PL205267B1 - Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych), przedmieszka lub koncentrat wypełniacza(y) mineralnego(ych), ich zastosowanie oraz sposób wytwarzania tworzyw termoplastycznych - Google Patents
Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych), przedmieszka lub koncentrat wypełniacza(y) mineralnego(ych), ich zastosowanie oraz sposób wytwarzania tworzyw termoplastycznychInfo
- Publication number
- PL205267B1 PL205267B1 PL356367A PL35636701A PL205267B1 PL 205267 B1 PL205267 B1 PL 205267B1 PL 356367 A PL356367 A PL 356367A PL 35636701 A PL35636701 A PL 35636701A PL 205267 B1 PL205267 B1 PL 205267B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- filler
- mineral
- minutes
- mfi
- Prior art date
Links
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 title claims description 47
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 173
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 137
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 133
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 58
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 81
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 44
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 29
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 28
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 26
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 22
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 22
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 claims description 22
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 21
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 18
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 17
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 16
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 15
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 11
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 11
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 11
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 8
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 7
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 claims description 7
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010428 baryte Substances 0.000 claims description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 claims description 4
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 4
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical class [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002522 Wood fibre Polymers 0.000 claims description 3
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 238000004049 embossing Methods 0.000 claims description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 claims description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 3
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 239000002025 wood fiber Substances 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 claims 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims 1
- 229920001910 maleic anhydride grafted polyolefin Polymers 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 abstract 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000000646 scanning calorimetry Methods 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 72
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 51
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 51
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 48
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 description 39
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 37
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 37
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 14
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 11
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 11
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 11
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 10
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 9
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 9
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 8
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PMGQWSIVQFOFOQ-YKVZVUFRSA-N clemastine fumarate Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O.CN1CCC[C@@H]1CCO[C@@](C)(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C1=CC=CC=C1 PMGQWSIVQFOFOQ-YKVZVUFRSA-N 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 229920001580 isotactic polymer Polymers 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001585 atactic polymer Polymers 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 2
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 229920001576 syndiotactic polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BWDDKSQGVQKNAM-UHFFFAOYSA-L calcium octadecanoate octadecanoic acid Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O BWDDKSQGVQKNAM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007707 calorimetry Methods 0.000 description 1
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229920001112 grafted polyolefin Polymers 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004579 marble Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000013001 point bending Methods 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza mineralnego z zastosowaniem polipropylenów izotaktycznych o bardzo dużej płynności do wytwarzania koncentratów wypełniaczy nadających się do użytku w termoplastach.
Te izotaktyczne polipropyleny o bardzo dużej płynności zastosowano w wynalazku jako nośnik sprzyjający dyspersji lub ponownej dyspersji materiałów mineralnych użytych jako wypełniacze w poliolefinach.
Wynalazek dotyczy też wypełnionych materiałów termoplastycznych otrzymanych z dodatkiem polipropylenów i przemysłowych produktów, wytworzonych z nich lub zawierających takie materiały termoplastyczne.
Znane jest użycie płynnych kopolimerów do wytwarzania wypełnionych przedmieszek o wysokim stężeniu wypeł niacza(y), to znaczy o zawartoś ci rzę du 90% wę glanu wapnia i/lub talku. Te kopolimery są generalnie kopolimerami etylenu, propylenu i niekiedy butylenu.
Sprzedawane są pod nazwą Vestoplast™ przez firmę Degussa-H^s lub Rextac™ przez firmę Huntsman. W niektórych produktach są używane nawet polipropyleny ataktyczne, produkty uboczne pochodzące z produkcji polipropylenu izotaktycznego, takie jak zwłaszcza polipropylen Alphamin STH-L z firmy Alphamin.
Znany jest również produkt opisany w opisie patentowym WO 95/17441, który składa się z polipropylenu amorficznego.
Te wymienione polimery z uprzedniego stanu techniki są produktami specjalnymi, to znaczy wytwarzanymi w małych ilościach specjalnymi sposobami, a więc kosztownymi i poza tym ze względu na brak twardości i właściwości klejących (cenne w przemyśle klejów topliwych czyli „hot-melts) nienadającymi się do zastosowania wspomnianego wyżej.
Ponadto one pogarszają końcowe właściwości mechaniczne przedmiotów formowanych lub wytłaczanych, produkowanych z zawierających je przedmieszek.
Na koniec mają temperaturę mięknięcia (około 130-150°C) daleką od temperatury, w której są użytkowane (polipropylen 230°C, polietylen 190°C). Te różnice temperatury powodują niepożądane zjawiska, takie jak np. „plate-out czyli osadzanie w filierze dobrze znane fachowcowi przy wytłaczaniu profilów lub folii.
Postawiony problem techniczny jest dwojaki; chodzi o dobranie polimerów, które mogą prowadzić do bardzo wysokich stężeń wypełniacza w przedmieszkach, zdolnych do ponownej dyspersji w różnych matrycach polimerowych używanych w przemyśle tworzyw sztucznych i niepogarszających właściwości mechanicznych produktów przemysłowych otrzymanych na końcu po ponownym rozcieńczeniu, a nawet je polepszających.
Podczas gdy uprzedni stan techniki proponuje przedmieszki wytworzone z kopolimerami etylenu, propylenu i niekiedy butylenu, lub też polipropylenów ataktycznych (amorficznych), wynalazek proponuje zastosowanie polipropylenów izotaktycznych, a więc krystalicznych, o bardzo dużej płynności, do wytwarzania koncentratów wypełniaczy, nadających się do użytku w termoplastach typu olefin.
Obecnie wiadomo, jak używać polimerów o stopniu krystaliczności wyższym od około 50% typu polipropylenu lub innego dla uzyskania zawartości wypełniacza w przedmieszce, która może sięgnąć 80%, ale te produkty mają bardzo ograniczoną płynność przy wskaźniku płynięcia zwanym też MFI (Melt Flow Index) niższym od około 200 g/10 minut (190°C - 10 kg - 1,05 mm) według zmienionej normy NF T 51-620.
Według normy NF T 51-620 wskaźnik płynięcia, nazywany też MFI w pozostałej części zgłoszenia, stanowi ilość polimeru i/lub kopolimeru, wyrażoną w gramach na 10 minut, która wypływa w temperaturze wybranej w przedziale ograniczonym przez temperatury mięknięcia i przetwórstwa pod podanym znormalizowanym obciążeniem (2,16 kg, 5 kg, 10 kg, 21,6 kg) przez filierę o określonej średnicy (2,09-2,10 mm) w ciągu mierzonego czasu.
W niniejszym zgłoszeniu stosowano zmienioną normę NF T 51-620 dla polipropylenu, filierę o średnicy 1,05 mm i temperaturę 190°C.
Ponadto zaadaptowano istniejące maszyny do produktów tego typu.
Znany jest też produkt opisany w opisie patentowym EP 0 203 017, który wniósł znaczne ulepszenie. Ulepszenie daje bardzo znacznie podwyższoną płynność, która jest wyższa od MFI 200 g/10 minut (190°C - 10 kg - 1,05 mm), przy czym stężenie wypełniaczy wynosi około 80-90% w przedmieszce i procent krystaliczności jest zdecydowanie obniżony do około 10%, to znaczy produktu amorficznego.
PL 205 267 B1
Znany jest również produkt opisany w opisie patentowym WO 95/17441, już wzmiankowany wyżej, który wykazuje niedogodności, prowadzące do przedmiotów z plastyku pozbawionych sztywności, z powodu cech wnoszonych przez użytą żywicę, która jest lepka i trudna w manipulowaniu.
Ostatni stan techniki (EP 0 203017, WO 95/17441) sugeruje więc fachowcowi, że dla znacznego polepszenia płynności, co jest bezwzględnym nakazem dla nowoczesnych produktów, przy całkowitym zachowaniu cechy, również zasadniczej, dużego stężenia wypełniacza(y) w przedmieszce, należy bardzo zmniejszyć krystaliczność.
Proponowano też (US 4,455,344) wytworzenie granulek zawierających:
a) 60-80 części wagowych wypełniacza mineralnego o przeciętnych wymiarach, wynoszących
0,05-100 μm,
b) 5-35 części wagowych poliolefiny krystalicznej o przeciętnych wymiarach, wynoszących 1501000 μm,
c) 5-35 części wagowych środka wiążącego o temperaturze topnienia niższej o co najmniej 10°C od temperatury topnienia poliolefiny krystalicznej.
Dla uzyskania takich granulek sposób proponowany w tym uprzednim stanie techniki polega na pokryciu poliolefiny krystalicznej i/lub cząstek wypełniacza mineralnego za pomocą środka wiążącego, który tworzy otoczkę zapewniającą wzajemną przyczepność cząstek. Taki sposób nie prowadzi do produkcji ciastowatej spójnej mieszaniny, to znaczy o takim samym składzie w całej mieszaninie w temperaturze realizacji, ale do uzyskania aglomeratów niespójnych, to znaczy o składzie generalnie różnym od siebie i nieregularnych wymiarach powodujących ostatecznie złe ponowne rozproszenie.
Jest to zresztą bez wątpienia powód, dla którego w uprzednim stanie techniki sprzedaje się produkty amorficzne. Takie produkty całkowicie amorficzne są łatwiej otrzymywane przy użyciu ko- lub terpolimerów, co stwarza wtedy, jak dla pewnych dawniejszych produktów o bardzo małej krystaliczności, problemy kompatybilności z poliolefinami. Te żywice są bardziej płynne w stanie stopionym i ich granulki lub aglomeraty kleją się, występując na zimno i utrudniają więc bardzo manipulowanie nimi i dozowanie.
Jak to będzie widać w opisie, który nastąpi, wynalazek całkowicie odwrotnie osiąga przez dobranie polimerów typu polipropylenu izotaktycznego, wysoką płynność, równą lub wyższą od MFI 200 g/10 minut, mierzonego według zmienionej normy NF T 51-620 (190°C - 10 kg - 1,05 mm), korzystnie wyższym od 500 g/10 minut mierzonego według zmienionej normy NF T 51-620 (190°C - 10 kg - 1,05 mm), przy stopniu krystaliczności wyższym od około 20%, korzystnie wynoszącym 30-90%, korzystnie 50-85% i doprowadzającym do przedmieszki i cechach jednocześnie wyróżniających i zaskakujących, to znaczy:
- mającej zawartość wypełniaczy równą lub wyższą od 80%,
- posiadającej wysoką płynność, to znaczy MFI równy lub wyższy od 5 g/10 minut (190°C - 5 kg - 2,09 mm), mierzony według normy NF T 51-620, korzystnie równy lub wyższy od 8 g/10 minut (190°C - 5 kg - 2,09 mm)
- oraz zawierającą co najmniej jeden polimer typu polipropylenu izotaktycznego wykazującego stopień krystaliczności (nazywany też wskaźnikiem izotaktyczności) wyższy od około 20%, korzystnie wynoszący 30-90%, bardzo korzystnie 50-85%, co jest więc odwrotnością postępowania z uprzedniego stanu techniki.
Ten wskaźnik izotaktyczności oznacza w temperaturze wyższej od 140°C energię topnienia, wynoszącą 40-138 J/g, jaką opisał Kenji Kamide i Keiko Yamaguchi w „Die Makromolekulare Chemie (1972) tom 162, str.222.
Istotnie stopień krystaliczności czyli wskaźnik izotaktyczności określono w całości niniejszego zgłoszenia stosując różnicową metodę kalorymetryczną, zwaną metodą DSC (Differential Scanning Calorimetry) przy użyciu aparatu DSC 20 firmy Mettler-Toledo, pozwalającą zmierzyć energię topnienia każdego polimeru i określić wskaźnik przez porównanie z wartością 138 J/g, która odpowiada wskaźnikowi 100%. Ta metoda oznaczania stopnia krystaliczności czyli wskaźnika izotaktyczności będzie nazywana metodą DSC w całym dalszym ciągu niniejszego zgłoszenia.
Ponadto te przedmieszki pozwalają na regulowanie twardości ziaren, właściwość trudną do uzyskania aż do tej pory.
Inne właściwości i zalety wynalazku będą łatwiej zrozumiane podczas lektury opisu, który nastąpi.
Należy sprecyzować, że w całym niniejszym zgłoszeniu „polipropylen izotaktyczny oznacza polipropyleny izotaktyczne, zawierające bardzo mały procent, nie do uniknięcia i znany fachowcowi, polimeru lub części polimeru ataktycznego.
Te izotaktyczne polipropyleny o bardzo dużej płynności są zresztą wytwarzane klasycznymi metodami polimeryzacji (EP 0 523 717 lub EP 0 600 461).
PL 205 267 B1
Fachowiec rozumie, że te polimery poddane degradacji towarzyszącej reakcji rodnikowej uważa się za odpowiedniki techniczne.
Są one charakteryzowane wskaźnikiem płynięcia czyli MFI, mierzonym według zmienionej normy NF T 51-620, który jest równy lub wyższy od 200 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i stopniem krystaliczności wyższym od około 30%, mierzonym metodą DSC.
Jedną z właściwości wynalazku jest więc również stosowanie tych izotaktycznych polipropylenów otrzymanych przez bezpośrednią polimeryzację. Stanowi to ważną zaletę, a nawet decydującą, ponieważ ta metoda pozwala na uniknięcie produktów recyklingu czyli produktów ubocznych polimeryzacji, które są często powodem pogorszenia końcowych właściwości mechanicznych i zmiennej jakości, co utrudnia stosowanie przemysłowe.
Inną decydującą zaletą wynalazku jest umożliwienie fachowcowi wykonanie, z bardzo dużym stopniem swobody, produktu dokładnie takiego, jaki potrzebuje do projektowanego precyzyjnego zastosowania i/lub wzięcie pod uwagę już istniejącego wyposażenia przemysłowego. Ta właściwość jest oferowana, jak to będzie widać dalej, dzięki możliwości zachowania zalet wynalazku przy całkowitym dostosowaniu stopnia krystaliczności i twardości.
Niniejszy wynalazek dotyczy więc sposobu wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) mineralnym(i), nadających się do wypełniania materiałów termoplastycznych za pomocą wymienionych wypełniaczy mineralnych, przy czym stosuje się polimery lub mieszaniny polimerów jako spoiwo, obejmujący następujące etapy:
- mieszanie wypeł niaczy z polimerami lub mieszaninami polimerów, przy czym wymienione polimery lub mieszaniny polimerów:
- zawierają co najmniej jeden polipropylen izotaktyczny o bardzo dużej płynności;
- mają stopień krystaliczności zwany zwykle wskaźnikiem izotaktyczności wyższy od 20%, korzystnie wynoszący 30-90%, i bardzo korzystnie 50-85%, mierzony metodą DSC; i
- wykazują wskaźnik płynięcia zwany też MFI (Melt Flow Index) równy lub wyższy od 200 g/10 minut, mierzony według zmienionej normy NF T 51-620 (190°C - 10 kg - 1,05 mm); oraz wymienione wypełniacze są wybrane spośród węglanów, jak naturalne węglany wapnia, z nich różne kredy, kalcyty, marmury lub spośród węglanów syntetycznych, jak węglany wapnia strącone w róż nych stadiach krystalizacji, albo też wybrane spośród mieszanych soli magnezu i wapnia, jak dolomity, albo też spośród węglanu magnezu, węglanu cynku, tlenku wapnia, tlenku magnezu, siarczanu baru, jak zwłaszcza baryt, siarczanu wapnia, krzemionki, magnezokrzemianów, jak talk, wollastonitu, glinek i innych glinokrzemianów, jak kaoliny, mika, tlenków lub wodorotlenków metali lub ziem alkalicznych, jak wodorotlenek magnezu, tlenków żelaza, tlenku cynku, włókien lub proszku ze szkła, włókien lub proszku z drewna, pigmentów mineralnych lub organicznych, albo mieszanin tych związków, jak mieszaniny talku i węglanów, lub też mieszanin tlenku tytanu i węglanów, mieszanin sporządzanych przed lub po rozdrobnieniu minerałów.
Korzystnie, wymienione polimery lub mieszaniny polimerów wykazują wskaźnik płynięcia równy lub wyższy od 500 g/10 minut, mierzony według zmienionej normy NF T 51-620 (190°C - 10 kg - 1,05 mm).
Korzystnie, część organiczna koncentratu wypełniaczy, to znaczy mieszanina polimerów tworząca spoiwo i ewentualnie zwykłych dodatków, jest złożona:
- z 30-100% polipropylenu izotaktycznego o bardzo dużej płynnoś ci, którego MFI, mierzony według zmienionej normy NF T 51-620, jest równy lub wyższy od 200 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm).
- z 0-70% poliolefin amorficznych i/lub krystalicznych wybranych spoś ród polipropylenu, polietylenu i polimerów lub kopolimerów na osnowie monomerów etylenowych, zawierających 2-6 atomów węgla, pojedynczych lub w mieszaninie;
- z 0-5% dodatków, takich jak stabilizatory termiczne, przeciwutleniacze, środki przeciw UV, środki rozpraszające, środki poślizgowe, barwniki, plastyfikatory, środki antystatyczne, środki nadające niepalność, środki powodujące powstawanie zarodków krystalizacji, pasywatory metali, jak pasywatory miedzi.
Korzystnie, wymieniony polimer jest polipropylenem izotaktycznym o bardzo dużej płynności.
Korzystnie, wymienione polimery lub mieszaniny polimerów są utworzone z co najmniej jednego polipropylenu izotaktycznego o bardzo dużej płynności i co najmniej jednego innego polimeru olefinowego krystalicznego lub amorficznego.
Korzystnie, innym polimerem olefinowym krystalicznym lub amorficznym jest polietylen.
Korzystnie, wymienione polimery lub mieszaniny polimerów są utworzone z polipropylenu izotaktycznego o bardzo dużej płynności i polietylenu.
PL 205 267 B1
Korzystnie wymienione polimery lub mieszaniny polimerów są utworzone z co najmniej jednego polipropylenu izotaktycznego o bardzo dużej płynności i co najmniej jednego innego kopolimeru lub terpolimeru olefinowego amorficznego lub ataktycznego, albo wyraźnie amorficznego lub wyraźnie ataktycznego.
Przedmiotem wynalazku jest również przedmieszka lub koncentrat wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) lub wypełniaczem(ami) mineralnym(i), w którym zawartość wypełniacza mineralnego jest wyższa od 80% wagowych, korzystnie od 80,5% do 95% i bardzo korzystnie od 82% do 93%, i tym, że posiada wskaźnik płynięcia MFI 5 g/10 minut lub wyżej (190°C/5 kg/2,09 mm) mierzony według normy NF T 51-620, korzystnie 8 g/10 minut lub wyżej (190°C/5 kg/2,09 mm), i że zawiera co najmniej jeden polimer typu polipropylenu izotaktycznego o bardzo dużej płynności, wykazujący stopień krystaliczności (zwany też wskaźnikiem izotaktyczności) wyższy od 20%, korzystnie pomiędzy 30-90%, i bardzo korzystnie pomiędzy 50-85%, mierzony metodą DSC; przy czym wypełniacz(e) mineralny(e) jest traktowany lub nietraktowany, i jest wybrany spośród węglanów, jak naturalne węglany wapnia, obejmujące różne kredy, kalcyty i marmury lub spośród węglanów syntetycznych takich jak węglany wapnia strącone w różnych stadiach krystalizacji, albo też wybrane z mieszanych soli magnezu i wapnia, takich jak dolomity, albo z węglanu magnezu i węglanu cynku, tlenku wapnia, tlenku magnezu, siarczanu baru, takich jak zwłaszcza baryt, siarczanu wapnia, krzemionki, magnezokrzemianów, takich jak talk, wollastonitu, glinek i innych glinokrzemianów, takich jak kaoliny, mika, tlenków lub wodorotlenków metali lub ziem alkalicznych, takich jak wodorotlenek magnezu, tlenków żelaza, tlenku cynku, włókien szklanych lub proszku, włókien lub proszku z drewna, pigmentów mineralnych lub organicznych, albo mieszanin tych związków, jak mieszaniny talku i węglanów, lub też mieszanin tlenku tytanu i węglanów, mieszanin sporządzanych przed lub po rozdrobnieniu minerałów.
Korzystnie, przedmieszka lub koncentrat wypełniacza(y) mineralnego(ych) zawiera wypełniacz(e) mineralny(e) traktowany lub nietraktowany, wybrany spośród naturalnych węglanów wapnia, z nich różnych kred, kalcytów, marmurów lub spośród węglanów syntetycznych, jak węglany wapnia strącone, albo też spośród talku, wodorotlenku magnezu, barytu, ditlenku tytanu, wollastonitu lub dolomitów i ich mieszanin.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania tworzyw termoplastycznych wypełnionych za pomocą wypełniacza(y) mineralnego(ych), w którym prowadzi się raz lub kilka razy mieszanie wymienionego tworzywa lub wymienionych tworzyw termoplastycznych z przedmieszką według wynalazku, w którym wymienione tworzywo lub tworzywa termoplastyczne są wybrane spo ś ród polietylenów niskiej gęstości, prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, albo polietylenów wysokiej gęstości, polipropylenów homo- lub kopolimerowych, poliizobutylenów i kopolimerów otrzymanych w czasie polimeryzacji co najmniej dwóch komonomerów etylenowych, propylenowych, izobutylenowych, poliolefin modyfikowanych przez szczepienie, jak poliolefiny szczepione bezwodnikiem maleinowym lub przez kopolimeryzację, jak poliolefiny chlorowcowane, polipropyleny modyfikowane EPDM (etylen, propylen, dien, monomer), polipropyleny modyfikowane SEBS (styren, etylen, butylen, styren) lub też co najmniej dwóch polimerów i kopolimerów wspomnianych poprzednio, w mieszaninie, albo też kauczuków, lub elastomerów naturalnych lub syntetycznych i termoplastów, spośród tych ostatnich zwłaszcza kauczuków SBR (kauczuk styren-butadien) albo termoplastów EPDM lub SEBS.
Przedmiotem wynalazku jest także zastosowanie przedmieszek według wynalazku, ewentualnie w postaci agregatów lub granulek, do produkcji artykuł ów przemysł owych formowanych przez formowanie termiczne lub wtrysk i/lub do wytłaczania, zwłaszcza folii, przewodów lub rur, profilów lub żyłek i kabli, do wytł aczania z rozdmuchem, wytł aczania taś m lub arkuszy, albo też wytł aczania z powlekaniem na papierze lub folii metalicznej i/lub do kalandrowania.
Poza tym precyzujemy dla dobrego rozumienia użytych terminów definicje odnoszące się do izotaktyczności, polimerów ataktycznych i syndiotaktycznych.
Tak więc izotaktyczność charakteryzuje w polimerze olefinowym obecność podstawników na jednej stronie szkieletu węglowego cząsteczki, podczas gdy przeciwnie w polimerze ataktycznym podstawniki są rozłożone w przypadkowy sposób po obu stronach.
Polimer syndiotaktyczny wykazuje naprzemianległe sekwencje podstawników po każdej stronie.
Te uwagi są całkowicie oczywiste dla fachowca, ale można się jednak odnieść do pracy Chimie
Organique Allingera-Cavy-Johnsona-De Jongha-Lebera-Stevensa (McGraw-Hiil) 25.4, Stereochimie des polymeres, Polymeres synthetiques, fig. 25.1.
Można też odwołać się do ogólnych pojęć w tej dziedzinie, zwłaszcza odnośnie Tg (temperatura przejścia szklistego) i Tm (temperatura topnienia) do artykułu Laboratoire Hauts Polymeres, Univ. Cath. de Louvain, Francja, kwiecień 1990 i Techniques de l'Ingenieur, Monographies, polypropylenes, A 3 320.
Przypomina się, że „kopolimer znaczy też polimery otrzymane z dwóch, trzech, czterech lub więcej monomerów, z których terpolimery są tylko wypadkiem szczególnym. Przez „wyraźnie amor6
PL 205 267 B1 ficzny oznacza się polimery lub kopolimery, w których stopień krystaliczności jest bardzo mały rzędu mniej niż 10 lub mniej niż 5%.
Stosowane wypełniacze można ewentualnie traktować przed ich użyciem jednym lub kilkoma środkami, zwłaszcza kwasem cetylowym, kwasem stearynowym, kwasem behenowym, mieszaninami wymienionych kwasów z ich solami wapnia lub cynku, fosforanami, fosfonianami, siarczanami i sulfonianami organicznymi.
Przykłady charakteru wypełniaczy są opisane szczegółowo np. w opisie patentowym EP 0 203 017 lub też przykłady kształtu i rozmiarów cząstek są sprecyzowane np. w zgłoszeniu patentowym WO 95/17441 i są pod każdym względem bardzo dobrze znane fachowcowi.
Zakres i zalety wynalazku będą lepiej dostrzeżone i objaśnione przez nieograniczające przykłady, które nastąpią.
P r z y k ł a d 1
Ten przykład dotyczy dokonania wyboru polimerów według wynalazku, pozwalającego na otrzymanie przedmieszek, które mają zawartość wypełniacza równą lub wyższą od 80%, które posiadają wysoką płynność, to znaczy MFI równy lub wyższy od 5 g/10 minut (190°C - 5 kg - 2,09 mm) mierzony według normy NF T 51-620 i które zawierają co najmniej jeden polimer typu polipropylenu izotaktycznego wykazujący stopień krystaliczności (zwany też wskaźnikiem izotaktyczności) wyższy od około 20%, korzystnie wynoszący 30-90%, bardzo korzystnie 50-85%, mierzony metodą DSC, jaką opisano poprzednio.
W tym celu dla każ dej z prób nr 1-15, wytworzono 600 g koncentratów wypeł niacza w mieszalniku z mieszadłem w kształcie Z typu Guittard™ przez zmieszanie wybranej żywicy z wypełniaczem i róż nymi innymi dodatkami wprowadzonymi jednocześ nie, przy czym szybkość mieszania wynosił a 76 obrotów/minutę, a temperatura 180°C.
Przedmieszki wykonano w ciągu 45 minut (z wyjątkiem próby nr 1) i przeprowadzono pomiar płynności, to znaczy pomiar wskaźnika płynięcia (MFI) różnych prób, według normy NF T 51-620, a mianowicie stosują c plastometr Zwick™ 4105 w temperaturze 190°C, ciężar nacisku wynosił 5 kg i filiera miał a ś rednicę 2,09 mm.
Próba nr 1:
W tej próbie objaś niono uprzedni stan techniki i stosowano kopolimer izotaktyczny o mał ej pł ynności w kompozycji zawierającej:
- 80,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 19,5% wagowego polipropylenu izotaktycznego nieupł ynnionego, o MFI równym 9,3 g/10 minut (190°C, 10 kg, 1,05 mm) i sprzedawanego pod nazwą 3120 MN 1 przez firmę Appryl.
Po 75 minutach mieszania otrzymano kompozycję niejednorodną z agregatami i proszkiem. Pomiar płynności był niemożliwy.
Próba nr 2:
W tej próbie objaś niono uprzedni stan techniki i stosowano polimer amorficzny w kompozycji zawierającej:
- 88,0% wagowych kredy z Szampanii o przecię tnej ś rednicy 2 mikrometry;
- 11,2% wagowego kopolimeru olefinowego, o MFI wyż szym od 1150 g/10 minut (190°C, 10 kg,
1,05 mm) i sprzedawanego pod nazwą Vestoplast™ 408 przez firmę Degussa-H^s;
- 0,8% wagowego środka rozpraszającego typu fosforanu alkoholu tłuszczowego sprzedawanego przez firmę Coatex pod nazwą Coatex DOPP-18.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 21,0 g/10 minut.
Próba nr 3:
W tej próbie objaśniono uprzedni stan techniki i stosowano polimer amorficzny w kompozycji zawierającej:
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 12,5% wagowego polipropylenu ataktycznego pochodzącego z oczyszczania polipropylenu izotaktycznego, o MFI wyższym od 1150 g/10 minut (190°C, 10 kg, 1,05 mm) i sprzedawanego pod nazwą Alphamin™ STH-L przez firmę Alphamin.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość wynoszącą od 120 g/10 minut do 400 g/10 minut, w zależności od ilości użytego polipropylenu ataktycznego.
Próba nr 4:
W tej próbie objaśniono uprzedni stan techniki i stosowano polimer amorficzny w kompozycji zawierającej:
PL 205 267 B1
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przecię tnej ś rednicy równej 2 mikrometry;
- 12,5% wagowego polipropylenu amorficznego o MFI równym 450 g/10 minut (190°C, 10 kg, 1,05 mm) sprzedawanego przez firmę Huntsman pod nazwą Rexflex™ WL 125;
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 10,0 g/10 minut.
Próba nr 5:
W tej próbie objaś niono wynalazek i stosowano kompozycję zawierają c ą :
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mają cej przecię tną średnicę równą 2 mikrometry;
- 12,45% wagowego polimeru izotaktycznego o MFI równym 970 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) otrzymanego przez degradację nadtlenkową w temperaturze 300°C w ciągu 15 minut, mieszaniny 24,8% wagowego Valtec HH442H™ sprzedawanego przez firmę Montell i 75,2% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 757 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,05% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 23,0 g/10 minut.
Próba nr 6:
W tej próbie objaśniono wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 12,45% wagowego polimeru izotaktycznego o MFI równym 1150 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) otrzymanego przez degradację nadtlenkową w temperaturze 300°C w ciągu 15 minut, mieszaniny 50% wagowego Valtec HH442H™ sprzedawanego przez firmę Montell i 50% wagowego polipropylenu izotaktycznego, o MFI równym 757 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,05% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 30,0 g/10 minut.
Próba nr 7:
W tej próbie objaś niono wynalazek i stosowano kompozycję zawierają c ą :
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mają cej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 12,45% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 535 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,05% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 11,5 g/10 minut.
Próba nr 8:
W tej próbie objaś niono wynalazek i stosowano kompozycję zawierają c ą :
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej mieszaniną kwas stearynowy-stearynian wapnia, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 12,45% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 632 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,05% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 16,4 g/10 minut.
Próba nr 9:
W tej próbie objaś niono wynalazek i stosowano kompozycję zawierają c ą :
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mają cej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 12,45% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 757 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,05% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 18,0 g/10 minut.
PL 205 267 B1
Próba nr 10:
W tej próbie objaśniono wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 11,55% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 757 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,90% wagowego środka rozpraszającego typu fosforanu alkoholu tłuszczowego, sprzedawanego przez firmę Coatex pod nazwą Coatex DOPP-18;
- 0,05% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 32,0 g/10 minut. Próba nr 11:
W tej próbie objaśniono wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 11,55% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 757 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,45% wagowego środka rozpraszającego typu fosforanu alkoholu tłuszczowego sprzedawanego przez firmę Coatex pod nazwą Coatex DOPP-18;
- 0,45% wagowego stearynianu cynku;
- 0,05% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 19,0 g/10 minut. Próba nr 12:
W tej próbie objaśniono wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 10,0% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 2,45% wagowego polietylenu o niskiej gęstości sprzedawanego przez firmę Polimeri Europa pod nazwą Riblene™ MV 10;
- 0,05% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 26,2 g/10 minut. Próba nr 13:
W tej próbie objaśniono wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 12,45% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 295 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) sprzedawanego pod nazwą Aldrich 800 przez firmę Aldrich;
- 0,05% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 8,4 g/10 minut.
Próba nr 14:
W tej próbie objaśniono wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 12,45% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 1038 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,05% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 25,2 g/10 minut. Próba nr 15:
W tej próbie objaśniono wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 87,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
PL 205 267 B1
- 12,45% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 200 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,05% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 5,0 g/10 minut.
Gdy wszystkie te próby i te pomiary płynności zostały wykonane, przeprowadzono pomiar wskaźnika izotaktyczności według podanej przedtem metody DSC.
Otrzymane różne wyniki zebrano w następującej tablicy 1.
T a b l i c a 1
| Pró- ba nr | % wagowy wypełniacza mineralnego w przedmieszce | % wagowy polipropylenu izotaktycznego w przedmieszce | MFI (g/10 min) polipropylenu izotaktycznego (190°C/10kg/ 1,05 mm) | MFI (g/10 min) przedmieszki (190°C/5kg/ 2,09mm) | Stopień krystaliczności czyli wskaźnik izotaktyczności polimeru izotak- tycznego płynnego | |
| Uprzedni stan techniki | 1 | 80,5 | 19,5 | 9,3 | Pomiar niemożliwy | 53,2 |
| Uprzedni stan techniki | 2 | 88,0 | 0 | - | 21,0 | 0 |
| Uprzedni stan techniki | 3 | 87,5 | 0 | - | 120-400 | 0 |
| Uprzedni stan techniki | 4 | 87,5 | 0 | 450 | 10,0 | 11,4 |
| Wynalazek | 5 | 87,5 | 12,45 | 970 | 23,0 | 68,0 |
| Wynalazek | 6 | 87,5 | 12,45 | 1150 | 30,0 | 74,6 |
| Wynalazek | 7 | 87,5 | 12,45 | 535 | 11,5 | 68,2 |
| Wynalazek | 8 | 87,5 | 12,45 | 632 | 16,4 | 43,5 |
| Wynalazek | 9 | 87,5 | 12,45 | 757 | 18,0 | 65,0 |
| Wynalazek | 10 | 87,5 | 11,55 | 757 | 32,0 | 65,0 |
| Wynalazek | 11 | 87,5 | 11,55 | 757 | 19,0 | 65,0 |
| Wynalazek | 12 | 87,5 | 10,0 | 840 | 26,2 | 61,6 |
| Wynalazek | 13 | 87,5 | 12,45 | 295 | 8,4 | 68,5 |
| Wynalazek | 14 | 87,5 | 12,45 | 1038 | 25,2 | 77,4 |
| Wynalazek | 15 | 87,5 | 12,45 | 200 | 5,0 | 74,2 |
Lektura tablicy 1 pozwala stwierdzić, że wybór polipropylenu izotaktycznego, o wysokiej płynności, równej lub wyższej od MFI 200 g/10 minut, mierzonego według zmienionej normy NF T 51-620 (190°C - 10 kg - 1,05 mm), korzystnie wyższym od 500 g/10 minut, mierzonym według zmienionej normy NF T 51-620 (190°C - 10 kg - 1,05 mm), o stopniu krystaliczności wyższym od około 20%, korzystnie wynoszącym 30-90%, bardzo korzystnie 50-85%, pozwala na otrzymanie przedmieszek, które wykazują zawartość wypełniacza równą lub wyższą od 80%, które posiadają wysoką płynność, to znaczy MFI równy lub wyższy od 5 g/10 minut (190°C- 5 kg - 2,09 mm) mierzony według normy NF T 51620 i które zawierają co najmniej jeden polimer typu polipropylenu izotaktycznego, wykazujący stopień krystaliczności (zwany też wskaźnikiem izotaktyczności) wyższy od około 20%, korzystnie wynoszący 30-90%, bardzo korzystnie wynoszący 50-85%, mierzony metodą DSC, jaką opisano poprzednio.
P r z y k ł a d 2
Ten przykład dotyczy użycia według wynalazku różnych wypełniaczy mineralnych, umożliwiającego otrzymanie przedmieszek, które wykazują zawartość wypełniacza wyższą od 80%, posiadają wysoką płynność, to znaczy MFI równy lub wyższy od 5 g/10 minut (190 - 5 kg - 2,09 mm) mierzony według normy NF T 51-620 i które zawierają co najmniej jeden polimer typu polipropylenu izotaktycznego, wykazujący stopień krystaliczności (zwany też wskaźnikiem izotaktyczności) wyższy od około
PL 205 267 B1
20%, korzystnie wynoszący 30-90%, bardzo korzystnie wynoszący 50-85%, mierzony metodą DSC, jaką opisano poprzednio.
W tym celu dla każdej z prób nr 16-24, wytworzono w mieszalniku z mieszadłem w kształcie Z typu Guittard™, 600 g koncentratów wypełniacza przez zmieszanie wybranej żywicy z wypełniaczem i różnymi innymi dodatkami wprowadzonymi jednocześnie, przy czym szybkość mieszania wynosiła 76 obrotów/minutę i temperatura 180°C.
Po sporządzeniu przedmieszek w ciągu 45 minut, przeprowadzono pomiar płynności, to znaczy pomiar wskaźnika płynięcia (MFI) różnych prób według normy NF T 51-620, mianowicie stosując plastometr Zwick™ 4105 w temperaturze 190°C, masie obciążenia 5 kg i filierze o średnicy 2,09 mm.
Próba nr 16:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 41,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 41,5% wagowego talku o składzie granulometrycznym, takim że 41% cząstek ma średnicę niższą od 5 mikrometrów;
- 15,9% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 1,0% wagowego stearynianu cynku;
- 0,1% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 10,6 g/10 minut.
Próba nr 17:
W tej próbie objaśniono wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 64,25% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 21,25% wagowego talku o składzie granulometrycznym, takim że 41% cząstek ma średnicę mniejszą od 5 mikrometrów;
- 13,9% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,50% wagowego środka rozpraszającego typu fosforanu alkoholu tłuszczowego, sprzedawanego przez firmę Coatex pod nazwą Coatex DOPP-18;
- 0,1% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 20,7 g/10 minut.
Próba nr 18:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 75,0% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 13,0% wagowych wodorotlenku magnezu handlowego o przeciętnej średnicy 1,4-1,8 mikrometra;
- 8,9% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 2,0% wagowych kopolimeru polipropylenowego klasy 100 sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 S.A;
- 1,0% wagowy wosku sprzedawanego przez firmę Allied Signal pod nazwą PE AC6;
- 0,1% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 14,5 g/10 minut.
Próba nr 19:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 87,0% wagowych kalcytu o przeciętnej średnicy 1,8 mikrometra;
- 9,9% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 1,5% wagowego kopolimeru polipropylenowego klasy 100 sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 S.A;
- 1,5% wagowego stearynianu cynku;
- 0,1% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 10,8 g/10 minut.
PL 205 267 B1
Próba nr 20:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 41,0% wagowe kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, mającej przeciętną średnicę równą 2 mikrometry;
- 41,0% wagowych dolomitu o przeciętnej średnicy równej 3 mikrometry;
- 17,9% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 238 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,1% wagowego stabilizatora termicznego, sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 95,5 g/10 minut.
Próba nr 21:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 81,0% wagowych marmuru o przeciętnej średnicy równej 5 mikrometrów;
- 5,0% wagowych strąconego węglanu wapnia sprzedawanego przez firmę Schafer-Kalk pod nazwą Precarb™ 400;
- 10,6% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 757 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 2,0% wagowe polietylenu niskiej gęstości sprzedawanego przez firmę Polimeri Europa pod nazwą Riblene™ MV10;
- 0,5% wagowego środka rozpraszającego typu fosforanu alkoholu tłuszczowego, sprzedawanego przez firmę Coatex pod nazwą Coatex DOPP-18;
- 0,8% wagowego stearynianu cynku;
- 0,1% wagowego stabilizatora termicznego, sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 48,2 g/10 minut.
Próba nr 22:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 32,8% wagowego kredy z Szampanii zwykle traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 60,2% wagowego barytu o przeciętnej średnicy równej 5 mikrometrów;
- 4,6% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 757 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 0,5% wagowego kopolimeru polipropylenowego klasy 100, sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 MA.;
- 0,9% wagowego środka rozpraszającego typu fosforanu alkoholu tłuszczowego, sprzedawanego przez firmę Coatex pod nazwą Coatex DOPP-18;
- 0,9% wagowego stearynianu cynku;
- 0,1% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 26,0 g/10 minut.
Próba nr 23:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 42,0% wagowe kredy z Szampanii zwykle traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 43,0% wagowe ditlenku tytanu (rutylu) traktowanego, sprzedawanego pod nazwą RL 90;
- 7,3% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 757 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 6,7% wagowego polietylenu niskiej gęstości sprzedawanego przez firmę Polimeri Europa pod nazwą Riblene™ MV 10;
- 0,9% wagowego stearynianu cynku;
- 0,1% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 149,0 g/10 minut.
Próba nr 24:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 19,2% wagowego kredy z Szampanii zwykle traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 60,5% wagowego barytu o przeciętnej średnicy równej 5 mikrometrów;
- 11,5% wagowego wollastonitu o przeciętnej długości włókien równej 90 mikrometrów;
PL 205 267 B1
- 6,1% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 757 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 1,7% wagowego kopolimeru polipropylenowego klasy 100, sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 MA.
- 0,9% wagowego stearynianu cynku;
- 0,1% wagowego stabilizatora termicznego sprzedawanego pod nazwą Irganox™ 1010 przez firmę Ciba-Geigy.
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 146,0 g/10 minut.
Próba nr 25:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano kompozycję zawierają c ą :
- 75,0% wagowych kredy z Szampanii zwykle traktowanej kwasem stearynowym, o przecię tnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 12,0% wagowych suchej masy, wodnej zawiesiny o 62,2% wagowych suchej masy, kredy z Szampanii nietraktowanej, nie zawierającej akrylowego środka rozpraszają cego, o przeciętnej średnicy równej 1 mikrometr;
- 13,0% wagowych polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm).
Otrzymany MFI, mierzony w warunkach podanych przedtem, miał wartość 12,0 g/10 minut.
Różne otrzymane wyniki zebrano w następującej tablicy 2.
T a b l i c a 2
| Pró- ba nr | Typ wypełniacza mineralnego | % wagowy wypełniacza mineralnego w przedmieszce | % wagowy polipropylenu izotaktycznego w przedmieszce | MFI (g/10 min) polipropylenu izotaktyczne- go (190°C/ 10kg/1,05mm) | MFI (g/10min) kompozycji (190°C/ 5kg/2,09mm) | Stopień krystaliczności czyli wskaźnik izotaktyczności polimeru izo- taktycznego płynnego | |
| Wynalazek | 16 | kreda-talk | 41,5-41,5 | 15,9 | 840 | 10,6 | 61,6 |
| Wynalazek | 17 | kreda-talk | 64,25-21,25 | 13,9 | 840 | 20,7 | 61,6 |
| Wynalazek | 18 | kreda- wodoro- tlenek magnezu | 75,0-13,0 | 8,9 | 840 | 14,5 | 61,6 |
| Wynalazek | 19 | kalcyt | 87,0 | 9,9 | 840 | 10,8 | 61,6 |
| Wynalazek | 20 | kreda- dolomit | 41,0-41,0 | 17,9 | 238 | 95,5 | 35,0 |
| Wynalazek | 21 | marmur- strącony węglan wapnia | 81,0-5,0 | 10, 6 | 757 | 48,2 | 65,0 |
| Wynalazek | 22 | kreda- baryt | 32,8-60,2 | 4,6 | 757 | 26,0 | 65,0 |
| Wynalazek | 23 | kreda- ditlenek tytanu | 42,0-43,0 | 7,3 | 757 | 149,0 | 65,0 |
| Wynalazek | 24 | kreda- baryt wollasto- nit | 19,2-60,5-11,5 | 6,1 | 757 | 146,0 | 65, 0 |
| Wynalazek | 25 | kreda | 87, 0 | 13, 0 | 840 | 12, 0 | 61, 6 |
Lektura tablicy 2 pozwala stwierdzić, że użycie polipropylenu izotaktycznego, o płynności wysokiej i równej lub większej od MFI 200 g/10 minut, mierzonego według zmienionej normy NF T 51-620 (190°C - 10 kg - 1,05 mm), korzystnie większym od 500 g/10 minut, mierzonym według zmienionej normy NF T 51-620 (190°C - 10 kg - 1,05 mm), o stopniu krystaliczności wyższym od około 20%, koPL 205 267 B1 rzystnie wynoszącym 30-90%, korzystnie 50-85%, pozwala na otrzymanie przedmieszek, zawierających różne wypełniacze mineralne, z zawartością wypełniacza równą lub wyższą od 80%, które posiadają wysoką płynność, to znaczy MFI równy lub wyższy od 5 g/10 minut (190°C - 5 kg - 2,09 mm) mierzony według normy NF T 51-620 i które zawierają co najmniej jeden polimer typu polipropylenu izotaktycznego, wykazujący stopień krystaliczności (zwany też wskaźnikiem izotaktyczności) wyższy od około 20%, korzystnie wynoszący 30-90%, bardzo korzystnie wynoszący 50-85%, mierzony metodą DSC, jaką opisano poprzednio.
Ponadto trzeba zaznaczyć, że złączenie polipropylenu izotaktycznego o wielkiej płynności z jednym lub kilkoma polimerami pozwala na:
- regulowanie pł ynnoś ci koncentratu wypeł niacza w celu wykonania mieszanin z wypeł niaczami o różnym charakterze i bardzo różnych właściwościach, jak zwłaszcza skład granulometryczny i dostosowania składu do sposobu,
- zwiększenia kompatybilności koncentratu wypełniacza do środowiska, w którym ma być rozproszony,
- otrzymanie formuł y mniej kosztownej,
- regulowanie twardości koncentratów.
P r z y k ł a d 3
Ten przykład dotyczy ponownego rozpraszania przedmieszek w różnych poliolefinach.
W tym celu dla każdej z prób nr 26-53 przeprowadzono wytłaczanie taśmy o gruboś ci 3 mm przez płaską filierę za pomocą wytłaczarki jednoślimakowej Torey, której ślimak miał średnicę D 25 mm, długość równą 15 D, podczas gdy filiera miała długość 16 mm i wysokość 2,5 mm. Szybkość obrotowa ślimaka wynosiła 50 obrotów na minutę, stopień sprężania 3 i temperatura wytłaczania 170°C dla polietylenu i 210°C dla kopolimeru polipropylenowego lub homopolimeru.
To wytłaczanie prowadzono, dostarczając kolejno do wytłaczarki poliolefinę o pierwotnym zdyspergowaniu, służącą za próbę kontrolną i mieszanin utworzonych z tej samej poliolefiny i przedmieszek według wynalazku dla przetestowania sposobu włączania 20% wagowych wypełniacza w stosunku do całkowitej masy.
Badanie każdej dyspersji binokularną lupą o 50-krotnym powiększeniu pozwoliło na ocenienie od 1 do 6 aspektu wizualnego dyspersji przy wartości 1, gdy nie było dyspersji i wartości 6, gdy była bardzo dobra dyspersja, to znaczy, gdy nie było czarnych punktów odpowiadających zdegradowanej poliolefinie i punktów białych, odpowiadających wypełniaczowi.
Wyniki były następujące:
Próba nr 26:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 5 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 27:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 6 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 28:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 7 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 29:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 8 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 30:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 9 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 31:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 10 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 32:
PL 205 267 B1
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 11 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 33:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 12 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 34:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 13 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 35:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 14 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 36:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 15 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 37:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 16 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 38:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 17 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 39:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 18 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 40:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 19 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 41:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 20 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 42:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 21 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 43:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 22 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 44:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 23 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 45:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 24 i żywicę polipropylenową homopolimerową sprzedawaną przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Dyspersji przyznano wartość 6.
PL 205 267 B1
Próba nr 46:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano żywicę polipropylenową kopolimerową sprzedawaną przez firmę Appryl pod nazwą Appryl™ 3120 MN 1 i kompozycję według wynalazku zawierającą:
- 87% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 9,1% wagowego polipropylenu amorficznego o MFI równym 450 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) sprzedawanego przez firmę Huntsman pod nazwą Rexflex™ WL 125;
- 3,9% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm).
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 47:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 14 i żywicę polipropylenową kopolimerową sprzedawaną przez firmę Appryl pod nazwą Appryl™ 3120 MN 1.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 48:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 14 i żywicę polietylenową wysokiej gęstości sprzedawaną przez firmę Pfoss-Staufer pod nazwą Hostalen™ GD 7225.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 49:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 12 i żywicę polietylenową wysokiej gęstości sprzedawaną przez firmę Pfoss-Staufer pod nazwą Hostalen™ GD 7225.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 50:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano żywicę polietylenową wysokiej gęstości sprzedawaną przez firmę Pfoss-Staufer pod nazwą Hostalen™ GD 7225 i przedmieszkę według wynalazku o składzie:
- 87,0% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 10,0% wagowych polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 3,0% wagowe kopolimeru polipropylenowego klasy 100 sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 MA.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 51:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano żywicę polietylenową wysokiej gęstości sprzedawaną przez firmę Pfoss-Staufer pod nazwą Hostalen™ GD 7225 i przedmieszkę według wynalazku o składzie:
- 86,0% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 7,5% wagowych polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 6,5% wagowego kopolimeru polipropylenowego klasy 100 sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 MA.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Próba nr 52:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano żywicę polietylenu niskiej gęstości sprzedawaną przez firmę BASF pod nazwą Lupolene™ 2420 H i kompozycję według wynalazku zawierającą;
- 87% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 9,1% wagowego polipropylenu amorficznego o MFI równym 450 g/10 min (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) sprzedawanego przez firmę Huntsman pod nazwą Rexflex™ WL 125;
- 3,9% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm).
Dyspersji przyznano wartość 6.
PL 205 267 B1
Próba nr 53:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano przedmieszkę według wynalazku z próby nr 14 i żywicę polietylenową niskiej gęstości sprzedawaną przez firmę BASF pod nazwą Lupolene™ 2420 H.
Dyspersji przyznano wartość 6.
Lektura tych wyników pozwala stwierdzić, że wybór polipropylenu izotaktycznego o wysokiej płynności, równej lub wyższej od 200 g/10 minut, mierzonej jak poprzednio pozwala na otrzymanie doskonałej ponownej dyspersji dowolnej dyspergowanej żywicy lub wypełniacza będącego składnikiem przedmieszki.
P r z y k ł a d 4
Ten przykład dotyczy właściwości mechanicznych różnych przedmieszek według wynalazku, sporządzonych na skalę przemysłową.
W tym celu dla każdej z prób nr 54-65, próbki wykonane przez wtrysk poddano testom właściwości mechanicznych.
W tym celu wykonano znormalizowane próbki (ISO 1873-2:1989) za pomocą prasy Njestal Neomat 170/90 sterowanej przez komputer przy sile zamknięcia 900 kN, średnicy ślimaka 32 mm stosunku długość/średnica wynoszącym 18,8.
Główne parametry sterowania prasą były następujące:
- temperatura tworzywa wynosiła od 200 do 240°C zależnie od polimeru lub kopolimeru użytego do zdyspergowania,
- temperatura formy wynosiła 40°C,
- temperatura dyszy zmieniała się od 180°C do 240°C zależnie od polimeru lub kopolimeru użytego do zdyspergowania,
- maksymalna szybkość wtrysku wynosiła 200 m/s,
- ciśnienie wtrysku 10 MPa,
- czas trwania cyklu był rzędu 62 sekund, obejmując czas chłodzenia 30 sekund, czas wtrysku sekundy, czas utrzymania 25 sekund i na koniec czas między dwoma cyklami 5 sekund.
Prasa była zaopatrywana kolejno polimerami lub kopolimerami pojedynczymi, służącymi jako próba kontrolna i mieszaninami tych samych polimerów lub kopolimerów, do których wprowadzono przedmieszki według wynalazku, sporządzone w postaci granulek z wydajnością 155 kg/godzinę, przez dodanie różnych składników do mieszalnika o pracy ciągłej z podwójnym ślimakiem, zakończonym wytłaczarką jednoślimakową, przy której wylocie był dopasowany granulator.
W prowadzonych testach właściwości mechanicznych określono moduł sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i określono udarność według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 54:
W tej próbie ilustrowano uprzedni stan techniki i stosowano dyspersję zawierającą 60% wagowych żywicy polietylenowej wysokiej gęstości sprzedawanej przez firmę Ptoss-Staufer pod nazwą Hostalen™ GD 7225 i 40% wagowych przedmieszki z próby nr 2 z uprzedniego stanu techniki.
Otrzymane wyniki wyniosły 799 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 3,4 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 55:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano dyspersję zawierającą 60% wagowych żywicy polietylenowej wysokiej gęstości sprzedawanej przez firmę Ptoss-Staufer pod nazwą Hostalen GD 7225 i 40% wagowych przedmieszki według wynalazku o składzie:
- 87,0% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 10,0% wagowych polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 3,0% wagowe kopolimeru polipropylenu klasy 100 sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 MA.
Otrzymane wyniki wyniosły 1363 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 3,4 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
PL 205 267 B1
Próba nr 56:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano dyspersję zawierają c ą 60% wagowych ż ywicy polietylenowej wysokiej gęstości sprzedawanej przez firmę Ptoss-Staufer pod nazwą Hostalen™ GD 7225 i 40% wagowych przedmieszki według wynalazku o składzie:
- 87,0% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 8,5% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 4,5% wagowego kopolimeru propylenu klasy 100 sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 MA.
Otrzymane wyniki wyniosły 1333 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 3,6 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 57:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano dyspersję zawierającą 60% wagowych żywicy polietylenowej wysokiej gęstości sprzedawanej przez firmę Ptoss-Staufer pod nazwą Hostalen™ GD 7225 i 40% wagowych przedmieszki według wynalazku o składzie:
- 87,0% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 7,0% wagowych polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 6,0% wagowych kopolimeru propylenu klasy 100 sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 MA.
Otrzymane wyniki wyniosły 1309 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 3,4 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 58:
W tej próbie ilustrowano próbkę kontrolną, w której właściwości mechaniczne mierzono w żywicy pierwotnej, a mianowicie żywicy polipropylenowej homopolimerowej sprzedawanej przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K.
Otrzymane wyniki wyniosły 914 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 2,6 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 59:
W tej próbie ilustrowano uprzedni stan techniki i stosowano dyspersję zawierającą 60% wagowych żywicy polipropylenowej homopolimerowej sprzedawanej przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K i 40% wagowych przedmieszki z próby nr 2 z uprzedniego stanu techniki.
Otrzymane wyniki wyniosły 1446 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 3,0 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453
Próba nr 60:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano dyspersję zawierającą 60% wagowych żywicy polipropylenowej homopolimerowej sprzedawanej przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K i 40% wagowych przedmieszki według wynalazku o składzie:
- 87,0% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 10,0% wagowych polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 3,0% wagowe kopolimeru propylenu klasy 100 sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 MA.
Otrzymane wyniki wyniosły 1805 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 3,0 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 61:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano dyspersję zawierającą 60% wagowych żywicy polipropylenowej homopolimerowej sprzedawanej przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K i 40% wagowych przedmieszki według wynalazku o składzie:
- 87,0% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
PL 205 267 B1
- 8,5% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 4,5% wagowego kopolimeru propylenu klasy 100 sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 MA.
Otrzymane wyniki wyniosły 1718 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 3,2 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 62:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano dyspersję zawierającą 60% wagowych żywicy polipropylenowej homopolimerowej sprzedawanej przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600 K i 40% wagowych przedmieszki według wynalazku o składzie:
- 87,0% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 7,0% wagowych polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) i 6,0% wagowych kopolimeru propylenu klasy 100 sprzedawanego przez firmę Montell pod nazwą Moplen™ EP-N 31 MA.
Otrzymane wyniki wyniosły 1754 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 3,1 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 63:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano dyspersję zawierającą 69% wagowych żywicy polipropylenowej sprzedawanej przez firmę Borealis pod nazwą Borealis™ 202 E i 31% wagowych przedmieszki (odpowiadającej 25% wagowym wypełniacza mineralnego) według wynalazku o składzie:
- 80,5% wagowego talku o składzie granulometrycznym, takim że 41% cząstek miało średnicę przeciętnie niższą od 5 mikrometrów;
- 18,5% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 1038 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 1,0% wagowy stearynianu cynku.
Otrzymane wyniki wyniosły 2212 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 12 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 64:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano dyspersję zawierającą 69,88% wagowego żywicy polipropylenowej sprzedawanej przez firmę Borealis pod nazwą Borealis™ 202 E i 30,12% wagowego przedmieszki (odpowiadającej 25% wagowym wypełniacza mineralnego traktowanego) według wynalazku o składzie:
- 41,5% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 41,5% wagowego talku o składzie granulometrycznym, takim że 41% cząstek miało przeciętną średnicę niższą od 5 mikrometrów;
- 16,5% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 1038 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,5% wagowego środka rozpraszającego typu fosforanu alkoholu tłuszczowego, sprzedawanego przez firmę Coatex pod nazwą Coatex DOPP-18.
Otrzymane wyniki wyniosły 1845 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 18 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 65:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano dyspersję zawierającą 70,59% wagowego żywicy polipropylenowej sprzedawanej przez firmę Borealis pod nazwą Borealis™ 202 E i 29,41% wagowego przedmieszki (odpowiadające 25% wagowym wypełniacza mineralnego traktowanego) według wynalazku o składzie:
- 63,75% wagowego kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 21,25% wagowego talku o składzie granulometrycznym, takim że 41% cząstek miało przeciętną średnicę niższą od 5 mikrometrów;
PL 205 267 B1
- 14,5% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 1038 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- 0,5% wagowego środka rozpraszającego typu fosforanu alkoholu tłuszczowego, sprzedawanego przez firmę Coatex pod nazwą Coatex DOPP-18.
Otrzymane wyniki wyniosły 1670 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 22 kJ/m2 dla udarności według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Otrzymane różne wyniki zebrano w następującej tablicy 3.
T a b l i c a 3
| Pró- ba nr | Typ żywicy | Przemieszka % wypełniacza - % polipropylenu izotaktycznego | Moduł sprężystości przy zginaniu w czterech punktach (N/mm2) | Udarność według Charpy w temperaturze 23°C (kJ/m2) | |
| Uprzedni stan techniki | 54 | PEHD | 88% kredy - 0% PPI | 799 | 3,4 |
| Wynalazek | 55 | PEHD | 87% kredy - 8,5% PPI | 1363 | 3,4 |
| Wynalazek | 56 | PEHD | 87% kredy - 8,5% PPI | 1333 | 3,6 |
| Wynalazek | 57 | PEHD | 87% kredy - 8,5% PPI | 1309 | 3,4 |
| Próba kontrolna | 58 | PPH | 0% | 914 | 2,6 |
| Uprzedni stan techniki | 59 | PPH | 88% kredy - 0% PPI | 1446 | 3,0 |
| Wynalazek | 60 | PPH | 87% kredy - 10% PPI | 1805 | 3,0 |
| Wynalazek | 61 | PPH | 87% kredy - 8,5% PPI | 1718 | 3,2 |
| Wynalazek | 62 | PPH | 87% kredy - 7% PPI | 1754 | 3,1 |
| Wynalazek | 63 | PP | 80,5% talku - 18,5% PPI | 2212 | 12,0 |
| Wynalazek | 64 | PP | 41,5% kredy - 41,5% talku 16,5% PPI | 1845 | 18,0 |
| Wynalazek | 65 | PP | 63,75% kredy - 21,25% talku 14,5% PPI | 1670 | 22,0 |
PEHD: Polietylen wysokiej gęstości
PPH: Polipropylen homopolimerowy
PPI: Polipropylen izotaktyczny
PP: Polipropylen
Lektura tablicy 3 pozwala stwierdzić, że wybór polipropylenu izotaktycznego o wysokiej płynności, równej lub wyższej od 200 g/10 minut, mierzonej jak poprzednio, pozwala na uzyskanie doskonałych właściwości mechanicznych u dowolnej żywicy do zdyspergowania lub wypełniacza, będącego składnikiem przedmieszki.
Dobre cechy odporności na uderzenie charakteryzują dobrą dyspersję wypełniacza w matrycy polimeru.
P r z y k ł a d 5
Przykład ten dotyczy oznaczania twardości produktów według wynalazku.
W tym celu dla każdej z prób nr 66-68 sporządzono przedmieszki według wynalazku ochłodzone do temperatury otoczenia, w postaci pasty w temperaturze około 190°C, z wydajnością 155 kg/godzinę, przez wprowadzenie różnych dodatków do mieszalnika o pracy ciągłej z podwójnym ślimakiem o wydajności nominalnej 500 kg/godzinę, zakończonego wytłaczarką jednoślimakową, i przeprowadzono pomiar twardości Shore D za pomocą durometru typu Zwick™, według normy NF T 51-109, poddając naciskowi próbkę koncentratu wypełniacza, nazywanego też przedmieszką.
Próba nr 66:
W tej próbie ilustrowano uprzedni stan techniki i stosowano kompozycję zawierającą:
- 87% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
PL 205 267 B1
- 13% wagowych polipropylenu amorficznego o MFI równym 450 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) sprzedawanego przez firmę Huntsman pod nazwą Rexflex™ WL 125.
Uzyskana twardość wynosiła 66.
Próba nr 67:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 87% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 9,1% wagowego polipropylenu amorficznego o MFI równym 450 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm) sprzedawanego przez firmę Huntsman pod nazwą Rexflex™ WL 125;
- 3,9% wagowego polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm).
Uzyskana twardość wynosiła 73.
Próba nr 68:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano kompozycję zawierającą:
- 87% wagowych kredy z Szampanii traktowanej kwasem stearynowym, o przeciętnej średnicy równej 2 mikrometry;
- 13% wagowych polipropylenu izotaktycznego o MFI równym 840 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm).
Uzyskana twardość wynosiła 76.
Powyższe wyniki pokazują, że kompozycje według wynalazku są twardsze niż kompozycje z uprzedniego stanu techniki (76 i 73 są większe od 66) i że można regulować twardość przedmieszki, zmieniając skład jej części organicznej.
P r z y k ł a d 6
Przykład ten dotyczy zastosowania przedmieszek według wynalazku do wytłaczania folii.
W celu wykonania folii z polietylenu liniowego niskiej gęstości, zwanego też LLDPE, dla każdej z prób nr 70-76 żywicę LLDPE wytłaczano w obecności rosnących ilości przedmieszki z próby nr 14 według wynalazku, przy użyciu reometru typu Haake Rheocord™ wyposażonego w wytłaczarkę z podwójnym ślimakiem o 30 obrotach/minutę i przetłaczając przez filierę kołową w temperaturze 190°C, której średnica została powiększona przed chłodzeniem przez wdmuchiwanie w sposób ciągły powietrza pod ciśnieniem 4 MPa. Chłodzenie prowadzono za pomocą powietrza. W wykonanej folii mierzono grubość.
Próba nr 69 służyła jako próba kontrolna, to znaczy folia została sporządzona z pierwotnej żywicy LLDPE, która daje folię o grubości równej 9 mikrometrów.
Różne ilości przedmieszek z próby nr 14 użyte według wynalazku odpowiadają procentowi wagowemu kredy w stosunku do ciężaru żywicy, jak opisano dalej.
Próba nr 70:
W tej próbie, która objaśnia wynalazek, użyto 5,3% kredy w stosunku do ciężaru LLDPE i dała ona folię o grubości równej 11 mikrometrów.
Próba nr 71:
W tej próbie, która objaśnia wynalazek, użyto 15,2% kredy w stosunku do ciężaru LLDPE i dała ona folię o grubości równej 15 mikrometrów.
Próba nr 72:
W tej próbie, która objaśnia wynalazek, użyto 28,7% kredy w stosunku do ciężaru LLDPE i dała ona folię o grubości równej 19 mikrometrów.
Próba nr 73:
W tej próbie, która objaśnia wynalazek, użyto 29,1% kredy w stosunku do ciężaru LLDPE i dała ona folię o grubości równej 22 mikrometry.
Próba nr 74:
W tej próbie, która objaśnia wynalazek, użyto 45,6% kredy w stosunku do ciężaru LLDPE i daje ona folię o grubości równej 32 mikrometry.
Próba nr 75:
W tej próbie, która objaśnia wynalazek użyto 51,7% kredy w stosunku do ciężaru LLDPE i dała ona folię o grubości równej 31 mikrometrów.
PL 205 267 B1
Próba nr 76:
W tej próbie, która objaśnia wynalazek, użyto 53,2% kredy w stosunku do ciężaru LLDPE i dała ona folię o grubości równej 25 mikrometrów.
A wię c przy lekturze wyników moż na zobaczyć , ż e jest moż liwe uzyskanie folii wytł aczanej, zawierającej przedmieszkę według wynalazku.
P r z y k ł a d 7
Przykład ten dotyczy zastosowania przedmieszek według wynalazku do kalandrowania.
W tym celu dla każ dej z prób wytworzono w mieszalniku walcowym mieszaninę 60% wagowych polimeru pierwotnego i 40% wagowych kompozycji z próby nr 9 według wynalazku.
Parametry mieszalnika dla każdej z prób wyniosły:
- temperatura walców 170°C,
- grubość szczeliny mię dzy walcami równa 1 mm,
- prę dkość walców równa 25 obrotów/minutę .
Kalandrowanie zostało zakończone, gdy kompozycja była wizualnie homogeniczna.
Wtedy określono w każdej próbie moduł sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i udarność z karbem według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 77:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano jako polimer pierwotny, polipropylen homopolimerowy sprzedawany przez firmę Montell pod nazwą Montell™ TM 1600K.
Otrzymane wyniki wyniosły 1695 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 2,9 kJ/m2 dla udarności z karbem według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Próba nr 78:
W tej próbie ilustrowano wynalazek i stosowano, jako polimer pierwotny, polietylen wysokiej gęstości sprzedawany przez firmę Ptoss-Staufer pod nazwą Hostalen™ GC 7260.
Otrzymane wyniki wyniosły 1285 N/mm2 dla modułu sprężystości przy zginaniu w czterech punktach według normy DIN 53457 i 3,4 kJ/m2 dla udarności z karbem według Charpy w temperaturze 23°C według normy DIN 53453.
Tak więc lektura wyników pozwala zobaczyć, że przedmieszki według wynalazku nadają się do użytku w metodzie kalandrowania.
Claims (12)
1. Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) mineralnym(i), nadających się do wypełniania materiałów termoplastycznych za pomocą wymienionych wypełniaczy mineralnych, przy czym stosuje się polimery lub mieszaniny polimerów jako spoiwo, znamienny tym, że obejmuje:
- mieszanie wypełniaczy z polimerami lub mieszaninami polimerów, przy czym wymienione polimery lub mieszaniny polimerów:
- zawierają co najmniej jeden polipropylen izotaktyczny o bardzo dużej płynności;
- mają stopień krystaliczności zwany zwykle wskaźnikiem izotaktyczności wyższy od 20%, korzystnie wynoszący 30-90%, i bardzo korzystnie 50-85%, mierzony metodą DSC; i
- wykazują wskaźnik płynięcia zwany też MFI (Melt Flow Index) równy lub wyższy od 200 g/10 minut, mierzony według zmienionej normy NF T 51-620 (190°C - 10 kg - 1,05 mm); oraz wymienione wypełniacze są wybrane spośród węglanów, jak naturalne węglany wapnia, z nich różne kredy, kalcyty, marmury lub spośród węglanów syntetycznych, jak węglany wapnia strącone w różnych stadiach krystalizacji, albo też wybrane spośród mieszanych soli magnezu i wapnia, jak dolomity, albo też spośród węglanu magnezu, węglanu cynku, tlenku wapnia, tlenku magnezu, siarczanu baru, jak zwłaszcza baryt, siarczanu wapnia, krzemionki, magnezokrzemianów, jak talk, wollastonitu, glinek i innych glinokrzemianów, jak kaoliny, mika, tlenków lub wodorotlenków metali lub ziem alkalicznych, jak wodorotlenek magnezu, tlenków żelaza, tlenku cynku, włókien lub proszku ze szkła, włókien lub proszku z drewna, pigmentów mineralnych lub organicznych, albo mieszanin tych związków, jak mieszaniny talku i węglanów, lub też mieszanin tlenku tytanu i węglanów, mieszanin sporządzanych przed lub po rozdrobnieniu minerałów.
PL 205 267 B1
2. Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) lub wypełniaczem(ami) mineralnym(i) według zastrz. 1, znamienny tym, że wymienione polimery lub mieszaniny polimerów wykazują wskaźnik płynięcia równy lub wyższy od 500 g/10 minut, mierzony według zmienionej normy NF T 51-620 (190°C - 10 kg - 1,05 mm).
3. Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) lub wypełniaczem(ami) mineralnym(i) według zastrz. 1, znamienny tym, że część organiczna koncentratu wypełniaczy, to znaczy mieszanina polimerów tworząca spoiwo i ewentualnie zwykłych dodatków, jest złożona:
- z 30-100% polipropylenu izotaktycznego o bardzo dużej płynności, którego MFI, mierzony według zmienionej normy NF T 51-620, jest równy lub wyższy od 200 g/10 minut (temperatura 190°C, obciążenie 10 kg, filiera 1,05 mm);
- z 0-70% poliolefin amorficznych i/lub krystalicznych wybranych spośród polipropylenu, polietylenu i polimerów lub kopolimerów na osnowie monomerów etylenowych, zawierających 2-6 atomów węgla, pojedynczych lub w mieszaninie;
- z 0-5% dodatków, takich jak stabilizatory termiczne, przeciwutleniacze, środki przeciw UV, środki rozpraszające, środki poślizgowe, barwniki, plastyfikatory, środki antystatyczne, środki nadające niepalność, środki powodujące powstawanie zarodków krystalizacji, pasywatory metali, jak pasywatory miedzi.
4. Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) lub wypełniaczem(ami) mineralnym(i) według któregokolwiek z zastrz. 1-3, znamienny tym, że wymieniony polimer jest polipropylenem izotaktycznym o bardzo dużej płynności.
5. Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) lub wypełniaczem(ami) mineralnym(i) według któregokolwiek z zastrz. 1-3, znamienny tym, że wymienione polimery lub mieszaniny polimerów są utworzone z co najmniej jednego polipropylenu izotaktycznego o bardzo dużej płynności i co najmniej jednego innego polimeru olefinowego krystalicznego lub amorficznego.
6. Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) lub wypełniaczem(ami) mineralnym(i) według zastrz. 5, znamienny tym, że innym polimerem olefinowym krystalicznym lub amorficznym jest polietylen.
7. Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) lub wypełniaczem(ami) mineralnym(i) według zastrz. 5, znamienny tym, że wymienione polimery lub mieszaniny polimerów są utworzone z polipropylenu izotaktycznego o bardzo dużej płynności i polietylenu.
8. Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) lub wypełniaczem(ami) mineralnym(i) według któregokolwiek z zastrz. 1-2, znamienny tym, że wymienione polimery lub mieszaniny polimerów są utworzone z co najmniej jednego polipropylenu izotaktycznego o bardzo dużej płynności i co najmniej jednego innego kopolimeru lub terpolimeru olefinowego amorficznego lub ataktycznego, albo wyraźnie amorficznego lub wyraźnie ataktycznego.
9. Przedmieszka lub koncentrat wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) lub wypełniaczem(ami) mineralnym(i), znamienna tym, że zawartość wypełniacza mineralnego jest wyższa od 80% wagowych, korzystnie od 80,5% do 95% i bardzo korzystnie od 82% do 93%, i tym, że posiada wskaźnik płynięcia MFI 5 g/10 minut lub wyżej (190°C/5 kg/2,09 mm) mierzony według normy NF T 51-620, korzystnie 8 g/10 minut lub wyżej (190°C/5 kg/2,09 mm), i że zawiera co najmniej jeden polimer typu polipropylenu izotaktycznego o bardzo dużej płynności, wykazujący stopień krystaliczności (zwany też wskaźnikiem izotaktyczności) wyższy od 20%, korzystnie pomiędzy 30-90%, i bardzo korzystnie pomiędzy 50-85%, mierzony metodą DSC; przy czym wypełniacz(e) mineralny(e) jest traktowany lub nietraktowany, i jest wybrany spośród węglanów, jak naturalne węglany wapnia, obejmujące różne kredy, kalcyty i marmury lub spośród węglanów syntetycznych takich jak węglany wapnia strącone w różnych stadiach krystalizacji, albo też wybrane z mieszanych soli magnezu i wapnia, takich jak dolomity, albo z węglanu magnezu i węglanu cynku, tlenku wapnia, tlenku magnezu, siarczanu baru, takich jak zwłaszcza baryt, siarczanu wapnia, krzemionki, magnezokrzemianów, takich jak talk, wollastonitu, glinek i innych glinokrzemianów, takich jak kaoliny, mika, tlenków lub wodorotlenków metali lub ziem alkalicznych, takich jak wodorotlenek magnezu, tlenków żelaza, tlenku cynku, włókien szklanych lub proszku, włókien lub proszku z drewna, pigmentów mineralnych
PL 205 267 B1 lub organicznych, albo mieszanin tych związków, jak mieszaniny talku i węglanów, lub też mieszanin tlenku tytanu i węglanów, mieszanin sporządzanych przed lub po rozdrobnieniu minerałów.
10. Przedmieszka lub koncentrat wypełniacza(y) mineralnego(ych) o dużym obciążeniu materiałem(ami) lub wypełniaczem(ami) mineralnym(i) według zastrz. 9, znamienna tym, że zawiera wypełniacz(e) mineralny(e) traktowany lub nietraktowany, wybrany spośród naturalnych węglanów wapnia, z nich różnych kred, kalcytów, marmurów lub spośród węglanów syntetycznych, jak węglany wapnia strącone, albo też spośród talku, wodorotlenku magnezu, barytu, ditlenku tytanu, wollastonitu lub dolomitów i ich mieszanin.
11. Sposób wytwarzania tworzyw termoplastycznych wypełnionych za pomocą wypełniacza(y) mineralnego(ych), znamienny tym, że prowadzi się raz lub kilka razy mieszanie wymienionego tworzywa lub wymienionych tworzyw termoplastycznych z przedmieszką taką jak określono w którymkolwiek z zastrz. 9-10, w którym wymienione tworzywo lub tworzywa termoplastyczne są wybrane spośród polietylenów niskiej gęstości, prostołańcuchowych lub rozgałęzionych, albo polietylenów wysokiej gęstości, polipropylenów homo- lub kopolimerowych, poliizobutylenów i kopolimerów otrzymanych w polimeryzacji co najmniej dwóch komonomerów etylenowych, propylenowych, izobutylenowych, poliolefin modyfikowanych przez szczepienie, jak poliolefiny szczepione bezwodnikiem maleinowym lub przez kopolimeryzację, jak poliolefiny chlorowcowane, polipropyleny modyfikowane EPDM (etylen, propylen, dien, monomer), polipropyleny modyfikowane SEBS (styren, etylen, butylen, styren) lub też co najmniej dwóch polimerów i kopolimerów wspomnianych poprzednio, w mieszaninie, albo też kauczuków, lub elastomerów naturalnych lub syntetycznych i termoplastów, spośród tych ostatnich zwłaszcza kauczuków SBR (kauczuk styren-butadien) albo termoplastów EPDM lub SEBS.
12. Zastosowanie przedmieszek takich jak określono w którymkolwiek z zastrz. 9-10, ewentualnie w postaci agregatów lub granulek, do produkcji artykułów przemysłowych formowanych przez formowanie termiczne lub wtrysk i/lub do wytłaczania, zwłaszcza folii, przewodów lub rur, profilów lub żyłek i kabli, do wytłaczania z rozdmuchem, wytłaczania taśm lub arkuszy, albo też wytłaczania z powlekaniem na papierze lub folii metalicznej i/lub do kalandrowania.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0001788A FR2804964B1 (fr) | 2000-02-14 | 2000-02-14 | Utilisation de polypropylenes isotactiques de tres grande fluidite pour la preparation de concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques de type olefinique, concentres de charges et thermoplastiques ainsi obtenus |
| PCT/FR2001/000441 WO2001058988A1 (fr) | 2000-02-14 | 2001-02-14 | Concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL356367A1 PL356367A1 (pl) | 2004-06-28 |
| PL205267B1 true PL205267B1 (pl) | 2010-03-31 |
Family
ID=8846962
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL356367A PL205267B1 (pl) | 2000-02-14 | 2001-02-14 | Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych), przedmieszka lub koncentrat wypełniacza(y) mineralnego(ych), ich zastosowanie oraz sposób wytwarzania tworzyw termoplastycznych |
Country Status (35)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6951900B2 (pl) |
| EP (2) | EP1268616B1 (pl) |
| JP (1) | JP5042424B2 (pl) |
| KR (1) | KR100856764B1 (pl) |
| CN (2) | CN1264899C (pl) |
| AR (2) | AR027415A1 (pl) |
| AT (1) | ATE343609T1 (pl) |
| AU (2) | AU2001235679B9 (pl) |
| BG (1) | BG65919B1 (pl) |
| BR (1) | BR0108324B1 (pl) |
| CA (1) | CA2398699C (pl) |
| CZ (1) | CZ302546B6 (pl) |
| DE (1) | DE60124082T2 (pl) |
| DK (1) | DK1268616T3 (pl) |
| DZ (1) | DZ3267A1 (pl) |
| EG (1) | EG22714A (pl) |
| ES (1) | ES2274868T3 (pl) |
| FR (1) | FR2804964B1 (pl) |
| HK (1) | HK1052715B (pl) |
| HR (1) | HRP20020550B1 (pl) |
| HU (1) | HU230511B1 (pl) |
| MA (1) | MA25709A1 (pl) |
| MX (1) | MXPA02007738A (pl) |
| MY (1) | MY127072A (pl) |
| NO (1) | NO328581B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ519880A (pl) |
| PL (1) | PL205267B1 (pl) |
| PT (1) | PT1268616E (pl) |
| RS (1) | RS50799B (pl) |
| RU (1) | RU2278128C2 (pl) |
| SI (1) | SI1268616T1 (pl) |
| SK (1) | SK287391B6 (pl) |
| TW (1) | TWI272283B (pl) |
| WO (1) | WO2001058988A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200205293B (pl) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2804964B1 (fr) * | 2000-02-14 | 2006-09-29 | Omya Sa | Utilisation de polypropylenes isotactiques de tres grande fluidite pour la preparation de concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques de type olefinique, concentres de charges et thermoplastiques ainsi obtenus |
| US7550528B2 (en) | 2002-10-15 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized olefin polymers |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| ES2394304T3 (es) | 2002-10-15 | 2013-01-30 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Sistema de múltiples catalizadores para la polimerización de olefinas y polímeros producidos a partir de éstos |
| ITMI20031579A1 (it) * | 2003-08-01 | 2005-02-02 | Basell Poliolefine Spa | Concentrati di additivi, adatti all'impiego nella |
| US7790784B2 (en) * | 2003-10-24 | 2010-09-07 | The Crane Group Companies Limited | Composition of matter |
| US8074339B1 (en) | 2004-11-22 | 2011-12-13 | The Crane Group Companies Limited | Methods of manufacturing a lattice having a distressed appearance |
| US8167275B1 (en) | 2005-11-30 | 2012-05-01 | The Crane Group Companies Limited | Rail system and method for assembly |
| KR100586361B1 (ko) * | 2005-12-22 | 2006-06-08 | 제일화학주식회사 | 올레핀계 수지용 고농축 고분산 난연 마스터 뱃치 조성물및 그 제품 |
| US7897093B2 (en) * | 2006-04-19 | 2011-03-01 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic articles and improved processes for making the same |
| KR101373241B1 (ko) | 2006-06-08 | 2014-03-19 | 주식회사 하우솔 | 무기소재를 이용한 환경친화형 난연성 폴리올레핀수지조성물 |
| ZA200810228B (en) | 2006-06-29 | 2010-03-31 | Dow Global Technologies Inc | Thermoplastic articles and processes for making the same using an improved masterbatch |
| US8207270B2 (en) | 2006-09-29 | 2012-06-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer compositions, methods of making and articles made from the same |
| WO2008064012A2 (en) | 2006-11-13 | 2008-05-29 | Shaw Industries Group, Inc. | Methods and systems for recycling carpet and carpets manufactured from recycled material |
| US8460797B1 (en) | 2006-12-29 | 2013-06-11 | Timbertech Limited | Capped component and method for forming |
| JP4950308B2 (ja) | 2007-02-15 | 2012-06-13 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 熱可塑性プラスチック繊維濃縮物の製法および物品 |
| US7833611B2 (en) * | 2007-02-23 | 2010-11-16 | Mannington Mills, Inc. | Olefin based compositions and floor coverings containing the same |
| US7442742B1 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-28 | Carolina Color Corporation | Masterbatch composition |
| JP5343327B2 (ja) | 2007-05-31 | 2013-11-13 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 難燃性シラン架橋オレフィン系樹脂の製造方法および絶縁電線ならびに絶縁電線の製造方法 |
| US7913960B1 (en) | 2007-08-22 | 2011-03-29 | The Crane Group Companies Limited | Bracketing system |
| WO2009039147A1 (en) * | 2007-09-18 | 2009-03-26 | Dow Global Technologies, Inc. | A polymeric composition and method for making low warpage, fiber reinforced parts therefrom |
| BRPI0906178B1 (pt) | 2008-03-14 | 2021-07-20 | Dow Global Technologies Inc. | Processo para fabricar um artigo moldado |
| RU2352597C1 (ru) * | 2008-06-25 | 2009-04-20 | Александр Николаевич Пономарев | Биоразлагаемая гранулированная полиолефиновая композиция и способ ее получения |
| CN102300922B (zh) | 2009-01-30 | 2013-07-31 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚合物组合物和具有改善美感的填充tpo制品 |
| EP2267086A1 (en) | 2009-06-23 | 2010-12-29 | Omya Development AG | Process for manufacturing a surface-treated compacted material processable on a single screw plastics conversion equipment |
| CN102933869B (zh) * | 2010-02-10 | 2015-09-02 | 阿尔贝托·博顶 | 配备了改进的密封组件的气弹簧 |
| US8901209B2 (en) | 2010-04-21 | 2014-12-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Wood-plastic composite with improved thermal and weathering resistance and method of making the same |
| US9062190B2 (en) | 2010-09-21 | 2015-06-23 | Icast Plastics, Llc | Stone based copolymer substrate |
| US8507581B2 (en) | 2010-09-21 | 2013-08-13 | Green Folks & Macleod, Llc | Stone based copolymer substrate |
| EP2619266B2 (en) | 2010-09-22 | 2022-01-26 | Dow Global Technologies LLC | Improved sound-deadening filled thermoplastic polyolefin composition |
| CN102040774B (zh) * | 2010-12-20 | 2012-09-26 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种聚丙烯填充母粒及其制备方法 |
| US10252945B2 (en) | 2012-09-26 | 2019-04-09 | Multiple Energy Technologies Llc | Bioceramic compositions |
| CN103467844B (zh) * | 2013-08-23 | 2016-04-20 | 金发科技股份有限公司 | 聚丙烯复合材料及其制备方法和应用 |
| CN103497415A (zh) * | 2013-08-23 | 2014-01-08 | 吴江市天源塑胶有限公司 | 一种pp阻燃塑料 |
| US9833509B2 (en) | 2014-05-05 | 2017-12-05 | Multiple Energy Technologies Llc | Bioceramic compositions and biomodulatory uses thereof |
| USD766597S1 (en) | 2014-06-27 | 2016-09-20 | Multiple Energies Technologies Llc | Apparel with bioceramic surface ornamentation |
| CN104086873B (zh) * | 2014-07-01 | 2016-03-23 | 安徽江威精密制造有限公司 | 一种耐热耐老化电容器薄膜专用填料及其制备方法 |
| US10428189B2 (en) | 2014-07-18 | 2019-10-01 | Chroma Color Corporation | Process and composition for well dispersed, highly loaded color masterbatch |
| US9969881B2 (en) | 2014-07-18 | 2018-05-15 | Carolina Color Corporation | Process and composition for well-dispersed, highly loaded color masterbatch |
| KR101981956B1 (ko) * | 2014-11-21 | 2019-05-27 | (주)엘지하우시스 | 자동차 부품용 복합 조성물 및 이로부터 형성된 자동차 부품 |
| CN104448482A (zh) * | 2014-11-26 | 2015-03-25 | 乌鲁木齐聚兴永塑胶有限公司 | 一种聚烯烃填充母料及其制备方法 |
| EP3028830B1 (en) | 2014-12-02 | 2017-11-22 | Omya International AG | Process for producing a compacted material, material so produced and its use |
| CN105086496B (zh) * | 2015-08-31 | 2017-07-11 | 赵晓华 | 一种高性能高填充碳酸钙母料及制备方法 |
| CN105670201A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-06-15 | 重庆澳彩新材料股份有限公司 | Tpe弹性体专用色母粒及其制备方法 |
| MX385525B (es) * | 2017-04-20 | 2025-03-14 | Ind Sustentables Nava S A P I De C V | Papel mineral ecologico de plastico reciclado y proceso para la produccion del mismo. |
| KR101971435B1 (ko) | 2017-08-29 | 2019-04-24 | 주식회사 엔지켐생명과학 | 가도부트롤 중간체 및 이를 이용한 가도부트롤의 제조 방법 |
| CN109467810A (zh) * | 2018-10-23 | 2019-03-15 | 宁波优和办公文具有限公司 | 一种证件卡注塑用填充母料及其使用方法 |
| JP2021008557A (ja) * | 2019-07-01 | 2021-01-28 | 福助工業株式会社 | 樹脂組成物、樹脂成形体及び樹脂組成物の製造方法 |
| CN112852044A (zh) * | 2021-02-04 | 2021-05-28 | 泉州康博机电有限公司 | 一种油箱的吹塑配方及其制作工艺 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3173890A (en) * | 1957-11-20 | 1965-03-16 | Monsanto Co | Stabilization of crystalline polymers with thiobis-dialkyl phenols |
| US3767444A (en) * | 1971-12-01 | 1973-10-23 | Siegle & Co Gmbh G | Pigment composition for coloring polypropylene |
| US4004940A (en) * | 1973-10-03 | 1977-01-25 | Celanese Canada Limited | Pigmentation of polymers |
| GB1541091A (en) * | 1976-04-01 | 1979-02-21 | Southwest Plastics Europ Sa | Masterbatches for colouring polymers and copolymers |
| US4229504A (en) * | 1978-07-31 | 1980-10-21 | Bethlehem Steel Corporation | Polyolefin composition having high impact resistance and high temperature flow resistance |
| JPS5869238A (ja) * | 1981-10-21 | 1983-04-25 | Hitachi Ltd | 充填剤含有複合ポリプロピレン樹脂粒子 |
| JPS5891736A (ja) * | 1981-11-09 | 1983-05-31 | Sumitomo Chem Co Ltd | 充填剤の顆粒化方法 |
| FR2582310B1 (fr) * | 1985-05-21 | 1987-10-09 | Pluss Stauffer Ag | Compositions thermoplastiques a tres haute teneur en matieres minerales pulverulentes pour incorporation dans les polymeres |
| CZ222492A3 (en) * | 1991-07-19 | 1993-02-17 | Hoechst Ag | Stiffened polypropylene starting materials |
| US5523063A (en) * | 1992-12-02 | 1996-06-04 | Applied Materials, Inc. | Apparatus for the turbulent mixing of gases |
| CA2121721C (en) * | 1993-04-29 | 2004-11-23 | Giampiero Morini | Crystalline propylene polymers having high melt flow rate values and a narrow molecular weight distribution |
| KR970700205A (ko) * | 1993-12-22 | 1997-01-08 | 제프리 시.하이크즈, | 열가소성 물질에 대한 직접 첨가제로 사용하는 과립상 탄산칼슘(granular calcium carbonate for use as a direct additive for thermoplastics) |
| JPH08302114A (ja) * | 1995-04-28 | 1996-11-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH08325423A (ja) * | 1995-05-30 | 1996-12-10 | Dainippon Ink & Chem Inc | 高結晶性ポリプロピレン用着色剤組成物 |
| JP3260268B2 (ja) * | 1995-12-18 | 2002-02-25 | 宇部興産株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| JP3352319B2 (ja) * | 1996-04-08 | 2002-12-03 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体 |
| JP3589332B2 (ja) * | 1996-06-14 | 2004-11-17 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ポリプロピレン用着色剤組成物 |
| FR2804964B1 (fr) * | 2000-02-14 | 2006-09-29 | Omya Sa | Utilisation de polypropylenes isotactiques de tres grande fluidite pour la preparation de concentres de charges utilisables dans les thermoplastiques de type olefinique, concentres de charges et thermoplastiques ainsi obtenus |
-
2000
- 2000-02-14 FR FR0001788A patent/FR2804964B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-02-12 TW TW090103011A patent/TWI272283B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-02-12 MY MYPI20010613A patent/MY127072A/en unknown
- 2001-02-13 EG EG20010125A patent/EG22714A/xx active
- 2001-02-13 AR ARP010100638A patent/AR027415A1/es active IP Right Grant
- 2001-02-14 KR KR1020027010578A patent/KR100856764B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 CZ CZ20022699A patent/CZ302546B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-02-14 SK SK1176-2002A patent/SK287391B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-02-14 AU AU2001235679A patent/AU2001235679B9/en not_active Expired
- 2001-02-14 DE DE60124082T patent/DE60124082T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 EP EP01907801A patent/EP1268616B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 WO PCT/FR2001/000441 patent/WO2001058988A1/fr not_active Ceased
- 2001-02-14 JP JP2001558132A patent/JP5042424B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 ES ES01907801T patent/ES2274868T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 EP EP06016516A patent/EP1743914A3/fr not_active Withdrawn
- 2001-02-14 RS YUP-611/02A patent/RS50799B/sr unknown
- 2001-02-14 MX MXPA02007738A patent/MXPA02007738A/es active IP Right Grant
- 2001-02-14 BR BRPI0108324-4A patent/BR0108324B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-02-14 US US10/203,782 patent/US6951900B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 DZ DZ013267A patent/DZ3267A1/fr active
- 2001-02-14 NZ NZ519880A patent/NZ519880A/en not_active IP Right Cessation
- 2001-02-14 HU HU0204265A patent/HU230511B1/hu unknown
- 2001-02-14 PT PT01907801T patent/PT1268616E/pt unknown
- 2001-02-14 CN CNB018049575A patent/CN1264899C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 CN CN2005101369071A patent/CN1781970B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 AT AT01907801T patent/ATE343609T1/de active
- 2001-02-14 PL PL356367A patent/PL205267B1/pl unknown
- 2001-02-14 HK HK03104929.5A patent/HK1052715B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-02-14 CA CA2398699A patent/CA2398699C/fr not_active Expired - Lifetime
- 2001-02-14 RU RU2002124619/04A patent/RU2278128C2/ru active
- 2001-02-14 HR HR20020550A patent/HRP20020550B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2001-02-14 SI SI200130683T patent/SI1268616T1/sl unknown
- 2001-02-14 AU AU3567901A patent/AU3567901A/xx active Pending
- 2001-02-14 DK DK01907801T patent/DK1268616T3/da active
-
2002
- 2002-07-02 ZA ZA200205293A patent/ZA200205293B/xx unknown
- 2002-07-31 BG BG106970A patent/BG65919B1/bg unknown
- 2002-08-09 MA MA26766A patent/MA25709A1/fr unknown
- 2002-08-13 NO NO20023827A patent/NO328581B1/no not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-09-14 US US10/939,348 patent/US20050049346A1/en not_active Abandoned
-
2007
- 2007-07-04 AR ARP070102983A patent/AR061813A2/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL205267B1 (pl) | Sposób wytwarzania przedmieszek lub koncentratów wypełniacza(y) mineralnego(ych), przedmieszka lub koncentrat wypełniacza(y) mineralnego(ych), ich zastosowanie oraz sposób wytwarzania tworzyw termoplastycznych | |
| US4803231A (en) | Thermoplastic compositions with very high content of pulverulent mineral materials for incorporation into polymers | |
| US4455344A (en) | Granules with a narrow particle size distribution comprising filler, crystalline polyolefin powder and binder | |
| JPS6337144A (ja) | 粉体無機物質含量の極めて高い、ポリマ−混入用熱可塑性組成物 | |
| JP4533516B2 (ja) | 高濃度タルクマスターバッチ | |
| JP3320031B2 (ja) | 高濃度タルクマスターバッチ | |
| CA2285483A1 (en) | Blends of and methods of blending evoh polymers and ethylene based polymers having improved environmental stress cracking or environmental fatigue resistance, and products therefrom | |
| JPH02105835A (ja) | 被覆無機充填剤または被覆無機防炎剤 | |
| HK1092826B (en) | Filler concentrates for use in thermoplastic materials | |
| RS61102B1 (sr) | Sistem za pomoć pri upravljanju vozilom koji obuhvata pametni telefon i daljinski interfejs uređaj | |
| KR100236923B1 (ko) | 신발 뒷축용 수지 조성물 | |
| JP2001098120A (ja) | カレンダー成形用ポリオレフィン系樹脂組成物およびこの成形物 |