FI91822C - Menetelmä rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi ja herbisidinen koostumus ja tuote - Google Patents

Description

91822

Menetelmå rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi ja her-bisidinen koostumus ja tuote

5 Keksinto kohdistuu uusiin herbisidisiin koostumuksiin ja tuotteisiin, jotka kåsittåvåt kaavan I

F

10 ^^v^CONH—y—F

I T I

XF3 15 mukaista N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3-trifluorimetyylifenok-si)nikotiiniamidia, ja nåiden koostumusten ja tuotteiden kåyttoon maanviljelyksesså. Mainittua kaavan I mukaista yh-distettå on kuvattu GB-patentissa 2 087 887B ennen taimelle 20 tuloa ja taimelle tulon jålkeen kåytettåvånå herbisidinå.

Keksinto kohdistuu my6s menetelmåån rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi kåyttåen mainittua kaavan I mukaista yh-distettå.

25 ·' 2,6-dinitroaniliiniherbisidit (joita mydhemmin kutsutaan nitroaniliiniherbisideiksi) ovat alan tekniikassa hyvin tun-nettuja ja niihin kuuluu benfluraliini (N-butyyli-N-etyyli- 2.6- dinitro-4-trifluorimetyylianiliini), butraliini (N-sek- 30 butyyli-4-tert-butyyli-2,6-dinitroaniliini), dinitramiini (N1, N‘-dietyyli-2,6-dinitro-4-trifluorimetyyli-m-fenyleeni-diamiini), etaalifluraliini [N-etyyli-N-(2-metyyliallyyli)- 2.6- dinitro-4-trifluorimetyylianiliini], flukloraliini [N-(2-kloorietyyli)-2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluorimetyyli- 35 aniliini], isopropaliini (4-isopropyyli-2f6-dinitro-N#N-di-propyylianiliini), nitraliini (4-metyylisulfonyyli-2,6-dinit ro- Ν,Ν-dipropyy lianil i ini) , pendimetaliini [N-(1-etyyli-propyyli)-3,4-dimetyyli-2,6-dinitroaniliini], profluraliini 2 91822 (N-syklopropyylimetyyli- 2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluori-metyylianiliini) ja trifluraliini (2, e-dinitro-^N-dipropyy-li^-trif luorimetyylianiliini) .

5 Tutkimusten ja kokeiden tuloksena on yllåttåen havaittu, ettå N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3-trifluorimetyylifenoksi)-nikotiiniamidin (jota myohemmin kutsutaan diflufenikaanik-si), kåytto yhdesså nitroaniliiniherbisidin kanssa osoitti yllåttåvåå ja huomattavaa synergismiå [mååritettynå kuten 10 artikkelissa P.M.L. Tammes, Netherlands Journal of Plant Pathology, 70. (1964), s. 73-80, "Isoboles, a graphic representation of synergism in pesticides”, tai artikkelissa L.E. Limpel, P.H. Schuldt ja D. Lamont, 1962, Proc. NEWCC 16:48-53, kåyttåen seuraavaa kaavaa (jota myohemmin kutsu-15 taan Limpelin kaavaksi):

XY

E = X + Y - - 100 20 jossa E = oletettu kasvunestoprosentti kahden herbisidin seoksella mååråttyinå annoksina X = kasvunestoprosentti herbisidillå A mååråttynå annoksena 25 Y = kasvunestoprosentti herbisidillå B mååråttynå annoksena.

Run havaittu vaste on oletettua suurempi, kombinaatio on synergistinen.].

30

Huomattava synergistinen vaikutus lisåå luotettavuutta usei-v den rikkaruohojen kontrolloinnissa ja sallii kåytettåvån pienempiå mååriå aktiivisia ainesosia.

35 Keksintd kohdistuu menetelmåån rikkaruohojen kasvun kontrol-loimiseksi jossakin paikassa, jolle menetelmålle on tunnus-omaista, ettå tåhån paikkaan levitetåån (a) dinitroaniliini-herbisidiå, joka on edullisesti yleisen kaavan II

1; 3 91822 R1 R2 \ /

N

N02_^s^N02 II

R4 mukainen yhdiste, jossa kaavassa R1 on suora- tai haaraket-juinen jopa 12 hiiliatomia sisåltåvå alkyyli-, alkenyyli-15 tai alkynyyliryhmå, joka voi olla substituoitu yhdellå tai useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraketjuisella alkoksiryhmållå, joka sisåltåå 1-6 hiiliatomia, esimerkik-si etyyli, propyyli, butyyli, 1-etyylipropyyli, 2-metyylial-lyyli tai 2-kloorietyyli, sykloalkyyliryhmå, joka sisåltåå 20 3-8 hiiliatomia, sykloalkyylialkyyliryhmå, joka sisåltåå 3-8 hiiliatomia renkaassa ja 1 - 6 hiiliatomia alkyyli-osassa, esimerkiksi syklopropyylimetyyli, tai aryylialkyy-liryhmå (esimerkiksi bentsyyli), joka sisåltåå 7-18 hiiliatomia ja jonka rengas voi olla substituoitu yhdellå tai 25 useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraketjuisella alkyyli- tai alkoksiryhmållå, joka sisåltåå 1-6 hiiliatomia, R2 on vetyatomi tai edellå mååritelty ryhmå R1, R‘:n ja R2:n ollessa samanlaisia tai erilaisia, tai R1 ja R2 yhdesså v typpiatomin kanssa, johon ne ovat kiinnittyneet, muodostavat 30 tyydytetyn heterosyklisen ryhmån, joka sisåltåå 4-7 ren-kaan jåsentå ja joka mahdollisesti sisåltåå lisåksi 0-, S-tai N-heteroatomin (joka typpi voi olla alkyloitu), esimerkiksi pyrrolidinyyli tai piperidino, R4 on vety- tai halo-geeniatomi, suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmå, joka 35 sisåltåå 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu yhdellå tai useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraket juisella alkoksiryhmållå, joka sisåltåå 1-6 hiiliatomia, sykloalkyyliryhmå, joka sisåltåå 3-8 hiiliatomia, suora- tai haaraketjuinen alkyylitio-, alkyylisulfinyyli-40 tai alkyylisulfonyyliryhmå, joka sisåltåå 1 -6 hiiliatomia, tai sulfamoyyliryhmå, joka voi olla substituoitu yhdellå tai 4 91822 kahdella substituentilla R1, ja R3 on edellå mååritelty ryhmå R4, R3:n ja R4:n ollessa samanlaisia tai erilaisia, (edulli-sesti R3 edustaa vetyatomia tai alkyyliryhmåå), tai substi-tuoitu aminoryhmå -NR*R2 tai substituoimaton aminoryhmå ja 5 (b) diflufenikaania, joka on N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3- trifluorimetyylifenoksi)nikotiiniamidi, jolloin painosuhde (a):(b) on 40:1 - 1:1. Tåsså tarkoituksessa nitroaniliini-herbisidiå ja diflufenikaania kåytetåån tavallisesti her-bisidisinå koostumuksina (eli yhdesså sopivien laimentimien 10 ja kantoaineiden kanssa ja/tai sellaisten pinta-aktiivisten aineiden kanssa, jotka ovat sopivia herbisidisså koostumuk-sissa), esimerkiksi sellaisina kuin jåljempånå kuvataan.

Kaavan II mukaisia edullisia yhdisteitå ovat sellaiset, 15 joissa R1 on suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmå, joka sisåltåå 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu yhdellå tai useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraket juisella alkoksiryhmållå, joka sisåltåå 1-6 hiiliatomia, suora- tai haaraketjuinen alkenyylimetyyliryhmå, joka 20 sisåltåå korkeintaan 12 hiiliatomia, sykloalkyyliryhmå, joka sisåltåå 3-8 hiiliatomia, sykloalkyylialkyyliryhmå, joka sisåltåå 3-8 hiiliatomia renkaassa ja 1 - 6 hiiliatomia alkyyliosassa tai bentsyyliryhmå, joka voi olla rengassub-stituoitu yhdellå tai useammalla halogeeniatomilla tai suo-25 ra- tai haaraketjuisella alkyyli- tai alkoksiryhmållå, joka : sisåltåå 1-6 hiiliatomia, esimerkiksi 2-kloori-6-fluori- bentsyyli, ja R2 on vetyatomi tai suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmå, joka sisåltåå 1-6 hiiliatomia, esimerkiksi etyyli tai propyyli.

30

Edullisia kaavan II mukaisia yhdisteitå ovat myos yhdisteet, joissa R3 on vety- tai halogeeniatomi tai suora- tai haaraket juinen alkyyliryhmå, joka sisåltåå 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu yhdellå tai useammalla halogeeni-35 atomilla, esimerkiksi metyyli, tai substituoimaton aminoryhmå ja R4 on halogeeniatomi, suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmå, joka sisåltåå 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu yhdellå tai useammalla halogeeniatomilla, esi- 5 91822 merkiksi isopropyyli, t-butyyli tai trifluorimetyyli, suora-tai haaraketjuinen alkyylisulfonyyliryhmå, joka sisåltåå 1 -6 hiiliatomia, esimerkiksi metaanisulfonyyli, tai sulfamoyy-liryhmå.

5

Erityisen edullisia kaavan II mukaisia yhdisteitå ovat: N-sek.-butyyli-4-tert.-butyyli-2,6-dinitroaniliini, N-butyyli-N-etyyli-2,6-dinitro-4-trifluorimetyylianiliini, 10 N-etyyli-N-(2-raetyyliallyyli)-2,6-dinitro-4-trifluorimetyylianiliini , N-(2-kloori-6 -fluoribentsyyli)-N-etyyli-2,6-dinitro-4-tri-fluorimetyylianiliini, N-(2-kloorietyyli)-2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluorimetyy-15 lianiliiini, N-syklopropyy1ime tyy1i-2,6-dinitro-N-propyy1i-4-trifluorime-tyylianiliini, N-(2-metyyliallyyli)-2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluorime-tyylianiliini, 20 N1, N1 -dietyyli-2,6-dinitro-4-trifluorimetyyli-m-fenyleenidi- amiini, 2.6- dinitro-N1, N1 -dipropyyli-4 -trifluorimetyyli-m-fenyleeni-diamiini, 4 -isopropyyli-2,6-dinitro-N,N-dipropyylianiliini, 25 4-metyylisulfonyyli-2,6-dinitro-N,N-dipropyylianiliini, 3,5 - dinitro-Ν',Ν4-dipropyylisulfaniiliamidi, 2.6- dinitro-N,N-dipropyyli-4-trifluorimetyylianiliini ja N-(1-etyylipropyyli)-3,4-dimetyyli-2,6-dinitroaniliini, joista kaksi viimeistå tunnetaan nimillå trifluraliini ja 30 pendimetaliini.

. Trifluraliini ja pendimetaliini ovat edullisimmat.

Kåytettåvåt nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin måå-35 råt vaihtelevat rikkaruohon, kåytetyn koostumuksen, annoste-luajan, såå- ja maaperåolosuhteiden ja (kåytettåesså rikka-ruohojen kasvun kontrollointiin viljassa) viljan luonteen mukaan. Annosteltaessa viljaan måårån tulisi olla riittåvå 6 91822 rikkaruohojen kasvun kontrolloiraiseksi aiheuttamatta oleel-lista pysyvåå vahinkoa viljaile. Nåmå seikat huomioon ottaen nitroaniliinimåårållå 250 - 2000 g hehtaarille ja diflufeni-kaanimåårållå 50 - 250 g hehtaarille pååståån yleenså hyviin 5 tuloksiin. On kuitenkin ymmårrettåvå, ettå myoskin pienempiå ja suurempia mååriå voidaan kåyttåå kustakin rikkaruohontor-junnan ongelmasta riippuen.

Nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin kombinaatiota 10 voidaan kåyttåå rikkaruohojen kasvun selektiiviseen kontrol-lointiin, esimerkiksi jåljempånå lueteltujen lajien kasvun kontrollointiin ennen taimelle tuloa tai sen jålkeen suunna-tulla tai ei-suunnatulla tavalla, esimerkiksi suunnatulla tai ei-suunnatulla ruiskutuksella, torjuttavien rikkaruoho-15 jen alueelle, joka on viljan kuten vehnån ja ohran kasvatuk-seen kåytettåvå alue tai ennen taimelle tuloa, esimerkiksi maissille ja vihanneksille kuten soijapavuille, ja oljykas-veille, esimerkiksi auringonkukalle ja rapsille ennen viljan kylvåmistå tai sen jålkeen tai ennen viljan taimelle tuloa 20 tai sen jålkeen. Rikkaruohojen selektiiviseksi kontrolloimi-seksi 250 - 2000 g:n nitroaniliiniherbisidin ja 50 - 250 g:n diflufenikaanin måårå hehtaaria kohti ovat erityisen sopi-via.

25 Keksinto kohdistuu myoskin menetelmåån rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi ennen taimelle tuloa tai sen jålkeen, joka menetelmå kåsittåå (a) nitroaniliiniherbisidin, erityisesti trifluraliinin tai pendimetaliinin ja (b) diflufenikaanin yhdistetyn kåyton esimerkiksi annostelumåårånå 500 - 2000 30 (edullisesti 500 - 1000) g/ha ja 50 - 250 (edullisesti 50 -125) kg/ha vastaavasti, komponenttien (a) ja (b) painosuh-teen ollessa 40:1 - 2:1 (edullisesti 20:1 - 4:1). Tållå ta-voin voidaan kontrolloida erittåin laajaa kirjoa yksivuoti-sia leveålehtisiå rikkaruohoja ja ruohomaisia rikkaruohoja 35 viljoissa, esimerkiksi edellå mainituissa viljoissa kuten vehnåsså tai ohrassa ilman viljaile aiheutuvaa merkittåvåå pitkåaikaista vahinkoa. Edellå kuvattu yhdistetty kåyttå ai-kaansaa sekå lehtiaktiivisuuden ettå jåånndsaktiivisuuden ja 7 91822 on siten toimiva pitkån ajanjakson viljan kehityksesså, toi-sin sanoen ennen rikkaruohon ja viljan taimelle tuloa ja aina rikkaruohon ja viljan taimelle tulon jålkeen.

5 Termillå "annostus ennen taimelle tuloa" tarkoitetaan annos-tusta maaperåån, jossa on rikkaruohon siemeniå, mutta jotka eivåt kuitenkaan ole itåneet pintaan. Termillå "taimelle tulon jålkeinen annostus" tarkoitetaan annostusta paljastu-neille rikkaruohon lehdille. Termillå "lehtiaktiivisuus" 10 tarkoitetaan herbisidistå aktiivisuutta, joka aiheutetaan annostelemalla herbisidiå rikkaruohon paljastuneille lehti-pinnoille. Termillå "jåånnosaktiivisuus" tarkoitetaan herbisidistå aktiivisuutta, joka aiheutetaan annostelemalla herbisidiå maaperåån, jossa on rikkaruohon siemeniå, mutta 15 jossa rikkaruohot eivåt kuitenkaan ole tulleet pintaan, jol-loin annostuksen aikana låsnå olleet siemenet tai sen jålkeen itåneet siemenet kontrolloituvat.

Menetelmållå torjuttavia rikkaruohoja ovat leveålehtisistå 20 rikkaruohoista: Amaranthus retroflexus, Amsinckia intermedia, Anagallis arvensis, Anthemis arvensis, Anthemis cotula, Atriplex patula, Brassica nigra, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Cirsium arvense, Galium aparine, Ipomea purpurea, Lamium amplexicaule, Lamium purpureum, Lapsana 25 communis, Matricaria inodora, Montia linearis, Montia perfον liata, Papaver rhoeas, Polygonum spp. (esim. Polygonum avi- culare), Portulaca oleracea, Raphanus raphanistrum, Senecio vulgaris, Sinapis arvensis, Solanum nigrum, Sonchus arvensis, Spergula arvensis, Stellaria media, Thlaspi arvense, 30 Urtica urens, Veronica hederifolia, Veronica persica, Vicia sativa, Viola arvensis, ja ruohomaisista rikkaruohoista Alo-pecurus myosuroides, Apera spica-venti, Agrostis stolonife-ra, Poa annua, Poa trivialis, Digitaria sanguinalis, Echi-nochloa crus-galli, Eleusine indica, Setaria viridis, 35 Brachiaria spp. (esim. Brachiaria plantaginea) ja Sorghum halepense.

8 91822

Nitroaniliiniherbisidien ja diflufenikaanin pysyvyydestå johtuen keksinnon mukaista menetelmåå voidaan soveltaa eril-listen formulaatioiden eriaikaisella kåyt611å.

5 Såilioseos voidaan tavanomaisen kåytånnon mukaisesti valmis-taa ennen kåyttoå yhdiståmållå herbisidikomponenttien eril-lisiå formulaatioita.

Seuraavat kokeet valaisevat keksintoå.

10

Koe 1

Seuraava kasvihuonekoe osoittaa pendimetaliinin ja diflufenikaanin synergistisen aktiivisuuden kontrolloitaessa tietyn tyyppisten rikkaruohojen kasvua ennen taimelle tuloa.

15

Kasvihuonekoe. ioka osoittaa pendimetaliinin ~ia dif lufenikaanin biologisen synergismin kåytettynå ennen taimelle tuloa 30 kokeen koesarja toteutettiin pendimetaliinin ja diflufe-20 nikaanin vuorovaikutuksen tutkimiseksi useilla eri annoksil-la, ts. 0, 250, 500, 1000 ja 2000 g/ha pendimetaliinia ynnå 0, 31, 62, 125, 250 ja 500 g/ha diflufenikaania.

Kaikki kåsittelyt tehtiin sopivassa vesitilavuudessa kåyttå-25 en sopivia mååriå 33 % paino/tilavuus emulgoituvaa pendime-taliinikonsentraattia (kaupallinen tuote) ja diflufenikaania formuloituna kokeelliseksi vesisuspensiokonsentraatiksi (jåljempånå esitetty esimerkki 1), joka sisålsi 50 % paino/tilavuus aktiivista ainetta, edellå mainittujen annostus-30 måårien saamiseksi ruiskutustilavuutena 290 1/ha. Kaikki kåsittelyt tehtiin laboratorioruiskulla, joka oli sovitettu ruiskutussysteemiin Teejet SS 8003E ja joka toimi annostuk-sella 2,94 kg/cm2. Kåsittelyt kohdistettiin noin kahteenkym-meneen Alopecurus myosuroides -siemeneen, jotka kylvettiin 1 35 cm syvåån savimaahan 7,5 cm2 alueelle. Kutakin kåsittelyå kohti oli neljå samanlaista aluetta, jotka oli jårjestetty mielivaltaisiin paikkoihin kasvihuoneeseen kåsittelyn jål-keen. Alueita kasteltiin yhdistetyllå pååltå- ja altakaste- 9 91822 lulla. Rikkaruohontorjunnan visuaalinen arviointi tehtiin 22 påivåå kåsittelyn jålkeen ja esitetåån prosenttiosuuksina verrattuna kåsittelemåttomiin alueisiin. Keskimååråinen rik-karuohontorjuntaprosentti laskettiin ja nåistå tuloksista 5 edelleen laskettiin diflufenikaanille yksinåån ja sen seok-sille pendimetaliinin kanssa 50-prosenttisesti herbisidises-ti tehokas annos (ED50) grammoina diflufenikaania hehtaaril-le. Saatiin seuraavat arvot: ED50 10 duflufenikaani yksin 370 diflufenikaani ja 250 g pendimetaliinia/ha 166 diflufenikaani ja 500 g pendimetaliinia/ha 80 diflufenikaani ja 1000 g pendimetaliinia/ha 58 diflufenikaani ja 2000 g pendimetaliinia/ha 59 15 EDS0-arvon pendimetaliinille yksinåån havaittiin olevan 2071 g/ha.

Yllå esitettyjen arvojen perusteella piirrettiin EDS0-isoboli 20 kaksitoimiselle vaikutukselle (Tammes, op. cit. s. 75), jos-sa molemmat yhdisteet olivat aktiivisia. Piirretty isoboli, joka on jåljempånå esitetty kuviossa 1, oli selvåsti tyypin III isoboli (Tammes, op. cit. s. 75), mikå on tyypillistå synergismille.

25

Koe 2

Kasvihuonekoe. ioka osoittaa pendimetaliinin ~ia diflufeni-kaanin bioloqisen svneraismin taimelle tulon nålkeen Kokeen 1 koetta vastaava koe suoritettiin pendimetaliinilla 30 ja diflufenikaanilla, joita kåytettiin joko neljålle kaksi-lehtisesså vaiheessa olevalle Stellaria media'n taimelle tai • neljålle kaksikiekuraisessa vaiheessa olevalle Galium apari- ne'n taimelle (haaroittuminen alkanut). Seuraavat diflufeni-kaanin 90-prosenttisesti herbisidisesti tehokkaat annokset 35 (ED^) laskettiin grammoina hehtaaria kohti keskimååråisistå torjuntaprosenteista 14 påivåå kåsittelyn jålkeen.

10 91822

Stellaria media ED,,, diflufenikaani yksinåån 340 diflufenikaani ja 250 g pendimetaliinia/ha 82 5 diflufenikaani ja 500 g pendimetaliinia/ha 45 diflufenikaani ja 1000 g pendimetaliinia/ha <31 ED90 pendimetaliinille yksinåån havaittiin olevan 1653 g/ha.

10 Galium aparine EDrø diflufenikaani yksinåån >500 diflufenikaani ja 250 g pendimetaliinia/ha 326 diflufenikaani ja 500 g pendimetaliinia/ha 139 15 diflufenikaani ja 1000 g pendimetaliinia/ha 47 diflufenikaani ja 2000 g pendimetaliinia/ha 19 ED9o pendimetaliinille yksinåån havaittiin olevan suurempi kuin 2000 g/ha.

20

Symbolit "<" ja ">" tarkoittavat "våhemmån kuin" ja "enemmån kuin", vastaavasti.

Yllå olevia arvoja hyvåksi kåyttåen piirrettiin ED^-isobolit 25 kaksitahoiselle vaikutukselle (Tammes, op. cit. s. 75), jos-sa molemmat yhdisteet olivat aktiivisia. Stellaria media'Ile ja Galium aparine'lle saadut isobolit (jåljempånå esitetty kuvioissa II ja III), olivat selvåsti tyypin III isoboleja (Tammes, op. cit. s. 75), mikå on tyypillistå synergismille.

30

Koe 3 % Diflufenikaanin 50-paino/tilavuus-prosenttista vesisuspen- siokonsentraattia (esimerkki 1), trifluraliinia 48-paino/ti-lavuusprosenttisena emulsiokonsentraattina (kaupallinen tuo-35 te) ja diflufenikaanin ja trifluraliinin seosta, joka sisålsi yhteenså 44 paino/tilavuus-prosenttia aktiivista ainetta (esimerkki 5), kåytettiin 0,16 1, 1,67 1 ja 2 1/ha ennen taimelle tuloa ja juuri taimelle tulon aikana talviohralle 11 91822 ja talvivehnålle Lamium purpureum'in kontrolloimiseksi ennen taimelle tuloa kenttåolosuhteissa. Kåsittelyt kohdistettiin kolmeen samanlaiseen 30 m2:n alueeseen ruiskutustilavuuden ollessa 220 1/ha (talviohra) ja 206 1/ha (talvivehnå), ruis-5 kutuksessa kåytettiin pientå koneellista ruiskua. Fytotok-sisuusprosentti visuaalisesti tarkasteltuna kirjattiin ja tulokset on annettu alla.

Talviohra Viljan fytotok- Rikkaruohon fytotoksi- 10 (lajike Igri) sisuuden maksi- suus-% 72 påivåå ruis- _ mi-%_ kutuksen iålkeen_

Diflufenikaani 80 g/ha (A) 5,8 40 ' 15

Trifluraliini 800 g/ha (B) 0 20

Diflufenikaani 80 + 20 trifluraliini 800 g/ha (A+B) 2,5 76 (odotettu sovellettaes-sa Limpel'in kaavaa: 52 %) 25

Talvivehnå Viljan fytotok- Rikkaruohon fytotoksi- (lajike sisuuden maksi- suus-% 98 påivåå ruis-

Galahad) mi-%_ kutuksen -iålkeen_ 30

Diflufenikaani 80 g/ha (A) 0 80

Trifluraliini *35 800 g/ha (B) 0 5

Diflufenikaani 80 + trifluraliini 800 g/ha (A+B) 2,5 100 40 (odotettu sovellettaes- sa Limpel'in kaavaa: 81 %) Nåmå tulokset osoittavat selvåsti, ettå kombinaatiolla oli synergistinen vaikutus Lamium purpureum'ia vastaan, koska 45 kahden herbisidin kombinaation havaittiin kontrolloivan rik-karuohoja odotettua paljon paremmin.

Keksinnon eråånå sovellutusmuotona on tuote, joka kåsittåå (a) nitroaniliiniherbisidin ja (b) diflufenikaanin yhdistel- 12 91822 måvalmisteena kåytettåvåksi samanaikaisesti, erikseen tai peråkkåin rikkaruohojen torjuntaan viljassa, jolloin pai-nosuhde (a):(b) on 40:1 - 1:1.

5 Keksinto koskee edelleen koostumuksia, jotka ovat sopivia herbisidiseen kåyttoon ja jotka kåsittåvåt (a) nitroanilii-niherbisidin ja (b) diflufenikaanin, jolloin painosuhde (a):(b) on 40:1 - 1:1 (edullisesti 40:1 - 2:1 ja vielå edullisemmin 20:1 - 4:1) yhdesså ja edullisesti homogeeni-10 sesti dispergoituna yhteen tai useampaan yhteensopivaan her-bisidisesti hyvåksyttåvåån laimentimeen tai kantoaineeseen ja/tai pinta-aktiiviseen aineeseen (toisin sanoen laimenti-miin, kantoaineisiin tai pinta-aktiivisiin aineisiin, jotka ovat yleisesti hyvåksyttyjå alan tekniikassa ja jotka ovat 15 yhteensopivia nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin kanssa). Termiå "homogeenisesti dispergoitu" kåytetåån tar-koittamaan koostumuksia, joissa nitroaniliiniherbisidi ja diflufenikaani ovat liuenneena muihin komponentteihin. Termiå "herbisidiset koostumukset" ei kåytetå ainoastaan tar-20 koittamaan suoraan herbisideinå kåytettåviå koostumuksia vaan myos konsentraatteja, joita pitåå laimentaa ennen kåyt-toå. Koostumukset sisåltåvåt edullisesti 0,05 - 90 paino-% nitroaniliiniherbisidiå ja diflufenikaania.

25 Herbisidiset koostumukset voivat sisåltåå sekå laimentimen tai kantoaineen ettå pinta-aktiivista ainetta (esim. kostut-tavaa, dispergoivaa tai emulgoivaa ainetta). Keksinnon mu-kaisissa herbisidisså koostumuksissa låsnå olevat pinta-ak-tiiviset aineet voivat olla ionisia tai ei-ionisia, esim.

30 sulforikinoleaatteja, etyleenioksidin ja nonyyli- tai oktyy-lifenolien kondensaatteja, tai karboksyylihappojen anhydro-• sorbitoliestereitå, jotka saadaan liukoisiksi eetteroimållå vapaat hydroksiryhmåt kondensoimalla etyleenioksidin kanssa, alkali- ja maa-alkalimetallisuolat tai rikkihapon esterit ja 35 sulfonihapot, kuten dinonyyli- ja dioktyylinatriumsulfosuk- kinaatit ja suurimolekyylipainoisten sulfonihappojohdannais-ten alkali- tai maa-alkalimetallisuolat, kuten natrium- ja kalsiumlignosulfonaatit. Esimerkkejå sopivista kiinteistå li 13 91 822 laimentimista ja kantoaineista ovat alumiinisilikaatti, talkki, kalsinoitu magnesium, piidioksidi, trikalsiumfos-faatti, korkkijauhe, aktiivihiili ja savet, kuten kaoliini ja bentoniitti. Kiinteåt koostumukset (jotka voivat olla 5 polymåisiå jauheita, rakeita tai kostutettuja jauheita) val-mistetaan edullisesti jauhamalla nitroaniliiniherbisidi ja diflufenikaani yhdesså kiinteån laimentimen kanssa tai im-pregnoimalla kiinteåt kantoaineet nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin liuoksilla haihtuvissa liuottimissa, haih-10 duttamalla liuotin ja mikåli tarpeen jauhamalla tuotteet jauheeksi. Raemaiset formulaatiot voidaan valmistaa absor-boimalla nitroaniliiniherbisidi ja diflufenikaani (liuotet-tuna haihtuviin liuottimiin) kiinteisiin laimentimiin tai kantoaineisiin, jotka ovat raemaisessa muodossa ja haihdut-15 tamalla liuottimet, tai granuloimalla yllå kuvatunlaisia jauhemaisia koostumuksia. Kiinteåt herbisidiset koostumukset, erityisesti kosteat jauheet, voivat sisåltåå kostutta-via tai dispergoivia aineita (esim. yllå kuvatunlaisia), jotka voivat my6s kiinteinå toimia laimentimina tai kantoai-20 neina.

Keksinnon mukaiset nestemåiset koostumukset voivat olla ve-siliuoksia, orgaanisia liuoksia tai vesi/orgaanisia liuok-sia, suspensioita ja emulsioita, joihin voi sisåltyå pinta-25 aktiivinen aine. Sopivia nestemåisiå laimentimia ovat vesi, • asetofenoni, sykloheksanoni, isoforoni, tolueeni, ksyleeni ja mineraali-, elåin- ja kasvioljyt (ja nåiden seokset). Nestemåisisså koostumuksissa pinta-aktiiviset aineet voivat olla ionisia tai ei-ionisia (esim. yllå kuvatunlaisia) ja ne 30 voivat nestemåisinå toimia myos laimentimina tai kantoainei-na.

Kosteiden jauheiden ja nestemåisten koostumusten konsentraa-tit voidaan laimentaa vedellå tai muilla sopivilla laimenti-35 milla, esim. mineraali- tai kasvioljyillå erityisesti niisså nestemåisisså konsentraatioissa, joissa laimennin tai kanto-aine on 61jy, kåytettåvåksi valmiin koostumuksen saamiseksi. Haluttaessa nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin nes- 91 822 14 temåisiå koostumuksia voidaan kåyttåå itse-emulgoivina kon-sentraatteina, jotka sisåltåvåt aktiivisia aineita liuotet-tuna emulgoiviin aineisiin tai liuottimiin, jotka sisåltåvåt aktiivisten aineiden kanssa yhteensopivia emulgoituvia ai-5 neita, jolloin yksinkertaisesti vettå lisååmållå saadaan koostumuksia, jotka ovat valmiita kåytettåvåksi.

Nestemaisiå konsentraatteja, joissa laimennin tai kantoaine on oljy, voidaan kåyttåå edelleen laimentamatta elektro-10 staattisella ruiskutustekniikalla.

Keksinnon mukaiset herbisidikoostumukset voivat haluttaessa sisåltåå my0s perinteisiå lisåaineita, kuten adhesiiveja, suojaavia kolloideja, paksuntimia, låpåiseviå aineita, sta-15 bilisaattoreita, komplekseja muodostavia aineita, paakkuun-tumista eståviå aineita, våriaineita ja korroosioinhibiitto-reita. Nåmå lisåaineet voivat toimia myos kantoaineina tai laimentimina.

20 Edullisia tåmån keksinnon mukaisia herbisidisiå koostumuksia ovat vesisuspensiokonsentraatit, jotka kåsittåvåt 10 - 70 % paino/tilavuus nitroaniliiniherbisidiå ja diflufenikaania, 2 - 10 % paino/tilavuus pinta-aktiivista ainetta, 0,1 - 5 % paino/tilavuus paksunninta ja 15 - 87,9 tilavuus-% vettå; 25 kosteat jauheet, jotka kåsittåvåt 10 - 90 % paino/paino nitroaniliiniherbisidiå ja diflufenikaania, 2 - 10 % paino/paino pinta-aktiivista ainetta ja 8 - 88 % paino/paino kiinteåå laimenninta tai kantoainetta; nestemåiset vesiliukoiset kon-sentraatit, jotka kåsittåvåt 10 - 30 % paino/tilavuus nitro-30 aniliiniherbisidiå ja diflufenikaania, 5 - 25 % paino/tilavuus pinta-aktiivista ainetta ja 45 - 85 tilavuus-% veteen sekoittuvaa liuotinta, esim. dimetyyliformamidia; nestemåiset emulgoituvat suspensiokonsentraatit, jotka kåsittåvåt 10 - 70 % paino/tilavuus nitroaniliiniherbisidiå ja diflu-35 fenikaania, 5 - 15 % paino/tilavuus pinta-aktiivista ainetta, 0,1 - 5 % paino/tilavuus paksunninta ja 10 - 84,9 tilavuus-% orgaanista liuotinta; rakeet, jotka kåsittåvåt 2 -10 % paino/paino nitroaniliiniherbisidiå ja diflufenikaania, 15 91822 0,5 - 2 % paino/paino pinta-aktiivista ainetta ja 88 - 97,5 % paino/paino raemaista kantoainetta ja emulgoituvat konsentraatit, jotka kåsittåvåt 0,05 - 90 % paino/tilavuus, ja edullisesti l - 60 % paino/tilavuus nitroaniliiniherbisi-5 diå ja diflufenikaania, 0,01-10 % paino/tilavuus, ja edullisesti 1 - 10 % paino/tilavuus pinta-aktiivista ainetta ja 9,99 - 99,94 tilavuus-% ja edullisesti 39 - 98,99 tilavuus-% orgaanista liuotinta.

10 Keksinnon mukaiset herbisidiset koostumukset voivat kåsittåå myos nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin yhdesså, ja edullisesti homogeenisesti dispergoituna yhteen tai useam-paan muuhun pestisidisesti aktiiviseen yhdisteeseen ja ha-luttaessa yhteen tai useampaan sopivaan pestisidisesti hy-15 våksyttåvåån laimentimeen tai kantoaineeseen, pinta-aktii-visia aineita ja perinteisiå lisåaineita, kuten yllå kuva-tunlaisia. Esimerkkejå muista pestisidisesti aktiivisista yhdisteistå, joita voidaan sisållyttåå keksinndn mukaisiin herbisidisiin koostumuksiia tai joita voidaan kåyttåå niiden 20 yhteydesså, ovat herbisidit, jotka lisååvåt torjuttavien rikkaruoholajien mååråå, kuten alakloori [a-kloori-2,6-di-etyyli-N-(metoksimetyyli)asetanilidi], bentsoyyliprop-etyyli [etyyli-N-bentsoyyli-N-(3,4-dikloorifenyyli)-2-aminopropio-naatti], bromoksiniili (3,5-dibromi-4-hydroksibentsonitrii-25 li), karbetamidi [D-N-etyyli-2-(fenyylikarbamoyylioksi)-pro-pionamidi], kloorifenprop-metyyli [metyyli-2-kloori-2-(4-kloorifenyyli)propionaatti], klooritoluroni [Ν'-(3-kloori-4-metyylifenyyli)-Ν,Ν-dimetyyliurea], 2,4-D (2,4-dikloorifen-oksietikkahappo), 2,4-DB [4-(2,4-dikloorifenoksi)voihappo], 30 diallaatti [S-2,3-diklooriallyyli-N,N-di-isopropyyli(tio- karbamaatti)], dikamba (3,6-dikloori-2-metoksibentsoehappo), . diklooriprop [(±)-2-(2,4-dikloorifenoksi)propionihappo], diklofop [(RS)-2-[4-(2,4-dikloorifenoksi)fenoksi]propionihappo] , difentsokvaatti (l,2-dimetyyli-3,5-difenyylipyratso-35 liumsuolat), dimefuroni [4-[2-kloori-4-(3,3-dimetyyliurei-do)fenyyli]-2-t-butyyli-l,3,4-oksadiatsolin-5-oni], diuroni [Ν' -(3,4dikloorifenyyli)-Ν,Ν-dimetyyliurea], flampropiso- 16 91822 propyyli [isopropyyli-(±)-2-(N-bentsoyyli-3-kloori-4-fluori-anilino)propionaatti], flampropmetyyli [metyyli-(±)-2-(N-bentsoyyli-3-kloori-4-fluorianilino)-propionaatti], jok-siniili (4hydroksi-3,5-dijodibentsonitriili), isoproturoni 5 [Ν'-(4-isopropyylifenyyli)-N,N-dimetyyliurea], linuroni [Ν'- (3,4-dikloorifenyyli)-N-metoksi-N-metyyliurea], MCPA (4-kloori-2-metyylifenoksietikkahappo), MCPB [4-(4-kloori-2-metyyli fenoks i) voihappo] , mekoprop [(±)-2-(4-kloori-2-metyyli-fenoksi)propionihappo], metabentstiatsuroni [N-(bentsotiat-10 sol-2-yyli)-N,N'-dimetyyliurea], metributsiini [4-amino-6-t-butyyli-3-(metyylitio)-l,2,4-triatsin-5(4H)-oni], para-kvaatti (l,l'dimetyyli-4,4'-bipyridyliumsuolat), tri-allaat-ti (S-2,3,3 -triklooriallyyli-N,N-di-isopropyylitiokarbamaat-ti), atratsiini (2-kloori-4-etyyliamino-6-isopropyyliami-15 no-1,3,5-triatsiini) ja simatsiini [2-kloori-4,6-bis(etyy- liamino)-1,3,5-triatsiini]; insektisidit, esim. karbaryyli (naft-1-yyli-N-metyylikarbamaatti) ja synteettiset pyretroi-dit, esim. permetriini ja kypermetriini; ja fungisidit, esim. 2,6-dimetyyli-4-tridekyylimorfoliini, metyyli-N-(1-20 butyylikarbamoyylibentsimidatsol-2-yyli)karbamaatti, 1,2- bis(3-metoksikarbonyyli- 2 -1ioureido)bentseeni, isopropyyli- 1- karbamoyyli-3-(3,5-dikloorif enyyli) hydantoiini ja 1-(4-kloorifenoksi)-3,3-dimetyyli-l-(l,2,4-triatsol-l-yyli)butan- 2- oni. Muita biologisesti aktiivisia materiaaleja, jotka 25 voivat olla osana keksinnon herbisidisiå koostvimuksia tai . . joita voidaan kåyttåå niiden yhteydesså, ovat kasvien kasvua sååtelevåt aineet, esimerkiksi sukkinaamihappo, (2-kloori-etyyli)trimetyyliammoniumkloridi ja 2-kloorietaanifosfoni-happo; ja lannoitteet, jotka sisåltåvåt esimerkiksi typpeå, 30 kaliumia ja fosforia sekå hivenaineita, joiden tiedetåån olevan oleellisia onnistuneelle kasvulle, esimerkiksi rau-taa, magnesiumia, sinkkiå, mangaania, kobolttia ja kuparia.

Pestisidisesti aktiivisia yhdisteitå ja muita biologisesti 35 aktiivisia materiaaleja, jotka voivat olla osana keksinnon mukaisia herbisidisiå koostumuksia tai joita voidaan kåyttåå niiden yhteydesså, esimerkiksi yllå mainittuja, ja jotka ovat happoja, voidaan haluttaessa kåyttåå perinteisten joh- li 17 91822 dannaistensa muodossa, esimerkiksi alkalimetalli- ja amiini-suoloinaan ja estereinåån.

Keksinnon mukaiset koostumukset voidaan valmistaa kåyttdval-5 miiksi tuotteiksi, jotka kåsittåvåt nitroaniliiniherbisidin ja diflufenikaanin ja mahdollisesti muita biologisesti ak-tiivisia yhdisteitå, kuten yllå kuvatunlaisia, tai mikåli on edullista edellå kuvatunlaisena herbisidikoostumuksena ja edullisesti herbisidisenå konsentraattina, joka pitåå lai-10 mentaa ennen kåyttoå. Laimennettavassa konsentraatissa nit-roaniliiniherbisidi ja diflufenikaani tai mainittu herbisi-dikoostumus ovat såiliosså, johon on liitetty kåyttoohjeet såilion sisåltåmån herbisidin kåyttåmiseksi rikkaruohojen kasvun kontrollointiin. Såilio on tavallisesti samantyyppi-15 nen kuin normaalissa ympåriston låmpåtilassa kiinteåsså olo-muodossa olevien aineiden såilytyksesså. Erityisesti kon-sentraattien muodossa olevia herbisidejå voidaan pakata esimerkiksi kannuihin ja metallirumpuihin, jotka voivat olla sisåpuolelta pinnoitettuja, ja muoviastioihin ja lasipulloi-20 hin, ja kun såilion sisålto ori kiinteåtå, esimerkisi rae- maista herbisidistå koostumusta, rasioihin, esimerkiksi pah-vi-, muovi- ja metallirasioihin ja pusseihin. Såili6t ovat tavallisesti niin suuria, ettå ne sisåltåvåt riittåvån måå-rån aktiivista ainetta tai herbisidisiå koostumuksia våhin-25 tåån 0,5 ha:n kåsittelyyn, mutta ne eivåt saa olla niin suuria, ettå ne olisivat epåmukavia kåsiteltåesså perinteisillå menetelmillå. Kåyttoohjeiden tulee olla sijoitettuna vålit-tdmåsti såilion yhteyteen, esimerkiksi painamalla ne suoraan såilion pintaan tai leimaan tai lipukkeeseen, joka on kiin-30 nitettynå såilioon. Kåyttoohjeiden tulee normaalisti osoit-taa, ettå såilion sisålto, mahdollisesti laimennuksen jål-keen, kåytetåån rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi levi-tysmåårien ollessa 250 - 2000 g nitroaniliiniherbisidiå ja 50 - 250 g diflufenikaania hehtaaria kohti edellå kuvatulla 35 tavalla ja edellå kuvattuun tarkoitukseen.

Seuraavat esimerkit kuvaavat keksinn6n mukaisia herbisidisiå koostumuksia.

Esimerkki 1 (vertailu)

Vesisuspensiokonsentraatti valmistettiin seuraavista aines- osista tavanomaiseen tapaan: 18 91822 5 diflufenikaani 50 % paino/tilavuus

Ethylan BCP (nonyylifenoli-etyleeni-oksidikondensaatti, joka sisåltåå 9 moolia etyleenioksidia fenolimoolia kohti) 0,5 % paino/tilavuus 10 Soprophor FL (oksietyloidun polyaryyli- fenolifosfaatin trietanoliamiinisuola) 1,0 % paino/tilavuus

Sopropon T36 (natriumpolykarboksylaatti) 0,5 % paino/tilavuus

Antifoam FD 0,1 % paino/tilavuus

Rhodigel 23 (ksantaanikumi) 0,2 % paino/tilavuus 15 diklorofeeni-natriumliuos, 40 % paino/paino 0,25 % paino/tilavuus vettå 100 prosenttiin

Esimerkki 2 20 Kostea jauhe valmistettiin seuraavista ainesosista: pendimetaliini 40 % paino/paino diflufenikaani 2 % paino/paino

Arylan S (natriumdodekyylibentseeni-25 sulfonaatti) 2 % paino/paino

Darvan n:o 2 (natriumlignosulfonaatti) 5 % paino/paino

Aerosil (piidioksidi, jolla on mikro- hieno partikkelikoko) 5 % paino/paino

Celite PF (synteettinen magnesium-30 silikaattikantoaine) 46 % paino/paino sekoittamalla ainesosat ja jauhamalla seos vasaramyllysså kostean jauheen saamiseksi, joka jauhe voidaan laimentaa vedellå ja levittåå måårånå 4 kg 200 litrassa ruiskutus-35 liuosta hehtaarille kontrolloimaan useita erilaisia ruoho- maisia ja leveålehtisiå rikkaruohoja myrkyttåmållå ohra joko ennen tai jålkeen taimelle tulon.

Esimerkki 3

Vesisuspensiokonsentraatti valmistettiin seuraavista aines- osista: 19 91822 5 pendimetaliini 40 % paino/tilavuus diflufenikaani 10 % paino/tilavuus

Ethylan BCP (nonyylifenolietyleeni-oksidikondensaatti, joka sisåltåå 9 moolia etyleenioksidia fenoli- 10 moolia kohti) 2 % paino/tilavuus

Antifoam FD (silikoniemulsio-vaahdon- estoaine) 0,5 % paino/tilavuus

Pluronic L62 (etyleenioksidi/propy- leenioksidi-massasekapolymeeri) 2 % paino/tilavuus 15 Sopropon T26 (polykarboksyylihapon natriumsuola) 0,5 % paino/tilavuus

Attagel 50 (paisuva attapulgiittisavi) 0,5 % paino/tilavuus vettå 100 %:iin asti 20 sekoittamalla aluksi ainesosat ja jauhamalla kuulamyllysså 24 tuntia. Saatu konsentraatti voidaan dispergoida veteen ja levittåå måårånå 45 litraa hehtaarille ennen vehnån taimelle tuloa useiden erilaisten leveålehtisten rikkaruohojen kont-rolloimiseksi.

25

Esimerkki 4

Veteen dispergoituva granulaattimuoto valmistettiin granu-. loimalla esimerkisså 2 kåytetyt ainesosat veden kanssa kåyt- tåmållå lautasgranulaattoria 0,1 - 2 mm halkaisijaltaan ole-30 viksi granulaateiksi. Nåmå granulaatit voidaan sitten dispergoida måårånå 3 kg 200 litraan vettå hehtaaria kohti useiden erilaisten leveålehtisten rikkaruohojen kontrolloi-miseksi ennen tai jålkeen taimelle tuloa ohrassa.

Esimerkki 5

Emulgoituva suspensiokonsentraatti valmistettiin seuraavista ainesosista: 91822 20 5 trifluraliini 40 % paino/tilavuus diflufenikaani 4 % paino/tilavuus

Tensiofix B7438 (anionisten, ei-ionisten pinta-aktiivisten ainei- den seos) 7,5 % paino/tilavuus 10 Soprophor BSU (polyaryylifenoli- etoksilaatti) 2,6 % paino/tilavuus

Aerosil R974 (hoyrytetty hydrofo- binen piidioksidi) 2,5 % paino/tilavuus

Olin 10G (50 % nonyylifenoliglysi-15 dolisurfaktantti vedesså) 0,053 % paino/tilavuus

Antifoam FD (silikonipohjainen vaahdonestoemulsio) 0,005 % paino/tilavuus vettå noin 2,5 % paino/tilavuus kevyttå aromaattista C10-liuotinta 100 %:iin asti 20

Diflufenikaani sekoitettiin våhåiseen mååråån Soprophor BSU:n vesiliuosta, Olin 10G:a, Antifoam FD:a ja vettå. Tåmå jauhettiin perusteellisesti kuulamyllysså keskimååråiseen partikkelikokoon 0,003 mm, ja sekoitettiin sitten jåljelle 25 jååneiden aineosien liuokseen aromaattisessa C10-liuottimessa voimakkaassa leikkausjånnityksesså. Saatua koostumusta levi-tettiin sitten 2 1 200 l:ssa vettå ennen taimelle tuloa yh-delle hehtaarille vehnåå kontrolloimaan Lamium purpureum'ia, Montia perfoliata'a, Poa annua'a, Raphanus raphinistrum'ia, 30 Stellaria media'a, Tripleurospermum maritimum'ia (Matricaria inodora), Veronica persica'a ja Viola arvensis'ta.

Edellå kuvattujen esimerkkien seoskoostumuksissa nitroani-• liiniherbisidi voidaan korvata sopivilla måårillå muita nit- 35 roaniliiniherbisidejå.

i!

Claims (24)

1. 91822
2. 1. Menetelmå rikkaruohojen kasvun kontrolloimiseksi jossa-kin paikassa, tunnettu siitå, ettå tåhån paikkaan levitetåån (a) 2,6-dinitroaniliiniherbisidiå ja (b) diflufenikaania, 5 joka on N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3-trifluorimetyylifenok-si)nikotiiniamidi, jolloin painosuhde (a) : (b) on 40:1 - 1:1.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå 2,6-dinitroaniliiniherbisidi on yleisen kaavan II 10 mukainen yhdiste: R1 R2 \ / N
4. 15 I n°2 no2 i i i T R3
5. 20 T R4 jossa kaavassa R1 on suora- tai haaraketjuinen alkyyli-, al-kenyyli- tai alkynyyliryhmå, joka sisåltåå korkeintaan 12 25 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu yhdellå tai useam-malla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraketjuisella al-koksiryhmållå, joka sisåltåå 1-6 hiiliatomia, sykloalkyy-liryhmå, joka sisåltåå 3-8 hiiliatomia, sykloalkyylialkyy-• liryhmå, joka sisåltåå 3-8 hiiliatomia renkaassa ja 1 - 6 30 hiiliatomia alkyyliosassa, tai aryylialkyyliryhmå, joka sisåltåå 7-18 hiiliatomia, ja jonka rengas voi olla substituoitu yhdellå tai useammalla halogeeniatomilla tai suora-tai haaraketjuisella alkyyli- tai alkoksiryhmållå, joka sisåltåå 1-6 hiiliatomia, R2 on vetyatomi tai edellå mååri-' 35 telty ryhmå R1 ryhmien R1 ja R2 ollessa samanlaisia tai eri- laisia, tai R1 ja R2 yhdesså sen typpiatomin kanssa, johon ne ovat kiinnittyneet, ovat tyydytetty heterosyklinen ryhmå, joka sisåltåå 4-7 renkaan jåsentå ja mahdollisesti toisen heteroatomin O, S tai N (joka typpi voi olla alkyloitu), R4 40 on vety- tai halogeeniatomi, suora- tai haaraketjuinen al-kyyliryhmå, joka sisåltåå 1-12 hiiliatomia ja joka voi 22 91 822 olla substituoitu yhdellå tai useanunalla halogeeniatomilla tai suoralla tai haaraketjuisella alkoksiryhmållå, joka si-såltåå 1-6 hiiliatomia, sykloalkyyliryhmå, joka sisåltåå 3-8 hiiliatomia, suora- tai haaraketjuinen alkyylitio-, 5 alkyylisulfinyyli- tai alkyylisulfonyyliryhmå, joka sisåltåå 1-6 hiiliatomia tai sulfamoyyliryhmå, joka voi olla substituoitu yhdellå tai kahdella substituentilla R1, ja R3 on yllå mååritelty ryhmå R1 R3:n ja R1:n ollessa samanlaisia tai erilaisia, tai substituoitu aminoryhmå -NRJR2 tai substituoi-10 maton aminoryhmå.
6. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmå, tunnettu sii-tå, ettå R1 on suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmå, joka sisåltåå 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu 15 yhdellå tai useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraket juisella alkoksiryhmållå, joka sisåltåå 1-6 hiiliatomia, suora- tai haaraketjuinen alkenyylimetyyliryhmå, joka sisåltåå korkeintaan 12 hiiliatomia, sykloalkyyliryhmå, joka sisåltåå 3-8 hiiliatomia, sykloalkyylialkyyliryhmå, joka 20 sisåltåå 3-8 hiiliatomia renkaassa ja 1 - 6 hiiliatomia alkyyliosassa tai bentsyyliryhmå, joka voi olla rengassub-stituoitu yhdellå tai useammalla halogeeniatomilla tai suora- tai haaraketjuisella alkyyli- tai alkoksiryhmållå, joka sisåltåå 1-6 hiiliatomia, ja R2 on vetyatomi tai suora- tai 25 haaraketjuinen alkyyliryhmå, joka sisåltåå 1-6 hiiliato mia. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen menetelmå, tunnet-tu siitå, ettå R3 on vety- tai halogeeniatomi tai suora- tai 30 haaraketjuinen alkyyliryhmå, joka sisåltåå 1-12 hiiliato mia ja joka voi olla substituoitu yhdellå tai useammalla halogeeniatomilla tai substituoimaton aminoryhmå ja R1 on halogeeniatomi, suora- tai haaraketjuinen alkyyliryhmå, joka sisåltåå 1-12 hiiliatomia ja joka voi olla substituoitu 35 yhdellå tai useammalla halogeeniatomilla, suora- tai haara-ketjuinen alkyylisulfonyyliryhmå, joka sisåltåå 1-6 hiiliatomia, tai sulfamoyyliryhmå. 23 91 822
7. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, tuzmettu sii-tå, ettå 2,6-dinitroaniliiniherbisidi on N-sek.-butyyli-4-tert.-butyyli-2,6-dinitroaniliini, N-butyyli-N-etyyli-2,6-dinitro-4-trifluorimetyylianiliini,
8. 5 N-etyyli-N-(2-metyyliallyyli)-2,6-dinitro-4-trifluorimetyylianiliini , N-(2-kloori-6-fluoribentsyyli)-N-etyyli-2,6-dinitro-4-tri-fluorimetyy1iani1iini, N-(2-kloorietyyli)-2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluorimetyy-10 lianiliini, N-syklopropyylimetyyli-2,6-dinitro-N-propyyli-4 -trifluori-metyylianiliini, N-(2-metyyliallyyli)-2,6-dinitro-N-propyyli-4-trifluorime-tyylianiliini,
9. 15 N1, N1 -dietyyli-2,6 -dinitro-4-trifluorimetyyli-m-fenyleenidi-amiini, 2,6 -dinitro-N1, N1 -dipropyyli-4-trifluorimetyyli-m-fenyleeni-diamiini, 4-isopropyyli-2,6-dinitro-N,N-dipropyylianiliini, 20 4-metyylisulfonyyli-2,6-dinitro-NfN-dipropyylianiliini, 3.5- dinitro-N4,N4-dipropyylisulfaniiliamidi, 2.6- dinitro-N,N-dipropyyli-4-trifluorimetyylianiliini tai N-(1-etyylipropyyli)-3,4-dimetyyli-2,6-dinitroaniliini, joista kaksi viimeisintå tunnetaan trifluraliinina ja pendi- 25 metaliinina. » «
10. 6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå dinitroaniliiniherbisidin annostelumåå-rå on 250 g - 2000 g hehtaarille ja diflufenikaanin annoste- 30 lumåårå on 50 g - 250 g diflufenikaania hehtaarille.
11. 7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmå yksivuotisten leveålehtisten ja ruohomaisten rikkaruohojen kontrolloimi-seksi viljassa, tunnettu siitå, ettå se kåsittåå (a) 2,6-di- 35 nitroaniliiniherbisidin ja (b) diflufenikaanin annostelun ennen taimelle tuloa tai sen jålkeen annostusmåårien ollessa 500 - 1000 g/ha ja 50 - 125 g/ha vastaavasti painosuhteessa 20:1 - 4:1. 24 9 1 8 2 2
12. 8. Tuote, joka on yhdistelmåvalmiste samanaikaiseen, eril-liseen tai peråkkåiseen kåyttodn rikkaruohojen kasvun kont-rolloimiseksi jossakin paikassa, tunnettu siitå, ettå se kåsittåå (a) 2,6-dinitroaniliiniherbisidin, edullisesti jos-5 sakin patenttivaatimuksista 2-5 mååritellyn yleisen kaavan II mukaisen yhdisteen, ja (b) diflufenikaanin, joka on N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3-trifluorimetyylifenoksi)niko-tiiniamidi, jolloin painosuhde (a):(b) on 40:1 - 1:1.
13. 9. Herbisidinen koostumus, tunnettu siitå, ettå se kåsit tåå (a) 2,6-dinitroaniliiniherbisidin, edullisesti jossakin patenttivaatimuksista 2-5 mååritellyn yleisen kaavan II mukaisen yhdisteen, ja (b) diflufenikaanin, joka on N-(2,4-difluorifenyyli)-2-(3 -trifluorimetyylifenoksi)nikotiini-15 amidi, yhdesså herbisidisesti hyvåksyttåvån laimentimen tai kantoaineen ja/tai pinta-aktiivisen aineen kanssa, jolloin painosuhde (a):(b) on 40:1 - 1:1.
14. 10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen herbisidinen koostumus, 20 tunnettu siitå, ettå painosuhde (a):(b) on 20:1 - 4:1.
15. 1. Forfarande for kontroll av tillvåxten av ogrås på en plats, kånnetecknat av att man på denna plats applicerar (a) 25 en 2,6-dinitroanilinherbicid och (b) diflufenikan, som år N-(2,4-difluorfenyl)-2-(3-trifluormetylfenoxi)nikotinamid, varvid viktforhållandet (a):(b) år 40:1 - 1:1.
16. 2. F5rfarande enligt patentkrav l, kånnetecknat av att 30 2,6-dinitroanilinherbiciden år en fdrening med den allmånna formeln II: R1 R2 \ / N
17. 35 I N02 II iX.
18. 40 I R4 25 9 1 8 2 2 vari R* år en rakkedjig eller grenad alkyl-, alkenyl- eller alkynylgrupp som innehåller h6gst 12 kolatomer och som kan vara substituerad med en eller flera halogenatomer eller rakkedjiga eller grenade alkoxigrupper innehållande 1-6 5 kolatomer, en cykloalkylgrupp innehållande 3-8 kolatomer, en cykloalkylalkylgrupp innehållande 3-8 kolatomer i ringen och 1-6 kolatomer i alkyldelen, eller en arylalkyl-grupp som innehåller 7-18 kolatomer och som kan vara ring-substituerad med en eller flera halogenatomer eller rakked-10 jiga eller grenade alkyl- eller alkoxigrupper innehållande 1-6 kolatomer, R2 år en våteatom eller en ovan definierad grupp R1, varvid grupperna R1 och R2 år lika eller olika, eller R1 och R2 betecknar tillsammans med kvåveatomen vid vil-ken de år bundna, en måttad heterocyklisk grupp som innehål-15 ler 4-7 ringmedlemmar och m6jligen en ytterligare hetero-atom O, S eller N (vilket kvåve kan vara alkylerat), R1 år en våte- eller halogenatom, en rakkedjig eller grenad alkyl-grupp som innehåller 1-12 kolatomer och som kan vara substituerad med en eller flera halogenatomer eller rakkedjiga 20 eller grenade alkoxigrupper innehållande 1-6 kolatomer, en cykloalkylgrupp innehållande 3-8 kolatomer, en rakkedjig eller grenad alkyltio-, alkylsulfinyl- eller alkylsulfonyl-grupp innehållande 1-6 kolatomer eller en sulfamoylgrupp som kan vara substituerad med en eller två substituenter R1, 25 och R2 betecknar en ovan definierad grupp R1, varvid R2 och R1 år lika eller olika, eller en substituerad aminogrupp -NR*R2 eller en osubstituerad aminogrupp. 30 år en rakkedjig eller grenad alkylgrupp som innehåller 1 -12 kolatomer och som kan vara substituerad med en eller flera halogentomer eller rakkedjiga eller grenade alkoxigrupper innehållande 1-6 kolatomer, en rakkedjig eller grenad alkenylmetylgrupp innehållande hogst 12 kolatomer, en 35 cykloalkylgrupp innehållande 3-8 kolatomer, en cykloalkylalkylgrupp innehållande 3-8 kolatomer i ringen och 1-6 kolatomer i alkyldelen eller en bensylgrupp som kan vara ringsubstituerad med en eller flera halogenatomer eller rak- 2 F6rfarande enligt patentkrav 2, kånnetecknat av att R1 91822 kedjiga eller grenade alkyl- eller alkoxigrupper innehållan-de 1 - 6 kolatomer, och R2 år en våteatom eller en rakkedjig eller grenad alkylgrupp innehållande 1-6 kolatomer. 5 4. Fårfarande enligt patentkrav 2 eller 3, kånnetecknat av att R3 år en våte- eller halogenatom eller en rakkedjig eller grenad alkylgrupp som innehåller 1 - 12 kolatomer och som kan vara substituerad med en eller flera halogenatomer eller en osubstituerad aminogrupp och R4 år en halogenatom, en rak-10 kedjig eller grenad alkylgrupp som innehåller 1-12 kolatomer och som kan vara substituerad med en eller flera halogenatomer, en rakkedjig eller grenad alkylsulfonylgrupp innehållande 1-6 kolatomer eller en sulfamoylgrupp. 15 5. Fårfarande enligt patentkrav 1, kånnetecknat av att 2.6- dinitroanilinherbiciden år N-sek.-butyl-4-tert.-butyl-2,6-dinitroanilin, N-butyl-N-etyl-2,6-dinitro-4 -trifluormetylanilin, N-etyl-N-(2-metylallyl)-2,6-dinitro-4-trifluormetylanilin,
19. 20 N-(2-klor-6-fluorbensyl)-N-etyl-2,6-dinitro-4-trifluormetylanilin, N-(2-kloretyl)-2,6-dinitro-N-propyl-4-trifluormetylanilin, N-cyklopropylmetyl-2,6-dinitro-N-propyl-4 -trifluormetylani-lin,
20. 25 N-(2-metylallyl)-2,6-dinitro-N-propyl-4-trifluormetylanilin, • N1, N1 -dietyl-2,6-dinitro-4-trifluormetyl-m-fenylendiamin, 2.6- dinitro-N1, N1 -dipropyl-4-trifluormetyl-m-fenylendiamin, 4-isopropyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, 4-metylsulfonyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin, 30 3,5 - dinitro-N4, N4-dipropyl sulfanilamid, . 2,6-dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormetylanilin eller N-(1-etylpropyl)-3,4-dimetyl-2,6-dinitroanilin, vilka två sistnåmnda år kånda som trifluralin och pendimetalin. 35 6. Fårfarande enligt något av patentkraven 1-5, kånne tecknat av att doseringsmangden får dinitroanilinherbiciden år 250 g - 2000 g per hektar och doseringsmangden får diflu-fenikan år 50 g- 250 g diflufenikan per hektar. 27 91 822
21. 7. Fdrfarande enligt patentkrav 6 for kontroll av ettåriga bredbladiga och gråslika ogrås i såd, kånnetecknat av att det omfattar applicering av (a) en 2,6-dinitroanilinherbicid och (b) diflufenikan fore eller efter groning, varvid dose- 5 ringsmångderna år 500 - 1000 g/ha och 50 - 125 g/ha respektive i ett viktfdrhållande av 20:1 - 4:1.
22. 8. Produkt som år ett kombinationspreparat f6r samtidig, separat eller sekventiell anvåndning vid kontroll av till- 10 våxten av ogrås på en plats, kånnetecknad av att den omfattar (a) en 2,6-dinitroanilinherbicid, foretrådesvis en for-ening med den allmånna formeln II definierad i något av patentkraven 2-5, och (b) diflufenikan, som år N-(2,4-di-fluorfenyl)-2-(3-trifluormetylfenoxi)nikotinamid, varvid 15 viktf6rhållandet (a):(b) år 40:1 - 1:1.
23. 9. Herbicid komposition, kånnetecknad av att den omfattar (a) en 2,6-dinitroanilinherbicid, foretrådesvis en fdrening med den allmånna formeln II definierad i något av patentkra- 20 ven 2-5, och (b) diflufenikan, som år N-(2,4-difluorfenyl)- 2-(3-trifluormetylfenoxi)nikotinamid, tillsammans med ett herbicidiskt acceptabelt utspådningsmedel eller bårare och/eller ytaktivt medel, varvid viktforhållandet (a):(b) år 40:1 - 1:1. 25
24. 10. Herbicid komposition enligt patentkrav 9, kånnetecknad av att viktfdrhållandet (a):(b) år 20:1 - 4:1.