivat epämukavia käsiteltäessä perinteisillä menetelmillä. Käyttöohjeiden tulee olla sijoitettuna välittömästi säiliön yhteyteen, esimerkiksi painamalla ne suoraan säiliön pintaan tai leimaan tai lipukkeeseen, joka on kiin-30 nitettynä säiliöön. Käyttöohjeiden tulee normaalisti osoittaa, että säiliön sisältö, mahdollisesti laimennuksen jälkeen, käytetään rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi levitysmäärien ollessa 250 - 2000 g nitroaniliiniherbisidiä ja 50 - 250 g diflufenikaania hehtaaria kohti edellä kuvatulla 35 tavalla ja edellä kuvattuun tarkoitukseen.

Seuraavat esimerkit kuvaavat keksinnön mukaisia herbisidisiä koostumuksia.

Esimerkki 1 (vertailu)

Vesisuspensiokonsentraatti valmistettiin seuraavista aines osista tavanomaiseen tapaan: 18 91822 5 diflufenikaani 50 % paino/tilavuus

Ethylan BCP (nonyylifenoli-etyleeni-oksidikondensaatti, joka sisältää 9 moolia etyleenioksidia fenolimoolia kohti) 0,5 % paino/tilavuus 10 Soprophor FL (oksietyloidun polyaryyli- fenolifosfaatin trietanoliamiinisuola) 1,0 % paino/tilavuus

Sopropon T36 (natriumpolykarboksylaatti) 0,5 % paino/tilavuus

Antifoam FD 0,1 % paino/tilavuus

Rhodigel 23 (ksantaanikumi) 0,2 % paino/tilavuus 15 diklorofeeni-natriumliuos, 40 % paino/paino 0,25 % paino/tilavuus vettä 100 prosenttiin

Esimerkki 2 20 Kostea jauhe valmistettiin seuraavista ainesosista: pendimetaliini 40 % paino/paino diflufenikaani 2 % paino/paino

Arylan S (natriumdodekyylibentseeni-25 sulfonaatti) 2 % paino/paino

Darvan n:o 2 (natriumlignosulfonaatti) 5 % paino/paino

Aerosil (piidioksidi, jolla on mikro- hieno partikkelikoko) 5 % paino/paino

Celite PF (synteettinen magnesium-30 silikaattikantoaine) 46 % paino/paino sekoittamalla ainesosat ja jauhamalla seos vasaramyllyssä kostean jauheen saamiseksi, joka jauhe voidaan laimentaa vedellä ja levittää määränä 4 kg 200 litrassa ruiskutus-35 liuosta hehtaarille kontrolloimaan useita erilaisia ruoho- maisia ja leveälehtisiä rikkaruohoja myrkyttämällä ohra joko ennen tai jälkeen taimelle tulon.

Esimerkki 3

Vesisuspensiokonsentraatti valmistettiin seuraavista aines osista: 91822 19 5 pendimetaliini 40 % paino/tilavuus diflufenikaani 10 % paino/tilavuus

Ethylan BCP (nonyylifenolietyleeni-oksidikondensaatti, joka sisältää 9 moolia etyleenioksidia fenoli- 10 moolia kohti) 2 % paino/tilavuus

Antifoam FD (silikoniemulsio-vaahdon- estoaine) 0,5 % paino/tilavuus

Pluronic L62 (etyleenioksidi/propy- leenioksidi-massasekapolymeeri) 2 % paino/tilavuus 15 Sopropon T26 (polykarboksyylihapon natriumsuola) 0,5 % paino/tilavuus

Attagel 50 (paisuva attapulgiittisavi) 0,5 % paino/tilavuus vettä 100 %:iin asti 20 sekoittamalla aluksi ainesosat ja jauhamalla kuulamyllyssä 24 tuntia. Saatu konsentraatti voidaan dispergoida veteen ja levittää määränä 45 litraa hehtaarille ennen vehnän taimelle tuloa useiden erilaisten leveälehtisten rikkaruohojen kontrolloimiseksi .

25

Esimerkki 4

Veteen dispergoituva granulaattimuoto valmistettiin granu-. loimalla esimerkissä 2 käytetyt ainesosat veden kanssa käyt tämällä lautasgranulaattoria 0,1 - 2 mm halkaisijaltaan ole-30 viksi granulaateiksi. Nämä granulaatit voidaan sitten dispergoida määränä 3 kg 200 litraan vettä hehtaaria kohti useiden erilaisten leveälehtisten rikkaruohojen kontrolloimiseksi ennen tai jälkeen taimelle tuloa ohrassa.

Esimerkki 5

Emulgoituva suspensiokonsentraatti valmistettiin seuraavista ainesosista: 91822 20 5 trifluraliini 40 % paino/tilavuus diflufenikaani 4 % paino/tilavuus

Tensiofix B7438 (anionisten, ei-ionisten pinta-aktiivisten aineiden seos) 7,5 % paino/tilavuus 10 Soprophor BSU (polyaryylifenoli- etoksilaatti) 2,6 % paino/tilavuus

Aerosil R974 (höyrytetty hydrofobinen piidioksidi) 2,5 % paino/tilavuus

Olin 10G (50 % nonyylifenoliglysi-15 dolisurfaktantti vedessä) 0,053 % paino/tilavuus

Antifoam FD (silikonipohjainen vaahdonestoemulsio) 0,005 % paino/tilavuus vettä noin 2,5 % paino/tilavuus kevyttä aromaattista C10-liuotinta 100 %:iin asti 20

Diflufenikaani sekoitettiin vähäiseen määrään Soprophor BSU:n vesiliuosta, Olin 10G:a, Antifoam FD:a ja vettä. Tämä jauhettiin perusteellisesti kuulamyllyssä keskimääräiseen partikkelikokoon 0,003 mm, ja sekoitettiin sitten jäljelle 25 jääneiden aineosien liuokseen aromaattisessa C10-liuottimessa voimakkaassa leikkausjännityksessä. Saatua koostumusta levitettiin sitten 2 1 200 l:ssa vettä ennen taimelle tuloa yhdelle hehtaarille vehnää kontrolloimaan Lamium purpureum'ia, Montia perfoliata'a, Poa annua'a, Raphanus raphinistrum'ia, 30 Stellaria media'a, Tripleurospermum maritimum'ia (Matricaria inodora), Veronica persica'a ja Viola arvensis'ta.

Edellä kuvattujen esimerkkien seoskoostumuksissa nitroani-• liiniherbisidi voidaan korvata sopivilla määrillä muita nit- 35 roaniliiniherbisidejä.

i!

Claims (25)

1. 91822
2. 1. Menetelmä rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi jossakin paikassa, tunnettu siitä, että tähän paikkaan levitetään (a) 2,6-dinitroaniliiniherbisidiä ja (b) diflufenikaania, 5 joka on N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3-trifluorimetyylifenok-si)nikotiiniamidi, jolloin painosuhde (a):(b) on 40:1 - 1:1.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 2,6-dinitroaniliiniherbisidi on yleisen kaavan II 10 mukainen yhdiste: R1 R2 \ / N
4. 15 I n°2 N02 11 i T R3
5. 20 T R4 jossa kaavassa R1 on suora- tai haaraketjuinen alkyyli-, al-kenyyli- tai alkynyyliryhmä, joka sisältää korkeintaan 12 25 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraketjuisella al-koksiryhmällä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, sykloalkyy-liryhmä, joka sisältää 3-8 hiiliatomia, sykloalkyylialkyy-• liryhmä, joka sisältää 3-8 hiiliatomia renkaassa ja 1 - 6 30 hiiliatomia alkyyliosassa, tai aryylialkyyliryhmä, joka sisältää 7-18 hiiliatomia, ja jonka rengas voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai suora-tai haaraketjuisella alkyyli- tai alkoksiryhmällä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, R2 on vetyatomi tai edellä määri-' 35 telty ryhmä R1 ryhmien R1 ja R2 ollessa samanlaisia tai erilaisia, tai R1 ja R2 yhdessä sen typpiatomin kanssa, johon ne ovat kiinnittyneet, ovat tyydytetty heterosyklinen ryhmä, joka sisältää 4-7 renkaan jäsentä ja mahdollisesti toisen heteroatomin O, S tai N (joka typpi voi olla alkyloitu), R4 40 on vety- tai halogeeniatomi, suora- tai haaraketjuinen al-kyyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiiliatomia ja joka voi 22 9 1 8 2 2 olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai suoralla tai haaraketjuisella alkoksiryhmällä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, sykloalkyyliryhmä, joka sisältää 3-8 hiiliatomia, suora- tai haaraketjuinen alkyylitio-, 5 alkyylisulfinyyli- tai alkyylisulfonyyliryhmä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia tai sulfamoyyliryhmä, joka voi olla substituoitu yhdellä tai kahdella substituentilla R1, ja R3 on yllä määritelty ryhmä R1 R3:n ja R1:n ollessa samanlaisia tai erilaisia, tai substituoitu aminoryhmä -NRJR2 tai substituoi-10 maton aminoryhmä.
6. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R1 on suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu 15 yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraket juisella alkoksiryhmällä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, suora- tai haaraketjuinen aikenyylimetyyliryhmä, joka sisältää korkeintaan 12 hiiliatomia, sykloalkyyliryhmä, joka sisältää 3-8 hiiliatomia, sykloalkyylialkyyliryhmä, joka 20 sisältää 3-8 hiiliatomia renkaassa ja 1 - 6 hiiliatomia alkyyliosassa tai bentsyyliryhmä, joka voi olla rengassub-stituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraketjuisella alkyyli- tai alkoksiryhmällä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, ja R2 on vetyatomi tai suora- tai 25 haaraketjuinen alkyyliryhmä, joka sisältää 1-6 hiiliato mia. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R3 on vety- tai halogeeniatomi tai suora- tai 30 haaraketjuinen alkyyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiiliato mia ja joka voi olla substituoitu yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla tai substituoimaton aminoryhmä ja R1 on halogeeniatomi, suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmä, joka sisältää 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu 35 yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, suora- tai haara-ketjuinen alkyylisulfonyyliryhmä, joka sisältää 1-6 hiiliatomia, tai sulfamoyyliryhmä. 23 91 822
7. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 2,6-dinitroaniliiniherbisidi on N-sek.-butyyli-4-tert.-butyyli-2,6-dinitroaniliini, N-butyyli-N-etyyli-2,6-dinitro-4-trifluorimetyylianiliini,
8. 5 N-etyyli-N-(2-metyyliallyyli)-2,6-dinitro-4-trifluorimetyylianiliini , N-(2-kloori-6-fluoribentsyyli)-N-etyyli-2,6-dinitro-4-tri-fluorimetyy1iani1iini, N-(2-kloorietyyli)-2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluorimetyy-10 lianiliini, N-syklopropyylimetyyli-2,6-dinitro-N-propyyli-4 - trifluori-metyylianiliini, N-(2-metyyliallyyli)-2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluorime-tyylianiliini,
9. 15 N1, N1 -dietyyli-2,6 -dinitro-4-trifluorimetyyli-m-fenyleenidi-amiini, 2.6- dinitro-N1, N1 -dipropyyli-4-trifluorimetyyli-m-fenyleeni-diamiini, 4-isopropyyli-2,6-dinitro-N,N-dipropyylianiliini, 20 4-metyylisulfonyyli-2,6-dinitro-N,N-dipropyylianiliini,
10. 3, B-dinitro-N^lT^-dipropyylisulfaniiliamidi, 2.6- dinitro-N,N-dipropyyli-4-trifluorimetyylianiliini tai N-(1-etyylipropyyli)-3,4-dimetyyli-2,6-dinitroaniliini, joista kaksi viimeisintä tunnetaan trifluraliinina ja pendi- 25 metaliinina. » «
11. 6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että dinitroaniliiniherbisidin annostelumää-rä on 250 g - 2000 g hehtaarille ja diflufenikaanin annoste- 30 lumäärä on 50 g - 250 g diflufenikaania hehtaarille.
12. 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä yksivuotisten leveälehtisten ja ruohomaisten rikkaruohojen kontrolloimiseksi viljassa, tunnettu siitä, että se käsittää (a) 2,6-di- 35 nitroaniliiniherbisidin ja (b) diflufenikaanin annostelun ennen taimelle tuloa tai sen jälkeen annostusmäärien ollessa 500 - 1000 g/ha ja 50 - 125 g/ha vastaavasti painosuhteessa 20:1 - 4:1. 24 91 822
13. 8. Tuote, joka on yhdistelmävalmiste samanaikaiseen, erilliseen tai peräkkäiseen käyttöön rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi jossakin paikassa, tunnettu siitä, että se käsittää (a) 2,6-dinitroaniliiniherbisidin, edullisesti jos-5 sakin patenttivaatimuksista 2-5 määritellyn yleisen kaavan II mukaisen yhdisteen, ja (b) diflufenikaanin, joka on N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3-trifluorimetyylifenoksi)nikotiiniamidi, jolloin painosuhde (a):(b) on 40:1 - 1:1.
14. 9. Herbisidinen koostumus, tunnettu siitä, että se käsit tää (a) 2,6-dinitroaniliiniherbisidin, edullisesti jossakin patenttivaatimuksista 2-5 määritellyn yleisen kaavan II mukaisen yhdisteen, ja (b) diflufenikaanin, joka on N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3 -trifluorimetyylifenoksi)nikotiini-15 amidi, yhdessä herbisidisesti hyväksyttävän laimentimen tai kantoaineen ja/tai pinta-aktiivisen aineen kanssa, jolloin painosuhde (a):(b) on 40:1 - 1:1.
15. 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen herbisidinen koostumus, 20 tunnettu siitä, että painosuhde (a):(b) on 20:1 - 4:1.
16. 1. Förfarande för kontroll av tillväxten av ogräs pä en plats, kännetecknat av att man pä denna plats applicerar (a) 25 en 2,6-dinitroanilinherbicid ooh (b) diflufenikan, som är N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-trifluormetylfenoxi)nikotinamid, varvid viktförhällandet (a):(b) är 40:1 - 1:1.
17. 2. Förfarande enligt patentkrav l, kännetecknat av att 30 2,6-dinitroanilinherbiciden är en förening med den allmänna formeln II: R1 R2 \ / N IX.
18. 40 I R4
19. 35 I N02 II 25 91 822 väri R* är en rakkedjig eller grenad alkyl-, alkenyl- eller alkynylgrupp som innehäller högst 12 kolatomer och som kan vara substituerad med en eller flera halogenatomer eller rakkedjiga eller grenade alkoxigrupper innehällande 1-6 5 kolatomer, en cykloalkylgrupp innehällande 3-8 kolatomer, en cykloalkylalkylgrupp innehällande 3-8 kolatomer i rin-gen och 1-6 kolatomer i alkyldelen, eller en arylalkyl-grupp som innehäller 7-18 kolatomer och som kan vara ring-substituerad med en eller flera halogenatomer eller rakked-10 jiga eller grenade alkyl- eller alkoxigrupper innehällande 1-6 kolatomer, R2 är en väteatom eller en ovan definierad grupp R1, varvid grupperna R1 och R2 är lika eller olika, eller R1 och R2 betecknar tillsammans med kväveatomen vid vil-ken de är bundna, en mättad heterocyklisk grupp som innehäl-15 ler 4-7 ringmedlemmar och möjligen en ytterligare hetero-atom O, S eller N (vilket kväve kan vara alkylerat), R1 är en väte- eller halogenatom, en rakkedjig eller grenad alkyl-grupp som innehäller 1-12 kolatomer och som kan vara substituerad med en eller flera halogenatomer eller rakkedjiga 20 eller grenade alkoxigrupper innehällande 1-6 kolatomer, en cykloalkylgrupp innehällande 3-8 kolatomer, en rakkedjig eller grenad alkyltio-, alkylsulfinyl- eller alkylsulfonyl-grupp innehällande 1-6 kolatomer eller en sulfamoylgrupp som kan vara substituerad med en eller tvä substituenter R1, 25 och R2 betecknar en ovan definierad grupp R1, varvid R2 och R1 är lika eller olika, eller en substituerad aminogrupp -NR*R2 eller en osubstituerad aminogrupp. flera halogentomer eller rakkedjiga eller grenade alkoxigrupper innehällande 1-6 kolatomer, en rakkedjig eller grenad alkenylmetylgrupp innehällande högst 12 kolatomer, en 35 cykloalkylgrupp innehällande 3-8 kolatomer, en cykloalkylalkylgrupp innehällande 3-8 kolatomer i ringen och 1-6 kolatomer i alkyldelen eller en bensylgrupp som kan vara ringsubstituerad med en eller flera halogenatomer eller rak- 2 Förfarande enligt patentkrav 2, kännetecknat av att R1 30 är en rakkedjig eller grenad alkylgrupp som innehäller 1 -12 kolatomer och som kan vara substituerad med en eller 91822 kedjiga eller grenade alkyl- eller alkoxigrupper innehällan-de 1 - 6 kolatomer, och R2 är en väteatom eller en rakkedjig eller grenad alkylgrupp innehallande 1-6 kolatomer. 5 4. Förfarande enligt patentkrav 2 eller 3, kannetecknat av att R3 är en väte- eller halogenatom eller en rakkedjig eller grenad alkylgrupp som innehäller 1 - 12 kolatomer och som kan vara substituerad med en eller flera halogenatomer eller en osubstituerad aminogrupp och R4 är en halogenatom, en rak-10 kedjig eller grenad alkylgrupp som innehäller 1-12 kolatomer och som kan vara substituerad med en eller flera halogenatomer, en rakkedjig eller grenad alkylsulfonylgrupp in-nehällande 1-6 kolatomer eller en sulfamoylgrupp. 15 5. Förfarande enligt patentkrav 1, kännetecknat av att 2,6-dinitroanilinherbiciden är N-sek.-butyl-4-tert.-butyl-2,6-dinitroanilin, N-butyl-N-etyl- 2,6 -dinitro-4 -trifluormetylanilin, N-etyl-N-(2-metylallyl)-2,6-dinitro-4-trifluormetylanilin,
20. 20 N-(2-klor-6-fluorbensyl)-N-etyl-2,6-dinitro-4-trifluormetylanilin, N-(2-kloretyl)-2,6-dinitro-N-propyl-4-trifluormetylanilin, N-cyklopropylmetyl-2,6 -dinitro-N-propyl-4 -trifluormetylani-lin,
21. 25 N-(2-metylallyl)-2,6-dinitro-N-propyl-4-trifluormetylanilin, • N1, N1 -dietyl-2,6 -dinitro-4-trifluormetyl-m-fenylendiamin, 2,6 -dinitro-N1, N1 -dipropyl-4-trifluormetyl-m-fenylendiamin, 4-isopropyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, 4-metylsulfonyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, 30 3,5-dinitro-N4, I^-dipropylsulfanilamid, . 2,6-dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormetylanilin eller N-(1-etylpropyl)-3,4-dimetyl-2,6-dinitroanilin, vilka tvä sistnämnda är kända som trifluralin och pendimetalin. 35 6. Förfarande enligt nägot av patentkraven 1-5, käzme- tecknat av att doseringsmängden för dinitroanilinherbiciden är 250 g - 2000 g per hektar och doseringsmängden för diflu-fenikan är 50 g - 250 g diflufenikan per hektar. 27 91 822
22. 7. Förfarande enligt patentkrav 6 för kontroll av ettäriga bredbladiga och gräslika ogräs i säd, kännetecknat av att det omfattar applicering av (a) en 2,6-dinitroanilinherbicid och (b) diflufenikan före eller efter groning, varvid dose- 5 ringsmängderna är 500 - 1000 g/ha och 50 - 125 g/ha respek-tive i ett viktförhällande av 20:1 - 4:1.
23. 8. Produkt som är ett kombinationspreparat för samtidig, separat eller sekventiell användning vid kontroll av till- 10 växten av ogräs pä en plats, kannetecknad av att den omfattar (a) en 2,6-dinitroanilinherbicid, företrädesvis en för-ening med den allmänna formeln II definierad i nägot av pa-tentkraven 2-5, och (b) diflufenikan, som är N-(2,4-di-fluorfenyl)-2-(3-trifluormetylfenoxi)nikotinamid, varvid 15 viktförhällandet (a):(b) är 40:1 - 1:1.
24. 9. Herbicid komposition, kännetecknad av att den omfattar (a) en 2,6-dinitroanilinherbicid, företrädesvis en förening med den allmänna formeln II definierad i nägot av patentkra- 20 ven 2-5, och (b) diflufenikan, som är N-(2,4-difluorfenyl)- 2-(3-trifluormetylfenoxi)nikotinamid, tillsammans med ett herbicidiskt acceptabelt utspädningsmedel eller bärare och/eller ytaktivt medel, varvid viktförhällandet (a):(b) är 40:1 - 1:1. 25
25. 10. Herbicid komposition enligt patentkrav 9, kännetecknad av att viktförhällandet (a):(b) är 20:1 - 4:1.