PT1921119E

PT1921119E - Composição de revestimento à prova de manchas, película de revestimento à prova de manchas, substrato possuindo uma película de revestimento, substrato à prova de manchas, método para formação de uma película de revestimento na superfície do substrat

Info

Publication number: PT1921119E
Application number: PT06796945T
Authority: PT
Inventors: Jyunji Niimoto
Original assignee: Chugoku Marine Paints
Priority date: 2005-09-01
Filing date: 2006-08-29
Publication date: 2010-11-08
Also published as: EP1921119B1; US20090053166A1; DK1921119T3; HK1118075A1; TW200712149A; WO2007026692A1; KR20080034037A; NO20081492L; JPWO2007026692A1; MY146276A; TWI328028B; CN101166801B; DE602006017399D1; MY146255A; JP4837668B2; EP1921119A4; EP1921119A1; KR100965733B1; MY146277A; CN101166801A

Description

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DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO À PROVA DE MANCHAS, PELÍCULA DE REVESTIMENTO À PROVA DE MANCHAS, SUBSTRATO POSSUINDO UMA PELÍCULA DE REVESTIMENTO, SUBSTRATO À PROVA DE MANCHAS, MÉTODO PARA FORMAÇÃO DE UMA PELÍCULA DE REVESTIMENTO NA SUPERFÍCIE DO SUBSTRATO E MÉTODO PARA TORNAR O SUBSTRATO À PROVA DE MANCHAS"

CAMPO TÉCNICO A presente invenção refere-se a uma composição de tinta anti-incrustação, uma película de revestimento anti-incrustação, um substrato com uma película de revestimento, um substrato anti-incrustação, um método de formação da película de revestimento numa superfície do substrato e um método anti-incrustação do substrato.

Mais particularmente, a presente invenção refere-se a uma composição de tinta anti-incrustação, uma película de revestimento anti-incrustação formada a partir da composição de tinta anti-incrustação, que pode impedir eficazmente a fixação de organismos marinhos quando formada na superfície do corpo de um navio através de um efeito sinergético na melhoria da acção anti-bacteriana e renovação da película de revestimento (o efeito sinergético é obtido através da adição de sulfureto de zinco a uma composição de tinta anti-incrustação hidrolisável), um substrato com uma película de revestimento, um substrato anti-incrustação, um método de formação de uma película de revestimento numa superfície do substrato e um método anti-incrustação do substrato.

TÉCNICA ANTERIOR 2 0 fundo de navios, estruturas submersas e redes de pesca podem ser danificados no seu aspecto e função em resultado da fixação e proliferação de vários organismos aquáticos, tais como animais como ostras, mexilhões e cracas, plantas como algas ("laver”) ou bactérias na sua superfície após a exposição a água do mar durante um longo periodo de tempo.

No caso em que os referidos organismos aquáticos se fixam especialmente ao fundo de navios e proliferam, a rugosidade da superfície de toda a embarcação aumenta, conduzindo possivelmente a uma diminuição da velocidade do navio e ao aumento de consumo de combustível. Além disso, é necessária uma enorme quantidade de trabalho e de horas de trabalho para a remoção de tais organismos aquáticos do fundo dos navios. Para além disso, a resistência e função das estruturas submersas são deterioradas e a longevidade das estruturas submersas é significativamente diminuída se a decomposição for provocada pela fixação e proliferação de bactérias nas estruturas submersas, seguida de fixação de lodos (materiais lodosos) nas mesmas, e ainda se a película de revestimento para resistência a corrosão das estruturas submersas, tais como estruturas de aço, for danificada pela fixação e proliferação de grandes organismos.

Convencionalmente, para prevenir tais danos, várias tintas anti-incrustação têm sido aplicadas no fundo de navios, e têm sido propostos vários tipos de tintas anti-incrustação, que são descritos em (1) a (9) como mencionado abaixo. (1) Na Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 522734/2003, é divulgada uma composição anti-bacteriana possuindo um efeito biocida compreendendo piritiona ou um complexo de piritiona e zinco, cobre ou prata ou um composto destes (por exemplo, sais, óxidos, hidróxidos, sulfatos, cloretos e complexos), e é especificamente 3 divulgado o sulfureto de zinco como composto de zinco, em que é descrito que a composição anti-bacteriana pode ser utilizada através de adição a um elastómero, tal como um copolimero de estireno-butadieno, poliacrilato e borracha de silicone e pode também ser utilizada como uma tinta maritima. No entanto, não é divulgado um sistema de combinação destes compostos e um polímero metálico hidrolisável. (2) No panfleto WO N° 2004/057964, é divulgada uma composição anti-microbiana compreendendo piritiona ou um complexo de piritiona, um composto de zinco (tal como sulfureto de zinco) e uma amina orgânica e é sugerida para ser aplicável para anti-incrustação no corpo de navios. No entanto, não é feita nenhuma descrição para um polímero formador de uma película de revestimento. (3) Na Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 508639/1998, é divulgada uma tinta marítima anti-incrustação contendo uma composição baseada num agente aglomerante (tal como colofónia) e uma fibra. É descrito que um polímero de auto-polimento pode ser utilizado como aglomerante e uma fibra de sulfureto de zinco é especificamente exemplificada como fibra. Além disso, é também descrito que o sulfureto de zinco pode estar contido como pigmento conforme necessário.

No entanto, apesar de haver expressões do polímero de auto-polimento e do polímero hidrolisável, não existem divulgações concretas nem exemplos para o polímero. Adicionalmente, a fibra de sulfureto de zinco é exemplificada mas não são apresentados exemplos concretos nos quais os polímeros sejam misturados. 4 (4) Na Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 346329/2004, que é um pedido divisional da (2) acima, existe uma descrição semelhante à anterior (2). (5) Na Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 510891/2000, é divulgada uma tinta anti-incrustação marítima compreendendo colofónia, uma fibra, e um agente que confere flexibilidade ao polímero, e é descrito que a tinta tem excelente resistência ao clima. Além disso, como agente que confere flexibilidade, é mencionado um poli(met)acrilato e uma resina de poliéster.

No entanto, apesar da ideia técnica de que um sal metálico de colofónia, que é um tipo de polímero de auto-polimento, é utilizado como resina aglomerante, não há nenhuma ideia técnica de que seja utilizado um polímero de auto-polimento tal como um polímero acrílico e uma resina de poliéster possuindo uma cadeia lateral baseada num sal metálico e que seja utilizado um polímero de auto-polimento tal como um polímero baseado em éster de (met)acrilato possuindo uma cadeia lateral baseada em éster de sililo tal como é o caso da presente invenção. (6) Além disso, na Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 502473/2003, é descrita uma composição de tinta marítima anti-incrustação de auto-polimento contendo um copolímero aglomerante possuindo um grupo terminal de cadeia lateral representado pela seguinte Fórmula (I): e uma fibra, e é especificamente descrita uma fibra de sulfureto de zinco como fibra. Adicionalmente, está descrito que o sulfureto de zinco pode estar contido como pigmento conforme necessário. 5

[Na Fórmula (I), Ri a R5, cada um independentemente, representam um grupo alquilo possuindo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo alcoxilo possuindo 1 a 20 átomos de carbono, X é >C(=0) e n é um inteiro 0, 1 ou mais].

Além disso, como monómero para a síntese do referido copolímero aglomerante, podem ser mencionados acrilato de tri(isopropil)sililo, metacrilato de metoxietilo, metacrilato de metilo e metacrilato de butilo.

No entanto, existem problemas nas composições de tinta anti-incrustação descritas nas publicações acima tais como a película de revestimento resultante não poder exibir completamente um efeito anti-incrustação por causa da sua baixa capacidade de hidrólise (a propriedade de eluição da resina), causar problemas tais como fraca adesão e semelhantes no momento do novo revestimento no trabalho de reparação e semelhantes devido à deposição de uma camada inactiva na superfície da película de revestimento. (7) Na Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 302989/2001, é divulgada uma tinta anti-incrustação, que contém como aglomerante uma resina possuindo um grupo fosfonato sililado representado pela fórmula (1), -S(0)2-0-[Si (R4) (R5) -0]n-Si (R1) (R2)R3, [em que R1, R2, R3, R4 e R5, cada um independentemente, representa um grupo hidrocarboneto tal como um grupo alquilo possuindo 1 a 18 átomos de carbono e um grupo alcoxilo possuindo 1 a 18 átomos de carbono e n é um inteiro de 0 a 200], e é exemplificado um metal contendo piritiona metálica (Cu e 6

Zn) como agente anti-incrustação. Adicionalmente, sulfureto de zinco é exemplificado como pigmento e está descrito que é misturado a 1 a 60% do volume do conteúdo sólido da tinta. (8) Adicionalmente, na Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 5692/2000, sulfureto de zinco é exemplificado como um pigmento de coloração que pode ser misturado numa tinta utilizado para a determinação da espessura da pelicula utilizando a diferença de cor entre uma pelicula de revestimento contendo pigmentos de coloração e um material revestido.

Além disso, uma resina hidrolisável modificada com acrílico ou uma resina modificada com poliéster é exemplificada como componente de resina contido na tinta. Está descrito que a resina hidrolisável modificada com acrílico ou a resina modificada com poliéster possui um grupo representado pela fórmula (1): -COO-M-Yy (com a condição de que o símbolo y representa o número de valência de M-l, M representa um metal de Cu, Zn, Si e semelhantes, Y representa um grupo alquilo, um grupo hidroxilo, um grupo representado por OOCR1 (R1 é um grupo hidrocarboneto possuindo 10 ou mais átomos de carbono) ou um grupo representado por R2-CO-CH2-CO-R3 (R2 é um grupo bivalente compreendendo um grupo alquileno ou um derivado de fenilo e R3 é um grupo monovalente compreendendo um grupo alquilo ou um derivado de fenilo)), um grupo representado pela fórmula (2): -N=CHR4 (R4 é um hidrocarboneto possuindo 6 ou mais átomos de carbono) ou a fórmula -S03-NH-R5 (R5 é um átomo de hidrogénio ou um grupo alquilo) na cadeia lateral.

Na publicação, existe um exemplo em que é utilizada uma tinta de copolímero contendo metal "Ecoloflex" possuindo um terminal de cadeia lateral hidrolisável de auto-polimento - 7 COO-M-OOCR1 como tinta de determinação da espessura da película, mas não existe qualquer exemplo em que seja misturado sulfureto de zinco de um pigmento de coloração. (9) Na Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 327914/2001, é descrito que um primeiro revestimento pode conter um pigmento de coloração quando uma película de revestimento final de borracha de silicone é aplicada directamente sobre uma primeira película de revestimento compreendendo um polímero de blocos consistindo numa unidade de organossiloxano e uma unidade de óxido de alquileno sem ser através de uma película de revestimento intermédia, e sulfureto de zinco é exemplificado como um pigmento que pode ser misturado. No entanto, não existem exemplos em que seja misturado sulfureto de zinco.

Deste modo, nas invenções descritas em (1) a (9) acima, embora uma resina hidrolisável compreendendo colofónia e um copolímero de sal metálico reticulável seja exemplificada como resina e sulfureto de zinco seja exemplificado como agente de coloração, qualquer uma destas não é uma divulgação de uma ideia técnica na qual seja prestada atenção ao efeito anti-incrustação de sulfureto de zinco em si mas é limitada à utilização da função como pigmento de coloração.

Em resumo, nesta literatura anterior, não existem ideias técnicas de que a acção anti-bacteriana do sulfureto de zinco na película de revestimento anti-incrustação obtida através de uma combinação do sulfureto de zinco com uma resina hidrolisável tal como um determinado copolímero reticulável contendo uma ligação de sal metálico seja favoravelmente exercida para melhorar as propriedades anti-incrustação ao prestar atenção à segurança para o ambiente e à acção anti-bacteriana do sulfureto de zinco tal como é o caso da presente invenção. (10) WO 03/070832 A descreve uma tinta anti-incrustação que contém um aglomerante compreendendo três polímeros diferentes, i.e. um copolímero do tipo éster de sililo, e dois homopolímeros ou copolímeros possuindo um ou mais tipos de monómeros etilenicamante insaturados em que pelo menos um tipo tem uma cadeia lateral que é C(=0)- ou -0-funcionalizada. A tinta pode conter componentes adicionais seleccionados a partir de co-aglomerantes, substâncias biologicamente activas, pigmentos e enchimentos, tensioactivos, agentes humidificantes e agentes dispersantes, agentes de secagem, activadores, inibidores de espuma, estabilizantes, antioxidantes, inibidores de corrosão, agentes coalescentes, agentes espessantes e agentes anti-assentamento, fibras e solventes.

Literatura de Patente 1 : Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N O 522734/2003 Literatura de Patente 2 : Panfleto WO 2004/057964 Literatura de Patente 3 : Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N O 508639/1998 Literatura de Patente 4 : Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N O 346329/2004 Literatura de Patente 5 : Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N O 510891/2000 Literatura de Patente 6 : Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N O 502473/2003 Literatura de Patente 7 : Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N O 302989/2001 Literatura de Patente 8 : Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N O 5692/2000 Literatura de Patente 9 : Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N 0 327914/2001 9

Literatura de Patente 10: WO 03/070832

DIVULGAÇÃO DA INVENÇÃO

PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO

Um objectivo da presente invenção é resolver os problemas associados à tecnologia convencional tal como mencionado acima, e proporcionar uma composição de tinta anti-incrustação que é especialmente excelente num equilíbrio entre acção anti-bacteriana e capacidade de renovação de uma película de revestimento, e pode prevenir eficazmente a fixação de organismos marinhos quando é aplicada à superfície do substrato do corpo de um navio e vulcanizada para formar uma película de revestimento anti-incrustação.

Outro objectivo da presente invenção é proporcionar uma tinta anti-incrustação que não contém especialmente óxido cuproso e não tem cobre (não contendo cobre), e que é excelente na propriedade de auto-polimento (propriedade de consumo de uma película de revestimento) durante um longo período de tempo, desempenho anti-incrustação durante um longo período de tempo e desempenho anti-incrustação (desempenho anti-incrustação estacionário) numa área de mar altamente poluída, em comparação com uma tinta contendo óxido cuproso.

Ainda outro objectivo da presente invenção é proporcionar uma película de revestimento anti-incrustação, um substrato com a película de revestimento e um substrato anti-incrustação que são obtidos através da aplicação e vulcanização da composição da tinta anti-incrustação acima mencionada e são excelentes no equilíbrio entre acção anti-bacteriana e capacidade de renovação da película de revestimento. 10 E ainda um outro objectivo da presente invenção é proporcionar um método seguro e eficiente de formação de uma película de revestimento possuindo as propriedades acima mencionadas na superfície do substrato e um método anti-incrustação do substrato.

MEIOS PARA RESOLUÇÃO DOS PROBLEMAS

Uma composição de tinta anti-incrustação relacionada com a presente invenção é uma composição de tinta anti-incrustação compreendendo: (A) um copolímero hidrolisável e (B) um agente anti-incrustação, em que o referido copolímero hidrolisável (A) é pelo menos um tipo de copolímero hidrolisável seleccionado a partir do grupo que consiste em (al) um copolímero contendo uma ligação de sal metálico (que pode ser referido como um copolímero de sal metálico com uma estrutura terminal de cadeia lateral), que é um polímero acrílico ou uma resina de poliéster, tem um grupo terminal de cadeia lateral representado pela fórmula geral (I) : -COO-M-O-COR1 (I) [na Fórmula (I), M representa zinco ou cobre, R1 representa um grupo orgânico, com a condição de que é excluído o caso de R1 corresponder a -C(R2)=CH2]: (a2) um copolímero contendo uma ligação de sal metálico composto por uma unidade componente (a21) derivada de um monómero representado pela fórmula geral (II): CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2) =CH2 (II) [na Fórmula (II), M representa zinco ou cobre e R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo] e uma 11 unidade componente (a22) derivada de outro monómero insaturado que seja copolimerizável com o referido monómero (II) ; e (a3) um copolímero baseado em éster de sililo composto por uma unidade componente (a31) derivada de um monómero representado pela fórmula geral (III): r7-ch=c (R3) -coo-sír4r5r6 (III) [na fórmula (III), R3 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, R4, R5 e R6 representam cada um independentemente um grupo hidrocarboneto, R7 representa um átomo de hidrogénio ou R8-0-C0- (com a condição de que R representa um grupo orgânico ou um grupo sililo representado por -SiR9R10R11, e R9, R10 e R11, cada um independentemente, representa um grupo hidrocarboneto) ] e uma unidade componente (a32) derivada de outro monómero insaturado que seja copolimerizável com o referido monómero (III) ; e sulfureto de zinco está contido numa quantidade de 10 a 500 partes em peso em relação a 100 partes em peso do copolímero hidrolisável (A) como o referido agente anti-incrustação (B).

Na presente invenção, a referida composição de tinta anti-incrustação de preferência não contém óxido cuproso.

Na presente invenção, o referido agente anti-incrustação (B) consiste, de preferência, em sulfureto de zinco e um agente anti-incrustação orgânico (b2).

Na presente invenção, o referido agente anti-incrustação orgânico (b2) é, de preferência, pelo menos um tipo de agente anti-incrustação orgânico seleccionado a partir do grupo que consiste num composto de piritiona, boro tri- 12 orgânico e complexo de amina deste, e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.

Na presente invenção, o referido agente anti-incrustação orgânico (b2) é, de preferência, pelo menos um tipo seleccionado a partir do grupo que consiste em piritiona de zinco, um complexo de trifenilboro-piridina, um complexo de dimetilfenilboro-(4-isopropil)piridina e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.

Na presente invenção, quando o referido agente anti-incrustação orgânico (b2) está contido em conjunto com cobre cuproso como o referido agente anti-incrustação (B), o referido agente anti-incrustação orgânico (b2) está de preferência contido numa quantidade de 20 a 500 partes em peso em relação a 100 partes em peso de sulfureto de zinco.

Na presente invenção, além disso, óxido de zinco está de preferência contido como pigmento de carga.

Na presente invenção, quando óxido de zinco está contido tal como acima mencionado, o óxido de zinco está de preferência contido numa quantidade de 10 a 300 partes em peso em relação a 100 partes em peso do referido copolímero hidrolisável (A).

Além disso, na presente invenção, o óxido de zinco está de preferência contido numa quantidade de 1 a 40% em peso na composição de tinta anti-incrustação.

Na presente invenção, em adição, talco está de preferência contido na composição de tinta anti-incrustação como pigmento de carga. No caso onde está contido talco, o talco está de preferência contido numa quantidade de 5 a 300 partes em peso em relação a 100 partes em peso do referido 13 copolímero hidrolisável (A) . Além disso, num caso em que está contido talco, o talco está de preferência contido numa quantidade de 0,5 a 40% em peso na composição de tinta anti-incrustação.

Na presente invenção, além disso, está de preferência contida parafina clorada como plastificante na composição de tinta anti-incrustação.

Na presente invenção, parafina clorada está de preferência contida numa quantidade de 0,05 a 40 partes em peso em relação a 100 partes em peso do referido copolímero hidrolisável (a).

Na presente invenção, a parafina clorada está de preferência contida numa quantidade de 1 a 5% em peso na composição de tinta anti-incrustação.

Na presente invenção, além disso, é preferível que esteja contido pelo menos um tipo de pigmento seleccionado a partir do grupo que consiste em óxido de ferro vermelho, branco de titânio, óxido de ferro amarelo e um pigmento orgânico.

Na presente invenção, o grupo orgânico R1 do referido copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico é de preferência um resíduo de ácido orgânico de um ácido monobásico, que é um grupo hidrocarboneto alifático saturado monovalente possuindo 2 a 30 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alifático insaturado possuindo 2 a 30 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alicíclico possuindo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático possuindo 6 a 18 átomos de carbono ou um produto de substituição destes. 14

Na presente invenção, o grupo orgânico R1 do referido copolimero (al) contendo uma ligação de sal metálico é de preferência um resíduo de ácido orgânico de um ácido monobásico, que é um grupo hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado monovalente possuindo 10 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alicíclico saturado ou insaturado possuindo 3 a 20 átomos de carbono ou um produto de substituição destes.

Na presente invenção, o referido copolimero (al) contendo uma ligação de sal metálico é de preferência um copolimero contendo uma ligação de sal metálico possuindo, em -COO- de um copolimero de ácido acrílico através de cobre ou zinco, um grupo terminal de cadeia lateral representado pela fórmula geral (IV): -O-COR1 (IV) [na fórmula geral (IV), R1 representa um resíduo de ácido orgânico de um ácido monobásico, consistindo o resíduo num grupo hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado monovalente possuindo 10 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alicíclico saturado ou insaturado, com o número de átomos de carbono de 3 a 20 ou um produto de substituição destes].

Na presente invenção, o grupo orgânico R1 do referido copolimero (al) contendo uma ligação de sal metálico é de preferência um resíduo de ácido orgânico formado a partir de pelo menos um tipo de um ácido monobásico seleccionado a partir do grupo que consiste em ácido versático, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido abiético, ácido neoabiético, ácido pimárico, ácido desidroabiético, ácido 12-hidroxiesteárico e ácido nafténico. 15

Na presente invenção, o referido copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico é de preferência um copolímero de dois ou mais tipos de (met)acrilatos metálicos de ácidos monobásicos representados pela fórmula geral (V): CH2=C (R2) -COO-M-O-COR1 (V) [na fórmula (V), R1, R2 e M são o mesmo que mencionado acima].

Na presente invenção, o grupo orgânico R1 de uma unidade componente derivada do (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela fórmula geral (V) é de preferência um resíduo de ácido orgânico de um ácido monobásico compreendendo um grupo hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado monovalente possuindo 10 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alicíclico saturado ou insaturado possuindo 3 a 20 átomos de carbono ou um produto de substituição deste.

Na presente invenção, o grupo orgânico R1 de uma unidade componente derivada de um (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela referida fórmula geral (V) é de preferência um resíduo de ácido orgânico formado a partir de pelo menos um tipo de um ácido monobásico seleccionado a partir do grupo que consiste em ácido versático, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido abiético, ácido neoabiético, ácido pimárico, ácido desidroabiético, ácido 12-hidroxiesteárico e ácido nafténico.

Na presente invenção, o referido copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico é de preferência um copolímero contendo uma unidade componente derivada do referido (met)acrilato metálico de ácido monobásico e uma unidade 16 componente derivada de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de alquilo, (met)acrilato de alcoxialquilo e (met)acrilato de hidroxialquilo.

Na presente invenção, o teor de zinco e/ou cobre originário de uma estrutura de fórmula geral (I) no referido copolimero (al) contendo uma ligação de sal metálico é de preferência de 0,5 a 20% em peso.

Na presente invenção, um monómero representado pela fórmula geral (II): CH2=C (R2) -coo-m-o-co-c (R2) =ch2 (II) [onde M e R2 são o mesmo que acima], que pode induzir a unidade componente (a21) no referido copolimero (a2) contendo uma ligação de sal metálico, é de preferência pelo menos um tipo de um monómero seleccionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de zinco, dimetacrilato de zinco, diacrilato de cobre e dimetacrilato de cobre.

Na presente invenção, o outro monómero insaturado que pode induzir a unidade componente (a22) no referido copolimero (a2) contendo uma ligação de sal metálico é de preferência de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de alquilo, (met)acrilato de alcoxialquilo e (met)acrilato de hidroxialquilo.

Na presente invenção, um monómero representado pela fórmula geral (II): CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2) =CH2 (II) [onde M e R2 são o mesmo que acima], que pode induzir a unidade componente (a21) no referido copolimero (a2) 17 contendo uma ligação de sal metálico, é de preferência pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de zinco, dimetacrilato de zinco, diacrilato de cobre e dimetacrilato de cobre, e o outro monómero insaturado que pode induzir a unidade componente (a22) no referido copolimero (a2) contendo uma ligação de sal metálico é de preferência pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consistindo em (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo e (met)acrilato de 2-hidroxietilo.

Na presente invenção, um monómero representado pela fórmula geral (II): CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2) =CH2 (II) [onde M e R2 são o mesmo que acima], que pode induzir a unidade componente (a21) no referido copolimero (a2) contendo uma ligação de sal metálico, é de preferência pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de zinco, dimetacrilato de zinco, diacrilato de cobre e dimetacrilato de cobre, e o outro monómero insaturado que pode induzir a unidade componente (a22) no referido copolimero (a2) contendo uma ligação de sal metálico é de preferência um (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela fórmula geral (V): CH2=C (R2) -COO-M-O-COR1 (V) [onde R1, R2 e M são o mesmo que acima] .

Na presente invenção, um monómero representado pela fórmula geral (li): CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2) =CH2 (II) 18 [onde M e R2 são o mesmo que acima], que pode induzir a unidade componente (a21) no referido copolimero (a2) contendo uma ligação de sal metálico, é de preferência pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de zinco, dimetacrilato de zinco, diacrilato de cobre e dimetacrilato de cobre, e os outros monómeros insaturados que podem induzir a unidade componente (a22) no referido copolimero (a2) contendo uma ligação de sal metálico são, de preferência, um (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela fórmula geral (V) : CH2=C (R2) -COO-M-O-COR1 (V) [onde R1, R2 e M são o mesmo que acima] e pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de alquilo, (met)acrilato de alcoxialquilo, e (met)acrilato de hidroxialquilo.

Na presente invenção, um monómero representado pela fórmula geral (II): CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2) =CH2 (II) [onde M e R2 são o mesmo que acima], que pode induzir a unidade componente (a21) no referido copolimero (a2) contendo uma ligação de sal metálico, é de preferência pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de zinco, dimetacrilato de zinco, diacrilato de cobre e dimetacrilato de cobre, e os outros monómeros insaturados que podem induzir a unidade componente (a22) no referido copolimero (a2) contendo uma ligação de sal metálico são, de preferência, um (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela fórmula geral (V): CH2=C (R2) -coo-m-o-cor1 (V) 19 [onde R1, R2 e M são o mesmo que acima] e pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo e (met)acrilato de 2-hidroxietilo.

Na presente invenção, o grupo orgânico R1 da unidade componente derivada de um (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela referida fórmula geral (V) é de preferência um resíduo de ácido orgânico de um ácido monobásico compreendendo um grupo hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado monovalente possuindo 10 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alicíclico saturado ou insaturado possuindo 3 a 20 átomos de carbono ou um produto de substituição destes.

Na presente invenção, o grupo orgânico R1 da unidade componente derivada de um (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela referida fórmula geral (V) é de preferência um resíduo de ácido orgânico formado a partir de pelo menos um tipo de um ácido monobásico seleccionado a partir do grupo que consiste em ácido versático, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido abiético, ácido neoabiético, ácido pimárico, ácido desidroabiético, ácido 12-hidroxiesteárico, e ácido nafténico.

Na presente invenção, o teor de zinco e/ou cobre originário de uma estrutura de fórmula geral (II) no referido copolímero (a2) contendo uma ligação de sal metálico é de preferência de 0,5 a 20% em peso.

Na presente invenção, a unidade componente (a31) derivada de um monómero representado pela referida fórmula geral 20 (III) é de preferência uma unidade componente derivada de (met)acrilato de trialquilsililo.

Na presente invenção, a unidade componente (a31) derivada de um monómero representado pela referida fórmula geral (III) é de preferência uma unidade componente derivada de (met)acrilato de triisopropilsililo.

Na presente invenção, a unidade componente (a32) derivada de "o outro monómero insaturado" que é copolimerizável com um monómero representado pela referida fórmula geral (III) é de preferência uma unidade componente derivada de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de alquilo, (met)acrilato de alcoxialquilo, e (met)acrilato de hidroxialquilo.

Na presente invenção, a unidade componente (a32) derivada de "o outro monómero insaturado" que é copolimerizável com um monómero representado pela referida fórmula geral (III) é de preferência uma unidade componente derivada de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo e (met)acrilato de 2-hidroxietilo.

Uma película de revestimento anti-incrustação de acordo com a presente invenção é caracterizada por a referida película ser formada a partir de uma composição de tinta anti-incrustação descrita em qualquer um dos parágrafos de cima.

Um substrato com uma película de revestimento de acordo com a presente invenção caracteriza-se por a superfície do substrato ser revestida por uma película de revestimento 21 formada através de vulcanização de uma composição de tinta anti-incrustação descrita em qualquer um dos parágrafos de cima.

Um substrato anti-incrustação de acordo com a presente invenção caracteriza-se por a superfície do substrato que entra em contacto com água do mar ou água doce ser revestida por uma película de revestimento formada através de vulcanização de uma composição de tinta anti-incrustação descrita em qualquer dos parágrafos de cima.

No substrato anti-incrustação de acordo com a presente invenção, o referido substrato como base, é de preferência qualquer uma de estruturas submersas, revestimentos exteriores de um navio, redes de pesca e instrumentos de pesca.

Um método de formação de uma película de revestimento de acordo com a presente invenção caracteriza-se por uma composição de tinta anti-incrustação descrita em qualquer um dos parágrafos de cima ser aplicada ou impregnada na superfície do substrato e depois ser vulcanizada para formar a referida película de revestimento.

Um método anti-incrustação de um substrato de acordo com a presente invenção caracteriza-se por a composição de tinta anti-incrustação descrita em qualquer dos parágrafos de cima ser aplicada ou impregnada na superfície do substrato e depois ser vulcanizada para formar a referida película de revestimento anti-incrustação.

Na presente invenção, o referido substrato como sujeito de um método anti-incrustação é de preferência qualquer uma de estruturas submersas, revestimentos exteriores de um navio, redes de pesca e instrumentos de pesca. 22

Na presente invenção, quando é representada a quantidade (peso) do copolimero ou é representada a razão de quantidades de co-polimero para sulfureto de zinco, a quantidade de copolimero é basicamente representada através do valor do teor sólido que não contém solventes.

No entanto, em formas de realização e exemplos comparativos, quando um resíduo de aquecimento (% em peso), bem como um teor sólido (%) são especificados como se mostra nas Tabelas 1 a 4, ou é especificado um componente volátil, a quantidade do copolimero (polímero) representa a quantidade que inclui não só o teor de resina, que é um componente de formação de película, como também um componente volátil (solventes, meio de dispersão). Semelhantemente, nas composições de tinta anti-incrustação descritas nas Tabelas 5 a 10, em que os copolímeros descritos nas Tabelas 1 a 4 foram misturados, a indicação da quantidade de copolimero misturado é a quantidade incluindo um componente volátil tal como o solvente.

EFEITOS DA INVENÇÃO

De acordo com a presente invenção, quando uma película de revestimento anti-incrustação é formada sobre a superfície do substrato tal como o corpo de um navio através da aplicação e vulcanização de uma tinta, especialmente uma composição de tinta anti-incrustação de tipo hidrolisável, é proporcionada uma composição de tinta anti-incrustação que é especialmente excelente no equilíbrio entre acção anti-bacteriana e capacidade de renovação de uma película de revestimento, e pode impedir eficazmente a fixação de organismos marinhos, especialmente algas.

De acordo com a presente invenção, é proporcionada uma tinta anti-incrustação sem cobre (não contendo cobre) que 23 não contém óxido cuproso e é excelente em segurança para o ambiente.

De acordo com a presente invenção, com a adição de sulfureto de zinco como agente anti-incrustação a uma resina hidrolisável de auto-polimento e especialmente numa forma de realização preferida, através da utilização de sulfureto de zinco e de um agente anti-incrustação orgânico (p.ex., baseado em boro e baseado em piritiona) em combinação, é proporcionada uma composição de tinta anti-incrustação que é capaz de formar uma película de revestimento com propriedades anti-incrustação ainda mais melhoradas, tais como excelência na propriedade de auto-polimento (propriedade de consumo de uma película de revestimento) durante um longo período de tempo, excelência de desempenho anti-incrustação durante um longo período de tempo e excelência de desempenho anti-incrustação (desempenho anti-incrustação estacionário) numa área de mar altamente poluída, em comparação com uma tinta anti-incrustação convencional contendo óxido cuproso.

Além disso, de acordo com a presente invenção, são proporcionados uma película de revestimento anti-incrustação que é excelente no equilíbrio entre acção anti-bacteriana (desempenho anti-incrustação estacionário) e capacidade de renovação de uma película de revestimento, um substrato com uma película de revestimento e um substrato anti-incrustação que são obtidos através de aplicação e vulcanização da referida composição de tinta anti-incrustação .

Além disso, de acordo com a presente invenção, são proporcionados um método seguro e eficaz de formação de uma película de revestimento possuindo as referidas 24 propriedades na superfície do substrato e um método anti-incrustação do substrato.

MELHOR MODO DE REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO

Daqui em diante, é especificamente explicada uma composição de tinta anti-incrustação, uma película de revestimento anti-incrustação, um substrato com uma película de revestimento, um substrato anti-incrustação, um método de formação de uma película de revestimento na superfície do substrato e um método anti-incrustação do substrato de acordo com a presente invenção.

[Composição de Tinta Anti-incrustagão] A composição de tinta anti-incrustação de acordo com a presente invenção contém o copolímero hidrolisável (A) a seguir especificado e o agente anti-incrustação (B) a seguir especificado.

Na presente invenção, é preferível que a referida composição de tinta anti-incrustação não contenha substancialmente óxido cuproso numa perspectiva de reduzir um efeito adverso para o ambiente, bem como pelo aspecto funcional da tinta tal como estabilidade de armazenamento da tinta e redução da descoloração da película de revestimento. <Copolímero Hidrolisável (A)>

Como referidos copolímeros hidrolisáveis (A), são mencionados os referidos copolímeros (al) e (a2) que contêm uma ligação de sal metálico, e um copolímero baseado em éster de sililo (a3). Estes copolímeros hidrolisáveis (A) podem ser utilizados sozinhos ou em combinação com dois ou mais destes. Além disso, na presente invenção, qualquer um dos referidos copolímeros (al) e (a2) que contenha uma 25 ligação de sal metálico, e o copolímero baseado em éster de sililo (a3) podem ser utilizados sozinhos como os referidos copolímeros hidrolisáveis (A), dependendo da aplicação da composição de tinta anti-incrustação resultante e das áreas de navegação dos navios, por exemplo, o copolimero baseado em éster de sililo (a3) pode ser utilizado sozinho na perspectiva de prevenir a fixação de algas, ou podem ser utilizados dois ou mais deles na perspectiva de estabilidade durante um longo periodo de tempo, por exemplo, pode ser utilizada uma combinação dos referidos copolimeros (al), (ou (a2)) contendo uma ligação de sal metálico e o copolimero baseado em éster de sililo (a3) em combinação a qualquer razão da quantidade conforme apropriado. (al) um copolimero contendo uma ligação de sal metálico, que é um copolimero acrílico ou uma resina de poliéster, possuindo um grupo terminal de cadeia lateral representado pela fórmula geral (I) : -COO-M-O-COR1 (I) [na Fórmula (I), M representa zinco ou cobre e R1 representa um grupo orgânico]. (a2) um copolímero contendo uma ligação de sal metálico composto por uma unidade componente (a21) derivada de um monómero representado pela fórmula geral (II): CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2) =CH2 (II) [na Fórmula (II), M representa zinco ou cobre e R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo] e uma unidade componente (a22) derivada do outro monómero insaturado que é copolimerizável com o referido monómero. 26 (a3) copolímero baseado em éster de sililo composto por uma unidade componente (a31) derivada de um monómero representado pela fórmula geral (III) : R7-CH=C(R3)-COO-SiR4R5R6 (III) [na fórmula (III), R3 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, R4, R5 e R6 representam, cada um, independentemente, um grupo hidrocarboneto, R7 representa um átomo de hidrogénio ou R8-0-C0- (com a condição de que R8 representa um grupo orgânico ou um grupo sililo representado por -SiR9R10Rn, e R9, R10 e R11, cada um, independentemente, representam um grupo hidrocarboneto)] e uma unidade componente (a32) derivada do outro monómero insaturado que é copolimerizável com o referido monómero (III).

Os copolimeros (al) e (a2) que contêm uma ligação de sal metálico, e um copolimero baseado em éster de sililo (a3) são especificamente explicados daqui em diante.

Tal como tais copolimeros (al) e (a2) que contêm uma ligação de sal metálico, e um copolimero baseado em éster de sililo (a3), tem sido utilizado um copolimero convencionalmente conhecido, que inclui, por exemplo, (i) uma resina de auto-polimento hidrolisável possuindo um grupo representado pela fórmula "-X-O-Cu-Y" (onde X representa >C=0, Y representa um resíduo de ácido orgânico e pode ser um grupo alquilsililoxi) na cadeia lateral que é descrito em [0010] a [0017] da Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 298454/1998; (ii) uma resina acrilica hidrolisável ou resina de poliéster possuindo um grupo representado pela fórmula COO-M-Yy" (1) (com a condição de que y é um número de valência de Μ -1, M representa qualquer metal entre Cu, Zn, Si, (no caso em que y é 2 ou mais, y pode ser o mesmo ou 27 diferente um do outro) e Y é um grupo alquilo, um grupo hidroxilo, um grupo representado por -OCOR1 (com a condição de que R1 representa um grupo hidrocarboneto possuindo 10 ou mais átomos de carbono) ou um grupo representado por R2-CO-CH2-CO-R3 (com a condição de que R2 é um grupo bivalente compreendendo um grupo alquileno ou um derivado de fenilo e R3 é um grupo monovalente compreendendo um grupo alquilo ou um derivado de fenilo) na cadeia lateral que é descrito em [0010] a [0017] do Pedido de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 5692/2000; (iii) um copolímero hidrolisável (especialmente um copolímero contendo metal) descrito em [0039] a [0068] da Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 196957/2004 e um copolímero de éster de sililo de ácido carboxílico insaturado polimerizável descrito em [0069] a [0092] da mesma publicação, que foram previamente propostos pelos requerentes da presente invenção; e (iv) um copolímero hidrolisável (especialmente um copolímero contendo metal) descrito em [0051] a [0091] da Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 97400/2005 e um copolímero de éster de sililo de ácido carboxílico insaturado polimerizável descrito em [0092] a [0124] da mesma publicação, que foi previamente proposto pelos requerentes da presente invenção.

Os referidos copolímeros (al) e (a2) que contêm uma ligação de sal metálico, e um copolímero baseado em éster de sililo (a3) que são especialmente preferíveis para alcançar os objectivos da presente invenção são explicados em detalhe daqui em diante. (Copolímero (al) Contendo uma Ligação de Sal Metálico) O copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico (também referido como copolímero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral) é um polímero 28 acrílico ou uma resina de poliéster como resina de base, e é um (co)polímero possuindo uma estrutura na qual está ligado um grupo terminal de cadeia lateral representado pela fórmula geral (I): -COO-M-O-COR1 (I) [na Fórmula geral (I), M representa zinco ou cobre, R1 representa um grupo orgânico (com a condição de que são excluídos um grupo vinilo (-CH=CH2) e um grupo isopropilo (-C(CH3)=CH2) do grupo orgânico R1 na fórmula (I) para evitar a sobreposição de (al) com (a2) abaixo mencionada)]

Grupo Orgânico R1

Como grupo orgânico R1, é mencionado um resíduo de ácido orgânico de um ácido monobásico, consistindo o resíduo num grupo hidrocarboneto tal como um grupo alifático saturado monovalente possuindo 2 a 30 átomos de carbono, de preferência 10 a 20 átomos de carbono; um grupo alifático insaturado monovalente possuindo 2 a 30 átomos de carbono, de preferência 10 a 20 átomos de carbono; um grupo alicíclico saturado ou insaturado possuindo 3 a 20 átomos de carbono; um grupo aromático possuindo 6 a 18 átomos de carbono, ou um substituinte destes. É preferível em termos de viscosidade da resina, propriedade de eluição da resina na película de revestimento e estabilidade de armazenamento da tinta que entre estes grupos orgânicos R1, R1 seja um resíduo de ácido orgânico de um ácido monobásico, consistindo o resíduo num grupo hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado monovalente possuindo 10 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alicíclico saturado ou insaturado possuindo 3 a 20 átomos de carbono ou um substituinte destes. 29 É preferível em termos de facilidade da síntese de um copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico, uma hidrólise gradual do copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico a partir de uma película compreendendo a composição de tinta anti-incrustação resultante, exibindo deste modo uma propriedade anti-incrustação bem como conferindo menor carga para o ambiente após hidrólise, elevada durabilidade de um efeito anti-incrustação, excelente capacidade de renovação da superfície e excelente propriedade de novo revestimento no revestimento para reparação, que um tal grupo orgânico R1 seja um resíduo de ácido orgânico formado a partir de um ácido monobásico incluindo ácido versático, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido abiético, neoabiético ácido, ácido pimárico, ácido desidroabiético, ácido 12-hidroxiesteárico, ácido nafténico. É preferível em termos da eluição e durabilidade de uma resina que o copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico possuindo um tal grupo orgânico R1 seja um copolímero contendo uma ou duas ou mais unidades componentes derivadas de um (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela seguinte fórmula geral (V). CH2=C (R2) -COO-M-O-COR1 (V) [onde R1, R2 e M são o mesmo que acima].

Isto é, na fórmula (V), M representa zinco ou cobre, R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, e R1 representa o mesmo grupo orgânico que na fórmula (I) acima e o mesmo grupo tal como mencionado acima é preferível pela mesma razao. 30

Como (met)acrilato metálico de ácido monobásico (V) que é um monómero contendo metal, são especificamente mencionados, por exemplo, (met)acrilato de zinco de ácido versático, (met)acrilato de zinco de ácido isoesteárico, (met)acrilato de cobre de ácido versático, (met)acrilato de cobre de ácido isoesteárico. Estes (met)acrilatos metálicos de ácido monobásico (V) são utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos destes.

Ainda, na presente invenção, apesar de um (met)acrilato metálico de ácido monobásico (V) não ser necessariamente utilizado como monómero na produção do copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico, desde que esteja presente a unidade componente semelhante a uma unidade componente (unidade componente (V)) com origem no referido monómero (V) no copolímero resultante, não está especificamente limitado um método de produção do copolímero (al).

Mais, o copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico contém de preferência a unidade componente (al2) derivada do "outro monómero insaturado (al2)" para além da referida unidade componente de (met)acrilato metálico de ácido monobásico (V), e como o "outro monómero insaturado (al2)", é preferível (met)acrilato de alquilo em que o grupo alquilo possui 1 a 20 átomos de carbono, (met)acrilato de alcoxialquilo em que o grupo alcoxilo possui 1 a 20 átomos de carbono e o grupo alquileno possui 1 a 20 átomos de carbono, e (met)acrilato de hidroxialquilo em que o grupo hidroxialquilo possui 1 a 20 átomos de carbono.

Entre estes "outro monómero insaturado (al2)", tal como (met)acrilato de alquilo, são especificamente mencionados, 31 por exemplo, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo.

Como o referido (met)acrilato de alcoxialquilo, são especificamente mencionados, por exemplo, (met)acrilato de metoximetilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, (met)acrilato de etoximetilo, (met)acrilato de etoxietilo, (met)acrilato de butoximetilo, (met)acrilato de 3-metoxibutilo, (met)acrilato de 3-metil-3-metoxibutilo.

Como o referido (met)acrilato de hidroxialquilo, são especificamente mencionados, por exemplo, (met)acrilato de 2-hidroxietilo.

Entre estes "outro monómero insaturado (al2)", são preferidos (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo e (met)acrilato de 2-hidroxietilo em termos da propriedade da película de revestimento e da durabilidade de eluição de uma resina da película de revestimento.

Este "outro monómero insaturado (al2)" é utilizado sozinho ou em combinação de dois ou mais destes.

Em tais copolímeros (al) contendo uma ligação de sal metálico, é preferível em termos da viscosidade da resina, da propriedade de eluição da resina na película de revestimento e da resistência à água da película de revestimento que a referida unidade componente (met)acrilato metálico de ácido monobásico (V) esteja contida numa quantidade de tipicamente 10 a 100% mol, de preferência de 10 a 90% mol e a unidade componente (al2) com origem no "outro monómero insaturado (al2)" está contida numa quantidade residual, isto é, numa quantidade 32 de tipicamente 0 a 90% mol, de preferência 10 a 90 % mol no referido copolimero (100% mol).

Além disso, é preferível em termos de viscosidade da resina, de estabilidade de armazenamento da tinta, da taxa de eluição da resina na película de revestimento que o peso molecular médio numérico Mn (um valor de conversão de poliestireno, que é o mesmo daqui em diante, tal como determinado através de GPC. Condições de medição: coluna: Super H2000 + H4000) do copolimero (al) contendo uma ligação de sal metálico seja de, tipicamente 1000 a 100000, de preferência 1000 a 50000.

Além disso, no copolimero (al) contendo uma ligação de sal metálico, é preferível em termos da excelente viscosidade da resina, da estabilidade de armazenamento da tinta, da propriedade de eluição da resina da película de revestimento que o teor de zinco (Zn) e/ou cobre (Cu) com origem na estrutura de fórmula geral (I) no copolimero (al) contendo uma ligação de sal metálico seja de, tipicamente, 0,5 a 20% em peso, de preferência 5 a 20% em peso. <Produção de Copolimero (al) Contendo uma Ligação de Sal Metálico»

Qualquer um dos seguintes copolímeros (a2) contendo uma ligação de sal metálico e um copolimero baseado em éster de sililo (a3) para além deste copolimero (al) contendo uma ligação de sal metálico pode ser convencionalmente produzido através de um método conhecido, por exemplo, através de um método descrito na referida (i) Publicação de Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 298454/1998 e (ii) Publicação de Patente Japonesa

Disponível ao Público N° 5692/2000, ou um método descrito na (iii) Publicação de Publicação de Patente Japonesa 33

Disponível ao Público N° 196957/2004 e (iv) Publicação de Patente Japonesa Disponível ao Público N° 97400/2005 que foram propostos pelos requerentes da presente invenção. (Copolímero (a2) Contendo uma Ligação de Sal Metálico) O copolímero (a2) contendo uma ligação de sal metálico é um copolímero contendo uma ligação de sal metálico composto por uma unidade componente (a21) derivada de um monómero representado pela fórmula geral (II) : CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2) =CH2 (II) [onde M e R2 são o mesmo que os na fórmula (V). Isto é, na fórmula (II), M representa zinco ou cobre e R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo], e uma unidade componente (a22) derivada do "outro monómero insaturado" que é copolimerizável com este monómero (II).

Mais ainda, na presente invenção, tal como é o caso do copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico, apesar de di(met)acrilato metálico (II) não ser necessariamente utilizado como um monómero na produção do copolímero (a2) contendo uma ligação de sal metálico, desde que esteja presente a unidade componente semelhante a uma unidade componente (unidade componente (II)) originária do referido monómero (II) no copolímero resultante, não está especificamente limitado um método de produção do copolímero (a2).

Como monómero (II), isto é, di(met)acrilato metálico (II), são mencionados diacrilato de zinco: (CH2=CHCOO)2Zn, dimetacrilato de zinco: (CH2=C(CH3)COO)2Zn, diacrilato de cobre: (CH2=CHCOO) 2Cu e dimetacrilato de cobre: (CH2=C (CH3) COO) 2Cu e o di (met) acrilato de zinco é preferível 34 como monómero (II) em termos da viscosidade da resina, da estabilidade de armazenamento da tinta, da propriedade de eluição da resina na película de revestimento. Na presente invenção, estes monómeros (II) podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais destes.

Além disso, é preferível em termos do ajustamento da velocidade de eluição da resina que exista uma unidade componente (a22) derivada do "outro monómero insaturado (a22)" que seja copolimerizável com este monómero (II) para além da unidade componente (II) derivada do referido di(met)acrilato metálico (II) no copolímero (a2) contendo uma ligação de sal metálico.

Como este "outro monómero insaturado (a22)", são mencionados o (met)acrilato metálico de ácido monobásico (V) que é utilizado na produção do referido copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico e/ou o "outro monómero insaturado (al2)", que é um monómero utilizado na produção do referido copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico, conforme necessário.

Isto é, no copolímero (a2) contendo uma ligação de sal metálico, a unidade componente (met)acrilato metálico de ácido monobásico (V) no copolímero (al) contendo uma ligação de sal metálico pode estar presente para além da referida unidade componente di(met)acrilato metálico (II) essencial, bem como uma unidade componente (al2) originária do "outro monómero insaturado (al2)", e tanto a unidade componente (V) como a unidade componente (al2) podem estar presentes. Para além disso, como o "outro monómero insaturado (al2)", são preferíveis (met)acrilato de alquilo, (met)acrilato de alcoxialquilo e (met)acrilato de hidroxialquilo. 35

No referido copolímero (a2) contendo uma ligação de sal metálico, é preferível em termos de facilidade de ajustamento de taxa de eluição da resina na película de revestimento que a referida unidade componente di(met)acrilato metálico (a21) esteja contida numa quantidade de tipicamente 10 a 100% mol, de preferência 10 a 90% mol e que a unidade componente (a22) originária do "outro monómero insaturado (a22)" esteja contida numa quantidade residual, isto é, numa quantidade de tipicamente 0 a 90% mol, de preferência 10 a 90% mol, no referido copolimero (100% mol). Adicionalmente, a unidade componente (met)acrilato metálico de ácido monobásico (V) pode estar contida numa quantidade de tipicamente 0 a 100% mol, de preferência 0 a 90% mol e a unidade componente (al2) originária do "outro monómero insaturado (al2)" pode estar contida numa quantidade residual, isto é, numa quantidade de tipicamente 100 a 0% mol, de preferência 10 a 90% mol na unidade componente (a22) 100% mol originária do "outro monómero insaturado (a22)".

Além disso, é preferível em termos da viscosidade da resina e da taxa de eluição da resina na película de revestimento que o peso molecular médio numérico Mn (um valor de conversão de poliestireno, que é o mesmo daqui em diante, determinado através de GPC, condições de medição: coluna: Super H2000+H4000) do copolímero (a2) contendo uma ligação de sal metálico seja de tipicamente 1000 a 100000, de preferência 1000 a 10000.

Além disso, nos copolímeros (a2) contendo uma ligação de sal metálico, é preferível em termos da excelência na viscosidade da resina, da estabilidade de armazenamento da tinta, da propriedade de eluição da resina da película de revestimento que o teor de zinco (Zn) e/ou cobre (Cu) originário da estrutura de fórmula geral (I) nos referidos 36 copolímeros (a2) seja de tipicamente 0,5 a 20% em peso, de preferência 5 a 20% em peso. (Copolímero Baseado em Éster de Sililo (a3)) O copolímero baseado em éster de sililo (a3) é, tal como mencionado acima, um copolímero constituído por uma unidade componente (a31) (que é também referida como uma unidade componente baseada em sililo) derivada de um monómero representado pela seguinte fórmula geral (III) (que é referido como um monómero baseado em éster de sililo, monómero (III)), e uma unidade componente (a32) derivada do outro monómero insaturado que é copolimerizável com este monómero (III). R7-CH=C(R3)-COO-SiR4R5R6 (III) [na Fórmula (III), R3 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, R4, R5 e R6, cada um, independentemente, representam um grupo hidrocarboneto e R7 representa um átomo de hidrogénio ou R8-0-C0- (com a condição de que R8 representa um grupo orgânico ou um grupo sililo representado por -SiR9R10Rn e R9, R10 e R11, cada um, independentemente, representam um grupo hidrocarboneto].

No caso em que R7 é um átomo de hidrogénio (H) entre os referidos monómeros baseados em éster de sililo (III), o monómero é representado pela Fórmula (Illa): CH2=C(R3)-COO-SiR4R5R6 (Illa) [com a condição de que R3, R4, R5 e R6 na fórmula (Illa) são o mesmo que aqueles no caso da fórmula (111) ]

Os referidos R4, R5 e R6 são um grupo alquilo possuindo 1 a 10 átomos de carbono, de preferência 1 a 5 átomos de 37 carbono, e mais especificamente, é preferido um grupo metilo, grupo etilo, grupo propilo e grupo i-propilo.

Exemplos específicos de um tal monómero baseado em éster de sililo (Illa) incluem, por exemplo, um éster (met)acrilato de trialquilsililo, tal como (met)acrilato de trimetilsililo, (met)acrilato de trietilsililo, (met)acrilato de tri(i-propil)sililo, entre os quais é preferível (met)acrilato de tri(i-propil)sililo em termos de excelência na propriedade de eluição da resina na pelicula de revestimento, da persistência de eluição e propriedades fisicas da pelicula de revestimento, tais como resistência a fissuras.

Além disso, entre os monómeros baseados em éster de sililo (III), no caso em que R7 é "R8-0-C00- (com a condição de que R8 é o mesmo que no caso da referida fórmula (III))", o monómero é representado pela fórmula (Illb): R8-0-C0-CH=C (R3) -COO-SíR4R5R6 (Illb) [com a condição de que R3, R4, R5, R6 e R8 na fórmula (Illb) são os mesmos como no caso de (III)].

Exemplos específicos de um tal monómero baseado em éster de sililo (Illb) incluem, por exemplo, éster de ácido maleico (um monómero no caso de R3=H na fórmula (Illb)). "Outro monómero insaturado (a32)" que é copolimerizável com este monómero (III) (ou um monómero (Illa) e/ou (Illb)) inclui o "outro monómero insaturado (al2) e (s22)" semelhante aos utilizados na produção dos referidos copolímeros (al) e (a2). 38

Como "outro monómero insaturado (a32), são preferíveis (met)acrilato de alquilo, (met)acrilato de alcoxialquilo e (met)acrilato de hidroxialquilo.

Nestes copolímeros baseados em éster de sililo (a3), é preferível em termos da excelência na viscosidade da resina na película de revestimento (isto é, resistência a fissuras), da estabilidade de armazenamento da tinta, da propriedade de eluição da resina na película de revestimento que o monómero baseado em éster de sililo (III) esteja contido numa quantidade de tipicamente 10 a 100% mol, de preferência 10 a 90% mol e a unidade componente (a32) originária do "outro monómero insaturado (a32)" esteja contida numa quantidade residual, isto é, numa quantidade de tipicamente 0 a 90% mol, de preferência 10 a 90% mol, no referido copolimero (100% mol).

Além disso, é preferível em termos da referida viscosidade da resina, estabilidade de armazenagem e propriedade de eluição da resina a partir da película de revestimento que o peso molecular médio numérico Mn (um valor de conversão de poliestireno, que é o mesmo daqui em diante, determinado através de GPC, condições de medição: coluna: Super H2000+H4000) dos copolímeros baseados em éster de sililo (a3) seja de tipicamente 1000 a 200000, de preferência 1000 a 100000. <(B) Agente Anti-incrustaçãc»

Na presente invenção, como o referido agente anti-incrustação (B), sulfureto de zinco (ZnS) está contido como componente essencial. É preferível em termos da excelência na propriedade anti-incrustação da película de revestimento resultante e das propriedades físicas da película de revestimento, tais como especialmente resistência a fissuras, que o sulfureto de zinco esteja contido numa 39 quantidade de tipicamente 10 a 500 partes em peso, de preferência 50 a 200 partes em peso em relação a 100 partes em peso (o teor sólido) do copolimero hidrolisável (A), que é a quantidade total dos referidos polímeros (al) a (a3) . Entretanto, se o teor de sulfureto de zinco for menor do que o intervalo acima mencionado, há uma tendência para que a película de revestimento possa não exibir suficiente efeito anti-incrustação e a propriedade de renovação da superfície da película de revestimento seja perturbada, e se o teor exceder o intervalo, tendem a ocorrer problemas físicos tais como fissuração.

Na presente invenção, é preferível em termos da persistência do efeito anti-incrustação e da capacidade de renovação da superfície que o referido agente anti-incrustação (B) compreenda sulfureto de zinco e um agente anti-incrustação orgânico (b2), permitindo que a película de revestimento resultante exiba uma potência anti-incrustação, especialmente numa área de mar altamente poluída, em que a película de revestimento é susceptível de vir a ser seriamente manchada.

Na presente invenção, é preferível em termos de excelência na propriedade anti-incrustação de uma película de revestimento e da estabilidade no armazenamento da tinta que o referido agente anti-incrustação orgânico (b2) seja pelo menos um dos agentes anti-incrustação orgânicos seleccionados a partir do grupo que consiste num metal-piritiona representado pela seguinte fórmula (VI) e um derivado seu, tri-boro orgânico e complexo de amina deste, e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona. 40 40

m [na fórmula (VI), R a R representam cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio, um grupo alquilo, um grupo alcoxilo e um grupo alquilo halogenado, M representa um metal tal como Cu, Na, Mg, Zn, Ca, Ba, Pb, Fe, Al, e M é de preferência Zn tendo em consideração a durabilidade do grau de consumo de uma película de revestimento, n representa um número de valência].

Na presente invenção, é preferível em consideração da excelência na estabilidade de armazenamento de uma tinta e no equilíbrio entre propriedade de consumo da película de revestimento e durabilidade da propriedade anti-incrustação que o referido agente anti-incrustação orgânico (b2) seja pelo menos um tipo de agentes anti-incrustação orgânicos seleccionados a partir do grupo que consiste em piritiona de zinco, complexo de trifenilboro-piridina, complexo de dimetilfenilboro-(4-isopropil)piridina e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona.

Na presente invenção, é preferível em termos de excelência na propriedade anti-incrustação da película de revestimento anti-incrustação resultante, especialmente na sua durabilidade (o que significa um pequeno grau de consumo da película de revestimento), menor carga para o meio ambiente e excelência em resistência à água de uma película de revestimento que um agente anti-incrustação orgânico, especialmente o referido agente anti-incrustação orgânico como acima mencionado, esteja contido no referido agente anti-incrustação (B) numa quantidade de 20 a 500 partes em 41 peso, de preferência 20 a 300 partes em peso em relação a 100 partes em peso de sulfureto de zinco.

Além disso, como agente anti-incrustação, pode ser utilizado um agente anti-incrustação convencionalmente conhecido tendo em vista exercer uma propriedade anti-incrustação suficiente. No entanto, é preferível que um agente anti-incrustação possuindo uma carga ambiental relativamente grande, por exemplo, óxido cuproso, etc., não seja substancialmente utilizado. <Pigmentos Corantes>

Como agentes corantes, podem ser utilizados vários pigmentos orgânicos e inorgânicos que são convencionalmente conhecidos.

Como pigmentos orgânicos, podem ser mencionados negro de carbono, vermelho naftol, azul de ftalocianina.

Como pigmentos inorgânicos, por exemplo, podem ser mencionados óxido de ferro vermelho, barite, óxido de zinco (ZnO, branco de zinco), branco de titânio, óxido de ferro amarelo. Além disso, podem estar contidos vários agentes de coloração tais como corantes.

Na presente invenção, como pigmentos corantes inorgânicos, qualquer um de óxido de ferro vermelho, branco de titânio e óxido de ferro amarelo é especialmente preferível em termos de força de coloração. Os referidos pigmentos orgânicos são também preferíveis por poderem proporcionar uma película de revestimento possuindo uma cor brilhante e causar menos descoloração. <Pigmento Extensor> 42

Um pigmento extensor é um pigmento que tem um pequeno indice de refracção e não pode esconder uma superfície revestida porque é transparente quando se mistura com óleo e verniz. Como tais pigmentos extensores, são mencionados, por exemplo, talco, sílica, mica, argila, óxido de zinco, carbonato de cálcio, que é também utilizado como agente anti-precipitação, caulino, branco de alumínio, carbono branco, que é também utilizado como um agente de foscagem, hidróxido de alumínio, carbonato de magnésio, carbonato de bário, sulfato de bário, entre os quais é preferido um pigmento extensor seleccionado a partir do grupo que consiste em óxido de zinco, talco, sílica, mica, argila, carbonato de cálcio, caulino e sulfato de bário.

Especialmente quando é misturado óxido de zinco, é preferível, tendo em consideração a durabilidade da propriedade de consumo e da propriedade de ligação da película de revestimento resultante, que o referido óxido de zinco esteja contido numa quantidade de tipicamente 10 a 300 partes em peso em relação a 100 partes em peso do teor sólido do copolímero (A), e esteja contido numa quantidade de 1 a 40% em peso na composição de tinta anti-incrustação.

Estes pigmentos extensores são utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais destes. Além disso, o grau de consumo de uma película de revestimento pode ser ajustado dependendo do tipo de pigmentos extensores.

Na presente invenção, quando está contido talco como pigmento extensor na composição de tinta anti-incrustação tendo em consideração uma redução do custo e um prolongamento do efeito da tinta resultante, e a transparência e propriedade de cobertura da película de revestimento resultante, é preferível que o talco esteja contido numa quantidade de 5 a 300 partes em peso, de 43 preferência 5 a 200 partes em peso em relação a 100 partes em peso de um copolímero hidrolisável (A) . Além disso, quando o talco está contido deste modo, é preferível em termos de ausência de efeitos adversos na propriedade física e de anti-incrustação da película de revestimento que o talco esteja contido numa quantidade de 0,5 a 40% em peso, de preferência 0,5 a 20% em peso, na composição de tinta anti-incrustação.

Na presente invenção, para além disso, é preferível que esteja contida parafina clorada ou fenol de terpeno como um plastificante na composição de tinta anti-incrustação. <Plastificante tal como Parafina Clorada>

Como plastificante, são mencionados TCP (tricresilfosfato), parafina clorada, poliviniletiléter, fenol de terpeno. Estes plastificantes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais destes.

Estes plastificantes contribuem para a melhoria na resistência a fissuração da película de revestimento (película de revestimento anti-incrustação) formada a partir das composições de tinta anti-incrustação resultantes, entre os quais plastificantes é, de preferência, utilizada a parafina clorada (cloreto de parafina).

Uma parafina clorada (cloreto de parafina) misturada como plastificante com a composição de tinta anti-incrustação da presente invenção pode ser de cadeia linear ou ramificada e pode ser líquida ou sólida (em pó) à temperatura ambiente. Em relação a esta parafina clorada, o número médio de átomos de carbono é tipicamente de 8 a 30, de preferência 10 a 26, o peso molecular médio numérico é tipicamente de 200 a 1200, de preferência 300 a 1100, a viscosidade é 44 tipicamente de 0,1 Pa-s/25°C ou mais (1 ou mais (poise/25°C)), de preferência 0,12 Pa-s/25°C ou mais (1,2 ou mais (poise/25°C)), e a gravidade especifica é 1,05 a 1,80/25°C, de preferência 1,10 a 1,70/25°C. Uma película de revestimento com menos fissuração e esfoliação pode ser formada utilizando a composição de tinta anti-incrustação, se for utilizada uma parafina clorada com este número de carbonos. Incidentalmente, se o número médio de átomos de carbono da parafina clorada for inferior a 8, o efeito de supressão da fissuração pode ser insuficiente, e se o referido número exceder 30, a propriedade de consumo (capacidade de renovação) e a propriedade anti-incrustação da superfície da película de revestimento resultante podem ser pobres. Além disso, a razão de cloração (teor de cloro) da parafina clorada é tipicamente de 35 a 75%, de preferência 35 a 65%. Se for utilizada uma parafina clorada possuindo tal razão de cloração, uma película de revestimento com menos fissuração e esfoliação pode ser formada utilizando a composição de tinta anti-incrustação resultante. Como uma tal parafina clorada, são mencionados "Toyoparax® 150", "Toyoparax® A-70" produzidos por Tosoh Corp.

Na presente invenção, quando é misturado um plastificante representado por uma parafina clorada, é preferível em termos da redução da resistência a fissuração, redução na descoloração e melhoramento na resistência à água de uma película de revestimento que um tal plastificante esteja contido numa quantidade de 0,05 a 40% em peso em relação a 100 partes em peso do referido copolímero hidrolisável (A).

Para além disso, na presente invenção, é preferível que um plastificante representado por uma parafina clorada esteja contido numa quantidade de 1 a 5% em peso numa composição 45 de tinta anti-incrustação (isto é, em que esteja incluído um componente volátil tal como um solvente).

[Produção da Composição de Tinta Anti-incrustagão]

Uma tal composição de tinta anti-incrustação relacionada com a presente invenção pode ser produzida como se segue. A composição de tinta anti-incrustação pode ser produzida através da adição de sulfureto de zinco (B) como agente anti-incrustação a um copolímero hidrolisável (A) do referido copolímero contendo uma ligação de sal metálico, através da utilização de um método que tem sido convencionalmente conhecido, conforme apropriado. A composição de tinta anti-incrustação da presente invenção pode ser produzida, por exemplo, através da mistura de um copolímero contendo uma ligação de sal metálico ou um copolímero baseado em éster de sililo como copolímero hidrolisável (A), sulfureto de zinco (B), óxido de zinco, talco e "o outro componente", tal como descrito abaixo em simultâneo ou numa dada sequência, seguida de agitação e mistura. <0 Outro Componente>

Um agente anti-incrustação, um agente conferindo tixotropia, um plastificante, um agente de desidratação inorgânico (estabilizante), um agente anti-deformação e anti-precipitação (agente espessante), um pigmento de coloração, um corante, o outro componente de formação da película de revestimento, um solvente (por exemplo, acetato de butilo, etilciclo-hexano, xileno), um germicida, um fungicida, um agente anti-envelhecimento, um antioxidante, um agente anti-estático, um retardador de chama, um agente melhorador da condução de calor e um agente conferindo aderência são adicionados simultaneamente ou numa dada 46 sequência a uma dada razão e agitados e misturados, seguido de dissolução e dispersão num solvente.

Além disso, quando os referidos componentes juntos são agitados e misturados, é utilizado um equipamento de agitação e mistura convencionalmente conhecido, por exemplo, um misturador Ross, um misturador planetário, um misturador versátil Shinagawa, conforme apropriado. <Agente Anti-deformação/Anti-precipitação (Agente

Tixotrópico)>

Como agentes anti-deformação e anti-precipitação (um agente tixotrópico), pode ser misturado um agente anti-deformação e anti-precipitação baseado em argila orgânica e em cera orgânica em qualquer quantidade. Como tais agentes anti-deformação e anti-precipitação, são mencionados sais, tais como um sal de Al, Ca ou Zn baseado em argila orgânica de amina, ácido esteárico, lecitina, ácido alquilsulfónico, uma cera de polietileno, uma cera de amida, um agente baseado em cera de óleo de ricino hidrogenado, um agente baseado em cera de poliamida e uma mistura do agente baseado em sal e o agente baseado em cera, silica sintética em pó fino, uma cera baseada em polietileno oxigenado, entre os quais são preferíveis a cera de poliamida, a silica sintética em pó fino, a cera baseada em polietileno oxigenado e o agente baseado em argila orgânica.

Tais agentes anti-deformação e anti-precipitação são exemplificados pelos produtos com a marca registada de, por exemplo, "Disparon®305", "Disparon4200-20" e "DisparonA630-20X" e análogos produzidos por Kusumoto Chemicals, Ltd., que estão comercialmente disponíveis. <0 Outro Componente Formador da Película de Revestimento» 47

Como componentes formadores da película de revestimento, uma resina diferente do referido copolímero (A) pode estar contida dentro de um intervalo que não é contra o objectivo da presente invenção. Tal "o outro componente formador de película de revestimento" é exemplificado por uma resina dificilmente solúvel em água ou insolúvel em água, que inclui, por exemplo, resina acrílica, resina de acrilsilicone, resina de poliéster insaturado, resina de fluorocarboneto, resina de polibuteno, borracha de silicone, resina de uretano (borracha), resina epóxi, resina de poliamida, resina de copolímero baseado em cloreto de vinilo, borracha clorada (resina), resina de olefina clorada, resina de copolímero estireno-butadieno, resina de copolímero etileno-acetato de vinilo, resina de cloreto de vinilo, resina alquídica, resina de coumarona, resina de fenol de terpeno, e resina de petróleo.

Como resina solúvel em água, são mencionados colofónia (por exemplo, nome comercial de "Rosin WW"), ácido monocarboxilico e um sal deste. O ácido monocarboxílico inclui, por exemplo, um ácido gordo possuindo 9 a 19 átomos de carbono e ácido nafténico. O sal de ácido monocarboxílico inclui sal de Cu, sal de Zn e sal de Ca. A colofónia inclui resina de goma, colofónia de madeira e colofónia de óleo de pinheiro ("tall oil"), qualquer uma das quais pode ser utilizada na presente invenção. Estas resinas solúveis em água podem ser utilizadas sozinhas ou em combinação de dois ou mais tipos destas. <Solventes>

Numa tinta anti-incrustação da presente invenção, vários componentes acima mencionados são dissolvidos ou dispersos num solvente. Como solvente aqui utilizado, são utilizados vários solventes que são tipicamente misturados à tinta anti-incrustação que incluem, por exemplo, um solvente 48 baseado em alifático, um solvente baseado em aromático, um solvente baseado em cetona, um solvente baseado em éster, um solvente baseado em éter. 0 referido solvente baseado em aromático inclui, por exemplo, xileno e tolueno, o referido solvente baseado em cetona inclui, por exemplo, MIBK e o solvente baseado em éter inclui, por exemplo, éter monometilico de propilenoglicol, acetato de éter monometilico de propilenoglicol (PMAC).

[Película de Revestimento Anti-incrustação, Substrato com Película de Revestimento, etc.] A película de revestimento anti-incrustação de acordo com a presente invenção caracteriza-se por ser formada a partir da composição de tinta anti-incrustação descrita em qualquer um dos parágrafos de cima. 0 substrato com a película de revestimento de acordo com a presente invenção caracteriza-se por a superfície do substrato ser revestida com uma película de revestimento formada através da vulcanização da composição de tinta anti-incrustação descrita em qualquer um dos parágrafos de cima. 0 substrato anti-incrustação de acordo com a presente invenção caracteriza-se por a superfície do substrato que entra em contacto com água do mar ou água doce ser revestida com uma película de revestimento formada através da vulcanização da composição de tinta anti-incrustação descrita em qualquer um dos parágrafos de cima.

Quanto ao substrato anti-incrustação de acordo com a presente invenção, o referido substrato como base é, de preferência, qualquer uma das estruturas submersas, 49 revestimentos exteriores de um navio, redes de pesca e instrumentos de pesca.

Um método de formação da película de revestimento na superfície do substrato de acordo com a presente invenção caracteriza-se por a superfície do substrato ser revestida ou impregnada com a composição de tinta anti-incrustação descrita em qualquer um dos parágrafos de cima e depois vulcanizada para formar a película de revestimento.

Um método anti-incrustação do substrato de acordo com a presente invenção caracteriza-se por a superfície do substrato ser revestida ou impregnada com a composição de tinta anti-incrustação descrita em qualquer um dos parágrafos acima e depois a referida tinta anti-incrustação ser vulcanizada para formar a película de revestimento anti-incrustação.

Na presente invenção, o referido substrato como sujeito do método anti-incrustação é, de preferência, qualquer uma de estruturas submersas, revestimentos exteriores de um navio, redes de pesca e instrumentos de pesca.

Pode ser obtida a explicação em pormenor de quando a composição de tinta anti-incrustação tal como mencionada acima, é aplicada uma ou múltiplas vezes de acordo com o método convencional na superfície de vários corpos formados tais como uma estrutura submersa de fornecimento de água e condutas de drenagem numa estação de energia térmica e atómica, estradas costeiras, túneis submarinos, instalações costeiras, película de prevenção de espalhamento de lamas de várias obras de engenharia civil oceânicas, tais como canais e valetas, navios, materiais de pesca (por exemplo, cordas, redes de pesca, equipamento de pesca, flutuador, bóia), um navio, uma estrutura submersa revestida com a 50 película de revestimento anti-incrustação possuindo excelentes propriedades anti-incrustação, propriedades de libertação prolongada do componente anti-incrustação durante um longo período de tempo, flexibilidade apropriada, mesmo com um revestimento espesso da composição e uma excelente resistência a fissuras.

Isto é, a película de revestimento anti-incrustação formada através da aplicação e vulcanização de uma tal composição de tinta anti-incrustação de acordo com a presente invenção na superfície de diversos corpos formados é excelente em tais propriedades anti-incrustação para que possa impedir persistentemente que organismos aquáticos tais como alface do mar, cracas, algas verdes enteromorfas, serpula, ostras e Bugia neritina se fixem na superfície dos corpos formados durante longos períodos.

Mesmo quando o material do navio, etc. é FRP, aço, madeira, liga de alumínio, especialmente a referida composição de tinta anti-incrustação adere bem à superfície destes materiais. No caso de um navio em aço ou navio de alumina, a tinta anti-incrustação da presente invenção é aplicada na superfície do material no qual é revestido um primário, uma tinta anti-corrosão e uma tinta aglomerante conforme necessário. Adicionalmente, a referida composição de tinta anti-incrustação pode ser pintada sobre a superfície da película de revestimento anti-incrustação existente.

Além disso, por exemplo, se a referida composição de tinta anti-incrustação for aplicada na superfície de estruturas submersas, pode fazer-se uma tentativa para impedir a fixação de organismos aquáticos, tornando assim possível manter a função da referida estrutura durante um período de tempo longo. Se a referida composição de tinta anti-incrustação for aplicada às redes de pesca, o bloqueio da 51 malha das redes de pesca pode ser prevenido e ainda não é provável que ocorra poluição ambiental.

Além disso, a composição de tinta anti-incrustação de acordo com a presente invenção pode ser aplicada directamente às redes de pesca ou pode ser aplicada à superfície de um navio ou estruturas submersas, que é revestida antecipadamente com um material de base, tal como um agente anti-corrosivo ou um primário. Além disso, a composição de tinta anti-incrustação da presente invenção pode ser pintada por cima como reparação na superfície do navio (especialmente os navios em frp) ou estruturas submersas nas quais tivesse já sido feita pintura com a tinta anti-incrustação convencional ou a composição de tinta anti-incrustação da presente invenção. A espessura da película de revestimento anti-incrustação formada na superfície do navio e estruturas submersas deste modo não está especificamente limitada, mas, por exemplo, é de aproximadamente 30 a 150 pm/tempo. A película de revestimento anti-incrustação ou a película de revestimento das partes em contacto com a água do navio e estruturas submersas de acordo com a presente invenção obtida tal como acima mencionado, é formada a partir da composição de tinta anti-incrustação como mencionado acima e é excelente em propriedades anti-incrustação a longo prazo contra uma grande variedade de organismos que se fixam no navio e estruturas submersas com menos possibilidade de poluição ambiental.

Efeitos da Invenção

De acordo com a presente invenção, pode ser proporcionada uma composição de tinta anti-incrustação que pode formar a película de revestimento anti-incrustação adequada para um navio oceânico que é excelente em propriedades anti- 52 incrustação com menos danos para o ambiente e é excelente em propriedades de consumo (onde a película de revestimento é uniformemente consumida a uma taxa constante durante um longo período de tempo) e além disso é excelente em propriedades anti-incrustação (onde um excelente desempenho anti-incrustação pode ser mantido durante um longo periodo de tempo), uma pelicula de revestimento anti-incrustação formada a partir da referida composição de tinta anti-incrustação, e um navio, estruturas submersas, utensílios de pesca ou redes de pesca, revestidos com a referida película de revestimento anti-incrustação.

Especialmente quando um composição de tinta anti-incrustação hidrolisável convencional é combinada com um agente anti-incrustação orgânico (por exemplo, um agente baseado em boro ou baseado em piritiona) e sulfureto de zinco, é produzido o efeito sinergístico do efeito anti-bacteriano do sulfureto de zinco e a melhoria da capacidade de renovação da película de revestimento, desse modo o efeito de prevenção da fixação de organismos marinhos, especialmente algas é significativamente melhorado.

Formas de Realização

Daqui em diante, a presente invenção é explicada mais especificamente com referência às formas de realização.

Além disso, nas seguintes formas de realização e exemplos comparativos, "partes" representa partes em peso, desde que não esteja contra o objectivo da presente invenção.

Além disso, quando o termo "copolímero (A)" é simplesmente utilizado na presente invenção, incluindo as seguintes tabelas, é basicamente utilizado para representar o teor de resina que é o componente de formação da película de revestimento. Para além disto, no caso em que é descrito o 53 resíduo de aquecimento e é indicado o teor sólido para o copolímero (A), é também utilizado para significar uma solução de resina ou solução de dispersão que contenha não só o teor de resina que é o componente de formação da película de revestimento, como também um componente volátil tal como um solvente.

[Exemplo de Produção 1] (Produção de Copolímero (al-1) Contendo uma Ligação de Sal Metálico no Terminal de cadeia Lateral)

Num balão de quatro colos equipado com um condensador, um termómetro, um funil de adição e um agitador, carregaram-se 30 partes em peso de éter monometílico de polipropilenoglicol (PGM) e 40 partes em peso de xileno, e a solução foi aquecida a 100°C com agitação. E depois, à solução resultante foi adicionada gota a gota uma mistura compreendendo um monómero e um iniciador de polimerização listados na Tabela 1, a uma velocidade constante, a partir do funil de adição durante 3 horas. Depois de completa a adição gota a gota, foi adicionada gota a gota à solução de mistura 1 parte em peso de t-butilperóxido e 10 partes em peso de xileno, durante 2 horas, e após agitação durante 2 horas, foram adicionados à solução de mistura resultante 20 partes em peso de xileno para obter o copolímero (al-1) contendo uma ligação de sal metálico no terminal de cadeia lateral possuindo os valores característicos apresentados na Tabela 1. A viscosidade de Gardner e o teor sólido (%) foram avaliados, que são propriedades físicas de uma mistura reaccional contendo o copolímero resultante contendo uma ligação de sal metálico de terminal de cadeia lateral (que é também referido como copolímero de sal metálico na 54 estrutura terminal de cadeia lateral) ou o referido copolimero.

Os resultados são mostrados na Tabela 1.

Condições de Medição da Viscosidade de Gardner> A viscosidade de Gardner foi medida na concentração de 35% em peso do teor em resina a 25°C de acordo com 4.3 de JIS K7233, tal como descrito na Publicação de Patente Japonesa

Disponível ao Público N° 55890/2003. <Teor Sólido> O teor sólido é referido como um resíduo de aquecimento no momento em que uma mistura reaccional, uma tinta e uma película de revestimento não vulcanizada e semelhantes, nas quais estão contidos um polímero e um solvente, são aquecidos e secos para volatilizar o solvente. O resíduo de aquecimento contém um pigmento para além do teor de resina e torna-se tipicamente uma composição formadora de película de revestimento. Adicionalmente, o cálculo é feito através da inclusão de um monómero (por exemplo, Tabela 2), que está contido na tinta e pode reagir para formar a resina (teor sólido), como teor sólido. <Medições do Peso Molecular Médio Numérico (Mn) e do Peso Molecular Médio Ponderado (Mw)> O peso molecular médio ponderado (Mw) de uma resina tal como uma resina contendo metal foi medido através de hlc-8120GPC com duas colunas de separação (α-M) de Tipo TSK-gel a utilizando DMF (dimetilformamida) à qual foram misturados 20 mL de LiBr como eluente. O peso molecular médio ponderado (Mw) foi determinado em termos de conversão de poliestireno.

Além disso, o peso molecular médio numérico (Mn) de uma resina foi determinado através da GPC acima mencionada em termos de conversão de poliestireno. 55 [Exemplos de Produção 2 a 3]

Excepto que os componentes misturados foram mudados tal como se mostra na Tabela 1 no Exemplo de Produção 1, os copolímeros de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral (al-2) a (al-3) foram produzidos de um modo semelhante ao do Exemplo de Produção (al-1).

As propriedades físicas de uma mistura reaccional contendo os copolímeros de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral resultantes ou dos referidos copolímeros foram avaliados de um modo semelhante ao do Exemplo de Produção (al-1).

Os resultados são mostrados na Tabela 1. <Tabela 1> Exemplo de Produção do Copolímero de Sal Metálico na Estrutura Terminal de Cadeia Lateral (al)

Copolímero de Sal Metálico na Estrutura Terminal de Cadeia Lateral (al) Exemplo de Produção 1 Exemplo de Produção 2 Exemplo de Produção 3 Unidade componente misturada (partes em peso) al-1 al-2 al-3 Monómero contendo metal (i) Acrilato de zinco 8 Metacrilato de zinco 8 Acrilato de cobre 16 Monómero contendo metal (ii) Metacrilato de versatato de zinco 35 Acrilato de isostearato de zinco 12 Metacrilato de isostearato de zinco 12 Acrilato de versatato de cobre 24 Monómero polimerizável (iii) Acrilato de 2-metoxietilo 13 10 10 Acrilato de 3-metoxibutilo 30 40 Monómero insaturado (iv) Metacrilato de metilo 13 Acrilato de etilo 34 25 10 Iniciador de polimerização t-butilperóxido 5 6 7 Valor caracteristico Viscosidade de Gardner -Y + Z + Z1 Teor sólido (%) 49, 7 50,5 51, 1 56 [Exemplo de Produção 4] (Produção de Monómero Contendo Metal A)

Num balão de quatro colos equipado com um condensador, um termómetro, um funil de adição e um agitador, carregaram-se 85,4 partes de éter metílico de propilenoglicol (PGM) e 40, 7 partes de óxido de zinco e a solução foi aquecida a 75°C com agitação. E depois, à solução resultante foi

adicionada gota a gota uma mistura compreendendo 43,1 partes de metacrilato de metilo (MMA), 36,1 partes de ácido acrílico (AA) e 5 partes de água a uma velocidade constante a partir do funil de adição durante 3 horas. Depois de completa a adição gota a gota, a solução reaccional mudou de branco leitoso para transparente. Após agitação adicional durante 2 horas, foram adicionadas à solução reaccional 36 partes de éter metílico de propilenoglicol (PGM) para obter uma solução de mistura transparente A contendo um monómero contendo metal. O teor sólido (o monómero contendo metal A) na solução de mistura resultante foi de 44,8% em peso. (<Nota> o teor sólido: refere-se às observações na Tabela 2). A composição misturada é também apresentada na Tabela 2.

[Exemplo de Produção 5]

Excepto que os componentes misturados foram mudados tal como mostrado na Tabela 2 no Exemplo de Produção 4 (exemplo de produção de monómero contendo metal (A)), uma solução de mistura (B) contendo o monómero contendo metal foi produzida de um modo semelhante ao do Exemplo de Produção 4 . A composição misturada é também mostrada na Tabela 2. 57 <Tabela 2> Exemplo de Produção da Mistura do Monómero

Contendo Metal

Quantidade carregada (razão mol) Teor do componente volátil (%) numa mistura do monómero contendo metal Teor sólido (%)* MMA AA ZnO Água PGM N- BuOH Xileno Água Exemplo de Produção 4 (A) 0, 5 0,5 0, 5 0, 27 53,2 2 44,8 Exemplo de Produção 5 (B) 0, 5 0, 5 0, 5 0, 27 9,9 43,2 2 44, 9 (Observações) MMA: metacrilato de metilo, AA: ácido acrílico, PGM: éter monometílico de propilenoglicol, N-BuOH: N-butanol * Teor Sólido (%) : referido como uma quantidade de um copolímero ou uma quantidade correspondente ao copolímero na mistura reaccional em que o solvente está contido para além do copolímero obtido através de reacção das matérias primas carregadas.

[Exemplo de Produção 6] (Produção de Copolímero Contendo Metal (a2-l))

Num balão de quatro colos equipado com um condensador, um termómetro, um funil de adição e um agitador, carregaram-se 15 partes de éter metílico de propilenoglicol, 57 partes de xileno e 4 partes de acrilato de etilo e a solução foi aquecida a 100°C com agitação. Depois, à solução resultante foi adicionada gota a gota uma mistura transparente compreendendo 1 parte de metacrilato de metilo (MMA), 66,2 partes de acrilato de etilo (EA), 5,4 partes de acrilato de 2-metoxietilo (2-MEA), 52 partes da solução de mistura A obtida no Exemplo de Produção 4, 10 partes de xileno, 1 58 parte de um agente de transferência de cadeia ("Nofmer® MS D" produzido por NOF Corporation), 2,5 partes de AIBN (azobisisobutilonitrilo, fabricado por Nihon Hydrazine co., Ltd.) e 7 partes de AMBN (azobismetilbutilonitrilo, fabricado por Nihon Hydrazine co., Ltd.) a partir do funil de adição, a uma velocidade constante ao longo de 6 horas.

Depois de completa a adição gota a gota, foram adicionadas gota a gota à solução de mistura 0,5 partes de t-butilperóxido (TBPO) e 7 partes de xileno, e após agitação durante 1 hora e meia, foram adicionadas 4,4 partes de xileno para obter uma composição de resina transparente, amarelo pálido, gue não contém qualquer substância insolúvel e contém um copolimero contendo sal metálico (a2-1), e possui 45,6% de resíduo de aquecimento na composição de resina, uma viscosidade de Gardner de "-Y" (medida a uma concentração de 35% em peso do teor em resina a 25°C), um peso molecular médio numérico (Mn) de 1950 e um peso molecular médio ponderado (Mw) de 5200 medido através de GPC .

As propriedades físicas (viscosidade de Gardner, teor sólido (%), pesos moleculares Mn e Mw) da mistura reaccional, que contém o copolimero resultante (a2-l) contendo uma ligação de sal metálico, ou do referido copolimero são colectivamente apresentadas na Tabela 3.

[Exemplo de Produção 7]

Excepto que os componentes misturados foram mudados tal como mostrado na Tabela 3 no Exemplo de Produção 6, um copolimero reticulado (a2-2) contendo uma ligação de sal metálico foi produzido de um modo semelhante ao do Exemplo de Produção 6. 59

As propriedades físicas da mistura reaccional contendo o copolímero reticulado resultante contendo uma ligação de sal metálico ou do referido copolímero foram avaliadas de um modo semelhante ao do Exemplo de Produção 6 (Exemplo de Produção do copolímero (a2-l)).

Os resultados são mostrados na Tabela 3. <Tabela 3> Exemplo de Produção do Copolímero Reticulado (a2) Contendo uma Ligação de Sal Metálico

Copolímero reticulado (a2) contendo uma ligação de sal metálico Exemplo de Produção 6 Exemplo de Produção 7 Unidade componente misturada (partes em peso) a2-l a2-2 Solução reaccional de mistura de substâncias contendo metal A (Exemplo de Produção 4) 52 B (Exemplo de Produção 5) 37, 8 Monómero de copolimerização MMA 1 18 EA 66,2 65 2-MEA 5,4 Iniciador AIBN 2, 5 2, 5 AMBN 7 7 TBPO 0, 5 0, 5 Agente de transferência de cadeia Nofmer® MS D 1 1 Valor característico Viscosidade de Gardner -Y +Y Teor sólido (%) t£> LO 46,2 Peso molecular (Mn) 1950 2200 Peso molecular (Mw) 5200 5600 [Exemplo de Produção 8] (Exemplo de Produção do Copolímero de (Met)acrilato de Sililo (a3-l))

Num vaso reaccional equipado com um agitador, um condensador, um termómetro, um dispositivo de adição, um tubo de introdução de azoto e uma camisa de aquecimento e arrefecimento, foram carregadas 100 partes de xileno e a solução foi aquecida e agitada sob fluxo de azoto, sob as condições de 85°C. Mantendo a mesma temperatura, no referido vaso reaccional foi adicionada gota a gota uma mistura de 60 partes de acrilato de triisopropilsililo, 40 60 partes de metacrilato de metilo e 0,3 partes de 2,2'-azobisisobutilonitrilo que é um iniciador de polimerização ao longo de 2 horas através do dispositivo de adição. Depois, após a solução de mistura ser agitada à mesma temperatura durante 4 horas foram adicionadas à mistura resultante 0,4 partes de 2,2'-azobisisobutilonitrilo e agitou-se à mesma temperatura durante mais 4 horas para obter uma solução reaccional límpida e incolor contendo o copolímero de (met)acrilato de sililo (a3-l). O aquecimento do resíduo (um resíduo de aquecimento após secagem durante 3 horas num secador de ar quente a 105°C) do copolímero resultante (a3-l) foi de 51,2% em peso, cuja viscosidade a 25°C foi de 408 mPa-s (408 cps) e o peso molecular médio em número (Mn) e o peso molecular médio ponderado (Mw) do copolímero são 9735 e 55650, respectivamente, medido através de GPC.

As propriedades do componente gotejado e do produto resultante na produção de um copolímero são colectivamente apresentadas na Tabela 4.

[Exemplos de Produção 9 e 10]

Excepto que os componentes misturados (componentes gotejados) foram mudados tal como se mostra na Tabela 4 no Exemplo de Produção 8, os copolímeros baseados em éster de sililo (a3-2) e (a3—3) foram produzidos de um modo semelhante ao do Exemplo de Produção (a3-l).

As propriedades físicas da mistura reaccional contendo o copolímero de (met)acrilato de sililo resultante ou do referido copolímero foram avaliadas de um modo semelhante ao do Exemplo de Produção 8 (Exemplo de Produção do copolímero baseado em éster de sililo (a3-l)). 61

Os resultados são mostrados na Tabela 4. <Tabela 4> Exemplo de Produção do Copolímero Baseado em Éster de Sililo (a3)

Tipo de Polímero Exemplo de Produção Exemplo de Produção Exemplo de Produção Conteúdo (componente misturado: partes em peso) a3-l a3-2 a3-3 Solvente Xileno 100 100 100 Componente adicionado gota a gota Triisopropilsililacrilato 60 50 40 Metacrilato de metilo 40 45 55 Acrilato de 2-metoxietilo 5 Acrilato de etilo 5 2,2'- azobisisobutilonitrilo (tempo inicial) 0, 3 0,5 1 Total 200,3 200,5 201 Componente adicional 2,2'- azobisisobutilonitrilo (tempo posterior) 0,4 0,4 0,4 Propriedades físicas dos produtos resultantes Resíduo de aquecimento (% P.) 51,2 50,1 49, 5 Viscosidade (mPa-s/25°C (cps/25°C)) 408 111 364 Valores medidos através de GPC Mn 9735 8354 4998 Mw 55650 35600 16229 [Exemplos 1 a 43] <Preparação de Composição de Tinta Anti-incrustação>

Composições de tinta anti-incrustação com as composições misturadas apresentadas nos Exemplos 1 a 43 nas Tabelas 5 a 7 (isto é, Tabelas 8 a 10) foram preparadas através de um método convencional, utilizando cada um dos polímeros de sais metálicos na estrutura terminal de cadeia lateral (al-1) a (al-3) obtidos nos Exemplos de Produção 1 a 3 mostrados na referida Tabela 1, os copolímeros reticulados 62 (a2—1) a (a2-2) contendo uma ligação de sal metálico obtidos nos Exemplos de Produção 6 e 7 mostrados na referida Tabela 3, ou os copolimeros baseados em éster de sililo (a3-l) a (a3-3) obtidos nos Exemplos de Produção 8 a 10 mostrados na referida Tabela 4. <Medigão do Grau de Consumo da Película de Revestimento da Película de Revestimento Anti-incrustação>

As composições de tinta anti-incrustação contendo as composições misturadas mostradas nas Tabelas 5 a 7 obtidas tal como mencionado acima foram directamente aplicadas numa placa de resina de cloreto de vinilo duro (50 mm χ 50 mm χ 1,5 mm) que não tinha sido pré-tratada com primário de modo que a película seca tivesse 150 pm de espessura. A placa de ensaio resultante com a película de revestimento foi fixada num tambor rotativo instalado na água do mar (na baía de Nagasaki em Nagasaki pref.), e depois o tambor foi rodado a uma velocidade circular de 15 nós para medir o grau de consumo da película de revestimento (a quantidade total de pm de espessura da película de revestimento consumida desde imediatamente após a instalação do tambor) mensalmente, durante seis meses.

Os resultados são colectivamente mostrados nas Tabelas 5 a 7. <Avaliação das Propriedades Estacionárias Anti-incrustação de Películas de Revestimento Anti-incrustação (Preparação da Placa de Ensaio)

Uma tinta anticorrosiva baseada em epoxi (tinta Epoxy AC, nome comercial "Bannoh500", produzida por Chugoku Marine Paints, Ltd.) foi pré-aplicada numa placa de aço tratada com jacto de areia (300 mm de comprimento χ 100 mm de largura χ 3,2 mm de espessura) de modo a que a espessura da película seca fosse de 150 pm, e depois na película 63 resultante foi aplicada uma tinta aglomerante baseada em epoxi (nome comercial "Bannoh500N", produzida por Chugoku Marine Paints, Ltd.), para que a espessura da película seca fosse de 100 pm.

Depois, na película resultante foi aplicada uma vez uma composição de tinta anti-incrustação da composição misturada (a mesma composição misturada que nas Tabelas 5 a 7) apresentada nas Tabelas 8 a 10, de modo a que a espessura da película seca fosse de 150 pm e secou-se para se preparar uma placa de ensaio com uma película de revestimento. Além disso, o intervalo entre a aplicação da tinta pré-aplicada (Bannoh500) e a tinta sobreposta (Bannoh500N) foi estabelecido a 1 dia/1 revestimento. (Método de Ensaio das Propriedades Anti-incrustação Estacionárias)

Após a placa ser seca à temperatura ambiente durante 7 dias, foi imersa na baía de Nagasaki em Nagasaki pref. e deixada a repousar durante 6 meses, período durante o qual uma área (%) em que organismos aquáticos se tinham fixado foi investigada todos os meses.

Os resultados são colectivamente apresentados nas Tabelas 8 a 10.

[Exemplos Comparativos 1 a 33]

Com a excepção de que as composições misturadas da composição de tinta anti-incrustação foram mudadas como se mostra nas Tabelas 11 a 13 e na Tabela 17 (ou Tabelas 14 a 16 e Tabela 18) o grau de consumo da película de revestimento e as propriedades estacionárias anti-incrustação foram medidos de um modo semelhante ao do Exemplo 1.

Os resultados são colectivamente apresentados nas Tabelas 11 a 18. <Componentes Misturados e Critérios de Avaliação>

Além disso, em cada Tabela, cada substância mostrada na coluna de composição misturada representa os seguintes nomes comerciais.

Parafina Clorada: Nome comercial "Toyoparax® 150" (Número médio de carbonos: 14,5, razão do teor de cloro: 50%, viscosidade: 1,2 Pa-s/25°C (12 poise/25°C), gravidade especifica: 1,25/25°C, produzido por Tosoh Corp.) Óxido de Zinco: Nome comercial "Zinco Oxide N°. 3" (produzido por Kyushu Hakusui Co., Ltd.)

Talco: Nome comercial "TTK Tale" (produzido por Takehara Chemical Industrial Co., Ltd.)

Sais de zinco de 2-piridinatiol-l-óxido: Nome comercial "AF-Z" (produzido por Yoshitomi Fine Chemicals Ltd.)

Sulfureto de zinco: Nome comercial "Sachtolith® HD" (produzido por SACHTLEBEN CHEMIE GmbH) 4,5-dicloro-2-n-octilisotiazolin-3-ona: Nome comercial "SEA-NINE® 211" (produzido por Rohm and Haas Company), Teor sólido: 30% p.

Cera de polietileno oxidada: Nome comercial: "Disparon® 4200-20 (Dispal 4200-20X)" (produzido por Kusumoto Chemicals, Ltd.), 20% de pasta de xileno 65

Cera de amida alifática: Nome comercial "Disparon® A630-20X (Dispal A630-20X" (produzido por Kusumoto Chemicals, Ltd.), 20% de pasta de xileno Éter monometílico de propilenoglicol: Nome comercial "Kuraray PGM" (produzido por Kuraray co., Ltd.); solvente

As principais matérias primas entre os componentes misturados de cima são mostradas na Tabela 19.

Os critérios de avaliação para a área de fixação de organismos aquáticos são como se segue.

Critérios de Avaliação <Os Critérios de Avaliação para a Área de Fixação de Organismos Aquáticos (Critérios de Avaliação das Propriedades Anti-incrustação Estacionárias)> 0 pontos: Sem fixação de organismos aquáticos 0,5 pontos: a área de fixação de organismos aquáticos é de aproximadamente 10%. 1 ponto: a área de fixação de organismos aquáticos é de aproximadamente 20%. 2 pontos: a área de fixação de organismos aquáticos é de aproximadamente 30%. 3 pontos: a área de fixação de organismos aquáticos é de aproximadamente 40%. 4 pontos: a área de fixação de organismos aquáticos é de aproximadamente 50%. 5 pontos: a área de fixação de organismos aquáticos é de aproximadamente 100%.

Além disso, na Tabela, para a razão de teor da composição anti-incrustação orgânica (b2)/ZnS, a indicação, representa que não é calculável. 66<Tabela 5> Medição do Grau de Consumo das Películas de Revestimento

Composições misturadas de composições de

Exemplos tinta anti-incrustaçâo (partes em peso) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-1 (Teor sólido 49,7¾) 30 30 35 40 38 40 35 32 40 38 35 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-2 (Teor sólido 50,5%) 30 35 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-3 (Teor sólido 51,1%) 32 35 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 4 2 2 o 2 2 2 2 2 2 2 2 Talco FC-1 15 7 5 4 2 2 5 7 5 2 5 10 2 5 2 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 12 8 5 5 10 3 10 8 10 3 10 10 5 10 3 Sulfureto de zinco (ZnS) 9 17 24 18 24 33 18 17 17 30 23 20 30 22 30 Óxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 5 2 0 0 3 0 2 0 5 1 2 0 2 1 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 6 5 5 5 5 5 4 4-Isopropilpiridina-difenilmetilborano 6 5 SÊÃ-NINÊ® 2ΪΪ 10 10 Xileno 18 15 15 15 10 6 11 16 12 10 12 15 13 16 17 Disparon® 630-20XC Gesso calcinado FT-2 1 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Após 1 mês 4,9 5,5 6,1 6,7 5,6 6,6 5,2 6,4 4,9 6,3 6,3 3,1 6,7 4,9 6.3 Após 2 meses 9,7 10,4 9,7 13,1 11,3 11,2 8,9 10,2 10,1 10,4 10,4 7,1 12,1 8,8 10.4 Espessura da película de j Após 3 meses 16,7 16,4 18,3 20,2 19,8 18,4 13,3 15,3 16,1 16,1 16,1 13,8 18,5 15,1 16.1 revestimento consumida j Após 4 meses 22,3 OO 1 zz, / 26,3 28,5 28,9 OO 0 L L i J 20,8 21,9 24,5 21,3 21,3 19,3 24,5 19,4 21.3 (quantidade total, pm) j Ãpós 5 meses 27,1 29,1 33,6 35,9 36,8 28,1 26,3 27,8 30,9 27,9 27,9 24,3 30,9 24,5 27.9 [ Após 6 meses 32,4 35,3 40,6 43,1 42,6 35,3 33,3 35,5 36,7 33,4 33,4 29,7 36,7 29,7 33.4 Teor sólido de ZnS/copolímero (al) 60,4 114, 0 138, 0 90,5 127, 1 166, 0 103, 106, 9 85,5 158, 8 132, 2 132, 0 132, 2 132, 0 169, 7 Componente anti-incrustaçâo orgânica (b2)/sulfureto de zinco 88,9 88,2 33,3 44,4 33,3 24,2 22,2 23,5 47,1 33,3 26,1 35,0 23,3 31,8 16,7 Teor sólido de ZnO/copolímero (al) 80,5 53,7 28,7 25 2 52,9 15,1 57,5 50,3 50,3 15,9 57,5 66,0 28,3 61,2 16,8 Teor sólido de talco/copolímero (al) 100, 6 46,9 28,7 20,1 10,6 10,1 28,7 44,0 25,2 10,6 28,7 66,0 11,3 30,6 11,2 Teor sólido de parafina clorada/copolímero (al) 13,4 13,4 11,5 20,1 10,6 10,1 17,2 12,6 10,1 10,6 11,5 13,2 11,3 12,2 11,2 67 <Tabela 6> Medição do Grau de Consumo das Películas de Revestimento

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustação (partes em peso) Exemplos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 Copolimero metálico de reticulação a2-l (Teor sólido 45,6%) 30 30 35 40 38 40 35 32 40 38 35 Copolimero metálico de reticulação a2-2 (Teor sólido 46,2%) 30 35 Toyoparax* 150 (Parafina clorada) 2 2 2 4 2 2 3 2 2 2 2 2 2 Talco FC-1 15 7 5 4 2 2 5 7 5 2 5 10 2 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 12 8 5 5 10 3 10 8 10 3 10 10 5 Sulfureto de zinco (ZnS) 9 17 24 18 24 33 18 17 17 30 23 20 30 Óxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 0,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 5 2 2 2 3 2 2 2 5 1 2 2 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 6 5 5 5 5 4-Isopropilpiridina- difenilmetilborano 6 5 SÊÃ-NINÊ® 2ΪΪ 10 10 Xileno 18 15 15 15 10 6 11 16 12 10 12 15 13 Disparon^ 63Õ-2ÕXC 3 J 3 3 3 J 3 3 3 3 3 0 J 3 3 3 Gesso calcinado FT-2 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Espessura da película de revestimento consumida (quantidade total, pm) Após 1 mês 5,2 5,5 6,1 6,8 5,5 8,3 5,2 6,1 6,3 5,5 5,6 3,8 4,4 Após 2 meses 9,7 10,3 9,8 13,1 10,3 15,4 8,9 9,7 10,4 9,7 11,3 6,9 9,7 Após 3 meses 14,3 16,4 17,3 19,4 14,3 22,6 13,3 15,3 16,1 15,1 14,3 12,4 15,8 Após 4 meses 20,2 22,2 24,3 26,7 20,9 31,9 20,8 22,6 21,3 21,9 22,8 18,9 19,4 Após 5 meses 26,3 28,3 31,3 33,2 27,9 37,4 26,3 30,1 27,9 26,4 28,9 25,3 24,3 Após 6 meses 31,2 34 39 42,1 32,3 55,1 OO, o 38,4 33,4 32 OO, i 31,3 29,6 Teor sólido de ZnS/copolímero (al) 65,8 124,3 150,4 98,7 138,5 180,9 112,8 116,5 93,2 173,1 144,1 144,3 185,5 Componente anti-incrustação orgânica (b2)/sulfureto de zinco 88,9 88,2 00,0 44,4 33,3 24,2 22,2 23,5 47,1 33,3 26,1 35,0 23,3 Teor sólido de ZnO/copolímero (al) 87,7 58,5 31,3 27,4 57,7 16,4 62,7 54,8 17,3 54,8 62,7 72,2 30,9 Teor sólido de talco/copolímero (al) 109,6 51,2 31,3 21,9 11,5 11,0 31,3 48,0 27,4 11,5 31,3 72,2 12,4 Teor sólido de parafina clorada/copolímero (al) 14,6 14,6 12,5 21,9 11,5 11,0 18,8 13,7 11,0 11,5 12,5 14,4 12,4 <Tabela 7> Medição do Grau de Consumo das Películas de Revestimento

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustaçâo (partes em peso) Exemplos 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 Copolimero a3-l (Resíduo de aquecimento 51,2¾) 30 30 35 40 38 40 35 32 40 38 35 Copolimero a3-2 (Resíduo de aquecimento 50,1¾) 30 35 Copolimero a3-3 (Resíduo de aquecimento 49,5¾) 32 35 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 4 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 Talco FC-1 15 7 5 4 2 2 5 7 5 2 5 10 2 5 2 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 12 8 5 5 10 3 10 8 10 3 10 10 5 10 3 Sulfureto de zinco (ZnS) 9 17 24 18 24 33 18 17 17 30 23 20 30 22 30 Óxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 0,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 5 2 2 2 3 2 2 2 5 1 2 2 2 1 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 6 5 5 5 5 5 4 4-Isopropílpiridina- difenilmetilborano 6 5 SEA-NINE® 211 10 10 Xileno 18 15 15 15 10 6 11 16 12 10 12 15 13 16 17 Disparon® 630-20XC 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Gesso calcinado FI-2 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Espessura da película de revestimento consumida (quantidade total, pm) Após 1 mês 2,4 3,3 5,3 3,1 4,1 5,9 3,2 3,3 3,8 6,1 4,2 2,1 3,1 1,9 3.3 Após 2 meses 4,5 6,6 11,4 5,8 8,3 11,5 7,1 7,2 8,1 11,9 8,4 3,7 5,9 3,7 6.1 Após 3 meses 8,4 12,3 17,1 9,1 16,1 18,7 11,4 12,1 11,9 18,6 15,9 7,9 11,1 7,3 11.1 Após 4 meses 11,3 17,1 22,9 12,1 19,8 23,4 15,4 17,9 16,7 27,3 20,3 10,5 15,9 9,5 14.9 Após 5 meses 16,3 23,1 28,6 17,9 22,8 29,4 20,6 22,4 21,9 33,3 24,9 14,3 20,3 13,2 20.9 Após 6 meses 21,2 29,5 33,6 23,1 29,5 35,4 24,5 29,5 28,3 39,7 29,5 19,6 25,6 16,7 25.9 Teor sólido de ZnS/copolímero (al) 58,6 110,7 133,9 87,9 123,4 161,1 100,4 103,8 83,0 154,2 128,3 133,1 171,1 138,9 173,2 Componente anti-incrustaçâo (b2)/sulfureto de zinco 88,9 88,2 33,3 44,4 33,3 24,2 22,2 23,5 47,1 33,3 26,1 35,0 23,3 32,8 16,7 Teor sólido de ZnO/copolímero (al) 78,1 52,1 27,9 24,4 51,4 14,8 55,8 48,8 48,8 15,4 55,8 66,5 28,5 63,1 17,3 Teor sólido de talco/copolímero (al) 97,7 45,6 27,9 19,5 10,3 9,8 27,9 42,7 24,4 10,3 27,9 66,5 11,4 31,6 11,5 Teor sólido de parafina clorada/copolímero (al) 13,0 13,0 11,2 19,5 10,3 9,8 16,7 12,2 9,8 10,3 11,2 13,3 11,4 12,6 11,5 <Tabela 8> Medição das Propriedades Anti-incrustação Estacionárias

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustação (partes em peso) Exemplos 1 2 3 J 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-1 (Teor sólido 49,7¾) 30 30 35 40 39 40 35 32 40 38 35 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-2 (Teor sólido 50,5¾) 30 35 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-3 (Teor sólido 51,1¾) 32 35 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 4 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 Talco FC-1 15 7 5 4 2 2 5 7 5 2 5 10 2 5 2 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 12 8 5 5 10 3 10 8 10 3 10 10 5 10 3 Sulfureto de zinco (ZnS) 9 17 24 18 24 33 18 17 17 30 23 20 30 22 30 Óxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 0,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 5 2 2 2 3 2 2 2 5 1 2 2 2 1 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 6 5 5 5 5 5 4 4-Isopropilpiridina- difenilmetilborano 6 5 SM-™" 2 ΪΪ 10 10 Xileno 18 15 15 15 10 6 11 16 12 10 12 15 13 16 17 Disparon® 630-20XC 3 J 3 J 3 J 3 3 3 3 J 3 3 J 3 J 3 3 J 3 3 J Gesso calcinado FT-2 1 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Grau da área de fixação de organismos aquáticos (baseado nos critérios acima mencionados) Após 1 mês 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Após 2 meses 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Após 3 meses 0,5 0 0 0 0 0,5 0 0,5 0 0 0 0 0 0,5 0 Após 4 meses 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Após 5 meses 1 0,5 0,5 0,5 0,5 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Após 6 meses 1 0,5 0,5 1 0,5 1 0,5 1 0,5 1 1 1 0,5 1 0,5 70 <Tabela 9> Medição das Propriedades Anti-incrustação Estacionárias

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustação (partes em peso) Exemplos 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 Copolimero metálico de reticulação a2-l (Teor sólido 45,6¾) 30 30 35 40 38 40 35 32 40 38 35 Copolimero metálico de reticulação a2-2 (Teor sólido 46,2¾) 30 35 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 4 2 2 3 2 2 2 2 2 2 Talco FC-1 15 7 5 4 2 22 5 7 5 2 5 10 2 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 12 8 5 5 10 3 10 8 10 3 10 10 5 Sulfureto de zinco (ZnS) 9 17 24 13 24 33 13 17 17 30 23 20 30 Óxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 0,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 5 2 2 2 3 2 2 2 5 1 2 2 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 6 5 5 5 5 4-isopropilpiridina- difenilmetilborano 6 5 SEA-NINE®211 10 10 Xileno 13 15 15 15 10 6 11 16 12 10 12 15 13 Disparon* 630-20XC 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Gesso calcinado FT-2 1 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Grau da área de fixação de organismos aquáticos (baseado nos critérios acima mencionados) Após 1 mês 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Após 2 meses 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 Após 3 meses 0,5 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0,5 0 Após 4 meses 0,5 0,5 0,5 0,5 0 0,5 0,5 0,5 0,5 0 0,5 0,5 0 Após 5 meses 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Após 6 meses 1 1 0,5 0,5 0,5 1 0,5 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 71 <Tabela 10> Medição das Propriedades Anti-incrustação Estacionárias

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustação (partes em peso) Exemplos 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 Copolimero a3-l (Residuo de aquecimento 51,2%) 30 30 35 40 38 40 35 32 40 38 35 Copolimero a3-2 (Residuo de aquecimento 50,1%) 30 35 Copolimero a3-3 (Residuo de aquecimento 49,5%) 32 35 Toyoparax®150 (Parafina clorada) 0 0 0 4 0 0 2 0 2 2 2 2 2 0 2 Talco FC-1 15 7 5 4 2 2 5 7 5 2 5 10 2 5 2 Oxido de zinco N°. 3 (ZnO) 12 8 5 5 10 3 10 8 10 3 10 10 5 10 3 Sulfureto de zinco (ZnS) 9 17 24 18 24 33 18 17 17 30 23 20 30 )) 30 Oxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 0,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Prrrtrona de zrnco 2 5 2 2 2 3 2 2 2 5 1 2 2 2 1 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 6 5 5 5 5 5 4 4-Isopropilpiridina- drfenrlmetrlborano 6 5 SÊÃ-NÍNÊ12ΪΪ 10 10 Xileno 18 15 15 15 10 6 11 16 12 10 12 15 13 16 17 Disparon® 630-20XC 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Gesso calcinado FT-2 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Grau da área de fixação de organismos aquátrcos (baseado nos critérios acima mencronados) Após 1 mês o o o o o o o o 0 0 0 0 0 o 0 Após 2 meses 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Após 3 meses 0,5 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Após 4 meses 0,5 0,5 0,5 0,5 o 0,5 0,5 o 0,5 0 0,5 0,5 0 0 0,5 0 Após 5 meses 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Após 6 meses 1 0,5 0,5 1 0,5 1 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Teor sólido de ZnS/copolimero (al) 58,6 110,7 133,9 87,9 123,4 161,1 100,4 103,8 83,0 154,2 128,3 133,1 171,1 138,9 173,2 Componente anti-incrustação orgânico (b2)/sulfureto de zinco 88,9 88,2 33,3 44,4 33,3 24,2 22 2 23,5 47,1 33,3 26,1 35,0 23,3 31,8 16,7 Teor sólido de ZnO/copolimero (al) 78,1 52,1 27,9 24,4 51,4 14,8 55,8 48,8 48,8 15,4 55,8 66,5 28,5 63,1 17,3 Teor sólido de talco/copolimero (al) 97,7 45,6 27,9 19,5 10,3 9,8 27,9 42,7 24,4 10,3 27,9 66,5 11,4 31,6 11,5 Teor sólido de parafina clorada/copolimero (al) 13,0 13,0 11,2 19,5 10,3 9,8 16,7 12,2 9,8 10,3 11,2 13,3 11,4 12,6 11,5 72 <Tabela 11> Medição do Grau de Consumo das Películas de Revestimento

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustaçâo (partes em peso) Exemplos Comparativos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-1 (Teor sólido 49,7%) 30 30 35 40 35 40 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-2 (Teor sólido 50,5%) 35 35 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-3 (Teor sólido 51,1%) 35 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 4 2 2 2 2 2 Talco FC-1 20 15 10 7 18 17 10 18 10 Oxido de zinco N°. 3 (ZnO) 16 17 24 20 20 20 24 19 24 Sulfureto de zinco (ZnS) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Oxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon* 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 5 2 2 1 2 2 2 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 3 6 5 6 4-Isopropilpiridina-difenilmetilborano SÊÃ-NINÊ® 2ΪΪ Xileno 18 15 15 15 15 15 15 13 15 Disparon® 630-20XC 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Gesso calcinado FT-2 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Espessura da película de revestimento consumida (total, pm) Após 1 mês 4,5 4,3 3 Q jf j 4,4 4,8 3 Q jf j 3,2 4,2 3 Após 2 meses 8,9 6,8 5,8 6,7 7,1 7,1 6,2 7,9 5,8 Após 3 meses 12,2 10,4 9,7 Q Q J \ J 11,1 10,3 9,3 10,3 9,4 Após 4 meses 18,4 15,3 14,3 14,5 15 14,1 13,3 14,3 13,3 Após 5 meses 23,2 20,2 19,8 19,1 19,8 17,1 16,9 18,9 16,7 Após 6 meses 28,4 26,1 24,3 23,3 24,3 22,3 20,3 23,4 18,9 Teor sólido de ZnS/copolímero (al) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 Componente anti-incrustaçâo orgânico (b2)/sulfureto de zinco - - - - - - - - - Teor sólido de ZnO/copolímero (al) 107,3 114,0 138,0 100,6 115,0 100,6 135,8 107,5 134,2 Teor sólido de talco/copolímero (al) 134,1 100,6 57,5 35,2 103,5 85,5 56,6 101,8 55,9 Teor sólido de parafina clorada/copolímero (al) 13,4 13,4 11,5 20,1 11,5 10,1 11,3 11,3 11,2 73 <Tabela 12> Medição do Grau de Consumo das Películas de Revestimento

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustação (partes em peso) Exemplos Comparativos 10 11 12 13 19 15 16 17 Copolimero metálico de reticulação a2-l (Teor sólido 45,6¾) 30 30 35 40 35 40 Copolimero metálico de reticulação a2-2 (Teor sólido 46,2¾) 35 35 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 2 2 2 2 2 Talco FC-1 20 15 10 7 18 17 10 18 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 16 17 24 20 20 20 24 19 Sulfureto de zinco (ZnS) 0 0 0 0 0 0 0 0 Oxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 5 2 2 1 2 2 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 3 6 5 4-Isopropilpiridina-difenilmetilborano SEA-NINE® 211 Xileno 18 15 15 15 15 15 15 13 Disparon® 630-20XC 3 3 3 3 3 3 3 3 Gesso calcinado FF-2 Total 110 111 112 113 114 115 116 117 Espessura da película de revestimento consumida (total pm) Após 1 mês 4,3 4,1 3,8 4,3 4,8 3,9 3,1 3,9 Após 2 meses 8,7 7,8 5,8 7,1 6,9 6,7 5,9 7,8 Após 3 meses 11,9 10,4 9,6 9,8 11,1 10,3 10,1 12,1 Após 4 meses 17,9 15,5 14,3 13,2 14,7 14,1 14,1 15,3 Após 5 meses 22,2 21,8 18,7 18,8 19,8 17,1 17,3 19,5 Após 6 meses 28,9 26,7 22,3 23,4 22,7 23,3 21,7 24,3 Teor sólido de ZnS/copolímero (a2) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 Componente anti-incrustação orgânico (b2)/sulfureto de zinco - - - - - - - - Teor sólido de ZnO/copolímero (a2) 117,0 124,3 150,4 109,6 125,3 109,6 148,4 117,5 Talco/copolímero (a2) Teor sólido 146,2 109,6 62,7 38,4 112,8 93,2 61,8 111,3 Teor sólido de parafina clorada/copolímero (a2) 14,6 14,6 12,5 21,9 12,5 11,0 12,4 12,4 74<Tabela 13> Medição do Grau de Consumo das Películas de Revestimento

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustação (partes em peso) Exemplos Comparativos 18 19 20 21 22 23 24 25 Copolimero a3-l (Resíduo de aquecimento 51,2¾) 30 30 35 40 35 40 Copolímero a3-2 (Resíduo de aquecimento 50,1¾) 35 Copolimero a3-3 (Resíduo de aquecimento 49,5¾) 35 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 2 2 2 2 2 Talco FC-1 20 15 10 7 18 17 10 10 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 16 17 24 20 20 20 24 24 Sulfureto de zinco (ZnS) 0 0 0 0 0 0 0 0 Óxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 5 2 2 1 2 2 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 3 6 6 4-Isopropilpiridina-difenilmetilborano SEA NINE® 211 Xileno 18 15 15 15 15 15 15 13 Disparon® 630-20XC 3 3 3 3 3 3 3 3 Gesso calcinado FT-2 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 Espessura da película de revestimento consumida (total pm) Após 1 mês 2,4 2,7 2,1 3,1 2,9 2,7 2,1 2 Após 2 meses 4,7 4,1 3,9 5,9 6,9 5,9 3,6 3,1 Após 3 meses 9,7 9,9 10,1 10,3 11,4 10,4 8,7 6,9 Após 4 meses 14,4 13,9 14,1 15,3 14,5 13,9 11,5 10,3 Após 5 meses 17,9 17,9 18,3 18,8 18,7 17,3 15,4 13,3 Após 6 meses 21,7 21,3 22,3 23,5 21,9 21,5 18,7 16,7 Teor sólido de ZnS/copolímero (a3) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 Componente anti-incrustação orgânico (b2)/sulfureto de zinco - - - - - - - - Teor sólido de ZnO/copolímero (a3) 104,2 110,7 133,9 97,7 111,6 97,7 136,9 138,5 Teor sólido de talco/copolímero (a3) 130,2 97,7 55,8 34,2 100,4 83,0 57,0 57,7 Teor sólido de parafina clorada/copolímero (a3) 13,0 13,0 11,2 19,5 11,2 9,8 11,4 11,5 75 <Tabela 14> Medição das Propriedades Anti-incrustação Estacionárias

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustação (partes em peso) Exemplos Comparativos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-1 (Teor sólido 49,7¾) 30 30 35 40 38 40 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-2 (Teor sólido 50,5¾) 35 35 Copolimero de sal metálico na estrutura terminal de cadeia lateral al-3 (Teor sólido 51,1¾) 35 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 Talco FC-1 20 15 10 7 18 17 10 18 10 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 1G 17 24 20 20 20 24 19 24 Sulfureto de zinco (ZnS) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Oxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 5 2 2 1 2 2 2 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 3 6 5 6 4-Isopropilpiridina-difenilmetilborano SEA-NINE® 211 Xileno 18 15 15 15 15 15 15 13 15 Disparon® 630-20XC 3 3 3 3 3 3 3 3 3 Gesso calcinado FT-2 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Grau da área de fixação de organismos aquáticos (baseado nos critérios acima mencionados) Após 1 mês 0 0 0 0 0,5 2 0 0 0 Após 2 meses 0,5 0 0,5 0 0,5 3 0,5 0 0 Após 3 meses 1 0,5 0,5 0,5 1 5 0,5 0,5 0,5 Após 4 meses 1 0,5 0,5 0,5 1 5 0,5 0,5 0,5 Após 5 meses 2 2 2 1 4 5 2 2 2 Após 6 meses 2 2 2 2 4 5 2 2 2 76 <Tabela 15> Medição das Propriedades Anti-incrustação Estacionárias

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustação (partes em peso) Exemplos Comparativos 10 11 12 13 14 15 16 17 Copolimero metálico de reticulação a2-l (Teor sólido 45,6¾) 30 30 35 40 35 40 Polímero metálico de reticulação a2-2 (Teor sólido 46,2¾) 35 35 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 2 2 2 2 2 Talco FC-1 20 15 10 7 18 17 10 18 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 16 17 24 20 20 20 24 19 Sulfureto de zinco (ZnS) 0 0 0 0 0 0 0 0 Oxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 5 2 2 1 2 2 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 3 6 5 4-Isopropilpiridina-difenilmetilborano SEA-NINE® 211 Xileno 18 15 15 15 15 15 15 13 Disparon® 630-20XC 3 3 3 3 3 3 3 3 Gesso calcinado FT-2 Total 110 111 112 113 114 115 116 117 Grau da área de fixação de organismos aquáticos (baseado nos critérios acima mencionados) Após 1 mês 0 0 0 0 0,5 2 0 0 Após 2 meses 0,5 0,5 0,5 0 1 3 0,5 0,5 Após 3 meses 1 1 1 0,5 2 4 1 1 Após 4 meses 2 1 1 1 2 5 2 5 Após 5 meses 3 2 2 2 3 5 2 3 Após 6 meses 3 3 2 3 4 5 2 3 77 <Tabela 16> Medição das Propriedades Anti-incrustação Estacionárias

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustação (partes em peso) Exemplos Comparativos 18 19 20 21 22 23 24 25 Copolimero a3-l (Resíduo de aquecimento 51,2¾) 30 30 35 40 35 40 Copolimero a3-2 (Resíduo de aquecimento 50,1¾) 35 Copolimero a3-3 (Resíduo de aquecimento 49,5¾) 35 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 4 2 2 2 2 Talco FC-1 20 15 10 7 18 17 10 18 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 1G 17 24 20 20 20 24 19 Sulfureto de zinco (ZnS) 0 0 0 0 0 0 0 0 Óxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 5 2 2 1 2 2 Trifenilboro-piridina 6 10 6 6 3 6 6 4-Isopropilpiridina-difenilmetilborano SEA-NINE® 211 Xileno 18 15 15 15 15 15 15 13 Disparon® 630-20XC 3 3 3 3 3 3 3 3 Gesso calcinado FT-2 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 Grau da área de fixação de organismos aquáticos (baseado nos critérios acima mencionados) Após 1 mês 0 0 0 0 0,5 2 0 0 Após 2 meses 0,5 0 0 0 2 4 0 0 Após 3 meses 0,5 0,5 0,5 0,5 3 5 0,5 0,5 Após 4 meses 1 1 0,5 1 3 5 1 1 Após 5 meses 2 2 1 2 3 5 2 1 Após 6 meses 3 3 2 3 4 5 2 2 78 <Tabela 17> Medição do Grau de Consumo das Películas de Revestimento

Composições misturadas de composições de

Exemplos Comparativos tinta anti-incrustação (partes em peso) 26 27 28 29 30 31 32 33 Colofónia 11 11 11 11 11 11 11 11 Laroflex MP-15 9 9 9 9 9 Resina de vinilo VYHH 9 9 9 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 2 2 2 2 2 Talco FC-1 6 6 6 6 6 6 6 6 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 25 20 10 11 15 25 20 10 Sulfureto de zinco (ZnS) 5 10 20 23 23 5 10 20 Oxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 2 2 1 2 2 2 Trifenilboro-piridina 6 6 6 3 6 6 6 4-isopropilpiridina-difenilmetilborano SEA-NINE® 211 Xileno 28 28 28 28 28 28 28 28 Disparon® 630-20XC 3 3 3 3 3 3 3 3 Gesso calcinado FT-2 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 Espessura da película de revestimento consumida (total, pm) Após 1 mês 7,5 8,1 9,1 10,3 6,7 7,7 8,9 9,9 Após 2 meses 13,2 15,3 17,3 17,3 12,3 14,3 16,6 18,3 Após 3 meses 14,7 16,7 19,4 19,3 13,3 15,1 18,3 20,3 Após 4 meses 15,3 18,1 20,7 20,7 14,7 15,9 19,7 21,3 Após 5 meses 16,7 19,7 21,3 21,3 15,5 16,7 20,3 22,7 Após 6 meses 17,7 20,2 22,5 22,8 16,4 18,1 21,3 23,1 79 <Tabela 18> Medição das Propriedades Anti-incrustação Estacionárias

Composições misturadas de composições de tinta anti-incrustação (partes em peso) Exemplos Comparativos 26 21 28 29 30 31 32 33 Colofónia 11 11 11 11 11 11 11 11 Laroflex MP-15 9 9 9 9 9 Resina de vinilo VYHH 9 9 9 Toyoparax® 150 (Parafina clorada) 2 2 2 2 2 2 2 2 Talco FC-1 6 6 6 6 6 6 6 6 Óxido de zinco N°. 3 (ZnO) 25 20 10 11 15 25 20 10 Sulfureto de zinco (ZnS) 5 10 20 23 23 5 10 20 Oxido de ferro vermelho Gekko BB 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 Vermelho Novoperm® F5RK 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 Disparon® 4200 1 1 1 1 1 1 1 1 Piritiona de cobre Piritiona de zinco 2 2 2 1 2 2 2 Trifenilboro-piridina 6 6 6 3 6 6 6 4-isopropilpiridina-difenilmetilborano SEA-NINE® 211 Xylen 28 28 28 28 28 28 28 28 Disparon® 630-20XC 3 3 3 3 3 3 3 3 Gesso calcinado FT-2 Total 100 100 100 100 100 100 100 100 Grau da área de fixação de organismos aquáticos (baseado nos critérios acima mencionados) Após 1 mês 0 0 0 0 0,5 0 0 0 Após 2 meses 0,5 0 0 0,5 2 0 0 0 Após 3 meses 0,5 0,5 0,5 0,5 3 0,5 0,5 0,5 Após 4 meses 1 1 1 1 3 0,5 1 1 Após 5 meses 2 2 2 2 3 1 2 3 Após 6 meses 3 3 2 3 4 2 3 3 80 <Tabela 19> Principais Matérias-primas Utilizadas

Nome do Produto Fabricante Propriedades e Outros Observações Toyoparax®150 Tosoh Corp. Parafina clorada Núirero médio de átomos de carbono: 14,5, razão do teor de cloro 50%, viscosidade: 1,2 Pa*s/25°C (12 poise/25°C), gravidade especifica: 1,25/25°C Talco FC-1 Fukuoka Tale Industry, Inc. Pigmento extensor Óxido de zinco N°. 3 Kyushu Hakusui Co., Ltd. Pigmento extensor Sulfureto de zinco Saxhtolith® RD Sachtleben chemie GmbH (Alemanha) Pigmento extensor Óxido de ferro vermelho Gekko BB Toda Kogyo Corp. Pigmento de coloração Vermelho Novopern® F5RK Clariant North America Pigmento vermelho orgânico Larof lex® MP-1 BASF Copolímero de cloreto de vinilo/acetato de vinilo Resina de vinilo VYHH BASF Copolímero de cloreto de vinilo/acetato de vinilo Disparon® 4200 Kusumoto Chemicals, Ltd. Agente anti-precipitação Disparon® 630-20XC Kusumoto Chemicals, Ltd. Agente anti-deformação Disparon® 630-20X Kusumoto Chemicals, Ltd. Agente anti-deformação pasta de xileno a 20% Cmazina de cobre Yoshitomi pharmaceutical Industries, Ltd. Agente anti-incrustação orgânico Sal de cobre de 2-piridinatiol-l-óxido Boro PK Hokko Chemical Ind. Co., Ltd. Agente anti-incrustação orgânico Trifenilboro-piridina KM-2 Kl Chemical Ind. Co., Ltd. Agente anti-incrustação orgânico 4-Isopropilpiridina-difenilmetilborano Piritiona de zinco Yoshitomi pharmaceutical Industries, Ltd. Agente anti-incrustação orgânico Gesso anidro solúvel D-l Noritake Company Ltd. Agente desidratante inorgânico Gesso calcinado FT-2 Noritake Company Ltd. Agente desidratante inorgânico SEA-NINEf 211 Rohmand and Haas Conpany 4,5-dicloro-2-n-octilisotiazolin-3-ona, teor sólido: 30% Xileno N-BuOH n-Butanol Óxido cuproso REDCOP97 American Chemet Corporation Óxido cuproso Tratamento de ácido esteárico

Lisboa, 28 de Outubro de 2010

Claims

1/ REIVINDICAÇÕES 1. Composição de tinta anti-incrustação compreendendo um copolimero hidrolisável (A) e um agente anti-incrustação (B), em que o referido copolimero hidrolisável (A) é pelo menos um tipo de copolimero hidrolisável seleccionado a partir do grupo consistindo em (al) um copolimero contendo uma ligação de sal metálico, que é um polimero acrilico ou uma resina de poliéster e tem um grupo terminal de cadeia lateral representado pela fórmula geral (I): -COO-M-O-COR1 (I) onde M representa zinco ou cobre, e R1 representa um grupo orgânico; (a2) um copolimero contendo uma ligação de sal metálico composto por uma unidade componente (a21) derivada de um monómero representado pela fórmula geral (II): ch2=c (r2) -coo-m-o-co-c (R2) =ch2 (II) , onde M representa zinco ou cobre e R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, e uma unidade componente (a22) derivada de outro monómero insaturado que seja copolimerizável com o monómero (II); e (a3) um copolimero do tipo éster de sililo composto por uma unidade componente (a31) derivada de um monómero representado pela fórmula geral (111) : R7-CH=C (R3) -COO-SíR4R5R6 (III) , onde R3 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, R4, R5 e R6 representam cada um, independentemente, um grupo hidrocarboneto, R7 representa um átomo de hidrogénio ou R8-0-C0- (onde R8 representa um grupo 2/ orgânico ou um grupo sililo representado por -SiR1 2 3 4 5R6Rn, e R5, R6 e R7, cada um independentemente, representam um grupo hidrocarboneto) e uma unidade componente (a32) derivada de outro monómero insaturado que é copolimerizável com o monómero (III); e está contido sulfureto de zinco numa quantidade de 10 a 500 partes em peso em relação a 100 partes em peso do copolimero de acrilato hidrolisável como o referido agente anti-incrustação (B).

2. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com a reivindicação 1, em que não está contido óxido cuproso.

3. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com a reivindicação 1, em que o agente anti-incrustação (B) consiste em sulfureto de zinco e um agente anti-incrustação orgânico (b2).

4. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que o agente anti-incrustação orgânico (b2) é pelo menos um tipo de agente anti-incrustação orgânico seleccionado a partir do grupo que consiste num composto de piritiona, boro tri-orgânico e complexo de amina deste, e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona. 1 Composição de tinta anti-incrustação de acordo com 2 qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em que o agente 3 anti-incrustação orgânico (b2) é pelo menos um tipo de 4 agente anti-incrustação orgânico seleccionado a partir do 5 grupo que consiste em piritiona de zinco, complexo de 6 trifenilboro-piridina, complexo de dimetilfenilboro-(4- 7 isopropil)piridina e 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona. 3/

6. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, em que o agente anti-incrustação orgânico (b2) está contido numa quantidade de 20 a 500 partes em peso em relação a 100 partes em peso de sulfureto de zinco como o agente anti-incrustação (B).

7. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, em que está ainda contido óxido de zinco como pigmento extensor.

8. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em que o óxido de zinco está contido numa quantidade de 10 a 300 partes em peso em relação a 100 partes em peso de copolimero hidrolisável (A).

9. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com a reivindicação 8, em que o óxido de zinco está contido numa quantidade de 1% a 40% em peso na composição de tinta anti-incrustação .

10. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, em que está ainda contido talco como pigmento extensor.

11. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com a reivindicação 10, em que o talco está contido numa quantidade de 5 a 300 partes em peso em relação a 100 partes em peso do copolimero hidrolisável (A).

12. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, em que o talco está contido numa quantidade de 0,5% a 40% em peso na composição de tinta anti-incrustação. 4/

13. Composição de tinta anti-incrustaçêo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, em que está ainda contida parafina clorada como plastificante.

14. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, em que a parafina clorada está contida numa quantidade de 0,05 a 40 partes em peso em relação a 100 partes em peso do copolimero hidrolisável (A).

15. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, em que a parafina clorada está contida numa quantidade de 1% a 5% em peso na composição de tinta anti-incrustação.

16. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, que contém ainda pelo menos um tipo de pigmento de coloração seleccionado a partir do grupo que consiste em vermelho de ferro, branco de titânio, óxido de ferro amarelo e pigmento orgânico.

17. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, em que o grupo orgânico R1 no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (al) é um resíduo de ácido orgânico de um ácido monobásico, que é um grupo hidrocarboneto alifático saturado monovalente possuindo 2 a 30 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alifático insaturado possuindo 2 a 30 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alicíclico possuindo 3 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aromático possuindo 6 a 18 átomos de carbono ou um produto de substituição destes.

18. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, em que o grupo 5/ orgânico R1 no copolímero contendo uma ligação de sal metálico (al) é um resíduo de ácido orgânico de um ácido monobásico, que é um grupo hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado monovalente possuindo 10 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alicíclico saturado ou insaturado possuindo 3 a 20 átomos de carbono ou um produto de substituição destes.

19. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, em que o copolímero contendo uma ligação de sal metálico (al) é um copolímero contendo uma ligação de sal metálico possuindo, no -COO- de um copolímero de ácido acrílico através de cobre ou zinco, um grupo terminal de cadeia lateral representado pela fórmula geral (IV): -O-COR1 (IV) onde R1 representa um resíduo de ácido orgânico de um ácido monobásico, que é um grupo hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado monovalente possuindo 10 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alicíclico saturado ou insaturado possuindo 3 a 20 átomos de carbono ou um produto de substituição destes. 12-hidroxiesteárico e

20. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19, em que o grupo orgânico R1 no copolímero contendo uma ligação de sal metálico (al) é um resíduo de ácido orgânico de pelo menos um tipo de ácido monobásico seleccionado a partir do grupo que consiste em ácido versático, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido abiético, neoabiético ácido, ácido pimárico, ácido desidroabiético, ácido 12-hidroxiesteárico e ácido nafténico. 6/

21. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, em que o copolimero contendo uma ligação de sal metálico (al) é um copolimero de pelo menos dois ou mais tipos de (met)acrilatos metálicos de ácidos monobásicos representados pela fórmula geral (V): CH2=C (R2) -coo-m-o-cor1 em que M representa zinco ou cobre, R1 representa um grupo orgânico, e R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo.

22. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 21, em que o grupo orgânico R1 na unidade componente derivada do (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela fórmula geral (V) é um resíduo de ácido orgânico de um ácido monobásico, que é um grupo hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado monovalente possuindo 10 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto alicíclico saturado ou insaturado possuindo 3 a 20 átomos de carbono ou um produto de substituição destes.

23. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 22, em que o grupo orgânico R1 na unidade componente derivada do (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela fórmula geral (V) é um resíduo de ácido orgânico de pelo menos um tipo de ácido monobásico seleccionado a partir do grupo que consiste em ácido versático, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido abiético, neoabiético ácido, ácido pimárico, ácido desidroabiético, ácido 12-hidroxiesteárico e ácido nafténico. 7/

24. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 23, em que o copolimero contendo uma ligação de sal metálico (al) é um copolimero contendo uma unidade componente derivada do referido (met)acrilato metálico de ácido monobásico e uma unidade componente derivada de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de alquilo, (met)acrilato de alcoxialquilo e (met)acrilato de hidroxialquilo.

25. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 24, em que o teor de zinco e/ou cobre originário da estrutura de fórmula geral (I) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (al) é de 0,5% a 20% em peso.

26. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 25, em que o monómero representado pela fórmula geral (II): CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2)=CH2 (II) em que M e R2 são o mesmo que mencionado antes, que pode derivar a unidade componente (a21) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (a2), é de pelo menos um tipo de monómero seleccionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de zinco, dimetacrilato de zinco, diacrilato de cobre e dimetacrilato de cobre.

27. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 26, em que o outro monómero insaturado, que pode derivar a unidade componente (a22) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (a2), é de pelo menos um tipo de monómero insaturado 8/ seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de alquilo, (met)acrilato de alcoxialquilo e (met)acrilato de hidroxialquilo.

28. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 27, em que o monómero representado pela fórmula geral (II): CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2) =CH2 (II) onde M e R2 são o mesmo que mencionado antes, que pode derivar a unidade componente (a21) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (a2), é de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de zinco, dimetacrilato de zinco, diacrilato de cobre e dimetacrilato de cobre; e o outro monómero insaturado, que pode derivar a unidade componente (a22) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (a2), é de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo e (met)acrilato de 2-hidroxietilo.

29. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 28, em que o monómero representado pela fórmula geral (II): CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2) =CH2 (II) onde M e R2 são o mesmo que mencionado antes, que pode derivar a unidade componente (a21) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (a2), é de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que 9/ consiste em diacrilato de zinco, dimetacrilato de zinco, diacrilato de cobre e dimetacrilato de cobre; e o outro monómero insaturado, que pode derivar a unidade componente (a22) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (a2), é um (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela fórmula geral (V): CH2=C (R2) -COO-M-O-COR1 (V) onde M representa zinco ou cobre, R1 representa um grupo orgânico, e R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo.

30. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 29, em que o monómero representado pela fórmula geral (II): CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2) =CH2 (II) onde M e R2 são o mesmo que mencionado antes, que pode derivar a unidade componente (a21) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (a2), é de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de zinco, dimetacrilato de zinco, diacrilato de cobre e dimetacrilato de cobre; e os outros monómeros insaturados, que podem derivar a unidade componente (a22) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (a2), são um (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela fórmula geral (V): CH2=C (R2) -COO-M-O-COR1 (V) em que M representa zinco ou cobre, R1 representa um grupo orgânico, e R2 representa um átomo de hidrogénio ou um 10/ grupo metilo, e pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de alquilo, (met)acrilato de alcoxialquilo e (met)acrilato de hidroxialquilo.

31. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 30, em que o monómero representado pela fórmula geral (II): CH2=C (R2) -COO-M-O-CO-C (R2) =CH2 (II) onde M e R2 são o mesmo que mencionado antes, que pode derivar a unidade componente (a21) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (a2), é de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em diacrilato de zinco, dimetacrilato de zinco, diacrilato de cobre e dimetacrilato de cobre; e os outros monómeros insaturados, que podem derivar a unidade componente (a22) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (a2), são um (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela fórmula geral (V): CH2=C (R2) -COO-M-O-COR1 (V) em que M representa zinco ou cobre, R1 representa um grupo orgânico, e R2 representa um átomo de hidrogénio ou um grupo metilo, e pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo e (met)acrilato de 2-hidroxietilo.

32. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 31, em que o grupo orgânico R1 na unidade componente derivada do (met)acrilato 11/ metálico de ácido monobásico representado pela fórmula geral (V) é um residuo de ácido orgânico de um ácido monobásico, que é um grupo hidrocarboneto alifático saturado ou insaturado monovalente possuindo 10 a 20 átomos de carbono, um grupo hidrocarboneto aliciclico saturado ou insaturado possuindo 3 a 20 átomos de carbono ou um produto de substituição destes.

33. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 32, em que o grupo orgânico R1 na unidade componente derivada do (met)acrilato metálico de ácido monobásico representado pela fórmula geral (V) é um residuo de ácido orgânico de pelo menos um tipo de um ácido monobásico seleccionado a partir do grupo que consiste em ácido versático, ácido palmitico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido abiético, ácido neoabiético, ácido pimárico, ácido desidroabiético, ácido 12-hidroxiesteárico e ácido nafténico.

34. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 33, em que o teor de zinco e/ou cobre originário da estrutura de fórmula geral (II) no copolimero contendo uma ligação de sal metálico (a2) é de 0,5% a 20% em peso.

35. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 34, em que a unidade componente (a31) derivada do monómero representado pela fórmula geral (III) é uma unidade componente derivada de (met)acrilato de trialquilsililo.

36. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 35, em que a unidade componente (a31) derivada do monómero representado pela 12/ fórmula geral (III) é uma unidade componente derivada de (met)acrilato de tri-isopropilsililo.

37. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 36, em que a unidade componente (a32) derivada do outro monómero insaturado que é copolimerizável com o monómero representado pela fórmula geral (III) é uma unidade componente derivada de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de alquilo, (met)acrilato de alcoxialquilo e (met)acrilato de hidroxialquilo.

38. Composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 37, em que a unidade componente (a32) derivada do outro monómero insaturado que é copolimerizável com o monómero representado pela fórmula geral (III) é uma unidade componente derivada de pelo menos um tipo de monómero insaturado seleccionado a partir do grupo que consiste em (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de 2-metoxietilo, e (met)acrilato de 2-hidroxietilo.

39. Película de revestimento anti-incrustação formada a partir da composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 38.

40. Material de base com uma película de revestimento, em que a superfície do material de base é revestida com uma película de revestimento formada através de vulcanização da composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 38. 13/

41. Material de base anti-incrustação, em que a superfície do material de base que contacta com água do mar ou água doce é revestida com uma película de revestimento formada através de vulcanização da composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 38.

42. Material de base anti-incrustação de acordo com a reivindicação 41, em que o referido material de base é qualquer um de estruturas submersas, revestimentos exteriores de um navio, redes de pesca e instrumentos de pesca.

43. Método de formação de uma película de revestimento numa superfície de um material de base, em que a superfície do material de base é revestida ou impregnada com a composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 38, e depois a referida composição de tinta anti-incrustação é vulcanizada para formar uma película de revestimento.

44. Método anti-incrustação de um material de base, em que uma superfície de um material de base é revestida ou impregnada com a composição de tinta anti-incrustação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 38, e depois o referido revestimento anti-incrustação é vulcanizado para formar uma película de revestimento anti-incrustação.

45. Método anti-incrustação de um material de base de acordo com a reivindicação 44, em que o referido material de base é qualquer um de estruturas submersas, revestimentos exteriores de um navio, redes de pesca e instrumentos de pesca. Lisboa, 28 de Outubro de 2010