RU2564677C1 - Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида - Google Patents

Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида Download PDF

Info

Publication number
RU2564677C1
RU2564677C1 RU2014137615/04A RU2014137615A RU2564677C1 RU 2564677 C1 RU2564677 C1 RU 2564677C1 RU 2014137615/04 A RU2014137615/04 A RU 2014137615/04A RU 2014137615 A RU2014137615 A RU 2014137615A RU 2564677 C1 RU2564677 C1 RU 2564677C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
coo
copper
zinc
examples
biocide
Prior art date
Application number
RU2014137615/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Игорь Иванович Зоткин
Надежда Владимировна Кузнецова
Лариса Владимировна Кабанова
Николай Николаевич Носик
Дмитрий Николаевич Носик
Original Assignee
Игорь Иванович Зоткин
Надежда Владимировна Кузнецова
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Игорь Иванович Зоткин, Надежда Владимировна Кузнецова filed Critical Игорь Иванович Зоткин
Priority to RU2014137615/04A priority Critical patent/RU2564677C1/ru
Priority to EA201700134A priority patent/EA029394B1/ru
Priority to PCT/RU2015/000564 priority patent/WO2016043626A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2564677C1 publication Critical patent/RU2564677C1/ru
Priority to US15/459,693 priority patent/US9924715B2/en

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/06—Unsaturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/02—Saturated carboxylic acids or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • A01N55/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur containing metal atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P31/00—Antiinfectives, i.e. antibiotics, antiseptics, chemotherapeutics
    • A61P31/12—Antivirals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/122—Propionic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/124—Acids containing four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/126—Acids containing more than four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/08—Crotonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/10—Sorbic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F1/00—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • C07F1/005—Compounds containing elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table without C-Metal linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Communicable Diseases (AREA)
  • Oncology (AREA)
  • Virology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новым солям цинка или меди (II) общей формулы, приведенной ниже, в которой М - Zn или Cu, R1 - Н или СН3, R2 - С2-С25алкил, либо группа R2-CO-O- означает кротонат, сорбат, линолеат, за исключением следующих соединений: CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-C2H5, CH2=CH-COO-Zn-O-CO-C2H5, СН2=СН-СОО-Cu-O-СО-С2Н5, СН2=С(СН3)-СОО-Zn-O-СО-(СН2)4-СН3, CH2=CH-COO-Zn-O-CO-(CH2)4-CH3, СН2=СН-СОО-Zn-O-СО-(СН2)6-СН3, CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-(CH2)6-CH3, СН2=СН-СОО-Cu-O-СО-(СН2)6-СН3, CH2=CH-COO-Zn-O-CO-(CH2)14-CH3, CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-(CH2)16-CH3, CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-iso-C17H35, CH2=CH-COO-Zn-O-CO-iso-C17H35, CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-(CH2)17-CH3. Изобретение также относится к применению указанных солей цинка или меди в качестве биоцида. 2 н.п. ф-лы, 4 табл., 66 пр.

Description

Изобретение относится к новым химическим соединениям - солям цинка и меди с органическими кислотами, которые могут найти применение в качестве биоцидов, предназначенных для борьбы с патогенными микроорганизмами, например для введения в состав дезинфекционных и антисептических составов, полимерных материалов, для обработки древесины, бумаги, строительных конструкций и иных материалов с целью предотвращения их порчи под воздействием биологических объектов (микроорганизмов, грибков, водорослей), создания различных изделий с биоцидными свойствами и др.
Известны различные соединения цинка и меди, проявляющие биоцидную активность, в частности оксиды и неорганические соли цинка и меди (US 5540954, A01N 59/16, A01N 59/20, B27K 3/52, B05D 07/06, A01N 31/08, A01N 31/00, 1996; US 6858658, A01N 59/20, A01N 59/16, C09D 5/16, C08K 03/10, C08K 03/18, C08K 03/22, 2005; US 20080219944, C09D 5/16, 2008; US 20090223408, C09D 5/16, C09D 5/14, 2009), нафтенаты или резинаты цинка и меди (ЕР 2161316, C09D 133/06, C09D 133/12, C09D 143/04, C09D 5/16, C09D 7/12, 2010; ЕР 2360214, C09D 143/04, C09D 193/04, C09D 5/16, 2011; US 4258090, С04В 41/45, C04B 41/52, C04B 41/60, С04В 41/70, B05D 03/02, 1981), аммиачные комплексы солей цинка (US 5460644, C08K 3/10, C08K 3/00, C09D 5/14, C09D 5/00, 1995), пиритионаты цинка и меди - бис-(2-пиридилтио)-1,1′-диоксиды (US 5185033, C09D 5/14, C09D 5/16, 1993; US 5298061, C09D 5/16, C09D 5/14, 1994; US 5717007, C09D 5/16, C08L 33/10, C08K 05/17, C08K 05/18, 1998; US 6399560, A01N 43/40, A01N 43/34, A61L 2/18, CUD 3/48, 2002; US 7410553, D21C 5/02, B32B 27/04, D21G 1/02, 2008). Указанные соединения применялись с различной степенью эффективности в качестве добавок к покрытиям, предназначенным для обработки строительных конструкций и для предотвращения обрастания подводных конструкций и частей судов, а также для обработки бумаги и древесины.
Известна соль цинка с уксусной и метакриловой кислотами, т.е. метакрилат-ацетат цинка (далее - МАЦ), проявляющий определенную биоцидную активность в составе водной стиролакриловой дисперсии, используемой в качестве полимерной грунтовки при получении лакокрасочных покрытий на различных поверхностях (RU 2315793, C09D 5/14, C09D 131/02, C09D 133/10, 2008).
Наиболее близкими к предложенным соединениям являются соли цинка и меди (II) с двумя кислотами, одной из которых является акриловая или метакриловая кислота, а другой - алифатическая карбоновая кислота, выбранная из группы, включающей
пропионовую, капроновую (гексановую), каприловую (октановую), пальмитиновую (гексадекановую), линолевую (октадекадиеновую), олеиновую (октадеценовую), стеариновую (октадекановую), нонадекановую. Указанные соединения известны из ACS on STN (RN 71502-44-8, 177957-21-0, 299216-74-3, 299216-75-4, 299410-52-9, 299217-71-3, 299410-54-1, 299217-78-0, 299217-75-7, 299217-73-5, 299216-77-6, 299216-70-9, 299216-72-1, 561007-33-8) и могут быть описаны общей формулой
Figure 00000001
где М - Zn или Cu,
R1 - Н или СН3,
R2 - С2Н5, С5Н11, С7Н15, С15Н31, С17Н31, С17Н33, С17Н35, С18Н37.
Сведения о биологической активности этих соединений отсутствуют.
Для создания новых средств воздействия на микроорганизмы предложена соль цинка или меди (II) общей формулы
Figure 00000002
где М - Zn или Cu, R1 - Н или СН3, R2 - С2-С25алкил, за исключением
CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-C2H5, CH2=CH-COO-Zn-O-CO-C2H5,
CH2=CH-COO-Cu-O-CO-C2H5, СН2=С(СН3)-СОО-Zn-O-СО-(СН2)4-СН3,
CH2=CH-COO-Zn-O-CO-(CH2)4-CH3, CH2=CH-COO-Zn-O-CO-(CH2)6-CH3,
CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-(CH2)6-CH3, СН2=СН-СОО-Cu-O-СО-(СН2)6-СН3,
CH2=CH-COO-Zn-O-CO-(CH2)14-CH3,CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-(CH2)16-CH3,
CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-iso-C17H35, CH2=CH-COO-Zn-O-CO-iso-C17H35,
7CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-(CH2)17-CH3, либо группа R2-CO-O- означает кротонат, сорбат, линолеат.
Для решения этой же задачи предложено также применение соли цинка или меди (II) общей формулы
Figure 00000003
где М - Zn или Cu, R1 - Н или СН3, R2 - С2-С25алкил, либо группа R2-CO-O- означает кротонат, сорбат, линолеат, в качестве биоцида
Неожиданно было обнаружено, что соли цинка и меди (II), отвечающие приведенной выше формуле, наряду с бактерицидной и фунгицидной обладают также высокой вирулицидной активностью, которой практически не обладает МАЦ.
Сущность изобретения иллюстрируется приведенными ниже примерами. Примеры 1-13 иллюстрируют получение и свойства конкретных представителей предложенного ряда веществ, примеры 14-31 и 38-49 - их вирулицидную активность. Примеры 32-37 и 50 являются сравнительными и иллюстрируют практическое отсутствие вирулицидной активности МАЦ в условиях, аналогичных условиям примеров 14-31 и 38-49. Пример 51 иллюстрирует бактерицидную, а примеры 52-66 - фунгицидную активность представителей предложенного ряда веществ.
Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 50 г кротоновой (2-бутеновой) кислоты и 200 мл дистиллированной воды. Затем к раствору при постоянном перемешивании постепенно добавляют взвесь 46,76 г оксида цинка в 100 мл дистиллированной воды, после чего добавляют 41,86 г акриловой кислоты и перемешивают до полного растворения взвеси. Полученный раствор упаривают досуха при температуре не выше 70°C, и полученный твердый продукт подвергают перекристаллизации из дистиллированной воды. Получают 127 г растворимого в воде порошкообразного акрилат-кротоната цинка с температурой плавления 180°C, отвечающего приведенной выше общей формуле при R1=H, R2=C3H5 (выход - 98,7% от стехиометрического). Результаты элементного анализа по этому и последующим примерам приведены в таблице 1.
Пример 2. Метакрилат-бутират цинка (R1=CH3, R2=C3H7) получают с выходом 99% от стехиометрического и температурой плавления 202°C аналогично примеру 1, используя метакриловую кислоту вместо акриловой и масляную (бутановую) кислоту вместо кротоновой.
Пример 3. Акрилат-капронат цинка (R1=Н, R2=C5H11) получают с выходом 98,4% от стехиометрического и температурой плавления 185°C аналогично примеру 1, используя капроновую (гексановую) кислоту вместо кротоновой и нагревая суспензию кислоты в воде до 175°C до полного растворения капроновой кислоты, после чего добавляют оксид цинка, а затем акриловую кислоту.
Пример 4. Акрилат-пропионат меди (R1=H, R2=C2H5) получают с выходом 99% от стехиометрического и температурой плавления 185°C аналогично примеру 1, используя
пропионовую (пропановую) кислоту вместо кротоновой и оксид меди (II) вместо оксида цинка.
Пример 5. Метакрилат-валерат меди (R1=СН3, R2=С4Н9) получают с выходом 95% от стехиометрического и температурой плавления 185°C аналогично примеру 3, используя метакриловую кислоту вместо акриловой, валериановую (пентановую) кислоту вместо капроновой и оксид меди (II) вместо оксида цинка.
Пример 6. Метакрилат-сорбат меди (R1=СН3, R2=C5H7) получают с выходом 93% от стехиометрического и температурой плавления 220°C аналогично примеру 3, используя метакриловую кислоту вместо акриловой, сорбиновую (2,4-гексадиеновую) кислоту вместо капроновой и оксид меди (II) вместо оксида цинка.
Пример 7. Акрилат-капринат меди (R1=H, R2=C9H19) получают с выходом 97,8% от стехиометрического и температурой плавления 187°C аналогично примеру 3, используя каприновую (декановую) кислоту вместо капроновой и оксид меди (II) вместо оксида цинка.
Пример 8. Метакрилат-лаурат меди (R1=CH3, R2=C11H23) получают с выходом 97% от стехиометрического и температурой плавления 210°C аналогично примеру 1 с тем отличием, что процесс проводят в среде эфира, используют метакриловую кислоту вместо акриловой, лауриновую (додекановую) кислоту вместо капроновой и оксид меди (II) вместо оксида цинка.
Пример 9. Акрилат-ундецилат цинка (R1=Н, R2=C10H21) получают с выходом 95% от стехиометрического и температурой плавления 177°C аналогично примеру 8, используя ундециловую (ундекановую) кислоту вместо лауриновой.
Пример 10. Акрилат-стеарат меди (R1=H, R2=C17H35) получают с выходом 96% от стехиометрического и температурой плавления 198°C аналогично примеру 8, используя стеариновую (октадекановую) кислоту вместо лауриновой и оксид меди (II) вместо оксида цинка.
Пример 11. Метакрилат-миристат цинка (R1=CH3, R2=C13H27) получают с выходом 98% от стехиометрического и температурой плавления 215°C аналогично примеру 8, используя метакриловую кислоту вместо акриловой и миристиновую (тетрадекановую) кислоту вместо лауриновой.
Пример 12. Акрилат-линоленоат меди (R1=H, R2=C17H29) получают с выходом 97% от стехиометрического и температурой плавления 178°C аналогично примеру 8, используя линоленовую (3,6,9-октадекатриеновую) кислоту вместо лауриновой и оксид меди (II) вместо оксида цинка.
Пример 13. Акрилат-церотиноат цинка (R1=H, R2=C25H51) получают с выходом 98% от стехиометрического и температурой плавления 181°C аналогично примеру 8, используя церотиновую (гексакозановую) кислоту вместо лауриновой.
Примеры 14-19. Вирулицидную активность акрилат-капроната цинка, полученного в соответствии с примером 3, в отношении вируса иммунодефицита человека исследовали в суспензионном опыте in vitro согласно нормативному документу «Изучение и оценка вирулицидной активности дезинфицирующих средств. Методические указания. МУ 3.5.2431-08» (утв. Роспотребнадзором 13.12.2008) при концентрациях биоцида в водном растворе от 0,01 до 0,1 мас.% и времени экспозиции от 30 до 60 мин. Активность, в соответствии с указанным документом, оценивали по величине степени ингибирования инфекционного титра вируса, измеряемого в единицах величины lg ТЦИД50 (ТЦИД50 - 50%-тканевая цитопатическая инфекционная доза), которая для дезинфицирующего средства должна быть не менее 4. Результаты испытаний по этим и последующим примерам приведены в таблице 2.
Примеры 20-25. Вирулицидную активность акрилат-пропионата меди, полученного в соответствии с примером 4, исследовали аналогично примерам 14-19.
Примеры 26-31. Вирулицидную активность метакрилат-миристата цинка, полученного в соответствии с примером 11, исследовали аналогично примерам 14-19.
Примеры 32-37 (сравнительные). Для сравнения, аналогично примерам 14-19, исследовали вирулицидную активность известного биоцида - метакрилат-ацетата цинка (МАЦ) в отношении ВИЧ.
Примеры 38-41. Вирулицидную активность метакрилат-бутирата цинка, полученного в соответствии с примером 2, в отношении вируса гриппа А исследовали аналогично примерам 16-19 при концентрациях биоцида в водном растворе от 0,05 до 0,1 мас.%.
Примеры 42-45. Вирулицидную активность акрилат-кротоната цинка, полученного в соответствии с примером 1, исследовали аналогично примерам 38-41.
Примеры 46-49. Вирулицидную активность метакрилат-сорбата меди, полученного в соответствии с примером 6, исследовали аналогично примерам 38-41.
Пример 50 (сравнительный). Для сравнения, аналогично примеру 41, исследовали вирулицидную активность известного биоцида - метакрилат-ацетата цинка (МАЦ) в отношении вируса гриппа А при концентрации биоцида в водном растворе 0,1 мас.% и времени экспозиции 60 мин.
Как видно из таблицы 2, заявленные соединения удовлетворяют критерию, установленному нормативным документом для дезинфицирующих средств, в отношении
двух исследованных тест-вирусов, тогда как наиболее близкий их структурный аналог - МАЦ - практически не обладает вирулицидным действием в отношении этих вирусов.
Пример 51. Определяют бактерицидную активность акрилат-кротоната цинка, полученного в соответствии с примером 1, акрилат-стеарата меди, полученного в соответствии с примером 10, и метакрилат-сорбата меди, полученного в соответствии с примером 6, по известному методу (RU 2378363, C12N 1/00, C12Q 1/00, 2010), основанному на экспозиции культуры бактерий в растворе бактерицидного вещества в течение определенного времени с последующей его нейтрализацией и высевом культуры на твердую питательную среду. О чувствительности микроорганизмов к дезинфицирующему средству судят по росту микроорганизмов на питательной среде до 300 КОЕ/мл (КОЕ - колониеобразующая единица), при этом при росте до 100 КОЕ/мл судят о неполном бактерицидном действии, при росте 100-300 КОЕ/мл - о суббактерицидном действии, при росте более 300 КОЕ/мл - об устойчивости микроорганизмов к дезинфицирующему средству. Определение проводят на тест-штаммах E. coli №906 и S. aureus №1257, традиционно используемых для изучения бактерицидной активности биоцидов, а также на клиническом штамме P. aeruginosa, - при концентрациях солей от 2 до 4% и времени экспозиции от 5 до 60 мин. Результаты испытаний приведены в таблице 3. Из таблицы 3 видно, что акрилат-кротонат цинка и метакрилат-сорбат меди в концентрации 4,0% показывают устойчивое бактерицидное действие в отношении всех штаммов при времени экспозиции от 15 мин. Устойчивое бактерицидное действие акрилат-стеарата меди в отношении двух первых штаммов проявляется в концентрации 2,0% при времени экспозиции 60 мин и в концентрации 4,0% при времени экспозиции от 5 мин, а в отношении третьего - в концентрации 4,0% при времени экспозиции более 30 мин.
Примеры 52-66. Фунгицидную активность предлагаемых солей определяют, испытывая образцы различных материалов, обработанных этими солями, на устойчивость по отношению к спорам грибов по ГОСТ 30028.4-2006. Результаты испытаний в виде времени устойчивости (в сутках) приведены в таблице 4, где для сравнения приведены также времена устойчивости необработанных материалов.
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007

Claims (2)

1. Соль цинка или меди (II) общей формулы
Figure 00000008

где М - Zn или Cu, R1 - Н или СН3, R2 - С2-С25алкил, за исключением
CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-C2H5, CH2=CH-COO-Zn-O-CO-C2H5,
СН2=СН-СОО-Cu-O-СО-С2Н5, СН2=С(СН3)-СОО-Zn-O-СО-(СН2)4-СН3,
CH2=CH-COO-Zn-O-CO-(CH2)4-CH3, СН2=СН-СОО-Zn-O-СО-(СН2)6-СН3,
CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-(CH2)6-CH3, СН2=СН-СОО-Cu-O-СО-(СН2)6-СН3,
CH2=CH-COO-Zn-O-CO-(CH2)14-CH3, CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-(CH2)16-CH3,
CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-iso-C17H35, CH2=CH-COO-Zn-O-CO-iso-C17H35,
CH2=C(CH3)-COO-Zn-O-CO-(CH2)17-CH3, либо группа R2-CO-O- означает кротонат, сорбат, линолеат.
2. Применение соли цинка или меди (II) общей формулы
Figure 00000008

где М - Zn или Cu, R1 - Н или СН3, R2 - С2-С25алкил, либо группа R2-CO-O- означает кротонат, сорбат, линолеат, в качестве биоцида.
RU2014137615/04A 2014-09-16 2014-09-16 Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида RU2564677C1 (ru)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014137615/04A RU2564677C1 (ru) 2014-09-16 2014-09-16 Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
EA201700134A EA029394B1 (ru) 2014-09-16 2015-09-07 Соль цинка или меди (ii) и применение соли цинка или меди (ii) в качестве биоцида
PCT/RU2015/000564 WO2016043626A1 (ru) 2014-09-16 2015-09-07 Соль цинка или меди (ii) и применение соли цинка или меди (ii) в качестве биоцида
US15/459,693 US9924715B2 (en) 2014-09-16 2017-03-15 Zinc or copper (II) salt and use thereof as a biocide

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014137615/04A RU2564677C1 (ru) 2014-09-16 2014-09-16 Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2564677C1 true RU2564677C1 (ru) 2015-10-10

Family

ID=54289569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014137615/04A RU2564677C1 (ru) 2014-09-16 2014-09-16 Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9924715B2 (ru)
EA (1) EA029394B1 (ru)
RU (1) RU2564677C1 (ru)
WO (1) WO2016043626A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2687356C1 (ru) * 2018-04-13 2019-05-13 Общество С Ограниченной Ответственностью "Лаборатория Био Зет" Состав для придания антимикробных свойств продуктам или материалам

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7347073B2 (ja) * 2019-09-25 2023-09-20 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
CN112826156B (zh) * 2021-02-05 2023-12-15 江西梦娜袜业有限公司 一种具有除臭抗菌功能的袜子的制备方法
CN112832028B (zh) * 2021-02-05 2023-06-30 浙江红督服饰有限公司 一种丝绸天然抗菌布料的制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5508350A (en) * 1993-11-16 1996-04-16 Dunlop Slazenger Corporation Rubber composition for golf ball core and golf ball comprising said core
JP2000273365A (ja) * 1999-03-23 2000-10-03 Mitsubishi Rayon Co Ltd 防汚性塗料組成物
JP2000273366A (ja) * 1999-03-23 2000-10-03 Mitsubishi Rayon Co Ltd 防汚性塗料組成物
JP2001172548A (ja) * 1999-12-15 2001-06-26 Mitsubishi Rayon Co Ltd 防汚性塗料組成物
WO2007026692A1 (ja) * 2005-09-01 2007-03-08 Chugoku Marine Paints, Ltd. 防汚塗料組成物、防汚塗膜、塗膜付き基材、防汚性基材、基材表面への塗膜の形成方法および基材の防汚方法
RU2315793C1 (ru) * 2006-05-22 2008-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "Центр биозащиты" Полимерная грунтовка
US20120202153A1 (en) * 2011-02-09 2012-08-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Resist composition and patterning process
WO2013108880A1 (ja) * 2012-01-18 2013-07-25 三菱レイヨン株式会社 ビニル系ポリマーの製造方法およびビニル系ポリマーを含む水性防汚塗料用樹脂組成物
RU2497857C1 (ru) * 2012-05-03 2013-11-10 Игорь Иванович Зоткин Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5460346A (en) 1977-10-20 1979-05-15 Hitachi Cable Ltd Crosslinked polyethylene composition
US4258090A (en) 1979-01-19 1981-03-24 Institutul De Cergetari In Constructii Si Economia Constructilor Incerc Method for the protection of concrete in sea water
US5185033A (en) 1992-09-01 1993-02-09 Olin Corporation Gel-free paint containing copper pyrithione or pyrithione disulfide plus cuprous oxide
US5298061A (en) 1993-05-14 1994-03-29 Olin Corporation Gel-free paint containing zinc pyrithione, cuprous oxide, and amine treated rosin
US5460644A (en) 1993-12-14 1995-10-24 The O'brien Corporation Stain-blocking and mildewcide resistant coating compositions
US5462589A (en) 1994-02-22 1995-10-31 Mississippi Forest Products Laboratory Synergistic wood preservative compositions
FR2729965B1 (fr) 1995-01-26 2000-05-19 France Etat Peintures anti-salissures autopolissables
AUPP060597A0 (en) 1997-11-27 1998-01-08 Novapharm Research (Australia) Pty Ltd Improved biocide and biocidal cloth
JP2006176785A (ja) * 1998-03-13 2006-07-06 Chugoku Marine Paints Ltd 防汚塗料組成物、防汚塗膜、該防汚塗膜で被覆された船舶または水中構造物、並びに船舶外板または水中構造物の防汚方法
JP3616319B2 (ja) * 2000-09-05 2005-02-02 株式会社日立製作所 Ｃｐｕの診断装置
WO2004043147A1 (en) 2002-11-12 2004-05-27 Nordox Industrier As Granulated cuprous oxide for antifouling coatings
US20060062926A1 (en) 2004-05-17 2006-03-23 Richardson H W Use of sub-micron copper salt particles in wood preservation
US7410553B2 (en) 2005-03-04 2008-08-12 Atlas Roofing Corporation Building construction felt paper with biocide/anti-microbial treatment
WO2008033364A1 (en) 2006-09-14 2008-03-20 Xiom Corporation Polymer based antifouling coating
KR101107193B1 (ko) 2007-06-22 2012-01-25 닛토 가세이 가부시끼 가이샤 방오 도료 조성물, 상기 조성물의 제조 방법, 상기 조성물을 이용하여 형성되는 방오 도막, 상기 도막을 표면에 가지는 도장물, 및 상기 도막을 형성하는 방오 처리 방법
RU2378363C1 (ru) 2008-06-10 2010-01-10 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Нижегородская государственная медицинская академия Росздрава" (ГОУ ВПО "НИЖГМА РОСЗДРАВА") Способ определения чувствительности микроорганизмов к дезинфицирующему средству (варианты)
US7989521B1 (en) 2008-12-19 2011-08-02 Nitto Kasei Co., Ltd. Antifouling coating composition, antifouling coating film formed using the composition, coated article having the coating film on the surface, and antifouling treatment method to form the coating film

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5508350A (en) * 1993-11-16 1996-04-16 Dunlop Slazenger Corporation Rubber composition for golf ball core and golf ball comprising said core
JP2000273365A (ja) * 1999-03-23 2000-10-03 Mitsubishi Rayon Co Ltd 防汚性塗料組成物
JP2000273366A (ja) * 1999-03-23 2000-10-03 Mitsubishi Rayon Co Ltd 防汚性塗料組成物
JP2001172548A (ja) * 1999-12-15 2001-06-26 Mitsubishi Rayon Co Ltd 防汚性塗料組成物
WO2007026692A1 (ja) * 2005-09-01 2007-03-08 Chugoku Marine Paints, Ltd. 防汚塗料組成物、防汚塗膜、塗膜付き基材、防汚性基材、基材表面への塗膜の形成方法および基材の防汚方法
RU2315793C1 (ru) * 2006-05-22 2008-01-27 Общество с ограниченной ответственностью "Центр биозащиты" Полимерная грунтовка
US20120202153A1 (en) * 2011-02-09 2012-08-09 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Resist composition and patterning process
WO2013108880A1 (ja) * 2012-01-18 2013-07-25 三菱レイヨン株式会社 ビニル系ポリマーの製造方法およびビニル系ポリマーを含む水性防汚塗料用樹脂組成物
RU2497857C1 (ru) * 2012-05-03 2013-11-10 Игорь Иванович Зоткин Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида

Non-Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ACS on STN реферат N 133:283086 Sugihara, Mitsunori et al. "Storage stable antifouling coating compositions" & *
ACS on STN реферат N 135:62697 Sugihara, Mitsunori et al. "Antifouling acrylic coating compositions." & *
ACS on STN реферат N 157:342771 Hatakeyama, Jun "Resist compositions for forming patterns with minimal line edge roughness and having electroconductive functions to prevent charging during image writing, and patterning process using the resist compositions" & *
ACS on STN реферат N 159:231124 Akeda, Kana et al. "Vinyl polymers, their manufacture, and their water-thinned antifouling marine coating compositions." & *
ACS on STN реферат N133:283085 Sugihara, Mitsunori et al. "Storage stable antifouling coating compositions giving coating films with long-lasting antifouling properties, low hardness change, crack resistance, and good adhesion." & *
ACS on STN реферат N91:158719 Ito, Ryoichi et al. "Ethylene polymer crosslinking compositions." & *
ACS on STN соединения с RN 561007-33-8 , введенное в STN 05 Aug 2003; с RN 299424-34-3 введенное в STN 26 Oct 2000; с RN 299410-54-1 введенное в STN 26 Oct 2000; с RN 299217-78-0 введенное в STN 25 Oct 2000; с RN 299217-75-7 введенное в STN 25 Oct 2000; с RN 299217-73-5 введенное в STN 25 Oct 2000; с RN 299216-77-6 введенное в STN 25 Oct 2000; с RN 299216-72-1 введенное в STN 25 Oct 2000; с RN 299216-70-9 введенное в STN 25 Oct 2000. ACS on STN реферат 146:297848 Niimoto, Jyunji "Environment friendly antifouling coating compositions for alga." & *
СRN 299424-33-2. ACS on STN реферат N125:35621 Cadorniga, Lauro C. et al. "Rubber composition for golf ball core and golf ball comprising said core." & *
СRN 682758-29-8. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2687356C1 (ru) * 2018-04-13 2019-05-13 Общество С Ограниченной Ответственностью "Лаборатория Био Зет" Состав для придания антимикробных свойств продуктам или материалам

Also Published As

Publication number Publication date
EA029394B1 (ru) 2018-03-30
US20170238545A1 (en) 2017-08-24
WO2016043626A1 (ru) 2016-03-24
EA201700134A1 (ru) 2017-07-31
US9924715B2 (en) 2018-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9924715B2 (en) Zinc or copper (II) salt and use thereof as a biocide
RU2384064C1 (ru) Гербицидное средство
WO2004084632A1 (fr) Fongicides contenant un compose d'ester methyle d'acide acrylique methoxy
JP5529834B2 (ja) グリホサート化合物とｚｐｔとの相乗的組み合わせ
TWI377020B (en) Microbicidal composition
BRPI0712162B1 (pt) Composição de 1,2-benzisotiazolin-3-ona ou sais da mesma, seu uso, complexo de 1,2-benzisotiazolin-3-ona imobilizada/óxido de zinco e seu método de preparação
RU2497857C1 (ru) Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
JP2001509474A (ja) ２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールとメチレン−ビス（チオシアネート）との混合物をカルボン酸ジメチルアミドとともに含有する相乗的抗微生物組成物
RU2564867C1 (ru) Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
RU2550361C1 (ru) Соль цинка или меди (ii) и ее применение в качестве биоцида
EP0475123B1 (de) Verwendung von 2-n-Alkyl-1,2-benzisothiazolin-3-onen als technische Mikrobiozide
EP0105843A2 (de) Phosphonium-Organohalogenstannate (IV)
US10442758B2 (en) Zinc or Copper (II) salt and use thereof as a biocide
JP5511093B2 (ja) グリホサート化合物とｔｂｚとの相乗的組み合わせ
JP5356877B2 (ja) 粒状緑藻防除剤、及び、粒状緑藻の防除方法
MX2011013621A (es) Combinacion sinergica de un compuesto de glifosato y uno de dcoit u oit o bbit.
JPS6344121B2 (ru)
JP5529833B2 (ja) グリホサート化合物とｄｍｉｔｓとの相乗的組み合わせ
RU2273495C1 (ru) Дезинфицирующее средство-"дезант"
RU2741653C1 (ru) Экологически безопасный биоцид для защитных биостойких органосиликатных покрытий
WO2010087739A1 (ru) Kлapaht - антисептическое средство : кристаллогидрат 1,6,3,8-димeтaнo-1,3,6,8-тeтpaaзaциклoдeкaн-карбонат натрия
DE2207199A1 (de) Konservierungsmittel fuer waessrige dispersionen
RU2539150C1 (ru) Биоцид
RU2653597C1 (ru) Способ получения N-бензил [1-(додециноиламино)-3-(диметиламино)]пропана аммоний хлорида моногидрата
RU2527439C2 (ru) Биоцидная добавка для бетонов и строительных растворов