PT1941798E - Composições nematodicidas - Google Patents

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Dirk Leysen
Jan Octaaf De Kerpel
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Devgen Nv
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Description

1
DESCRIÇÃO &quot;COMPOSIÇOES NEMATODICIDAS&quot;
Domínio da invenção A invenção presente diz respeito a compostos nematodicidas e a composições nematodicidas. A invenção presente diz também respeito à utilização destes compostos ou composições para controlar nemátodos, em especial para controlar nemátodos parasitas das plantas, e à utilização destes compostos para preparar composições nematodicidas.
Estado da técnica à data da invenção
Os nemátodos provocam perdas substanciais nos produtos agrícolas, incluindo nas culturas alimentares e industriais, e são combatidos com compostos químicos com actividade nematodicida. Para serem úteis em agricultura, estes compostos deveriam apresentar uma forte actividade, um espectro de actividade largo contra diferentes estirpes de nemátodos, e não deveriam ser tóxicos para os organismos que não alvejem. A invenção presente descreve compostos, formulações e métodos de utilização destes compostos a título de nematodicidas. 2
Os compostos químicos descritos neste documento são compostos que já eram conhecidos a título de herbicidas, fungicidas ou insecticidas. A Patente U.S. N° 3.755.350 descreve derivados de hidantoína que possuem propriedades fungicidas, tais como a 1-isopropilcarbamoí1-3-(3,5-diclorofenil)-hidantoína, também conhecida como iprodiona.
Verificou-se agora surpreendentemente, que estes compostos também exibem actividade nematodicida e portanto, que estes compostos podem ser utilizados na luta contra os nemátodos.
Descrição resumida da invenção
Num primeiro aspecto, a invenção presente diz respeito à utilização da iprodiona tal como se define nas reivindicações. As concretizações preferidas são tal como se listam nas reivindicações dependentes anexas. O composto presente tal como se descreve neste documento é activo contra nemátodos que são parasitas das plantas.
Numa A invenção presente também diz respeito a métodos para controlar nemátodos, incluindo a aplicação de uma composição nematodicida tal como descrita neste documento a uma planta que se pretenda proteger, numa quantidade eficaz para actuar sobre o nemátodo. Numa concretização 3 específica, o método inclui a aplicação de uma composição nematodicida tal como se descreve neste documento ao local da planta a proteger, numa quantidade eficaz para actuar sobre o nemátodo. 0 método é especialmente adequado para nemátodos que sejam nemátodos parasitas de plantas localizadas sobre o solo.
Outros aspectos e vantagens da invenção presente tornar-se-ão aparentes durante a leitura da descrição que se segue e dos exemplos que a ilustram.
Descrição pormenorizada
A iprodiona é a 3-(3,5-diclorofenil)-N-isopropil-2,4-dioxoimidazolidina-l-carboxamida com o número CAS 36734-19-7. Portanto a invenção presente proporciona a utilização tal como reivindicada na reivindicação 1, de um composto a título de nematodicida, em que o composto tenha a Fórmula XXV, ou de um seu sal e/ou de um solvato destes, Fórmula XXV:
A 3-(3,5-diclorofenil)-N-isopropil-2,4-dioxoimidazolidina-l-carboxamida foi anteriormente definida como um fungicida (veja-se o e-Pesticide Manual, 12a 4 edição, versão 2.2, editor CDS Tomlin, ISBN 1-901396-31-2, entrada 458). O artigo &quot;um&quot; é utilizado neste documento para referir um ou mais do que um, isto é, para referir pelo menos um, como objecto gramático do artigo. A titulo de exemplo, um composto significa um composto ou mais do que um composto.
Pretende-se que os termos &quot;alquilo inferior&quot; signifiquem grupos contendo até 6 átomos de carbono, embora sejam em geral preferidos os grupos alquilo inferior que contenham até 4 átomos de carbono. Um tal grupo pode ter uma cadeia linear ou ramificada, ou ser um grupo ciclico, podendo ser por exemplo podendo grupos alquilo, alcenilo ou alcinilo. Incluem-se nos grupos alquilo adequados, por exemplo, metilo, etilo, propilo, e butilo, e estes podem ser grupos normais, iso ou terciários, quando apropriado.
Para utilização nematodicida, a iprodiona pode ser utilizada sob a forma de ácido ou de base livres, e/ou sob a forma de um sal de adição a um ácido e/ou de um sal de adição a uma base (por exemplo obtidos com um ácido ou com uma base, orgânicos ou inorgânicos, não tóxicos), sob a forma de um hidrato ou de um solvato. São exemplos de ácidos que formam sais, entre os ácidos inorgânicos, os ácidos hidrogenohalogénicos, tais como o ácido fluoridrico, o ácido clorídrico, o ácido 5 bromídrico ou o ácido iodídrico, e além destes o ácido sulfúrico, o ácido fosfórico, o ácido fosforoso e o ácido nitrico, e, entre os ácidos orgânicos, o ácido acético, o ácido trifluoroacético, o ácido tricloroacético, 0 ácido propiónico, o ácido glicólico, o ácido tiociânico, o ácido láctico, o ácido succinico, 0 ácido citrico, o ácido benzóico, o ácido cinâmico, 0 ácido oxálico, o ácido fórmico, o ácido benzenossulfónico, o ácido p-toluenossulfónico, o ácido metanossulfónico, o ácido salicilico, o ácido p-amino-salicílico, o ácido 2-fenoxibenzóico ou o ácido 2-acetoxibenzóico.
Tal como se utiliza neste documento, e excepto aonde for afirmado algo em contrário, o termo &quot;solvato&quot; inclui qualquer combinação que possa ser formada por um composto desta invenção com um solvente inorgânico adequado (por exemplo os hidratos) ou com um solvente orgânico, tal como mas não se limitando a álcoois, cetonas, ésteres. Estes sais, hidratos, solvatos, etc. e a preparação deles será clara para o indivíduo com conhecimentos da técnica; faz-se referência por exemplo aos sais, hidratos, solvatos, etc. descritos nos US-A-6.372.778, US-A-6.369.086, US-A-6.369.087 e US-A-6.372.733.
Mais em geral, a partir de quanto consta acima, será claro para o indivíduo com conhecimentos da técnica que alguns dos compostos podem existir sob a forma de diferentes isómeros e/ou tautómeros, incluindo mas não se limitando a isómeros geométricos, isómeros conformacionais 6 e isómeros correspondendo à presença dos mesmos substituintes em posições diferentes dos anéis presentes nos compostos.
Será também claro que quando os compostos da invenção pretendidos, e/ou as matérias-primas, precursores e/ou intermediários utilizados na sua preparação, contiverem grupos funcionais que sejam sensiveis às condições reaccionais utilizadas na preparação dos compostos da invenção (isto é, que sofreriam reacções indesejáveis naquelas condições caso não estivessem adequadamente protegidos) , eles podem ser protegidos durante a referida reacção, com um ou mais grupos protectores, grupos protectores estes que podem então ser adequadamente removidos depois de se ter completado a reacção referida e/ou num passo ulterior ou final da preparação dos compostos da invenção. As formas protegidas dos compostos inventivos estão incluidas no âmbito da invenção presente. Os grupos protectores adequados, tal como as condições e os métodos para a sua inserção bem como para a sua remoção, serão claros para os indivíduos com conhecimentos da técnica e estão descritas em geral nos livros de texto padrão da química orgânica, tais como em Greene e Wuts, &quot;Protective groups in organic synthesis&quot;, 3a Edição, Wiley and Sons, 1999. Também será claro para os indivíduos com conhecimentos técnicos, que os compostos da invenção nos quais um ou mais grupos funcionais hajam sido protegidos com grupos funcionais adequados, podem ter aplicação a título e intermediários na produção e/ou na 7 síntese dos compostos da invenção, e constituem nessa qualidade um aspecto adicional da invenção.
Os termos &quot;composto (tal como) descrito neste documento&quot;, &quot;composto (tal como) definido neste documento&quot; e &quot;composto activo&quot; são utilizados a título intercambiável e referem a iprodiona.
Um &quot;nematodicida&quot;, tal como se utiliza neste documento, significa que o composto é capaz de controlar nemátodos. &quot;Controlar nemátodos&quot;, tal como se utiliza na invenção presente, significa matar nemátodos ou evitar que os nemátodos se desenvolvam ou as suas populações cresçam. Controlar nemátodos tal como se utiliza neste documento também inclui controlar a descendência dos nemátodos (desenvolvimento de quistos e/ou de massas de ovos, que sejam viáveis). Os compostos descritos neste documento podem ser utilizados para manter um organismo saudável e podem ser utilizados a título curativo, preventivo ou sistemático para controlar nemátodos. 0 &quot;organismo&quot; tal como se menciona nos parágrafos acima, é uma planta. Quando se utilizam os compostos descritos neste documento para manter uma planta saudável, o controlo dos nemátodos tal como se utiliza neste documento inclui a diminuição das lesões das plantas e inclui um aumento do seu rendimento. &quot;Nemátodos&quot;, tal como se utiliza neste documento, inclui todas as espécies da ordem Nematoda e em especial espécies que sejam parasíticas ou que provoquem problemas de saúde nas plantas (por exemplo espécies das ordens Aphelenchida, Tylenchida e outras). &quot;Nemátodos&quot;, tal como se utiliza neste documento, refere-se a nemátodos de plantas significando nemátodos parasitas das plantas que provoquem lesões nas plantas. Incluem-se nos nemátodos das plantas os nemátodos parasiticos de plantas bem como os nemátodos que vivam no solo. Incluem-se nos nemátodos parasitas das plantas, sem que eles se limitem a estes, ectoparasitas tais como Xiphinema spp., Longidorus spp., e Trichodorus spp.; semiparasitas tais como Tylenchulus spp.; endoparasitas migratórios tais como Pratylenchus spp., Radopholus spp., e Scutellonerna. spp.; parasitas sedentários tais como Heterodera spp., Globodera spp., e Meloidogyne spp., e endoparasitas dos caules e folhas tais como Ditylenchus spp., Aphelenchoides spp., e Hirshmaniella spp. Os compostos descritos neste documento distinguem-se em especial por proporcionarem um controlo eficaz de nemátodos parasitas dos solos lesivos para as raizes tais como, nemátodos formadores de quistos, dos géneros Heterodera ou Globodera, e/ou nemátodos de nós das raizes do género Meloidogyne. São espécies nocivas deste género, por exemplo, Meloidogyne incognata, Heterodera glycines (nemátodo de quisto da soja), Globodera pallida e Globodera 9 rostochiensis (nemátodo de quisto da batata), espécies estas que são eficazmente controladas com os compostos descritos neste documento. No entanto, a utilização dos compostos descritos neste documento não se restringe de modo algum a estes géneros ou espécies, mas inclui de igual modo outros nemátodos. Além disto, os compostos descritos neste documento podem apresentar uma actividade com um largo espectro contra diversos géneros e/ou estirpes e/ou espécies de nemátodos, incluindo mas não se limitando a Rotylenchulus spp., Paratriclodorus spp., Pratylenchus penetrans, Radolophus simuli, Ditylenchus dispaci, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., Bursaphelenchus spp., e outros semelhantes.
Um aspecto adicional da invenção é a utilização de uma composição nematodicida, que inclui uma quantidade eficaz de pelo menos um composto tal como se define neste documento e pelo menos um dos seguintes tensioactivos, diluentes sólidos ou líquidos, caracterizada por o tensioactivo ou o diluente ser normalmente empregue em composições nematodicidas. Numa concretização, a composição referida inclui pelo menos dois compostos tal como se definem neste documento.
Esta especificação também descreve um método para preparar uma composição nematodicida tal como se descreve neste documento, que inclui o passo de se misturar pelo menos um composto tal como descrito neste documento com um tensioactivo ou com um diluente normalmente utilizado em 10 composições nematodicidas. Numa concretização, o método referido inclui misturarem-se pelo menos dois compostos tal como definidos neste documento, com um tensioactivo ou um diluente normalmente utilizados em composições nematodicidas.
Em especial, a invenção presente diz respeito à utilização de uma composição nematodicida em agricultura ou em horticultura. Estas composições nematodicidas podem ser preparadas de um modo que é conhecido por si próprio. Por exemplo, podem transformar-se os compostos activos nas formulações habituais, tais como soluções, emulsões, pós molháveis, grânulos dispersáveis em água, suspensões, pós, agentes para polvilhar, agentes formadores de espumas, pastas, pós solúveis, grânulos, concentrados em suspensão/emulsão, microcápsulas, fumigantes, materiais naturais e sintéticos impregnados com o composto activo e cápsulas muito pequenas e substâncias poliméricas.
Estas formulações podem ser preparadas de um modo conhecido, por exemplo misturando os compostos activos com tensioactivo ou diluente normalmente utilizado em composições nematodicidas tais como por exemplo por mistura com cargas, isto é solventes líquidos, gases liquefeitos e/ou diluentes sólidos ou veículos, quando apropriado com a utilização de agentes tensioactivos, isto é emulsionantes e/ou dispersantes e/ou formadores de espumas. Quando a carga utilizada for água, também se podem utilizar, por exemplo, solventes orgânicos a título de solventes - 11 - auxiliares. Os solventes líquidos adequados são essencialmente: os aromáticos, tais como xileno, tolueno, ou alquilnaftalenos, aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzeno, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo fracções de óleo mineral, óleo mineral ou vegetal, álcoois, tais como butanol ou glicol, e também os seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e sulfóxido de dimetilo, e também água.
Os diluentes ou veículos gasosos liquefeitos são substâncias liquefeitas, que são gases à temperatura e pressão normais. Os diluentes gasosos liquefeitos podem ser, por exemplo, propulsores de aerossol tais como butano, propano, azoto gasoso, dióxido de carbono, hidrocarbonetos halogenados, etc. Os diluentes ou veículos sólidos podem ser por exemplo sais de amónio e minerais naturais moídos, tais como caulinos, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgite, montmorilonite ou terra de diatomáceas, e minerais sintéticos moídos, tais como sílica finamente dividida, alumina e silicatos; os veículos adequados para grânulos são por exemplo rochas naturais esmagadas e fraccionadas, tais como calcite, mármore, pedra-pomes, sepiolite e dolomite, bem como grânulos sintéticos de matérias-primas inorgânicas e orgânicas (bagaços), e grânulos de material orgânico, tais como serradura, cascas 12 de coco, carolos de milho e caules de tabaco; os emulsionantes e/ou formadores de espuma adequados são por exemplo emulsionantes não iónicos e aniónicos, tais como ésteres de ácidos gordos polioxietilenados, éteres polioxietilenados de álcoois gordos, por exemplo éteres alquilarilpoliglicólicos, sulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo, sulfonatos de arilo e hidrolisados proteicos; os dispersantes adequados são por exemplo licores efluentes de lenhina-sulfito e metilcelulose. Podem utilizar-se nas formulações agentes adesivos tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e sintéticos sob a forma de pós, de grânulos ou de malhas, tais como goma-arábica, álcool polivinilico e acetato de polivinilo, bem como os fosfolipidos naturais, tais como cefalinas e lecitinas, e ainda os fosfolipidos sintéticos. Outros aditivos podem ser os óleos minerais e vegetais. É possível utilizar corantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo óxido de ferro, óxido de titânio e Azul da Prússia, bem como corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, corantes azo e corantes metálicos de ftalocianinas, bem como nutrientes vestigiais tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdénio e zinco. As formulações em geral contêm entre 0,01 e 95 por cento, em peso, do composto activo, preferivelmente entre 0,1 e 90 %, mais preferivelmente entre 0,5 e 90 %.
Além disto, as composições nematodicidas para utilização consoante a invenção presente podem incluir um agente sinérgico. Um agente sinérgico é um composto químico 13 que aumenta a acção do composto activo ou prolonga a estabilidade química ou metabólica daquele composto, sem que o agente sinérgico adicionado seja necessariamente activo ele próprio. São exemplos desses agentes sinérgicos o butóxido de piperonilo, o piprotal, o propilisoma, o sesamex e a sesamolina.
Os compostos activos para utilização consoante a invenção, tal qual ou nas suas formulações, também podem ser utilizados misturados com fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematodicidas ou insecticidas conhecidos, para alargar, por exemplo, o seu espectro de actividade, ou para evitar o desenvolvimento de resistência. Em muitos casos, isto origina um efeito de sinergia, isto é, a actividade da mistura excede a actividade das componentes individuais. São exemplos de componentes especialmente vantajosas em mistura, as seguintes:
Fungicidas: aldimorf, ampropilfos, ampropilfos potássio, andoprim, anilazina, azaconazole, azoxustrobina, benalaxilo, benodanilo, benomilo, benzamacrilo, benzamacrilo-isobutilo, bialafos, binapacrilo, bifenilo, bitertanol, blasticidina-S, bromuconazole, bupirimato, butiobato, polissulfureto de cálcio, capsimicina, captafol, captano, carbendazim, carboxina, carvona, quinometionato, clobentiazona, clorfenazole, cloroneb, cloropicrina, clorotalonilo, clozolinata, clozilacon, cufraneb, cimoxanilo, ciproconazole, ciprodinilo, ciprofuram, debacarb, diclorofene, diclobutrazole, diclofluanid, 14 diclomezina, diclorano, dietofencarb, difenoconazole, dimetirimol, dimetomorf, diniconazole, diniconazole-M, dinocap, dipfnilamina, dipiritiona, ditalimfos, ditianon, dodemorf, dodina, drazoxolona, edifenfos, epoxiconazole, etaconazole, etirimol, etridiazole, famoxadona, fenapanilo, fenarimol, fenbuconazole, fenfuram, fenitropano, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, flumetover, fluoromida, fluquinconazole, flurprimidol, flusilazole, flussulfamida, flutolanilo, flutriafol, folpet, fosetil-aluminio, fosetil-sódio, ftalido, fuberidazole, furalaxilo, furametpir, furcarbonilo, furconazole, furconazole-cis, furmeciclox, guazatina, hexaclorobenzeno, hexaconazole, himexazole, imazalilo, imibenconazole, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, iodocarb, ipconazole, iprobenfos (IBP), iprodiona, irrumamimica, isoprotiolano, isovalediona, casugamicina, cresoxima-metilo, preparações de cobre, tais como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre e mistura de Bordéus, mancobre, mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirima, mepronilo, metalaxilo, metconazole, metassulfocarb, metfuroxam, metiram, metomeclam, metsulfovax, mildiomicina, miclobutanilo, miclozolina, dimetildihiocarbamato de niquel, nitrotal-isopropilo, nuarimol, ofurace, oxadixilo, oxamocarb, ácido oxolinico, oxicarboxim, oxifenti-ina, paclobutrazole, pefurazoato, penconazole, pencicurona, fosfifene, pimaricina, piperalina, polioxina, polioxorima, 15 probenazole, procloraz, procimidona, propamocarb, propanosina-sódio, propiconazole, propineb, pirazofos, pirifenox, pirimetanilo, piroquilon, piroxifur, quinconazole, quintozeno (PCNB), enxofre e preparações de enxofre, tebuconazole, tecloftalama, tecnazeno, tetcicla-cis, tetraconazole, tiabendazole, ticiofene, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiram, tioximida, tolclofos-metilo, tolilfluanida, triadimefona, triadimenol, triazbutilo, triazóxido, triclamida, triciclazole, tridemorf, triflumizole, triforina, triticonazole, uniconazole, validamicina A, vinclozolina, viniconazole, zarilamida, zineb, ziram e também Dagger G, OK-8705, OK-8801, oí-(1,1-dimetiletil)-β-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazole-l-etanol, a-(2,4-diclorofenil)-β-fluoro-b-propil)-1H-1,2,4-triazole-l-etanol, a-(2,4-diclorofenil)-β-metoxi-a-metil-lH-l,2,4-triazole-l-etanol, a-(5-metil-l,3-dioxan-5-il)-β-[[4- (trifluorometil)-fenil]-metileno]-1H-1,2,4-triazole-l-etanol, (5RS, 6RS)-6-hidroxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1H-1,2,4-triazol-l-il)-3-octanona, (E)-a-(metoxi-imino)-N-metil-2-fenoxi-fenilacetamida, 1-{2-metil-l-[[[1-(4-metilfenil)-etil]-amino]-carbonil]-propil}-carbamato de isopropilo, 0-(fenilmetil)oxima da 1-(2,4-diclorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-l-il)-etanona, 1-(2-metil-l-naftalenil)-lH-pirrol-2,5-diona, 1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5- pirrolidinadiona, 1-[(di-iodometil)-sulfonil]-4-metil- benzeno, l-[[2-(2,4-diclorofenil)-l,3-dioxolan-2-il]- metil]-lH-imidazole, 1- [ [2- (4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil]-lH-l,2,4-triazole, 1—[1—[2—[ (2,4-diclorofenil)- metoxy]-fenil]-etenil]-ΙΗ-imidazole, l-metil-5-nonil-2- 16 (fenilmetil)-3-pirrolidinole, 2',6'-dibromo-2-metil-4'- trifluorometoxi-4'-trifluoro-metil-1,3-tiazole-5-carboxanilida, 2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1- etil-3-metil-ciclopropano-carboxamida, tiocianato de 2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinil, 2,6-dicloro-N-(4- trifluorometilbenzil)-benzamida, 2,6-dicloro-N-[[4- (trifluorometil)-fenil]-metil]-benzamida, 2- (2,3,3-tri- iodo-2-propenil)-2H-tetrazole, 2-[(1-metiletil)-sulfonil]-5-(triclorometil)-1,3,4-tiadiazole, 2-[[6-desoxi-4-0-(4—0— metil-a-D-glicopiranosil)-a-D-glucopiranosil]-amino]-4-metoxi-lH-pirrolo[2,3-d]pirimidina-5-carbonitrilo, 2- aminobutano, 2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrilo, 2-cloro-N-(2,3-dihidro-l,1,3-trimetil-lH-inden-4-il)-3-piridinacarboxamida, 2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N- (isotiocianatometil)-acetamida, 2-fenilfenol (OPP), 3,4- dicloro-1-[4-(difluorometoxi)-fenil]-lH-pirrol-2,5-diona, 3,5-dicloro-N-[ciano-[(l-metil-2-propinil)-oxi]-metil]-benzamida, 3-(1,l-dimetilpropil-l-oxo-lH-indeno-2- carbonitrilo, 3- [2- (4-clorofenil)-5-etoxi-3- isoxazolidinil]-piridina, 4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-lH-imidazole-l-sulfonamida, 4-metil- tetrazolo[1,5-a]quinazolin-5(4H)-ona, 8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-l,4-dioxaespiro[4.5]decano-2-metanamina, sulfato de 8-hidroxiquinolina, hidrazida 9H-xanteno-2-[(fenilamino)-carbonil]-9-carboxilica, 3-metil-4-[(3- metilbenzoí1)-oxi]-2,5-tiofenedicarboxilato de bis-(l-metiletilo), cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-l-il)-cicloheptanol, cloridrato de cis-4-[3-[4-(1,1- dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetil-morfolina, 17 [ (4-clorofenil)-azo]-cianoacetato de etilo, hidrogenocarbonato de potássio, sal sódico do metanotetratiol, 1-(2,3-dihidro-2,2-dimetil-lH-inden-l-il)-lH-imidazole-5-carboxilato de metilo, N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato de metilo, N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato de metilo, N- (2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil- ciclohexanocarboxamida, N-(2,6-dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-furanil)-acetamida, N-(2,6- dimetilfenil)-2-metoxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida, N-(2-cloro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro- benzenossulfonamida, N-(4-ciclohexilfenil)-1,4,5,6- tetrahidro-2-pirimidina-amina, N-(4-bexilfenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidina-amina, N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metoxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida, N-(6-metoxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida, N-[2,2,2-tricloro-l-[ (cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida, N-[3-cloro-4,5- bis (2-propiniloxi)-fenil]-Ν'-metoxi-metanimidamida, sal sódico da N-formil-N-hidroxi-DL-alanina, [2- (dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato de 0,0-dietilo, fenilpropilfosforamidotioato de 0-metilo e S-fenilo, 1,2,3-benzotiadiazole-7-carbotioato de S-metilo, e espiro[2H]-l-benzopiran-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona,
Bactericidas: bronopol, diclorofene, nitrapirina, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicina, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazole, estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. 18
Insecticidas/acaricidas/nematodicidas: abamectina, acefato, acetamiprida, acrinatrina, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alfa-cipermetrina, alfametrina, amitraz, avermectina, AZ 60541, azadiractina, azametifos, azinfos A, azinfos M, azociclotina, Bacillus popilliae, Bacillus sfaericus, Bacillus subtilis, Bacillus turingiensis, baculovírus, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, benzoximato, betaciflutrina, bifenazato, bifentrina, bioetanometrina, bio-permetrina, BPMC, bromofos A, bufencarb, buprofezina, butatiofos, butocarboxima, butilpiridabeno, cadusafos, carbarilo, carbofurano, carbofenotiona, carbosulfano, cartap, cloetocarb, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazurona, clormefos, clorpirifos, clorpirifos M, clovaportrina, cis-resmetrina, cispermetrina, clocitrina, cloetocarb, clofentezina, cianofos, ciclopreno, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cihexatina, cipermetrina, ciromazina, deltametrina, demeton M, demeton S, demeton-S-metilo, diafentiurona, diazinona, diclorvos, diflubenzurona, dimetoato, dimetilvinfos, diofenolano, dissulfoton, docusat-sódio, dofenapina, eflusilanato, emamectina, empentrina, endossulfano, Entomopftora spp., esfenvalerato, etiofencarb, etiona, etoprofos, etofenprox, etoxazole, etrimfos, fenamifos, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenitrotiona, fenotiocarb, fenoxacrim, fenoxicarb, fenpropatrina, fenpirad, fenpiritrina, fenpiroximato, fenvalerato, fipronilo, fluazinam, fluazurona, 19 flubrocitrinato, flucicloxurona, flucitrinato, flufenoxurona, flutenzina, fluvalinato, fonofos, fosmetilano, fostiazato, fubfenprox, furatiocarb, vírus de granulose, halofenozido, HC, heptenofos, hexaflumurona, hexitiazox, hidropreno, imidacloprid, isazofos, isofenfos, isoxationa, ivermectina, vírus de poliedrose nuclear, lambda-cihalotrina, lufenurão malatião, mecarbam, metaldeído, metamidofos, Metarhizium anisopliae, Metarhizium flavoviride, metidatião, metiocarb, metomilo, metoxifenozido, metolcarb, metoxadiazona, mevinfos, milbemectina, monocrotofos, naled, nitenpiram, nitiazina, novalurona, ometoat, oxamilo, oxidemeton M, Paecilomices fumosoroseus, paratião A, paratião M, permetrina, fentoat, forat, fosalona, fosmet, fosfamidão, foxima, pirimicarb, pirimifos A, pirimifos M, profenofos, promecarb, propoxur, protiofos, protoat, pimetrozina, piraclofos, piresmetrina, piretro, piridabeno, piridatião, pirimidifeno, piriproxifeno, quinalfos, ribavirina, salitião, sebufos, silafluofeno, espinosad, sulfotep, sulprofos, tau-fluvalinato, tebufenozido, tebufenpirad, tebupirimifos, teflubenzurão, teflutrina, temefos, temivinfos, terbufos, tetraclorvinfos, teta-cipermetrina, tiametoxam, tiapronilo, tiatrifos, hidrogeno-oxalato de tiociclam, tiodicarb, tiofanox, turingiensina, tralocitrina, tralometrina, triarateno, triazamato, triazofos, triazurão, triclofenidina, triclorfão, triflumurão, trimetacarb, vamidotião, vaniliprole, Verticillium lecanii, II 5302, zeta-cipermetrina, zolaprofos, 3-[(dihidro-2-oxo-3(2H)-furanilideno)-metil]-2,2-imetilciclopropanocarboxilato de 20 (lR-cis)-[5-(fenilmetil)-3-furanil]-metilo, 2,2,3,3- tetrametilciclopropanecarboxilato de (3-fenoxifenil)-metilo, 1-[ (2-cloro-5-tiazolil)metil]tetrahidro-3,5- dimetil-N-nitro-1,3,5-triazine-2(1H)-imina, 2- (2-cloro-6-fluorofenil)-4-[4-(1,1-dimetiletil)fenil]-4,5-dihidro-oxazole, 2-(acetlioxi)-3-dodecil-l,4-naftalenodiona, 2-cloro-N-[[[4-(1-feniletoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamida, 2-cloro-N-[[[4-(2,2-dicloro-l,1-difluoroetoxi)-fenil]-amino]-carbonil]-benzamid, propilcarbamato de 3-metilfenilo, 4-[4-(4-etoxifenil)-4-metilpentil]-l-fluoro-2-fenoxi-benzeno, 4-cloro-2-(1,1-dimetiletil)-5-[[2-(2, 6- dimetil-4-fenoxifenoxi)etil]tio]-3(2H)-piridazinona, 4- cloro-2-(2-cloro-2-metilpropil)-5-[(6-iodo-3-piridinil)metoxi]-3(2H)-piridazinona, 4-cloro-5-[(6-cloro-3-piridinil)metoxi]-2-(3,4-diclorofenil)-3(2H)-piridazinona, estirpe EG-2348 de Bacillus turingiensis, ácido [2-benzoil-l-(1,1-dimetiletil)-hidrazinobenzóico, butanoato de 2,2-dimetil-3-(2,4-diclorofenil)-2-oxo-l-oxaespiro[4.5]dec-3-en-4-ilo, [3-[(6-cloro-3- piridinil)metil]-2-tiazolidinilidene]-cianamida, dihidro-2-(nitrometileno)-2H-1,3-tiazina-3(4H)-carboxaldeido, [2- [[1,6-dihidro-6-oxo-l-(fenilmetil)-4-piridazinil]oxi]etil]-carbamato de etilo, N- (3,4,4-trifluoro-l-oxo-3-butenil)-glicina, N-(4-clorofenil)-3-[4-(difluorornetoxi)fenil]-4,5-dihidro-4-fenil-lH-pirazole-l-carboxamida, N-[(2-cloro-5-tiazolil)metil]-Ν'-metil-N&quot;-nitro-guanidina, N-metil-N'—(1— metil-2-propenil)-1,2-hidrazinadicarbotioamida, N-metil-N'-2-propenil-l,2-hidrazinadicarbotioamida, [2- 21 (dipropilamino)-2-oxoetil]-etil-fosforoamidotioato de 0,0-dietilo.
Além dos compostos activos para utilização consoante a invenção, tal e qual ou nas suas formulações ou misturas mencionadas acima, eles também se podem utilizar em mistura com outros compostos activos conhecidos, tais como herbicidas, adubos e/ou reguladores do crescimento. 0 conteúdo dos compostos tal como se descrevem neste documento numa formulação comercialmente útil ou numa forma de aplicação, pode variar numa gama larga. A concentração em composto activo pode ser de entre 0,0000001 e 100 %, em peso, dos compostos activos, preferivelmente entre 0,0001 e 10 %, em peso, mais preferivelmente de entre 0,01 e 1 %, em peso. A taxa de aplicação também pode variar numa larga gama. Preferivelmente, ela encontra-se adentro de uma gama de 0,05 a 10 kg, preferivelmente 0,1 a 2 kg, do composto activo por hectare. A especificação presente também descreve uma composição nematodicida fibrosa e a sua utilização como nematodicida, em que a composição fibrosa contenha uma fibra não tecida e uma quantidade eficaz de iprodiona ligada covalentemente ou estavelmente absorvida na fibra.
Numa concretização, a fibra inclui polietileno de baixa densidade, polietileno de alta densidade, poli (etilenoglicol), polo (óxido de etileno), acetato de 22 vinilo, uretano, grafite, silicone, neopreno, disopreno, poli(álcool vinilico), poli(vinilpirrolidona) , poli(etiloxazolina), copolimero de poli(óxido de etileno) com poli(óxido de propileno), poli(lactido-co-glicólido), poliglicólidos, polilactidos, poloxamina, carboximetilcelulose, celulose hidroxialquilada, hidroxietilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose, poli-sacarose, ácidos poliacrilicos, poliacrilamidas, glicóis aliplásticos, ácidos poliaromáticos, poliuretano, ácido poliláctico, poliamidas, polianidridos, policaprolactona, policarbonato, polidioxanona, poliéster, poliéster dispersável em água, polímero em blocos de poliéter e poliamida, polihidroxialcanonas, poliolefinas, poliortoéster, polioxietileno, polipropileno, poliestireno, politrimetileno, tereftalato, raiona não dispersável, ácido hialurónico, dextrana, grafite, sulfato de heparina, sulfato de condroitina, heparina, alginato, gelatina, colagénio, albumina, ovalbumina, ou amido. Numa concretização específica, a fibra inclui vinilacetato de etileno.
Em mais uma concretização específica, a fibra é biodegradável e o composto absorvido tal como se descreve neste documento, pode ser libertado lentamente para uma área localizada do ambiente circundante de modo a controlar os nemátodos nessa área ao longo de um período de tempo. A invenção presente também inclui a utilização de formulações sólidas para libertação de um composto 23 nematodicida tal como se descreve neste documento. A libertação do composto por parte das formulações tal como descrita neste documento (a) para o ambiente (solo, meio aquoso, plantas) de um modo controlado e lento (libertação completa durante entre diversos dias e alguns meses). A referida formulação para libertação lenta é extrudida e inclui (a) 0,1 a 80 %, em peso, de pelo menos um composto como se define neste documento; (b) 3 a 80 %, em peso, de um polímero termoplástico, insolúvel em água, de entre o conjunto dos polilactidos; (c) entre 0 e 80 %, em peso, de pelo menos um polímero termoplástico; (d) 10 a 80 %, em peso, de pelo menos uma carga mineral; e (e) 0 a 20 %, em peso, de aditivos inorgânicos ou orgânicos; o total das componentes (a) a (e) sendo 100 %. Numa concretização, a formulação com libertação lenta inclui (a) 0,1 a 80 %, em peso, de pelo menos dois compostos tal como se descrevem neste documento. &quot;Insolúvel em água&quot; é entendido como significando que os aglomerantes poliméricos (b) possuem uma solubilidade em água inferior a 100 mg por litro de água a 20° C.
Os polímeros termoplásticos insolúveis em água do conjunto dos polilactidos (b) são baseados em policondensados de ácido láctico, e estão descritos, por exemplo, no WO 97/41.836, WO 96/18.591, WO 94/05.484, na Pat. U.S. N°. 5.310.865, Pat. U.S. N°. 5.428.126, Pat. U.S. 24 Ν°. 5.440.008, Pat. U.S. N°. 5.142.023, Pat. U.S. N°. 5.247.058, Pat. U.S. N°. 5.247.059 e Pat. U.S. N°. 5.484.881. Outros, que podem ser mencionados neste contexto, são os copolímeros de polilactidos que estão descritos no WO 98/09.613, na Pat. U.S. N°. 4.045.418, Pat. U.S. No. 4.057.537, em Adv. Mater. 2000, 12, 1841-1846. Os polilactidos encontram-se comercialmente disponíveis junto da Cargill Dow LLC (por exemplo o PLA Polymer 404ID, o PLA Polymer 4040D, o PLA Polymer 4031D, o PLA Polymer 2000D ou o PLA Polymer 1100) ou junto da Mitsui Chemicals (Lactea). A quantidade do polímero termoplástico insolúvel em água de entre o conjunto dos polilactidos (b) na formulação total para libertação lenta pode variar consoante a eficácia, a taxa de libertação, e a processabilidade. Em geral, a quantidade varia entre 3 e 80 %, em peso, preferivelmente entre 3 e 50 %, em peso, e de preferência entre 5 e 30 %, em peso, com base no total da formulação para libertação lenta.
Incluem-se nos exemplos de aglomerantes poliméricos adequados (c) as poliolefinas, tais como polietileno, polipropileno, polibutileno e poli-isobutinilileno; polímeros vinílicos tais como cloreto de polivinilo, polivinilpirrolidona, polivinolinilcaprolactamacropolacto-urana, acetato de polivinilo, poliestireno, poliacrilonitrilo, poliacrilatos, polimetacrilatos; poliacetais tais como polioximetileno; poliésteres contendo pelo menos em parte grupos éster 25 alifáticos tais como ácido polihidroxibutirico, ácido polihidroxivalérico, sucinatos de polibutileno, politereftalatos de alquileno, poli-adipatos tereftalatos de alquileno tais como poli-adipato tereftalato de polibutileno; poliéster amidas; poliéter amidas; poliamidas; poliéster amidas; policaprolactamas; poli-imidas; poliéteres; poliéter cetonas; poliuretanos e policarbonatos; copolimeros de etileno/acetato de vinilo, etileno/(met)acrilatos, estireno/acrilonitrilo, estireno/butadieno, estireno/butadieno/acrilonitrilo, olefina/anidrido maleico; colagénio, gelatina, celulose, amido. A quantidade do polimero termoplástico insolúvel em água (c) no total da formulação para libertação lenta pode variar, consoante a actividade, a taxa de libertação e a processabilidade. Em geral, a quantidade variará entre 0-80 %, em peso, preferivelmente 5-60 %, em peso, e de preferência 15-50 %, em peso, com base na formulação total.
Incluem-se nos exemplos de cargas minerais adequadas (d) óxidos, hidróxidos, silicatos, carbonatos e sulfatos de cálcio, magnésio, aluminio e titânio; em casos individuais por exemplo giz, gesso, bentonite, caulino, wollastonite, talco, flogopite, minerais de argila em geral, e misturas de uma série de cargas minerais. A quantidade de carga mineral (d) pode variar adentro de limites largos, consoante as propriedades de granulação e a processabilidade. Deste modo, o conteúdo em carga pode variar entre 10-80 %, em peso, preferivelmente entre 20-70 26 %, em peso, e de preferência entre 30-60 %, em peso, com base no total da formulação com libertação lenta. 0 conjunto dos aditivos (e) pode ser dividido como se segue: (1) auxiliares convencionalmente utilizados na tecnologia de extrusão, tais como lubrificantes, agentes para libertação dos moldes, auxiliares de fluidificação, plastificantes e estabilizantes, tais como se encontram definidos, por exemplo, no DE-A 19.504.832; (2) aditivos que afectam a libertação do(s) composto(s) activo(s): substâncias inorgânicas solúveis em água, tais como, por exemplo, cloreto de sódio, sulfato de sódio ou sulfato de cálcio; substâncias orgânicas solúveis em água, tais como, por exemplo, neopentilglicol, polietilenoglicol ou ureia; tensioactivos não iónicos ou iónicos tais como, por exemplo, etoxilatos de álcoois gordos, benzenossulfonatos de alquilo ou naftalenossulfonatos de alquilo; ceras, álcoois gordos e ácidos gordos, óleos e gorduras, tais como, por exemplo, cera de carnaúba, ácido esteárico, álcool estearilico ou óleo de ricinos.
Para se prepararem as formulações com libertação lenta, pode quer fundir-se o conjunto de todas as componentes, directamente sob a forma de uma mistura física, ou misturarem-se com o fundido de polímero previamente obtido e depois extrudir-se. Em geral, é habitual medir-se para dentro da extrusora uma mistura física do(s) composto(s) activo(s) (a), polímero (b), polímero (c), carga (d) e aditivo (e) em conjunto, a partir 27 de um sistema de alimentação livre, por exemplo através de um alimentador diferencial de pesos, e depois fundir-se. A invenção presente também diz respeito à utilização de composições de tensioactivo com terra de diatomáceas para utilização nematodicida, sob a forma de grânulos dispersáveis secos incluindo pelo menos um composto ou pelo menos dois compostos, tais como descritos neste documento. Numa concretização especifica, os grânulos referidos correspondem a entre 0,005 e 60 %, em peso, de pelo menos um composto descrito neste documento, noutra concretização especifica, os grânulos referidos correspondem a entre 0,005 e 60 %, em peso, de pelo menos dois compostos tais como descritos neste documento, os grânulos contêm, para além da terra de diatomáceas, uma composição tensioactiva desenhada para proporcionar propriedades de ligação, molhagem de novo e desintegração, aos grânulos.
Por terra de diatomáceas pretende significar-se um material de silica caracterizado por uma área superficial elevada da unidade de volume. A terra de diatomáceas é um material que ocorre na natureza e que consiste sobretudo de uma acumulação de cascas ou frústulas com uma estrutura amorfa e intricada de silica hidratada, segregada por diatomáceas. A terra de diatomáceas adequada tem uma área superficial na gama de entre mais do que 5 metros quadrados por grama e menos do que 90 m2/g, preferivelmente mais do que 10 a menos do que 60 m2/g, e um 28 volume de poro na gama de mais do que 2 c3/g, a menos do que 5 c3/g, preferivelmente entre mais do que 3 c3/g e menos do que 4 c3/g. A terra de diatomáceas está presente na composição dos grânulos a entre 35 e 95 %, em peso, preferivelmente a entre 50 e 95 %, em peso, do peso total de terra de diatomáceas mais tensioactivo, mais composição nematodicida do grânulo. A composição de tensioactivo está presente a entre 5 e 40 %, em peso, preferivelmente a entre 5 e 20 %, em peso, do total de composição em terra de diatomáceas/tensioactivo/nematodicida dos grânulos. Os adjuvantes de desintegração estão habitualmente presentes a entre 3 e 15 %, em peso, preferivelmente a entre 6 e 10 %, em peso, com base no peso total da composição dos grânulos em terra de diatomáceas, tensioactivo, e nematodicida. Incluem-se nos adjuvantes de desintegração adequados os sais solúveis em água de condensados de naftalenossulfonatos de alquilo com formaldeído; o lignossulfonato de sódio, o óxido de difenilo, triestirilfenóis etoxilados, fosfatos de triestirilfenóis etoxilados, copolimeros em bloco de óxido de etileno com óxido de propileno, e ácidos, sais e copolimeros dos poliacrilatos. Os agentes permitindo a molhagem de novo estão habitualmente presentes a entre 2 e 55 %, em peso, preferivelmente a entre 2 e 35 %, em peso, com base no peso total da composição dos grânulos em terra de diatomáceas, tensioactivo, e nematodicida. Incluem-se nos agentes permitindo a molhagem de novo os naftalenossulfonatos de - 29 - alquilo, o metiloleoíltaurato de sódio, os sulfossuccinatos, os carboxilatos, os arilsulfonatos de alquilo, os alquilfenóis etoxilados e os álcoois etoxilados. Os aglomerantes para utilização estão habitualmente presentes a entre 0 e 10 %, em peso, preferivelmente a entre 2 e 6 %, em peso, com base no peso total da composição dos grânulos em terra de diatomáceas, tensioactivo, e nematodicida. os aglomerantes adequados podem ser aglomerantes tradicionais bem conhecidos na técnica, tais como os amidos, os açúcares, etc., mas preferivelmente os grânulos utilizam residuos ou as caracteristicas secundárias dos adjuvantes de desintegração e/ou dos agentes de molhagem de novo descritos neste documento, a titulo de agentes aglomerantes.
Os grânulos secos dispersáveis podem ser preparados por um processo de granulação em panelas que é o padrão, ou por um processo de extrusão homogénea. Deve notar-se que os grânulos que são preparados na ausência de um nematodicida, por um processo de extrusão, podem subsequentemente sofrer uma aspersão com o nematodicida que aderirá a esses grânulos.
Os grânulos nematodicidas podem ser espalhados, isto é, aplicados com um dispositivo de dispersão em seco sobre uma área alvo e, quando exposto a água através, por exemplo, da chuva ou da irrigação, decompõe-se rapidamente ou desintegram-se a espalham-se activamente. 30
Os grânulos secos dispersáveis apresentam uma dureza e uma capacidade de manter a sua integridade durante as manipulações normais, comerciais, numa operação de dispersão a seco, e no entanto de serem capazes de se desintegrar ou de se dispersar aquando de uma exposição, ainda que minima, a água, tal como, por exemplo, um chuvisco. O processo de desintegração fortemente activo permite ao nematodicida que ele seja distribuído por uma área superficial maior do que aquela que é de imediato alcançada pelos grânulos originais, resultando numa distribuição muito mais eficaz do nematodicida pela área alvej ada. A invenção presente também proporciona a utilização de esferas lipídicas sólidas, insolúveis em água, e a sua utilização a título de nematodicida, em que as esferas lipídicas referidas são formadas por um núcleo hidrofóbico solido com uma camada de fosfolípido imersa na superfície do núcleo, contendo pelo menos um composto nematodicida tal como descrito neste documento no núcleo, no fosfolípido, aderindo ao fosfolípido, ou uma combinação destas situações. Numa concretização, a esfera lipídica referida inclui dois compostos tal como descritos neste documento.
Podem preparar-se as esferas de lípido por uma técnica de fusão ou por uma técnica de solvente, resumidas do seguinte modo: (1) forma-se uma solução líquida ou uma suspensão contendo pelo menos um composto tal como se 31 descreve neste documento, quer fundindo o composto, quer dissolvendo ou dispersando o composto num veiculo liquido, para se formar uma mistura de compostos liquida que solidifica a temperatura ambiente ou acima; (2) adicionar fosfolipido e uma solução aquosa ao composto liquido para se formar uma suspensão; (3) misturar-se a suspensão a uma a temperatura acima da temperatura de fusão e até se obter uma dispersão homogénea fina; e depois (4) arrefecer-se rapidamente a dispersão a uma temperatura inferior à de fusão da mistura liquida contendo o composto. Também se podem adicionar os compostos ao fosfolipido ou misturados com as esferas lipídicas resultantes. 0 composto nematodicida contendo esferas lipidicas tem diversas vantagens incluindo estabilidade, um baixo custo dos reagentes, facilidade de manufactura, uma dispersabilidade elevada num meio aquoso, uma taxa de libertação para o composto armadilhado que é controlada pelo revestimento fosfolipidico e pelo veiculo. A invenção diz ainda respeito à utilização de formulações nematodicidas sob a forma de microcápsulas possuindo uma parede de cápsula feita a partir de um condensado prévio de ureia/dialdeido e contendo pelo menos um composto tal como descrito neste documento. As microcápsulas podem ser preparadas agitando uma solução aquosa de um condensado prévio de ureia e um dialdeido seleccionado de entre o conjunto constituido por glutaraldeido, succinaldeido, adipaldeido, malealdeido, 32 malonaldeído, 1,3-diformilciclopentano, o-formil-hidrocinamaldeído, ftalaldeído e tereftalaldeído numa razão molar entre ureia e dialdeído de 1:1 e 1:2,5, numa dispersão aquosa acidificada de um composto imiscivel com a água tal como se descreve neste documento ou num solvente imiscivel com a água e facilmente volatilizado. Numa concretização especifica, a microcápsula inclui pelo menos dois compostos tais como descritos neste documento. A invenção presente também inclui a emulsões aquosas contendo pelo menos um composto nematodicida tal como se descreveu neste documento e nenhum tensioactivo, com pouco ou nenhum solvente aromático, contendo uma emulsão de tipo polimérico. Os polímeros adequados são seleccionados de entre copolímero de vinilpirrolidona alquilado, copolímero de polioxietileno policarboxílico contendo alguns grupos ácido livres ou um polímero acrílico ramificado. A emulsão aquosa contém preferivelmente entre 10 e 90 %, em peso, de água, entre 0 e 15 % do composto descrito neste documento, e entre 1 e 15 % de polímero emulsionante. Numa concretização específica, a emulsão referida inclui pelo menos dois compostos tais como se descreveram neste documento. A invenção presente também inclui a utilização de uma composição efervescente em pó, que inclua um agente efervescente e pelo menos um composto nematodicida tal como se descreve neste documento. Numa concretização específica, a composição referida inclui pelo menos dois compostos tais 33 como se descreveram neste documento. A composição referida pode também estar contida num saco, preferivelmente um saco cuj a parede seja uma pelicula constituída por um material que forme uma pelicula, seja solúvel em água ou seja dispersável em água. Preferivelmente o referido material que forma uma pelicula, seja solúvel em água ou seja dispersável em água é seleccionado de entre poli(óxido de etileno), polietilenoglicol, amido, amido modificado, alquilcelulose ou hidroxialquilcelulose, incluindo hidroximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose; carboximetilcelulose; álcool polivinílico; éteres polivinilicos tais como éter polimetilvinilico ou poli(2-metoxietoxietileno) ; poli (2,4-dimetil-6-triaziniletileno; poli(3-morfoliniletileno); poli (N-l,2,4-triazoliletileno); ácido poli(vinilsulfónico); polianidridos; resinas melamina-formaldeido ou ureia-formaldeído; poli(metacrilato de 2-hidroxietilo); ácido poliacrilico e os seus homólogos. 0 agente efervescente é preferivelmente constituído por um ácido e um carbonato ou um hidrogenocarbonato.
De acordo com a invenção, o organismo é uma planta e os compostos tais como descritos neste documento são utilizados para proteger plantas de infestações com nemátodos. Uma &quot;planta&quot;, tal como se utiliza neste documento, inclui uma célula de uma planta, um tecido de uma planta (incluindo calos), uma parte de uma planta, a planta completa, os seus antepassados e descendentes. 0 termo &quot;planta&quot; também inclui todas as plantas e as 34 populações de plantas tais como as plantas selvagens ou de culturas, pretendidas e não pretendidas (inclusive as plantas de cultura com ocorrência natural). As plantas de cultura podem ser plantas que se podem obter por métodos de optimizaçao do melhoramento de plantas convencionais ou por métodos biotecnológicos e recombinantes, ou por combinações destes métodos, inclusive das plantas transgénicas e inclusive dos cultivares de plantas que se possam proteger ou que não se possam proteger através dos direitos dos melhoradores de plantas. Uma planta pode ser qualquer parte ou órgão da planta, incluindo por exemplo uma semento, fruto, polpa do fruto, caule, folha, agulha, caule, rebento, flor, antera, raiz, túbera ou rizoma. 0 termo &quot;planta&quot; também inclui material vegetativo e generativo, por exemplo cortes, túbaras, rizomas, offsets, sementes, culturas de suspensões, embriões, regiões meristemáticas, tecidos de calos, gametófitas, esporófitas, pólen, e micrósporos. Utilizam-se os compostos descritos neste documento para proteger plantas contra nemátodos, em que a planta referida seja seleccionada de entre o conjunto de plantas hospedeiras de nemátodos conhecidas, constituído por (milho, arroz, cevada, trigo, milho painço), Acer, Bétula, Prunus e outras árvores de fruto, Fraxinus, algodão Ulmus, café, chá, citrinos, Vinca, tabaco, tomate, feijão-frade, alface, colza, batata, feijão, aipo, cucurbitáceas, pimentos, cenouras, beringelas, Allium, beringela, morango, alho, couve, soja, banana, Rosaceae, Liliaceae, Azalea, Rhododendron. Numa concretização específica, os compostos descritos neste documento são utilizados para proteger 35 plantas contra nemátodos, em que a planta referida seja seleccionada de entre o conjunto constituído por arroz, soja, algodão, batata, banana, morango, alho, beringela, cenoura, tabaco, tomate, pepino, alface, aipo e lírios. A aplicação do composto ou das composições tais como descritas neste documento à planta, pode ser feita do modo habitual, tal como por exemplo aspergindo as plantas.
Em alternativa, podem aplicar-se os compostos ou as composições tal como se descrevem neste documento aos grão de sementes (revestimento), quer molhando os grãos numa preparação líquida do composto ou do revestimento, quer revestindo-os com uma preparação sólida do composto. Por exemplo, podem aplicar-se os compostos ou as composições tal como se descrevem neste documento sobre uma semente que haja sido colhida, limpa e seca até um conteúdo em humidade inferior a 15 %. Num exemplo alternativo, a semente pode ter sido seca e depois preparada com água e/ou outro material e depois seca de novo antes ou durante a aplicação dos compostos ou das composições tal como descritas neste documento. Os compostos ou as composições tal como são descritas neste documento podem ser aplicadas sobre a semente em qualquer altura entre a colheita da semente e a semeadura da semente. Numa concretização, podem aplicar-se os compostos tal como descritos neste documento puros sobre a semente, isto é, sem nenhumas componentes diluentes ou outras adicionais presentes. Noutra concretização, podem aplicar-se os compostos ou as 36 composições tais como descritas neste documento sobre as sementes sob a forma de uma formulação nematodicida. esta formulação pode conter uma ou mais outras componentes desejáveis, incluindo mas não se limitando a diluentes líquidos, aglomerantes para servirem de matriz para os compostos tais como são descritos neste documento, cargas para proteger as sementes, e plastificantes para melhorar a flexibilidade, a adesão e/ou a capacidade de ser bem espalhado, do revestimento. A formulação nematodicida que se utiliza para tratar a semente pode assumir a forma de uma suspensão; de uma emulsão; de uma suspensão de partículas num meio aquoso, (por exemplo, água) ; a de um pó molhável; a de grânulos molháveis (fluindo em seco); e a de grânulos secos. Quando é formulada como uma suspensão, a concentração dos compostos tais como se descrevem neste documento na formulação é preferivelmente de entre 0,5 % e 99 % em peso, de preferência 5-40 %.
Tal como se mencionou acima, podem incorporar-se outros ingredientes convencionais, inactivos ou inertes, na formulação. Estes ingredientes inertes incluem mas não se limitam a: agentes de adesão convencionais, agentes de dispersão tais como metilcelulose (Methocel A15LV oi Methocel A15C, por exemplo, servem em simultâneo como agentes de dispersão/adesão para utilização nos tratamentos de sementes), poli(álcool vinílico) (por exemplo, Elvanol 51-05), lecitina (por exemplo, Yelkinol P) , dispersantes 37 poliméricos (por exemplo, polivinilpirrolidona/acetato de vinilo PVPNA S-630), espessantes (por exemplo, argilas espessantes tais como Van Gel B para melhorar a viscosidade e diminuir a segregação em suspensões de partículas), estabilizantes das emulsões, tensioativos, compostos anti-congelação (por exemplo, ureia), corantes, e outros semelhantes. Podem encontrar-se outros ingredientes inertes úteis na invenção presente em McCutcheon, vol. 1, &quot;Emulsifiers and Detergents&quot;, MC Publishing Company, Glen Rock, N.J., E.U.A., 1996. Podem encontrar-se ingredientes adicionais inertes úteis na invenção presente em McCutcheon, vol. 2, &quot;Functional Materials&quot;, MC Publishing Company, Glen Rock, N.J., E.U.A., 1996.
Os compostos tais como se descrevem neste documento e as suas formulações nematodicidas podem ser aplicados a sementes por qualquer metodologia habitual de tratamento de sementes, incluindo mas não se limitando a mistura num contentor (por exemplo, um frasco ou um saco), aplicação mecânica, misturador optativo por inversão, aspersão, e imersão. Pode utilizar-se qualquer material habitual, activo ou inerte, para se levarem as sementes ao contacto com os compostos descritos neste documento, tais como materiais habituais para deposição de películas de revestimento incluindo mas não se limitando a materiais para revestimento por película baseados em água tais como Sepiret (Seppic, Inc., Fairfield, N.J.) e Opacoat (Berwind Pharm. Services, Westpoint, Pa.). 38
Os compostos tal como descritos neste documento podem ser aplicados a uma semente como componentes de um revestimento da semente. Os métodos e as composições para revestimento de sementes incluindo os compostos tais como descritos neste documento estão incluídos na invenção presente. Foram descritos exemplos não limitativos de métodos para revestimento e aparelhos para a sua aplicação que são úteis para utilização com compostos tais como descritos neste documento na EP 0 963.689, Pat. U.S. N°. 5.891.246, EP 0 652.707, GB 2.207.035, Pat. U.S. N°. 5.107.787, e na EP 0 245.731. Descreveram-se composições para revestimento de sementes, por exemplo, na Pat. U.S. N°. 5.939.356, EP 0 758.198, Pat. U.S. Nos. 5.876.739, 5.791.084, WO 97/02.735, Pat. U.S. N°. 5.580.544, EP 0 595.894, EP 0 378.000.
Os revestimentos de sementes úteis contêm um ou mais aglomerantes e pelo menos um dos compostos ou pelo menos dois dos compostos tais como se descrevem neste documento. Os aglomerantes que são úteis na invenção presente incluem preferivelmente um polímero adesivo que pode ser natural ou sintético e seja desprovido de efeitos fitotóxicos sobre a semente a revestir. O aglomerante pode ser seleccionado de entre poli (acetato de vinilo); copolímeros de poli(acetato de vinilo); copolímeros de etileno com acetato de vinilo (EVA); álcoois polivinílicos; copolímeros de álcool polivinílico; celuloses, incluindo etilceluloses, metilceluloses, hidroximetilceluloses, hidroxipropilceluloses e carboximetilcelulose; 39 polivinilpirrolidonas; polissacáridos, incluindo amido, amido modificado, dextrinas, maltodextrinas, alginato e quitosana; gorduras; óleos; proteínas, incluindo gelatina e zeínas; goma-arábica; shellacs; cloreto de vinilideno e copolímeros de cloreto de vinilideno; lignossulfonatos de cálcio; copolímeros acrílicos; poli(acrilatos de vinilo); poli(óxido de etileno); polímeros e copolímeros de acrilamida; poli(acrilato de hidroxietilo), monómeros de metacrilamida; e policloropreno.
Prefere-se que o aglomerante seja seleccionado de modo a poder servir de matriz para os compostos tal como descritos neste documento. Enquanto os aglomerantes acima podem ser todos úteis como matrizes, o aglomerante específico dependerá das propriedades dos compostos tal como descritos neste documento. 0 termo &quot;matriz&quot;, tal como se utiliza neste documento, significa uma fase sólida contínua com um ou mais compostos aglomerantes através da qual se distribui um ou mais dos compostos tais como descritos neste documento como uma fase descontínua. Opcionalmente, pode também estar presente na matriz uma carga e/ou outras componentes. 0 termo matriz deve ser entendido como incluindo o que pode ser considerado um sistema matricial, um sistema reservatório ou um sistema microencapsulado. Em geral, um sistema matricial é constituído por um ou mais compostos tal como os descritos neste documento e a carga está uniformemente dispersa num polímero, enquanto um sistema reservatório é constituído por uma fase separada incluindo os compostos tal como 40 descritos neste documento, que se encontra fisicamente dispersa numa fase circundante polimérica, limitante da velocidade. Inclui-se na microencapsulação o revestimento com pequenas partículas ou goticulas de liquido, mas também dispersões numa matriz sólida. A quantidade de aglomerante no revestimento pode variar, mas será de entre 0,01 a 25 % do peso da semente, mais preferivelmente entre 0,05 e 15 %, e de preferência entre 0,1 % e 10 %.
Tal como se mencionou acima, a matriz pode opcionalmente incluir uma carga. A carga pode ser um absorvente ou uma carga inerte, tal como as que são conhecidas na técnica, podendo incluir-se serraduras, argilas, carvão activado, açúcares, terra de diatomáceas, farinhas de cereais, sólidos inorgânicos em pequenas partículas, carbonato de cálcio. As argilas e os sólidos inorgânicos, que se podem utilizar, incluem bentonite cálcica, caulino, argila para porcelana, talco, perlite, mica, vermiculite, silicas, quartzo em pó, montmorilonite e misturas destas. Os açúcares, que podem ser úteis, incluem dextrina e maltodextrina. Incluem-se nas farinhas de cereais a farinha de trigo, a farinha de aveia e a farinha de cevada. Selecciona-se a carga de modo a que proporcione um microclima adequado para a semente, por exemplo, utiliza-se a carga para aumentar a taxa de inclusão do composto tal como descrito neste documento e para ajustar o controlo da libertação deste composto. A carga pode ajudar 41
o processo de produção ou de revestimento da semente. A quantidade de carga pode variar, mas em geral o peso das componentes de carga será de entre 0,05 e 75 % do peso das sementes, mis preferivelmente de entre 0,1 e 50 %, e de preferência de entre 0,5 % e 15 %. A quantidade dos compostos tal como descritos neste documento que será aplicada sobre a semente pode variar consoante o tipo de semente e o tipo dos compostos descritos neste documento, mas a aplicação incluirá levarem-se ao contacto as sementes com uma quantidade de pelo menos um composto ou pelo menos dois compostos tal como descritos neste documento. Em geral, a quantidade de compostos descritos neste documento que é aplicada sobre as sementes variará entre 10 g e 2.000 g do composto por 100 kg em peso de semente. Numa concretização especifica, a quantidade dos compostos aplicados será de entre 50 g e 1.000 g de compostos por 100 kg de semente. Noutra concretização especifica, a quantidade de compostos aplicados será de entre 100 g e 600 g de compostos por 100 kg de semente. Noutra concretização especifica ainda, a quantidade de compostos aplicados será de entre 200 g e 500 g de compostos por 100 kg de peso de semente. A aplicação pode fazer-se do modo habitual, tal como por exemplo por aspersão das plantas. São possíveis outros métodos de aplicação do composto ou das composições tal como descritas neste 42 documento, tais como, por exemplo, o tratamento directo de partes ou órgãos específicos do organismo, tais como no tratamento dos caules de plantas, de botõe4s ou de folhas. Numa concretização específica da invenção presente, o composto ou a composição tal como se descreveram neste documento é aplicado às raízes da planta. A &quot;quantidade eficaz&quot; que se vai utilizar pra controlar os nemátodos parasitas das plantas nos métodos descritos acima é favoravelmente de entre 500 g e 6 kg do composto por hectare, preferivelmente entre 1 e 4 kg do composto por hectare. Preferivelmente, a &quot;quantidade eficaz&quot; é a quantidade eficaz para controlar os nemátodos parasitas das plantas a concentrações tais que sejam não fitotóxicas, mais preferivelmente de modo a que a quantidade referida seja não tóxica para os organismos não alvejados, isto é, os organismos que não sejam os nemátodos.
Deve entender-se que a invenção presente abarca uma planta ou qualquer parte de planta e inclui um composto tal como descrito neste documento, ou uma composição nematodicida tal como descrita neste documento, em que a referida planta seja resistente a nemátodos.
Um aspecto adicional da invenção é um método para controlar nemátodos, incluindo a aplicação de um composto tal como se descreveu neste documento ou uma composição nematodicida tal como se descreveu neste documento, ao 43 local do organismo que se pretende proteger, numa quantidade eficaz para actuar sobre o nemátodo. 0 &quot;local&quot;, tal como se utiliza neste documento, inclui o ambiente ou local de habitação do organismo que se pretende proteger, tal como o solo, no caso em que o organismo é uma planta.
De acordo com uma concretização preferida da invenção, aplica-se o composto sobre o solo e este método é utilizado para controlar nemátodos parasitas de plantas que se localizam no solo. Por exemplo, podem introduzir-se os compostos tal como se descreveram neste documento directamente no solo no qual a planta cresce ou tratar-se o local das plantas com uma preparação liquida ou sólida do composto. Este tratamento pode ocorrer antes de se plantar ou depois de se plantar, o composto ou a composição tal como se descreveram neste documento podem ser aplicados por aspersão ou utilizando um sistema de encharcamento ou um sistema gota a gota, ou podem estar numa formulação granulada adequada para ser arada para dentro do solo.
Deve entender-se que a invenção presente abarca solo que inclua um composto ou uma composição tal como descritos neste documento, em que o referido solo seja susceptivel a infestação por nemátodos.
Exemplos 44 A invenção presente será agora descrita recorrendo aos seguintes exemplos.
Os exemplos que se seguem descrevem a actividade nematodicida de uma composição incluindo iprodiona e outras composições que não são reivindicadas presentemente.
Exemplo 1: Preparação dos compostos testados
Adquiriram-se os compostos específicos que se mencionam na Tabela 1 junto do fornecedor que se indica, e armazenaram-se sob a forma de compostos puros.
Tabela 1: Compostos testados, número da sua Fórmula tal como se utiliza neste documento, e referências comerciais
Composto nome ácido (RS)-1-aminopropilfosfónico Fórmula«Referência «Comercial I I....................|ÀCROS......N° ........cl icat. 1344770010
Tetracloroisoftalonitrilo
IV N-diclorofluorometiltio-N', N' -dimetil-N-fenilsulfamida
VTI |R i ede1-Dell Iaen N°. d| |cat. 36791 |Riedel-De-ijHaen N°. d| |cat. 45433| |Riedel-De- | |Haen N°. dl Icat. 45433 | |Riedel-De-X |Haen N° . di |cat. 46027 |Riedel-De-XIII |Haen N° . dl Icat. 46327 j I (E,Z)-4-[3-(4-clorofenil)-3-(3,4- idimetoxifenil)acriloíl]morfolina |4'-fluoro-N-isopropiI-2-(5-jtrifluorometil-1,3,4-tiadiazol-2-jiloxi) acetanilida 45 45 Composto nome Fórmula Referência Comercial iRiedel-De-Haen N° . di cat. 46286 :Riedel-De- i Haen N° . di cat. 45515 C HE M - S E R VIC E i :N° . d cat. i PS-CHEM-SERVICE N°.i d cat. PS — j 214 6 I :Riedel-De-Haen N° . di cat. 37894
|Riedel-De- | |Haen N° . d| |cat. 36132 I |Riedel-De- I |Haen N° . d| Icat. 46437 I (RS)-5-metilamino-2-fenil-4- | (a,a,a-trifluoro-m-toluí1)furan- |XV 3 (2H)-ona |
2-(2'-furil)benzimidazole 1XVI N-terc-butil-N'-(4-clorobenzoí1)benzo-hidrazida 1- ( 6-cloro-3-piridilmetil)-N-nitroimidazolidin-2-ilidanoamina 3- (3,5-diclorofenil)-N-isopropil- |
2,4-dioxoimidazolidina-l- |XXV carboxamida 5-ciclopropil-l,2-oxazol-4-il
a,a,a-trifluoro-2-mesil-p-toluíl |XXVI
cetona I (E,E) — (RS )-3,7,11-trimetildodeca-2,4-dienoato de prop-2-inilo
XXVIII (E)-N-(6-cloro-3-piridilmetil)-N- | etil-N'-metil-2- |XXIX nitrovinilidanodiamina s 5 - [2 - (2-butoxietoxi)etoximetil]-6-s propil-1,3-benzodioxole; éter 2-|χχχ. (2-butoxietoxi)etil-6- 1 ipropilpiperonilico | i;Dr. iiEhrenstorf er i iN°. d cat.i iic 14538000 iiRiedel-De-ilHaen N° . di iicat. 46077 i I (4-etoxifenil) [3-(4-fluoro-3-|fenoxifenil)propil](dimetil)silano
XXXIII iACROS N° . di cat. 3 3 416 — i 1000 :Riedel-De-Haen N° . di cat. 46026 |Riedel-De- i |Haen N° . di |cat. 4 62 94i |Riedel-De-|Haen N° . di Icat. 46294 N- (2-cloro-a,a,a-trifluoro-p-
toluí 1)-D-valinato de (RS) -a-iiiXXXVI ciano-3-fenoxibenzilo N-(4-terc-butilbenzil)-4-cloro-3-etil-l-metilpirazole-5-carboxamida liRiedel-De-XXXVI Il|ÍHaen N°. Icat. 46438 di 46
Composto nome lácido 3-(4-metoxi-6-metil-l, 3,5-|triazin-2- lilcarbamoílsulfamoil)tiofen-2-Icarboxílico |4,6-dicloro-N-(2-clorofenil)-|1,3,5-triazin-2-amina; 2-cloro-N -I(4,6-dicloro-l,3,5-triazin-2-|il)anilina
Idimetilsulfamato de 5-butil-2-|etilamino-6-metilpirimidin-4-ilo |4-ciclopropil-6-metil-N-|fenilpirimidin-2-amina |N-ciclopropil-l,3,5-triazina-1:2,4, 6-triamina |N-(4,6-dimetilpirimidin-2-|il)anilina |1- (bifenil-4-iloxi)-3,3-dimetil-l-| (H-1,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol |éter 4-clorofenil-cis, trans-3- lcloro-4-[4-metil-2-(1H-1,2,4-§triazol-l-ilmetil)-1,3-dioxolan-2-|il]fenilico |1- [3,5-dicloro-4-(3-cloro-5-Itrifluorometil-2-Ipiridiloxi)fenil]-3-(2, 6-|difluorobenzoil)ureia 11- (2-ciano-2-metoxi-iminoacetil) -|3-etilureia |(±)-a-(2-c)oro-N-2,6- |xilitacetamido)-g-butirolactona 2- metoxi-N-(2-oxo-l,3-oxazotidin- 3- il)aceto-2',6'-xilidida ’’rrRs73RS;ÍRs73SR)-2r2- (2-metilprop-l-enil)ciclopropano-carboxilato de 5-benzil-3- furilmetilo Fórmula Referência Comercial
SXL ÍRiedel-de-iHaen 46028
IXLII |Riedel-De-ÍHaen N°. Icat. 45325 d í |Riedel-De- IXLIII |Haen N°. | |cat. 45360 |Riedel-De- |XLIV |Haen N°. | |icat. 343 8 9 I liRiedel-De- |XLV |Haen N°. í |cat. 45414 ! |Riedel-De- |XLVI |Haen N°. | |cat. 46039 | |Riedel-De- (XLVIII |Haen N°. | ilcat. 4 5349 ! |Riedel-De- |XLIX |Haen N°. í |cat. 36531 | |Riedel-De- |LI |Haen: N° . í |cat. 36530 | |Riedel-De- |LII |Haen N°. | |:cat. 3432 6 ! |Riedel-De- |LIV |Haen N°. í |cat. 46143 | |Riedel-De- |LV |Haen N°. | |cat. 34365 ! |Riedel-De- |LVII lHaen N°. I Icat. 45655 d d d d d d d d d d d 47 47 Composto nome Fórmula Referência Comercial |Riedel-De-|Haen N °. di jicat. 35548 j (Z) -(1RS,3RS)-3-(2-cloro-3, 3,3-Itrifluoroprop-l-enil)-2,2-idimetilciclopropanocarboxilato de |2,3,5,6-tetrafluoro-4-metilbenzilo | (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-dimetil-3-jl (2-metilprop-l-iienil) ciclopropanecarboxilato i;ciclohex-l-eno-l, 2-Idicarboximidometilo de
LIX |Riedel-De-fHaen N°. di Icat. 45681
Exemplo 2: Os compostos da Tabela 1 exibem actividade nematodicida contra nemátodos parasitas de plantas durante uma infestação das raízes numa placa de agar
Encheram-se placas de Petri de 9 cm com 15 mL de agar. Colocou-se um corte de um caule de uma microplanta de batata (Solanum tuberosum cv. Desirée) por cima da camada de agar. Passadas 2 a 3 semanas de incubação a 20°C, o sistema radicular estava suficientemente desenvolvido para ser inoculado.
Adicionaram-se os compostos em teste (veja-se a Tabela 1) 2 dias antes da inoculação espalhando 2 mL de uma solução em DMSO contendo o composto sobre o agar e deixando que o composto difundisse para o agar durante dois dias a uma temperatura constante de 20°C. Durante a incubação, protegeram-se as placas da luz, numa incubadora na escuridão. A concentração resultante de cada composto nas placas de agar era de 60 μΜ. 48
Depois da incubação, adicionaram-se a cada placa cerca de 400 juvenis, axénicos, da espécie Meloidogyne incógnita.
Incubaram-se as placas na escuridão a uma temperatura constante de 20 °C e passadas 5 semanas da inoculação determinou-se o número de galhas formadas nas raizes por contagem. Além disto registou-se gualguer efeito tóxico dos compostos em teste sobre as raizes. Passadas 8 semanas após a inoculação, armazenaram-se as placas a baixa temperatura.
Testou-se cada composto em quatro réplicas. Trataram-se os controlos positivos com concentrações diferentes de Aldicarb, um nematodicida conhecido. Incluíram-se nos controlos negativos 5 réplicas dos controlos duplamente negativos (sem composto, sem nemátodo), 5 réplicas dos controlos negativos singelos (sem composto, com nemátodo) e 5 réplicas de controlos com DMSO (solução em DMSO, com nemátodos).
Tal como se demonstra na Tabela 2, as raízes de batata tratadas com um composto tal como se menciona na Tabela 1 antes da inoculação com nemátodos Meloidogyne, exibem menos nós nas raízes do que raízes não tratadas.
Tabela 2: Listam-se as contagens dos nós de raízes tratadas com os compostos em teste. Utilizaram-se as raízes em agar não infectadas e não tendo estado em 49 contacto com o solvente, a título de controlo negativo. É dada a média das contagens em replicado. Fórmula Média Fórmula :: Média Controlo negativo ......1.......2 8,7 1 XXXVIII 1........16,T II 6,5 XL I- IV ......Γ 11,5 j xi, 1 r 1......17,25 VII T13,25| XI, 1 II Γ3Ζ ..............................X....................................... I 1075771 XLIV Γ 9,5 XIII .3Ί 1 XLV 19, 5 ............XV .....18 j XLVI |.....18,25 XVI .....1.......147531 XLVIII 1......12775 XTX 10,75 ............XLÍX - 19,25 XXII γ-...........| 1,1 Γ'Τ7|'5'' XXV ......I...........ϊν/...........! 1,1 1 ........157b&quot; .........................XXVI ......1......8,75 1 LIV ........14,3 XXVIII 8,5 LV li 17,75 .........................XXIX 17, 5 LVII .........8,5 XXXII L V111 |.....18725 XXXIII .....|| ...............LIX............... .......................XXXVÍ................................ .......lo..........................1
Exemplo 3: Os compostos descritos neste documento protegem plantas contra nemátodos parasitas das plantas presentes no solo.
Testou-se ainda a actividade nematodicida dos compostos descritos neste documento em 3 experiências independentes envolvendo o crescimento de 3 plantas de cultura diferentes cultivadas em solo infestado com 2 tipos de nemátodos parasitas de plantas. As plantas cresceram numa estufa em vasos contendo o solo infestado. Utilizaram-se diferentes tipos de solo. Para além de se testarem os compostos por si sós, testaram-se também misturas de 2 compostos (em razão ponderai a 1:1). 50
Ensaio 1 em vasos: Infecção com Meloidogyne em batata
Protocolo e procedimento
Encheram-se vasos em argila com 500 mL com 400 mL de areia de prata. Plantou-se na areia uma túbara de batata (Solanum tuberosum cv. Bintje). Passadas 2 a 3 semanas de incubação, a planta de batata estava bastante desenvolvida para ser inoculada.
As plantas cresceram nas condições habituais de estufa a 14°C-18°C, sob 16 horas de luz e 8 horas de escuridão, a com uma humidade relativa de 80-90 %. Regaram-se os vasos utilizando dispositivos individuais de gota a gota e adicionaram-se adubos sob a forma de macronutrientes e de micronutrientes se acordo com as necessidades para o crescimento das plantas. Quando necessário, aspergiram-se as plantas com fungicidas e com insecticidas.
Adicionaram-se os compostos tal como descritos neste documento no dia anterior ao da inoculação. Dissolveram-se os compostos em 20 mL de DMSO e repartiu-se a solução pela superfície de areia. A concentração final é calculada assumindo que o composto difunde completamente no vaso. Este processo ocorria durante dois dias nas condições normais da estufa descritas acima. 51
Depois da incubação do composto, adicionaram-se a cada vaso cerca de 1500 juvenis de nemátodos Meloidogyne incógnita aos vasos.
Incubaram-se os vasos nas condições de estufa descritas até o desenvolvimento dos nemátodos se haver completado. Na semana 8 após a inoculação, contou-se o número galhas formadas nas raizes depois de se arrastar por lavagem o substrato em areia. Além disto registou-se o efeito do composto sobre o desenvolvimento das plantas.
Testaram-se todos os compostos com três réplicas. Trataram-se as plantas de controlo positivo com concentrações diferentes de aldicarb, um nematodicida conhecido. Os controlos negativos envolviam 12 réplicas dos controlos duplamente negativos (sem composto, sem nemátodo), 12 réplicas de controlos simplesmente negativos (sem composto, sem DMSO, com nemátodo), 24 réplicas de controlos com DMSO (solução em DMSO, com nemátodo).
Efeitos nematodicidas e selectividade para plantas
Nas plantas do controlo negativo singelo, o número de massas de ovos era em média de 150 por sistema radicular, variando entre 100 e 250. Nas plantas de controlo com DMSO, o número de massas de ovos era em média de 125, variando entre 31 e 250. Estes resultados mostram que o teste foi bem-sucedido. O composto de referência 52
Aldicarb não apresentava nenhum efeito sobre o desenvolvimento dos nemátodos quando utilizado nas três concentrações menores. Com a concentração maior observou-se uma diminuição do desenvolvimento de massas de ovos para 41, uma diminuição a cerca de 1/3.
Classificaram-se os compostos consoante a sua capacidade para diminuir significativamente o número de massas de ovos enquanto não apresentava quaisquer efeitos sobre o desenvolvimento das plantas. A avaliação do desenvolvimento das raizes foi levada em conta.
Os compostos em teste apesentaram bom controlo de nemátodos, quando comparados com o aldicarb. A Tabela 3 resume os dados por réplica para cada composto e dose. Incluem-se nas abreviaturas a classificação dos sistemas radiculares em pequenos (s), médios (m) e bons (g); e uma indicação do vaso em seco (d).
Tabela 3 Fórmula sconc. :: Réplica ......Réplica sRéplica (μΜ) 11 2 3 XLII1 1 0,5 Jg|.............................. |g| 3 0 jg 1 2 jgj 35 |g| 2 5 Is. 1 ίο 1 15 |g|..... 5............. |g| 10 Jg 1&quot; 50 | Õ 1 g 1 15 JgLl_ jg ÍXLIV 1 0,5 |g|.............................. Igl..............5............. Is 1 2 1 2 0 |,g|.............................. | gj 15 .Is | 10 1 2 0 lgjL.„_............... Igl.............................. |s I 50 1 15 fgf25 g 5 jg. XLIX 1 ίο 1 7 0 | g I 60 | g! 4 0 Ifg 53 íFórmula conc. Réplica Réplica Réplica (μΜ) iii 1 2 3 1 5 0 Igi .............60............ igj ............10........... |g ijxm ! 10 ! io Igi igj 4 0 |g_ í 5 0 jjj 60 ífgj iigi 30 |g. ixvi | ίο Igí 50 fgj |d 1...........50...... jjgj ............40........... jgj 15 ijg. jXIX 1 5 0 | ío |gj iigi 8 0 iM ! 5 0 ! 60 |gi 45 [g| 20 jjg. jxxv ! 10 1 5 0 ífgj 50 igi |m 1...........50...... &quot;1............30........... |gí ............2 5............ M ............20........... |g_ jxx: x ! 5 0 ! 5 0 Igí 40 igj 40 jjg_ jxxxvm jjj 50 | 4 0 Igí 70 igi 1 ijg Ilviii | 5 0 &quot;1............60........... Igí ...........i”o”o.......... jgj ............30........... |g jXXXVI/XXXII 1...........50...... '1.............60........... Igí ............70........... igj ............70........... Ig jXXXVI + X 1 50 1 2 0 |gj 75 Mj 25 |g_ jXLIV/XLI I1 1 2 ! 5 0 |mi 50 is |g ! io ! íõ |mi l'Õ imi |d '1...........50...... &quot;1............50........... |gj igi ............50........... |d Ιχΐϊν/χχνίΐΐ...... 1 5 0 &quot;1............15........... Igí .............15............ igi ..............Õ............. iim ÍXLIV/XXXVI 1...........10...... I s ............10........... imi 40 iím 1...........50...... &quot;1............50........... |mi ............5 0............ ilml ............20........... |s DMSO ! 62 |sí 100-125 igj &gt;2 0 0 |g_ ÍDMSO 1150-200 Igí 100-125 imi 150-200 |g pMSO ’’]f’7 5-Too’’’’ Igí ” 10 0-125 jgj iid ÍDMSO 1 31 1 gí 100-125 igi 75-100 |g ÍDMSO................................ 1 d; Τ2ΝΪ50’’ igi 1^125&quot; |g_ ÍDMSO............................... ””!””7’5-Too”” Igí í dl ”l”0”0-”l”25” ijg ÍNegativo ísimples jjj &gt;2 0 0 ífgj 100-125 igi 100-125 jjg ÍNegativo : simples 1125-150 Iii ml &gt;2 0 0 fgj &gt;2 0 0 jg ÍNegativo ísimples |100-125 mi 150-200 jg |d ÍNegativo íduplo ííí 0 Igj 0 igi 0 jjg ÍNegativo íduplo 1 0 |gj 0 jgj 0 jg ÍNegativo íduplo | o Ni 0 jgj 0 ijg 54
Ensaio 2 em vasos: Infecção de tomate com Meloidogyne 0 solo utilizado neste ensaio provinha de um terreno fortemente infestado com nemátodos Meloidogyne. Uma parte deste solo foi esterilizada em autoclave, e utilizada a titulo de controlo negativo. Obteve-se solo arenoso, que não estava infestado com nemátodos, junto de um fornecedor comercial.
Encheram-se tabuleiros para plântulas em plástico, com poços de 60 mL de capacidade, com cerca de 40 mL de solo por poço. Utilizou-se para irrigação 5 mL de água por poço.
Testaram-se os compostos tais como descritos neste documento a 4 taxas diferentes, e com 12 réplicas por cada concentração. Armazenaram-se os compostos tais como descritos neste documento sob a forma de películas secas com 4 concentrações diferentes. No dia da aplicação dos compostos, dissolveram-se as películas secas em 60 mL de água que foram vertidos sobre os 12 poços réplica: 5 mL por poço. Identificou-se com um rótulo cada um dos 12 poços, indicando o composto e a concentração utilizada. As 4 taxas finais no solo, do composto em teste, eram de cerca de 0,05 mg, 0,20 mg, 1 mg e 5 mg. Estas quantidades significam taxas de aplicação no campo de, respectivamente, 30, 120, 600 e 3.000 g por hectare. 55
Passados 3-5 dias da aplicação do composto em teste, semearam-se sementes de tomate (cv. Rio Grande) à mão, nos poços, a uma profundidade de cerca de 2 cm. Utilizou-se uma camada fina de vermiculite à superfície para se evitar a desidratação. Irrigaram-se as plantas por micro-nebulização 3-4 vezes por semana, a uma taxa de 3 L/m2, removeram-se as infestantes à mão e tratou-se com adubos, fungicidas e insecticidas quando necessário.
Monitorizou-se a sua resistência a infecções por nemátodos e a eficácia dos compostos descritos neste documento a titulo de nematodicidas. Além disto, avaliou-se a fitotoxicidade dos compostos em teste.
Avaliou-se a eficácia dos compostos descritos neste documento como nematodicidas atribuindo às raízes uma percentagem de infestação, medida como se segue. Cultivaram-se as plantas até atingirem um bom desenvolvimento das raízes, o que corresponde a plantas que cresceram até uma altura de 10 cm cerca de um mês após a sua emergência. Depois de se remover o solo das raízes enxaguando com água, inspeccionaram-se visualmente as raízes e contaram-se os galhos nas raízes em 4 plantas do conjunto de 12 réplicas de plantas. O número de galhos e o correspondente grau de danos foi classificado numa escala de 0 a 5 da infestação, descrita por Lambertini (1971, Tobacco, 738, 5-10), em 0 é nenhum ataque: ausência de galhos no sistema radicular (planta saudável), isento de galhos, e 5 é ataque extremamente pesado: sistema radicular 56 completamente diminuído e deformado por grandes galhos (planta e raízes mortas, raiz podre).
Avaliou-se a fitotoxicidade dos compostos tais como descritos neste documento quando utilizados a título de nematodicidas, do seguinte modo. Deixaram-se crescer as plantas até a maioria das plantas haver emergido nos poços de controlo e o vigor e o desenvolvimento das plantas de controlo ser adequado. Nesse momento, avaliou-se a emergência da planta para as plantas tratadas com qualquer um dos compostos tal como descritos neste documento, contando o número de plantas em função do composto e da sua concentração.
Também se avaliou o vigor das raízes quando as plantas estavam bem desenvolvidas de modo a não se perderem plantas. Para avaliar o vigor das plantas ou das raízes, atribuiu-se-lhes uma classificação visual na gama de entre 0 e 10 (0 sem vigor, 10 igual ao controlo), por composto e concentração. Descreveram-se com precisão os sintomas de danos à cultura (por exemplo nanismo por clorose, deformação) consoante a norma EPPO PP 1/135(2), de linhas gerais para avaliação da fitotoxicidade que contém secções sobre culturas individuais.
Trataram-se as plantas de controlo positivo com uma concentração 10 micromolar de oxamilo (Vydate, 10 % de SL; a taxa de 10 micromolar corresponde a uma taxa comercial de 20 L/ha), um nematodicida conhecido. Os 57 controlos negativos incluíam os controlos duplamente negativos (sem composto, solo estéril), e os controlos simplesmente negativos (sem composto, com solo infestado com nemátodos).
Efeitos nematodicidas e selectividade para plantas
Nas plantas que eram controlos duplamente negativos, a percentagem média de infestação era de 0 % (solo estéril, nenhum composto aplicado). 0 desenvolvimento médio das raízes foi classificado como 8,9. Para as plantas que eram controlos negativos simples, a percentagem média de infestação foi de 66 % e o desenvolvimento médio das raízes teve uma classificação de 4,1 (sem composto, solo infestado). 0 composto de referência, oxamilo, permitiu uma percentagem de infestação 13,8 % e o desenvolvimento das raízes foi classificado de 7,5.
Os compostos em teste eram seguros para as culturas e melhores ou iguais ao oxamilo, pelo menos numa ou mais das doses aplicadas. A Tabela 4 resume a % de infestação e o desenvolvimento das raízes por composto.
Tabela 4 58 Fórmula ΤΑΧΑ* % de DES, Fórmula TAXA* % de DES, (Tratamento) s INF, RAIZ INF, : RAIZ .....................II.....................I 0, 05 iii’”o’, ’o&quot;”i ] 6, 7 ].....XXXII.....1 0,05 ! 0,0 | ii’ &quot;6,”5&quot; i.....0,2..... |&quot;&quot;õ',&quot;õ'&quot;i Γ 7,3 i.....0,2.....i 1 0, 0 : í 7, 6 1 1 ο,ο ! i 7,3 i 1 I 1,3 i ii 7, 6 5 | o,o i [‘Li] 5 1 2,5 j [6,7 XLII I 0,05 í'3','8&quot;] Γ 6, 8 ] ;:xxx:vi +| : xlii1 1 0,05: :[ 0 , 0 : [&quot;873&quot; i.....o,2..... Γ'ο','ο&quot;&quot; ]&quot; 6 , &quot;9 &quot; ] :.....0,2.....i (&quot;2&quot;,&quot;5&quot;] '&quot;δ','β” 1 | ο,ο I 1 8,2 j ]XXXVI +| I: xiii 1 0,05 ! 8,8 | i 8,3 .........5........ |&quot; &quot;o, &quot;ò &quot;1 i&quot;&quot;8&quot;,&quot;í&quot;] i.....0,2.....1 :í 7,5 : 1 &quot;8, &quot;2” XLVIII | j o,o5 1 0,0 i i 7,5 i 1 1 1,3 :: ii 8, 6 i 0,2 í 1,3 i 1 7,4 | i 5 i ! 0,01 ii 6, 8 .........1......... |&quot;3, 8&quot;] f7&quot;,&quot;2&quot;] :xxx:vi&quot;&quot;+'| xxvi | :0,05: :] 3, 8 : f 8&quot;,'?&quot; 5 1 1,3 ! í 7,8 ! 0,2 1 1,3 :: ii 8,3 XLIII I 0, 05 1 i I 7,8 I ] XXXVI +| ] XXXII | 0,05 | 2 2,5 | [7,0 &quot; XLIX 1 .........1......... Γ'ο','ο&quot;] [7,9] i.....o”,2.....: jl 6, 3 [&quot;βΤ?&quot; x I 0,05 1 5, 0 ! | 6, 8 | 1 ! 2,51 ii 8,4 ! 0,2 | 1,3 i [7,9 5 :i: 0 , 0 J ii 8, 6 XXVI I 0,05 [1,3] |&quot;7,”4”] ;:xxx:vi +| : x | :0,05: :[ 3 , 8 : ) &quot;7 , &quot;8 &quot; :.....o&quot;,' 2..... ! &quot; 3 , ”8&quot; ] i 6,6 :.....0,2.....: ίΓ&quot;ΐ,&quot;3&quot;Ι ÍÍ 7, 9 1 10,0 i 1 7,8 I ii XL + | XIII 0,05 ! 5,0 | ίΓ7,&quot;9&quot; XXVIII 1 0,05 | 2,5 1 i 7,4 i.....o”,2.....: :[ 3 , 8 : Í'7','Γ 0,2 ! 1,31 ! 7,8 | i: xliv + 1 i: x | 0,05 1 2,5 | ii 7, 9 .................xx: x.................| :0,05 | &quot; 3 , ”8 ” ] í'77'9]] : 0,2 : ! 3, 8 J [Ι7Γ i.....0,2..... [1,3] 1 7,7 ji XLIV + | i XLIII 1 0,05: 1&quot; 87 8 \ ii 7,4&quot; 1 1 2,5 ! i 7,5 i 0,2 :i 10, 0 : ii 7,0 5 | 5,0 i \ 6, 6 : 1 | 2,5 j ii 8,3 LIV 1 0,05 1 &quot;5, &quot;ò &quot;i í'7','5”] ........5......... :iil’o’,’o&quot;i í'7',1&quot; :.....o&quot;,' 2..... ! &quot;5, ”0 ” ] [772&quot;] ii XLIV + 1 i: xiii 1 :0,05 ίΓ'ο',ο&quot;] [7,0 .........li......... í &quot;3,'8&quot;] [&quot;7761 :.....0,2.....: 1&quot; ο'7'õ&quot;! ii'8,'2 ” .........5........ |'&quot;2,&quot;5&quot; Γ 6, 6 ] ........1......... :ii 0 , 0 ] í 7,8 Oxamilo 1 1 ! 13, 8 í ] 7,5 i Não tratadas| | 66,3i \ 4,1 : 59
Fórmula ::TAXA*s % de:: DES, :;Fórmula ;:ΤΑΧΑ* : % de DES, í: (Tratamento) :: s INF, :: RAIZ:: INF, RAIZ | infestado | | | | | | 0,0 | 8,9 I Não tratadas 1 I estéril 1 mg; INF: % de Infestação
Ensaio em vasos 3: Infecção de beterraba açucareira com Heterodera 0 solo utilizado neste ensaio provinha de um terreno de beterraba açucareira infestado com nemátodos Heterodera, infestação esta que foi confirmada por intermédio de diversas análises de solo. Encheu-se cada vaso com uma mistura de solo constituída como se segue: a) o solo infestado era constituído por solo argiloso (cerca de 600 g/vaso) misturado com turfa estéril (cerca de 600 g/vaso) e cortiça estéril (cerca de 200 g/vaso) ; b) em vez disto o solo estéril era só constituído por turfa estéril (1.200 g/vaso) e cortiça estéril (200 g/vaso).
Testou-se cada composto ou mistura de compostos tal como descritos neste documento a 4 taxas diferentes com 4 réplicas por taxa. Utilizou-se um vaso para cada réplica, no qual se semearam 18 sementes de beterraba açucareira beava (variedade GEA (KWS)). Germinada a cultura, diminuiu-se o número de plantas para 10 plantas. As 4 taxas às quais os compostos ou misturas de compostos em teste foram adicionados ao solo foram de 0,05 mg, 0,20 mg, 1 mg e 5 mg. Estas quantidades correspondem respectivamente a taxas de aplicação no campo de 30, 120, 600 e 3.000 g por hectare. 60
Mediu-se a eficácia dos compostos descritos neste documento a titulo de nematodicidas por inspecção visual do vigor da cultura e da altura da cultura. A avaliação do vigor da cultura baseia-se numa escala de 0-100, em que 0 é &quot;sem vigor&quot; e 100 é &quot;vigor máximo&quot;. O desenvolvimento da cultura em altura baseia-se numa medição por planta, em cm, excluindo o sistema radicular.
Levaram-se a cabo as avaliações da fitotoxicidade avaliando quaisquer efeitos possíveis dos produtos quimicos sobre a cultura, tais como clorose, amarelecimento, nanismo, em comparação com um controlo não tratado e sem nemátodos. Exprimiu-se a fitotoxicidade numa escala de lesões de 0-100, em que 0 é &quot;sem lesões&quot; (comparável às plantas de controlo não contendo nenhuns nemátodos) e 100 &quot;lesões máximas da cultura, plantas mortas ou necróticas&quot;. Para além disto, contou-se o número de plantas que emergiram, considerando as que não abrolharam uma vez que este é um parâmetro que se liga à fitotoxicidade para as plantas.
Trataram-se as plantas de controlo positivo com Oxamilo (Vydate 5 G, 5 % g) a uma taxa de 4 0 kg de fp por ha. Os controlos negativos incluiam controlos negativos simples (sem composto, com solo infestado com nemátodos; referidos como &quot;Não tratadas 1&quot;) e os controlos negativos duplos (sem composto, solo estéril; referidos como &quot;Não tratadas 2&quot;) . 61
Efeitos nematodicidas e selectividade para plantas
As plantas de beterraba açucareira nos vasos pertencente ao conjunto Não tratadas 1 (solo infestado) mostravam os sintomas típicos das lesões devidas aos Heterodera, isto é, amarelecimento, nanismo bem como a presença que quistos nas raízes. 0 vigor médio por planta foi classificado como sendo de 30 %. O desenvolvimento médio das culturas foi medido como sendo de 4 cm. O controlo estéril do grupo Não tratadas 2 (sem composto, sem infestação) atingiu valores iguais a 100 % de vigor da cultura, e 15 cm de altura, fornecendo os critérios que se empregaram para a selecção de produto. O controlo positivo, com Vydate, demonstrou um vigor médio de cultura de 80 % e um desenvolvimento da cultura de 12 cm.
Os compostos comprovaram ser capazes de atingir em conjunto tanto bons resultados contra os nemátodos como uma boa selectividade para as plantas de beterraba açucareira, sendo melhores ou iguais ao Vydate, a pelo menos uma das doses aplicadas.
Tabela 5
Nome | Taxa 1 (mg) :Nfi de culturas emergentes 1(máximo de 18): Vigor da cultura (máximo de100%) i Altura da cultura 1 (cm) ............XLIlí........ &quot;|..........i......... I 18 : 80 14 1 XLIII Ί..........5 .......................18 j 100 :i 15 62
Nome Taxa (mg) Ns de culturas: emergentes Vigor da cultura s Altura da cultura |(máximo de 18) | (máximo de 100 %) | (cm) | XVI i '&quot;o&quot;, 05&quot; !........................18........................ ................90............... ill................13.............. ...........XXXVI............ 0,05 1 18 i ...............7 0............... |..................9................ li............XXXVI............i ......0,2..... |.......................Ϊ8........................! 100 1 14 ...........χχχνϊ............ .........i........ !........................18........................ ..............íoo............. 1................15.............. | XXXVI i 5 1 18 ! 90 | 13 li XL i 0,05 1 18 i 90 1 12 l| xixxivi 7 | 1 XLIII I &quot;&quot;θ', 05&quot; !........................18........................ ................90............... 1................12.............. XLIV/ i 1 XLIII i 0,05 | 18 90 ! 11 XLIV/ li XLIII I ......Õ', 2..... |.......................Ϊ8........................1 ...............90.............. 1................π.............. i XLIV/ i XLIII i .........i........ li........................18........................ ................80............... 1................12.............. 1 XLIV/ | 1 XLIII 1 .........5........ 1........................18........................ ................8 0............... 1................12.............. 1 XLIV/XIII i 0,05 |.......................18........................1 ...............90.............. |................12.............. i XLIV/XIII i 0,2 ! 18 i 90 ! 12 II XLIV/XI11 | 1 1 18 | 90 1 12 Í’”xliv7xiii..... ..........5........ |.......................Ϊ8........................1 ...............80.............. 1................12.............. i XLIV/XXVI ! &quot;&quot;o&quot;,05&quot; |........................18........................ ................80............... ill................li.............. : Não : :tratadas 1 ; 1 18 1 30 | 4 :| Não | l tratadas | | 2 1 |.......................18........................1 .............íoo............. 1................15.............. iVYDATE 5 G1 40 100 1 12
Exemplo 4: Formulações nematodicidas
Grânulos composto
Adicionaram-se a uma mistura de 10 partes de tal como descrito neste documento, 30 partes um de bentonite (montmorilonite), 58 partes de talco e 2 partes 63 de sal ligninossulf onato, bem como 25 partes de água, amassou-se bem, trabalhou-se a grânulos de 10-40 mesh utilizando uma extrusora de granulação e secou-se a 40-50°C para se obterem grânulos.
Grânulos
Colocaram-se numa misturadora rotativa 95 partes de partículas minerais de argila com uma distribuição de diâmetros de partícula de 0,2-2 mm. Enquanto se rodava o equipamento, aspergiram-se 5 partes de um composto tal como descrito neste documento sobre as partículas minerais, em conjunto com um diluente líquido, para se obterem partículas uniformemente molhadas que em seguida se secaram a 40-50°C para se obterem grânulos.
Concentrados Emulsionáveis
Misturam-se 30 partes de um composto tal como descrito neste documento, 55 partes de xileno, 8 partes de éter fenil-polioxietilenoalquílico e 7 partes de alquilbenzenossulfonato de cálcio, agitando-se para se obter uma emulsão. Pó Molhável
Moem-se e misturam-se umas com as outras, 15 partes de um composto tal como descrito neste documento, 80 partes de uma mistura de carbono branco (pós finos de 64 dióxido de silício hidratado amorfo) e argila em pó (a 1:5), 2 partes de alquilbenzenossulfonato de sódio e 3 partes de condensado de alquilnaftalenossulfonato de sódio-formalina, para se obter um pó molhável.
Exemplo 5. Ensaios de nematodicida em campo
Os pormenores da formulação estão listados na
Tabela 6.
Tabela 6 íFÓRMULA iIngrediente activo Concentração do i.a.* Tipo de :formulação** ;; ! iDimet. i lsul famato de 5- iilXL III ibutil-2-etilamino-6- imetilpirimidin-4-ilo 1250 g/L isc iXLIV |l4-ciclopropil-6-metil-N- iphenilpirimidin-2-amina 75,0 % ÍWG | ;2-(3,5-diclorofenil)-N- |xxv llisopropil-2,4-idioxoimidazolidina-1-jcarboxamida 15- [2- (2- ibutoxietoxi) etoximetil] - 500 g/L isc |XXXII i:6-propil-l, 3-ibenzodioxole; éter 2-(2-ibutoxietoxi) etil-6-ipropilpiperoní lico IN- (2-cloro-a, a, a- O o g/L isc li |xxxvi ;trifluoro-p-tolil)-D-ivalinato de (RS)-a-í ?ciano-3-fenoxibenzilo 12 5 0 g/L isc 1 Referência Comercial |Vyadate |h 01, liOxamilo Π 0,0 ipeso % emi isc ii |Vyadate IlOG iiOxamilo p 0,0 Ipeso % em; ígr
Todos os produtos são estáveis em água. * ai: ingi 65 activo. ** GR: grânulo; SC: Concentrado para sij (=concentrado que pode fluir) ; WG: Grânulos dispersái água 5.1. Efeitos nematodicidas no Tomate
Montagem experimental
Cultivaram-se tomates de campo aberto (Lycopersicon esculentum, variedade incas) em solo arenoso contendo uma população de um nemátodo natural que origina galhas (nós) nas raízes (Meloidogyne spp.). Amostras de solo colhidas antes do platino continham em média 113 juvenis J2 por 100 g de solo. Iniciou-se um programa de 5 aplicações a intervalos de cerca de 14 dias, dois dias após o transplantio.
Adoptou-se um perfil experimental de Blocos Completos Aleatorizados de quatro réplicas. Para além dos produtos experimentais, cada teste também incluía um controlo não tratado e um tratamento com o produto comercial habitual VYDATE 10L (a 10 %) aplicado de acordo com as instruções constantes do rótulo.
Observou-se um bom desempenho da cultura durante toda a duração do estudo: não se detectaram quaisquer sintomas de ataque por doenças fúngicas nem por insectos nas folhas, e também não se observaram sintomas de faltas de água. 66
Resultados
As leituras dizem respeito ao rendimento médio dos tomates vendáveis por planta (Tabela 7). A intensidade do ataque de nemátodos no sistema radicular na altura da colheita foi avaliada recorrendo à classificação Lamberti.
Tabela 7
Tratamento (Fórmula) Taxa de ÍProduto* Média de galhas por :raiz**: Rendimento médio de frutos i vendáveis Gama de :: galhas radiciais * Gama de rendimentos vendáveis Não tratadas Γ'ΧΤΊ 0,8 j.....2, Q-2,b \ 0,70-0790 Vyadate 10L ;........íoocT...... 1'......ι,ΐ...... ..............l'7'3............. .....0,5-1,5..... .....7724 -Ϊ , 4 ()' '' XI, II I 400 1,1 1,28 ΓΤΓο-ΤΓΓΙ -γ^-Γ^Λ?Γ XLI71 800 lIIIj 1,25 I.....r^íPiVo 1 XXV 100 [ I IO .....o.....| .....^2A-T,lb' XXV 200 1.............ΓΓΓΊ .............1,33............. f''I'&quot;0-2'&quot;o'''] T',''T'b-T762''' XXXVI 400 fuj 1,43 fTT^Toji 1,24-1,72 XXXVI L . mTTlJ ............1,26............ 1,0-2,0 .....7777^^732 *g ai /ha: gramas de ingrediente activo por ha ; ** 0-5 na iescala de Lamberti; *: kg/planta/vaso
Eficácia: A/ índice de Galhas/raiz: 0 controlo não tratado mostrava uma média de 2,4 do indice de Galhas/raiz. VYDATE 10 L (1.000 g/ha) denotava em média 1,1 do indice de Galhas/raiz. B/ Rendimento total/planta: O controlo não tratado deu um rendimento de 0,8 kg/planta. O VYDATE 10 L a 1.000 67 g rendeu em média 1,3 kg/planta. Todos os tratamentos eram estatisticamente diferentes do controlo não tratado, com valores de entre 1,28 e 1,45 kg/planta.
Observou-se um bom desempenho durante toda a duração do estudo: não se detectaram nenhuns sintomas de ataque por doenças fúngicas nem por insectos nas folhas, tal como também não se detectaram quaisquer sintomas de faltas de água. 0 vigor das colheitas dos compostos experimentais, avaliado em duas ocasiões diferentes, não era estatisticamente diferente do vigor de um padrão comercial (= 100 %). A selectividade para a cultura (fitotoxicidade), avaliada em duas ocasiões diferentes, não era estatisticamente diferente da de um controlo não tratado (= 0 %) . 5.2. Efeitos nematodicidas sobre Pepino
Montagem experimental
Cultivaram-se pepinos de solo aberto (Cucumis sativus cv Carine) em solo arenoso contendo uma população de um nemátodo natural provocando galhas (nós) nas raizes (Meloidogyne spp.) . As amostras de solo, obtidas antes do plantio, continham em média 8 juvenis J2 por 100 g de solo. Seguiu-se um programa incluindo 4 aplicações a intervalos de cerca de 14 dias, seis dias após o transplantio. 68
Adoptou-se um perfil experimental de Blocos Completos Aleatorizados de quatro réplicas. Para além dos produtos experimentais, cada teste também incluia um controlo não tratado e um tratamento com o produto comercial habitual VYDATE 10L (a 10 %) aplicado de acordo com as instruções constantes do rótulo.
Resultados
As leituras eram o rendimento médio em pepinos vendáveis por planta. O nivel de ataque dos nemátodos nas raizes das plantas na altura da colheita foi avaliado através da classificação de Lamberti.
Tabela 8 Tratamento Taxa de Média iRendimento IGama de Gama dei (Fórmula) Produto* ide médio de frutos jgalhas rendimentos | galhas ;s·vendáveis jradiciais vendáveis por raiz** :j * Não tratadas :: 4,25 is 3,5 ;i..........3-5..........i 2,95 3,85 1 Vyadate 10 L S 1,000 ii 1,88 1...................9,2................... l 1,5-2......j 8, 05 9, 71 ii XLIII 1,500 1,5 1 8,7 1-2 7,85-9,3| XLIV 500 2,5 IZZZZZZZZ. l..........2-3.........j ......6,6 7,61 1 ............XLIV.................. :S 1,500 2,5 1 8,3 ...........2-3.......... &quot;39&quot;-9,23^| XXV 500 ; 2,75 6,7 í 2-4 6,22-7,32 1 XXV s 1,500 : 1,75 9,1 Γ&quot;.....1-2.......... .....8,25-10,2 | XXXVI 1........250 1,88 9,3 1,5-2 ......8,7-9/85......1 XXXVI | 500 l 1,63 9,6 1-2 ......9,ϊ-9,85.....1 *g ai /ha: gramas de ingrediente activo por ha; ** 0- 5 na escala de Lamberti;::: I*: kg/planta/vaso
Eficácia: A/ índice de Galhas/raiz: O controlo não tratado mostrava uma média de 4,25 do indice de Galhas/raiz 69 (GI). Todos os outros tratamentos eram estatisticamente diferentes do controlo não tratado. 0 VYDATE 10 L (1.000 g/ha) denotava em média 1,8 do indice de Galhas/raiz. B/ Rendimento total/planta: O controlo não tratado deu um rendimento médio de 3,5 kg/planta. Todos os tratamentos eram estatisticamente diferentes do controlo não tratado. O VYDATE 10 L a 1.000 g rendeu em média 9,2 kg/planta. 5.3. Efeitos nematodicidas sobre Cenouras
Montagem experimental
Cultivaram-se cenouras de jardim num campo aberto. O solo continha teores elevados de nemátodos grossos das raízes (Paratrichodorus), nemátodos stunt (Tylenchorhynchus spp.), nemátodos de lesões nas raízes (Pratylenchus spp.) e nemátodos de galhas (nós) nas raízes (Meloidogyne spp.).
Adoptou-se um perfil experimental de Blocos Completos Aleatorizados de quatro réplicas. Para além dos produtos experimentais, cada teste também incluía um controlo não tratado e um tratamento com o produto comercial habitual VYDATE 10L (a 10 %) aplicado de acordo com as instruções constantes do rótulo.
Resultados 70
Nas cenouras, os nemátodos provocam deformações tais como alteração de dimensões, nanismo, torcedelas, divisão e aparecimento de muitas raizes. Para estas experiências, a percentagem total de cenouras deformadas foi considerada, uma vez que elas não são comercializadas para consumo de seres humanos e elas são desprovidas de interesse comercial.
Levaram-se a cabo três testes diferentes (Tabelas 9, 10 e 11), incluindo cada um deles um controlo não tratado e um controlo de referência comercial. Todos os tratamentos foram estatisticamente diferentes do controlo não tratado.
Tabela 9
Nome Taxa de 1 % do total; iGama da ^Tratamento ÍProduto* «deformado total deformada (Não (tratadas ................... hO 1—1 44,95-55,00 Ixliii ! 5 0 0 135,53 Í38,14-47,83 (XI, I II 11.500 141,34 ;28,43-50,45 Ixliii 13.000 141,02 Í29, 81-44, 92 |x i . i v [500 ! 37,41 ;29, 81-44, 92 |x i. i v 1.500 44,85 141,18-48, 6 |x i i v [3.000 |37,10 26, 47-46, 3 71
Nome «Taxa de 1 % do total Gama da iTratamento iiProduto* deformado total deformada |Vyadate 10G |1.800 37,61 32,43-37,25 |*g ai /ha: gramas de ingrediente activo por ha | Tabela 10 jjNome Taxa de: 1 % do total: Gama da %:: iTratamento Produto* deformado total deformada |Não 45, 15 27,98-50,55 | iitratadas XLIII +|37 5 (B) + : :35,62 28,30-47,5 | XXXII II12 5 (P) fXLIII +!125(B) + 2 8, 68 20,00-43,59 I 1XXXII |375(P) IXLIII +!2.250 (B) + 33,35 27,68-39,81 1XXXII 17 5 0(P) |XLIV +|375(B) + 32, m 3 28,43-36,63 | XXXII 1125(P) XLIV +|l. 125 (B) + | 28,45 28,97-51,16 1XXXII 137 5(P) ÍÍXLIV +|2.250 (B) + : 33, 3 3 23,33-34,34 | | XXXII 17 5 0(P) |Vyadate 10G 11.800 3 0,12 24,04-36,56 l*g ai /ha: gramas de ingrediente activo por ha 1
Tabela 11 72 Nome Tratamento
Taxa Produto* de 1 % do total Gama da deformado total deformada ÍNão itratadas :37,07-43,55 \ ijxxv + XXXII j375 (I) j125 (P) + 28,31 j jl9, 63-3 6, 19 jj jxxv + XXXII jl . 125 (I) 375 (P) + 2 6,32 Í22,70-29, 00 jj iiXXV + XXXII :2.250 (I) 750(P) +j :25,47 :26, 00-34, 62 :| XXXVI jj XXXII + : 185 (T) 65 (P) +i 31,49 26-34,62 jXXXVI jXXXII + j375 (T) j125 (P) + 31,3 6 27,18-38,61 j ji XXXVI iXXXII + 750 (T) Í250 (P) + 2 9, 43 127,45-31,31 j ÍVyadate 10G jl .800 2 8, 96 27,36-28,85 j li * g ai /ha: gramas de ingrediente activo por ha ij
Lisboa, 16 de Agosto de 2012.

Claims (30)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Utilização da iprodiona, de um seu sal e/ou solvato, para controlar nemátodos parasitas de plantas, incluindo a aplicação de uma quantidade eficaz de iprodiona, um seu sal e/ou solvato a uma planta ou parte de planta a proteger, ou a um local em que ela exista; em que a planta referida seja seleccionada de entre o conjunto constituído por milho, arroz, cevada, trigo, milho painço, ácer, Bétula, prunideas, árvores de fruto, freixos, Olmos, algodão, café, chá, citrinos, Vinca, tabaco, tomate, feijão-frade, alface, colza, batata, feijões, aipo, cucurbitáceas, pimenta, cenouras, beringelas, Allium, beringelas, morango, alho, couves, soja, banana, Rosaceae, Liliaceae, Azáleas, e Rododendro.
2. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que a referida iprodiona seja utilizada misturada com butóxido de piperonilo.
3. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que o local referido seja o solo.
4. Utilização de acordo com a reivindicação 1 ou 3, em que a aplicação ocorra antes do plantio.
5. Utilização de acordo com a reivindicação 1 ou 3, em que a aplicação ocorra depois do plantio. 2
6. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, em que a referida iprodiona seja utilizada em mistura com herbicidas, fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematodicidas ou insecticidas.
7. Utilização de acordo com a reivindicação 1 to 6, em que a referida iprodiona seja formulada como uma composição contendo também pelo menos um dos seguintes: composto estabilizador de emulsão, tensioactivo, ou anticongelante.
8. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que se utilize uma preparação liquida ou sólida da iprodiona, de um seu sal e/ou solvato, a titulo de nematodicida, para revestir uma semente.
9. Utilização de acordo com a reivindicação 8, em que a preparação liquida ou sólida contenha também uma quantidade eficaz de butóxido de piperonilo.
10. Utilização de acordo com a reivindicação 8 ou a 9, na qual a semente seja revestida com a preparação liquida ou sólida misturando a semente com a preparação liquida ou sólida num contentor, por aplicação mecânica da preparação liquida ou sólida sobre a semente, misturando num misturador de inversão a semente com a preparação liquida ou sólida, aspergindo a semente com a preparação 3 líquida ou sólida, e imergindo a semente na preparação líquida ou sólida.
11. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, na qual a preparação líquida ou sólida seja uma formulação contendo diluentes líquidos, aglomerantes para servirem de matriz para os compostos, cargas para proteger as sementes, e/ou plastificantes para melhorar a flexibilidade, a adesão e/ou capacidade de o revestimento ser espalhado.
12. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 11, na qual a preparação líquida ou sólida inclua um ou mais aglomerantes nos quais se inclua um polímero adesivo natural ou sintético que seja isento de efeitos fitotóxicos para a semente revestida.
13. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 ou 12, na qual o ou os aglomerantes sejam seleccionados de entre poli(acetatos de vinilo); copolímeros de poli(acetato de vinilo); copolímeros de etileno com acetato de vinilo (EVA); álcoois polivinílicos; copolímeros de álcool polivinílico; celuloses, incluindo etilceluloses, metilceluloses, hidroximetilceluloses, hidroxipropilceluloses e carboximetilcelulose; polivinilpirrolidonas; polissacáridos, incluindo amido, amido modificado, dextrinas, maltodextrinas, alginato e quitosana; gorduras; óleos; proteínas, incluindo gelatina e zeínas; goma-arábica; shellacs; cloreto de vinilideno e 4 copolímeros de cloreto de vinilideno; lignossulfonatos de cálcio; copolímeros acrílicos; poli (acrilatos de vinilo); poli(óxido de etileno); polímeros e copolímeros de acrilamida; poli(acrilato de hidroxietilo), monómeros de metacrilamida; e policloropreno.
14. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 13, que inclua uma fase sólida contínua do um ou mais compostos aglomerantes, através da qual se distribua a título de uma fase descontínua, um ou mais dos compostos.
15. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 14, na qual o composto ou compostos se utilizem misturados com fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematodicidas ou insecticidas.
16. Utilização de acordo com a reivindicação 1, na qual a referida iprodiona seja formulada como uma emulsão aquosa incluindo um ou mais polímeros e a iprodiona, um seu sal e/ou solvato, isenta de tensioactivos e de solventes aromáticos.
17. Utilização de acordo com a reivindicação 16, na qual o um ou mais polímeros sejam seleccionados de entre copolímero de vinilpirrolidona alquilado, copolímero de polioxietileno policarboxílico possuindo um grupo ácido livre ou polímero acrílico ramificado. 5
18. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 16 a 17, na qual a emulsão inclua butóxido de piperonilo.
19. Utilização de acordo com a reivindicação 1, na qual a referida iprodiona seja formulada como uma composição de terra de diatomáceas que inclua grânulos secos espalháveis contendo a iprodiona, um seu sal e/ou solvato.
20. Utilização de acordo com a reivindicação 19, contendo também butóxido de piperonilo.
21. Utilização de acordo com a reivindicação 19, incluindo entre 0,005 e 60 %, em peso, de iprodiona, um seu sal e/ou solvato.
22. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 19 a 21, incluindo também uma composição tensioactiva.
23. Utilização de acordo com a reivindicação 22, em que a composição tensioactiva esteja presente a entre 5 e 40 %, em peso.
24. Utilização de acordo com a reivindicação 1, em que a referida iprodiona seja formulada como uma formulação sólida para libertação lenta, que inclua (a) 0,1 a 80 %, em peso, de iprodiona, um seu sal e/ou um solvato 6 destes; (b) 3 a 80 %, em peso, de um polímero termoplástico, insolúvel em água, do conjunto dos polilactidos; (c) 0 a 80 %, em peso, de pelo menos um polímero termoplástico; (d) 10 a 80 %, em peso, de pelo menos uma carga mineral; e (e) 0 a 20 %, em peso, de aditivos inorgânicos ou orgânicos; sendo o total das componentes (a) a (e) de 100 %.
25. Utilização de acordo com a reivindicação 24, incluindo (a) 0,1 a 80 %, em peso, de butóxido de piperonilo.
26. Utilização de acordo com a reivindicação 24 ou a 25, na qual o pelo menos um polímero termoplástico de (c) seja seleccionado de entre poliolefinas; polímeros vinílicos; poliacetais; poliésteres com pelo menos uma parte de grupos éster alifáticos; amidas poliéster; amidas poliéter; poliamidas; amidas poliéster; policaprolactamas; poli-imidas; poliéteres; poliéter-cetonas; poliuretanos e policarbonatos; copolímeros de etileno com acetato de vinilo, de etileno com (met)acrilatos, de estireno com acrilonitrilo, de estireno com butadieno, de estireno/butadieno/acrilonitrilo, de olefinas com anidrido maleico; colagénio, gelatina, celulose, e/ou amido.
27. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 26, na qual pelo menos uma carga mineral de (d) seja seleccionada de entre óxidos, 7 hidróxidos, silicatos, carbonatos e sulfatos de cálcio, magnésio, aluminio e/ou titânio.
28. Utilização de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 27, na qual o pelo menos um aditivo de (e) seja seleccionado de entre: (1) auxiliares convencionalmente utilizados na tecnologia da extrusão; e/ou (2) aditivos que afectem a libertação do(s) composto(s) activo(s), que sejam seleccionados de entre o conjunto que inclui as substâncias inorgânicas solúveis em água; as substâncias orgânicas solúveis em água; os tensioactivos não iónicos ou iónicos; ceras, álcoois gordos e ácidos gordos, gorduras e óleos.
29. Utilização de acordo com a reivindicação 1, na qual a parte de planta seja seleccionada de entre uma semente, um fruto, o corpo de um fruto, caule, folha, agulha, caule, rebento, flor, antera, raiz, túbara ou rizoma.
30. Utilização de acordo com a reivindicação 1, na qual a referida iprodiona seja formulada sob a forma de uma composição constituída por uma quantidade eficaz como nematodicida de iprodiona ou um seu sal ou um solvato destes, e opcionalmente pelo menos um de entre os seguintes: tensioactivo, composto anticongelante e/ou estabilizador de emulsão. Lisboa, 16 de Agosto de 2012.
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