CN109070411B - 通过注射成型制造制品的方法、增容剂在聚合物树脂中的应用及聚合物树脂 - Google Patents

通过注射成型制造制品的方法、增容剂在聚合物树脂中的应用及聚合物树脂 Download PDF

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Abstract

公开了一种通过注射成型制造制品的方法，所述方法包括由聚合物树脂注射成型制品，其中，所述聚合物树脂包含不同类型的回收聚合物和增容剂，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂，并且所述聚合物树脂的MFI@2.16kg/190℃等于或大于3.0g/10min。还公开了增容剂在制品或聚合物树脂中的应用，适合用于通过注射成型制造制品的聚合物树脂，以及如此制造的制品。

Description

通过注射成型制造制品的方法、增容剂在聚合物树脂中的应 用及聚合物树脂
技术领域
本发明涉及通过注射成型制造制品的方法，增容剂在制品中的应用，增容剂在聚合物树脂中的应用，以及聚合物树脂。
背景技术
近年来，聚合物废料的回收已经涌现出来。然而，聚合物废料的回收提出了在制备来源于原始聚合物的聚合物组合物的过程中不一定遇到的挑战。
随着回收聚合物废料的需求增加，一直需要开发新方法和组合物，以便将聚合物废料经济上可行地加工成高质量的聚合物树脂和制品，例如移动式废物或垃圾容器，例如，轮式垃圾箱。
发明内容
根据第一方面，提供了一种通过注射成型制造制品的方法，所述方法包括由聚合物树脂注射成型制品，其中，所述聚合物树脂包含不同类型的回收聚合物和增容剂，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂，并且所述聚合物树脂的MFI@2.16kg/190℃等于或大于3.0g/10min。
根据第二方面，提供了增容剂在制品中的应用，其中，所述制品通过将包含所述增容剂的聚合物树脂注射成型而制造，从而消除虎纹，或者与包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品相比和/或与通过将所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂注射成型而制造的制品相比减少虎纹，其中，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂，其中，所述聚合物树脂包含不同类型的回收聚合物，并且包含所述增容剂的所述聚合物树脂的MFI@2.16kg/190℃等于或大于3.0g/10min。
根据第三方面，提供了增容剂在聚合物树脂中的应用，从而(i)消除由所述聚合物树脂通过注射成型而制造的制品中虎纹的出现，或(ii)与由不存在所述增容剂的所述聚合物树脂制造的制品相比和/或与通过将所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂注射成型而制造的制品相比减少虎纹的出现，其中，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂，其中，所述聚合物树脂包含不同类型的回收聚合物，并且包含所述增容剂的所述聚合物树脂的MFI@2.16kg/190℃等于或大于3.0g/10min。
根据第四方面，提供了增容剂在制品中的应用，其中，所述制品通过将包含所述增容剂的聚合物树脂注射成型而制造，从而：
(A)与(i)通过将不存在所述增容剂的所述聚合物树脂注射成型而制造的制品或(ii)通过将所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂注射成型而制造的制品相比，提供优异的韧性和刚度的平衡，或者
(B)优化所述制品的韧性和刚度之间的平衡；
其中：
所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂，其中，所述聚合物树脂包含不同类型的回收聚合物，并且包含所述增容剂的所述聚合物树脂的MFI@2.16kg/190℃等于或大于3.0g/10min。
根据第五方面，提供了增容剂在聚合物树脂中的应用，由所述聚合物树脂通过注射成型制造制品，从而：
(A)与(i)通过将不存在所述增容剂的所述聚合物树脂注射成型而制造的制品或(ii)通过将所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂注射成型而制造的制品相比，提供优异的韧性和刚度的平衡，或者
(B)优化所述制品的韧性和刚度之间的平衡；
其中：
所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂，其中，所述聚合物树脂包含不同类型的回收聚合物，并且包含所述增容剂的所述聚合物树脂的MFI@2.16kg/190℃等于或大于3.0g/10min。
根据第六方面，提供了一种适合用于由其通过注射成型制造制品的聚合物树脂，其中，基于所述聚合物树脂的总重量，所述聚合物树脂包含不同回收聚合物和约5重量％至约20重量％的增容剂的混合物，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂，其中，包含所述聚合物树脂的MFI@2.16kg/190℃等于或大于3.0g/10min，并且所述聚合物树脂包含基于所述聚合物组合物的总重量为至少约50重量％的回收聚乙烯，和基于所述聚合物树脂的总重量为约10重量％至约30重量％的回收聚丙烯。
附图说明
图1是通过将包含聚合物类增容剂的聚合物树脂注射成型制造的制品的照片。
图2是通过将本发明的聚合物树脂注射成型制造的制品的照片。
具体实施方式
由于不同聚合物时间之间的不相容性，例如聚乙烯和聚丙烯之间的不混溶性，由混合聚合物进料(如回收聚合物)制造塑料可具有挑战性。由于由这种混合聚合物进料制成的塑料的不同机械性能之间的张力，可能妨碍改善相容性的努力。更具体而言，在最终产品(如通过注射成型形成的那些)中平衡如强度和刚度等性质可具有挑战性。本发明人出乎意料地发现，通过使用包含无机颗粒材料和在无机颗粒表面上的表面处理剂的增容剂，可以实现如强度和刚度等机械性能的平衡或优化。
聚合物树脂
本发明的聚合物树脂包含不同类型的回收聚合物和增容剂，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂。
在某些实施方式中，所述聚合物树脂包含聚乙烯和聚丙烯，或不同类型的聚乙烯(例如HDPE、LDPE和/或LLDPE)与聚丙烯的混合物，或者不同类型的HDPE与聚丙烯的混合物。
在某些实施方式中，所述聚合物树脂包含聚丙烯，其量不超过约90重量％，例如不超过约80重量％，或不超过约70重量％，或不超过约60重量％，或不超过约50重量％，或不超过约40重量％，或不超过约35重量％，或不超过约30重量％。
除非另有说明，否则本文所述的聚合物树脂成分的量是基于聚合物树脂的总重量。
在某些实施方式中，所述聚合物树脂包含20重量％至40重量％的聚丙烯，例如20重量％至35重量％的聚丙烯，或23重量％至30重量％的聚丙烯，或23重量％至28重量％的聚丙烯。
在某些实施方式中，所述聚合物树脂中的所有聚丙烯都是回收聚丙烯。
在某些实施方式中，所有或至少一部分(例如至少50％，或至少75％，或至少约90％，或至少90％，或至少95％，或至少99％，或至少99.9％)聚丙烯来源于包含聚丙烯的混合回收聚烯烃流。
在某些实施方式中，所述聚合物树脂包含聚乙烯，其量为至少约10重量％，例如至少约20重量％，或至少约30重量％，或至少约40重量％，或至少约50重量％，或至少约60重量％。在某些实施方式中，所述聚合物树脂包含主要量的聚乙烯，其中，主要量被定义为超过50重量％的量。在某些实施方式中，所述聚合物树脂包含聚乙烯，其量不超过约90重量％，例如不超过约80重量％，或不超过约75重量％，或不超过约60重量％，或不超过约50重量％，或不超过约40重量％，或不超过约30重量％。在某些实施方式中，所述聚合物树脂包含聚乙烯，其量为约50重量％至80重量％，例如约60重量％至75重量％。
聚乙烯可包含至少两种不同类型的聚乙烯，例如至少两种不同类型的回收聚乙烯，例如，回收HDPE和来自另一回收源的至少一种其他类型的聚乙烯，例如HDPE。
在某些实施方式中，所述树脂组合物包含不同类型的聚乙烯(例如HDPE、LDPE和/或LLDPE)的混合物。一般而言，HDPE被认为是主要具有线性或非支化的链的聚乙烯聚合物，其具有相对较高的结晶度和熔点，且密度为约0.96g/cm3以上。一般而言，LDPE(低密度聚乙烯)被认为是高度支化的聚乙烯，其具有相对较低的结晶度和熔点，且密度为约0.91g/cm3至约0.94g/cm。LLDPE(线性低密度聚乙烯)被认为是具有大量短支链的聚乙烯，其通常通过乙烯与更长链烯烃的共聚制备。因为没有长链支化，故LLDPE在结构上与常规LDPE不同。
在某些实施方式中，所述聚合物树脂包含两种不同种类的HDPE，其中，基于所述聚合物树脂的总重量，各种HDPE的存在量为20重量％至40重量％。在某些实施方式中，第一类HDPE的存在量为20重量％至30重量％，第二类HDPE的存在量为30重量％至40重量％。在某些实施方式中，这两类HDPE都来源于回收聚合物源，例如消费后聚合物废物。
在某些实施方式中，所述聚合物树脂中至少75重量％(例如90重量％至99重量％)的聚合物是聚乙烯和聚丙烯的混合物，例如HDPE和聚丙烯的混合物(基于树脂组合物中聚合物的总重量)。在某些实施方式中，所述聚合物树脂中的所有聚合物都是聚乙烯或聚丙烯。
在某些实施方式中，HDPE在存在时是来自不同源的HDPE的混合物，例如来自不同类型的消费后聚合物废物，例如回收的吹塑HDPE和/或回收的注射成型HDPE。
在某些实施方式中，所有或至少一部分(例如至少50％，或至少75％，或至少约90％，或至少90％，或至少95％，或至少99％，或至少99.9％)聚合物树脂的聚合物成分来源于聚合物废物，例如消费后聚合物废物、工业后聚合物废物和/或农业后聚合物废物。在某些实施方式中，所有或至少一部分(例如至少50％，或至少75％，或至少约90％，或至少90％，或至少95％，或至少99％，或至少99.9％)聚合物树脂的聚合物成分是回收的消费后聚合物废物或来源于回收的消费后聚合物废物。
在某些实施方式中，聚乙烯(例如HDPE)的MFI@2.16kg/190℃等于或小于约5.0g/min，例如约1.0g/min至5.0g/min，或约2.0g/min至约5.0g/min，或约3.0g/min至约5.0g/min。在所述聚合物树脂包含两种以上类型的聚乙烯(例如两种以上类型的HDPE)的某些实施方式中，所述两种以上聚乙烯的MFI@2.16kg/190℃可以变化不超过约3.0g/min，例如不超过约2.0g/min，或不超过约1.5g/min。
在某些实施方式中，聚丙烯的MFI@2.16kg/190℃等于或大于约5.0g/min，例如约5.0g/10min至约10g/min，或约5.0g/min至约9.0g/min，或约5.0g/min至约8.0g/min，或约5.0g/min至约7.5g/min，或约5.5g/min至约7.0g/min，或约6.0g/min至约7.0g/min。
在某些实施方式中，基于树脂组合物的总重量，所述聚合物树脂包含不超过约20重量％的原始聚合物，例如不超过约10重量％的原始聚合物，或不超过约5重量％的原始聚合物，或不超过约1重量％的原始聚合物，或不超过约0.1重量％的原始聚合物.
在某些实施方式中，所述聚合物树脂基本上不含原始聚合物，例如所述聚合物树脂不含原始聚合物。
在某些实施方式中，树脂组合物中的所有聚合物都是回收聚合物，例如来源于聚合物废物，例如消费后废物。
在某些实施方式中，聚合物树脂(即包含增容剂和其他可选的成分)的密度大于约0.925g/cm3，例如，等于或大于约0.95g/cm3，或等于或大于约0.975g/cm3，或等于或大于约1.00g/cm3。在某些实施方式中，密度不大于约1.25g/cm3，例如，不大于约1.10g/cm3，或不大于约1.05g/cm3。密度可以根据ISO1183测定。
为了用于某些应用，例如轮式垃圾箱应用，所述聚合物树脂必须满足例如MFI(熔体流动指数)方面的特定要求。一个这样的要求是所述聚合物树脂的MFI@2.16kg/190℃必须等于或大于3.0g/10min。
本文提及的MFI根据ISO 1133测定。
本发明的聚合物树脂的MFI@2.16kg/190℃等于或大于3.0g/10min。在某些实施方式中，所述聚合物树脂的MFI@2.16kg/190℃等于或大于约3.1g/10min，例如等于或大于约3.2g/10min，或等于或大于约3.3g/10min，或等于或大于约3.4g/10min，或等于或大于约3.5g/10min。
在某些实施方式中，所述聚合物树脂的MFI@5.0kg/230℃等于或大于约5g/10min，例如等于或大于约6g/10min，或等于或大于约6.5g/10min，或等于或大于约6.7g/10min，或等于或大于约6.9g/10min。
在某些实施方式中，所述聚合物树脂包含40重量％至95重量％的聚丙烯，例如60重量％至95重量％的聚丙烯，或65重量％至95重量％的聚丙烯。在某些实施方式中，所述聚合物树脂包含40重量％至70重量％的聚丙烯，例如60重量％至70重量％的聚丙烯，或65重量％至70重量％的聚丙烯。在这些实施方式中，所述聚合物树脂可包含含过氧化物的添加剂，例如本文所述量的含过氧化物的添加剂。在这些实施方式中，所述聚合物树脂可包含至多约30重量％的聚乙烯，例如约20重量％至30重量％的聚乙烯，或约20重量％至25重量％的聚乙烯。聚乙烯可以是HDPE。在这些实施方式中，所有聚丙烯和聚乙烯都可以是回收聚丙烯和聚乙烯。在这些实施方式中，聚丙烯的MFI@2.16kg/190℃可以等于或大于5.0g/10min，例如约5.0g/10min至约10g/min，或约5.0g/min至约8.0g/min，或约6.0g/min至约7.0g/min。在这些实施方式中，聚乙烯(例如HDPE)的MFI@2.16kg/190℃可以等于或小于约2.0g/min，例如等于或小于约1.0g/min，或约0.1g/min至约0.8g/min，或约0.2g/min至约0.7g/min，或约0.4g/min至约0.6g/min。
在某些实施方式中，树脂组合物还包含抗氧化剂，其量例如小于约5重量％，例如小于约1重量％。在某些实施方式中，树脂组合物还包含抗氧化剂，其量例如为约0.1重量％至1重量％，或约0.1重量％至0.5重量％，或约0.3重量％。
在某些实施方式中，基于所述聚合物树脂的总重量，所述聚合物树脂包含不同回收聚合物和约5重量％至约20重量％的增容剂的混合物，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂，其中，所述聚合物树脂的MFI@2.16kg/190℃等于或大于3.0g/10min，并且所述聚合物树脂包含基于所述聚合物组合物的总重量为至少约50重量％的回收聚乙烯(其可以是至少两种不同类型的HDPE的混合物)，基于所述聚合物组合物的总重量为约10重量％至约30重量％的回收聚丙烯，可选的至多约10重量％的冲击改性剂，以及可选的至多约1.0重量％的抗氧化剂。在该实施方式中，所述聚合物树脂适合用于通过注射成型制造制品。在某些实施方式中，所述聚合物树脂包含约50重量％至70重量％的聚乙烯(其可以是至少两种不同类型的HDPE的混合物)，20重量％至30重量％的聚丙烯，5重量％至15重量％的增容剂，可选的约1重量％至7.5重量％的冲击改性剂，以及可选的至多约0.5重量％的抗氧化剂。
本文所述的所述聚合物树脂可通过任何已知的适当制造方法制备。在某些实施方式中，所述聚合物树脂通过将相关成分共混物用诸如Coperion ZSK18双螺杆挤出机(直径18mm)等挤出机熔融混合制备。螺杆速度可以设定为800rpm，进料速率可为8.0kg/h。在这些实施方式中，热挤出物可随后立即在水中急冷并粒化。
增容剂
本发明的聚合物树脂包含增容剂，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂。
基于所述聚合物树脂的总重量，所述聚合物树脂中增容剂的存在量可以为约1重量％至约45重量％，例如基于所述聚合物树脂的总重量为约2重量％至约40重量％，或约3重量％至约35重量％，或约4重量％至约30重量％，或约5重量％至约30重量％，或约5重量％至约25重量％，或约5重量％至约20重量％，或约5重量％至约15重量％，或约5重量％至约10重量％，或约7重量％至约13％，或约8重量％至约12重量％。
基于所述聚合物树脂的总重量，所述聚合物树脂中表面处理剂(即，偶联改性剂)的存在量可以为约0.01重量％至约4重量％，例如基于所述聚合物树脂的总重量为约0.02重量％至约3.5重量％，或约0.05重量％至约1.4重量％，或约0.1重量％至约0.7重量％，或约0.15重量％至约0.7重量％，或约0.3重量％至约0.7重量％，或约0.5重量％至约0.7重量％，或约0.02重量％至约0.5％，或约0.05重量％至约0.5重量％，或约0.1重量％至约0.5重量％，或约0.15重量％至约0.5重量％，或约0.2重量％至约0.5重量％，或约0.3重量％至约0.5重量％。
在某些实施方式中，表面处理剂包含第一化合物，所述第一化合物包含具有一个或两个相邻羰基的末端丙酰基或烯基。表面处理剂可涂布在无机颗粒的表面上。表面处理剂(例如涂料)的目的是提高无机颗粒填料和要与其组合的聚合物基质的相容性，和/或通过使聚合物树脂中的两种以上不同聚合物交联或接枝而提高所述不同聚合物的相容性。在包含回收和可选的原始聚合物的回收聚合物树脂中，无机颗粒材料涂料可起到使不同聚合物交联或接枝的作用。不希望受理论束缚，据信偶联涉及聚合物和表面处理剂之间的物理(例如空间)和/或化学(例如化学键合，如共价或范德华)相互作用。
在一个实施方式中，表面处理剂(即偶联改性剂)具有式(1)：
A-(X-Y-CO)m(O-B-CO)nOH (1)
其中
A是含有具有一个或两个相邻羰基的末端烯键的部分；
X是O且m是1至4，或者X是N且m是1；
Y是C1-18亚烷基或C2-18亚烯基；
B是C2-6亚烷基；n是0至5；
条件是当A含有与烯基相邻的两个羰基时，X是N。
在一个实施方式中，A-X-是丙烯酸的残基，可选地，其中(O-B-CO)n是δ-戊内酯、ε-己内酯或其混合物的残基，并且可选地，其中n是0。
在另一个实施方式中，A-X-是马来酰亚胺的残基，可选地，其中(O-B-CO)n是δ-戊内酯、ε-己内酯或其混合物的残基，并且可选地，其中n是0。
偶联改性剂的具体实例是β-羧基乙基丙烯酸酯、β-羧基己基马来酰亚胺、10-羧基癸基马来酰亚胺和5-羧基戊基马来酰亚胺。
示例性偶联改性剂及其制备方法描述于US-A-7732514，其全部内容通过引用在此并入。
在另一个实施方式中，偶联改性剂是β-丙烯酰氧基丙酸或式(2)的低聚丙烯酸：
CH2＝CH-COO[CH2-CH2-COO]nH (2)
其中，n表示1至6的数。
在一个实施方式中，n是1，或2，或3，或4，或5，或6。
式(2)的低聚丙烯酸可以通过在0.001重量％至1重量％聚合抑制剂的存在下，可选地在高压下并在惰性溶剂的存在下，将丙烯酸加热至约50℃至200℃的温度来制备。示例性偶联改性剂及其制备方法描述于US-A-4267365，其全部内容通过引用在此并入。
在另一个实施方式中，偶联改性剂是β-丙烯酰氧基丙酸。该物质及其制造方法描述于US-A-3888912，其全部内容通过引用在此并入。
表面处理剂/偶联改性剂以有效实现所需结果的量存在于增容剂中。这将在偶联改性剂之间变化，并且可取决于无机颗粒的精确组成。例如，基于增容剂的总重量，偶联改性剂的存在量可以等于或小于约5重量％，例如等于或小于约2重量％，或例如等于或小于约1.5重量％。在一个实施方式中，基于增容剂的总重量，偶联改性剂的存在量可以等于或小于约1.2重量％，例如等于或小于约1.1重量％，例如等于或小于约1.0重量％，例如等于或小于约0.9重量％，例如等于或小于约0.8重量％，例如等于或小于约0.7重量％，例如小于或等于约0.6重量％，例如等于或小于约0.5重量％，例如等于或小于约0.4重量％，例如等于或小于约0.3重量％，例如等于或小于约0.2重量％，例如小于约0.1重量％。通常，偶联改性剂在增容剂中的存在量大于约0.05重量％。在其他实施方式中，偶联改性剂在增容剂中的存在量为约0.1重量％至2重量％，或者例如约0.2重量％至约1.8重量％，或约0.3重量％至约1.6重量％，或约0.4重量％至约1.4重量％，或约0.5重量％至约1.3重量％，或约0.6重量％至约1.2重量％，或约0.7重量％至约1.2重量％，或约0.8重量％至约1.2重量％，或约0.8重量％至约1.1重量％。
在某些实施方式中，包含具有一个或两个相邻羰基的末端丙酰基或烯基的一种或多种化合物是表面处理剂中存在的唯一物质。
在某些实施方式中，表面处理剂还包含第二化合物，其选自由一种或多种脂肪酸和一种或多种脂肪酸盐及其组合组成的组。
在一个实施方式中，所述一种或多种脂肪酸选自由月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸、蜡酸、肉豆蔻油酸、棕榈油酸、十六碳烯酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反式亚麻酸、α-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸、二十二碳六烯酸及其组合组成的组。在另一个实施方式中，所述一种或多种脂肪酸是饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸。在另一个实施方式中，脂肪酸是C12-C24脂肪酸，例如C16-C22脂肪酸，其可以是饱和或不饱和的。在一个实施方式中，所述一种或多种脂肪酸是硬脂酸，其可选地与其他脂肪酸组合。
在另一个实施方式中，所述脂肪酸的一种或多种盐是前述脂肪酸的金属盐。金属可以是碱金属或碱土金属或锌。在一个实施方式中，第二化合物是硬脂酸钙。
第二化合物在存在时以有效实现所需结果的量存在于增容剂中。这将在偶联改性剂之间变化，并且可取决于无机颗粒的精确组成。例如，基于增容剂的总重量，第二化合物的存在量可以等于或小于约5重量％，例如等于或小于约2重量％，或例如等于或小于约1重量％。在一个实施方式中，基于增容剂的总重量，第二化合物在增容剂中的存在量可以等于或小于约0.9重量％，例如等于或小于约0.8重量％，例如等于或小于约0.7重量％，例如小于或等于约0.6重量％，例如等于或小于约0.5重量％，例如等于或小于约0.4重量％，例如等于或小于约0.3重量％，例如等于或小于约0.2重量％，例如等于或小于约0.1重量％。通常，如果存在，第二化合物以大于约0.05重量％的量存在于增容剂中。偶联改性剂与第二化合物的重量比可以为约5:1至约1:5，例如约4:1至约1:4，例如约3:1至约1:3，例如约2:1至约1:2，或例如约1:1。包含第一化合物(即偶联改性剂)和第二化合物(即一种或多种脂肪酸或其盐)的涂料的量可以是经计算在无机颗粒表面上提供单层覆盖的量。在实施方式中，第一化合物与第二化合物的重量比为约4:1至约1:3，例如约4:1至约1:2，例如约4:1至约1:1，例如约4:1至约2:1，例如约3.5:1至约1:1，例如约3.5:1至2:1，或例如约3.5:1至约2.5:1。
在某些实施方式中，表面处理剂不包含选自由一种或多种脂肪酸和一种或多种脂肪酸盐组成的组的化合物。
在某些实施方式中，表面剂是在无机颗粒表面上的有机连接体或包含在无机颗粒表面上的有机连接体。有机连接体具有含氧酸官能。有机连接体是有机酸的碱性形式。“碱性形式”是指有机酸至少部分去质子化，例如通过使有机酸脱水形成相应的含氧阴离子。在某些实施方式中，有机酸的碱性形式是有机酸的共轭碱。有机酸(以及随之而来的有机连接体)包含至少一个碳碳双键。
在某些实施方式中，有机连接体是非聚合物物质，在某些实施方式中具有不大于约400g/mol的分子量。“非聚合物物质”是指以下物质：(i)不通过单体物质的聚合形成；和/或(ii)具有相对较低的分子量，例如分子量小于约1000g/mol，例如分子量不大于约400g/mol；和/或(iii)在碳链中包含不超过70个碳原子，例如在碳链中的不超过约25个碳原子。
在某些实施方式中，非聚合物物质的分子量不大于约800g/mol，或不大于约600g/mol，或不大于约500g/mol，或不大于约400g/mol，或不大于约300g/mol，或不大于约200g/mol。作为另选或补充，在某些实施方式中，非聚合物物质包含不超过约50个碳原子，或不超过约40个碳原子，或不超过约30个碳原子，或不超过约25个碳原子，或不超过约20个碳原子，或不超过约15个碳原子。
在某些实施方式中，增容剂包含颗粒和在颗粒表面上的有机连接体(充当偶联改性剂)，增容剂通过在颗粒存在下将具有含氧酸官能并且包含至少一个碳碳双键的有机酸至少部分脱水获得。
示例性有机酸是羧酸及其碱性形式羧酸根，例如分别为
Figure BDA0001855087320000111
和
Figure BDA0001855087320000112
其中，R是含有至少一个碳碳双键的不饱和C2+基团。羧酸根基团(其为含氧阴离子)以共振形式描绘。羧酸根基团是共轭碱的实例。在某些实施方式中，R是不饱和C3+基团或不饱和C4+基团或不饱和C5+基团。
不希望受理论束缚，据信酸官能的碱性形式与颗粒表面配位/缔合，并且具有至少一个碳碳双键的有机尾部与树脂组合物中的不同聚合物物质配位/缔合。因此，增容剂起到使不同聚合物类型交联或接枝的作用，有机连接体充当偶联改性剂，其中，偶联涉及不同聚合物之间以及聚合物和颗粒之间的物理(例如空间)和/或化学(例如化学键合，如共价或范德华)相互作用。总效应是增强聚合物树脂中的不同聚合物类型的相容性，继而可增强聚合物树脂的加工和/或由聚合物树脂制成的制品(如移动式废物或垃圾容器，例如，轮式垃圾箱)的一种或多种物理性质(例如一种或多种机械性质)。颗粒的表面可起到平衡有机连接体的阴离子电荷的作用。此外，增容效应可以使更多量的颗粒能够引入而不会不利地影响聚合物共混物的加工性和/或由聚合物共混物制成的制品的物理性质。这继而可以降低成本，因为使用较少的聚合物(回收的或其他方式)。
在某些实施方式中，有机连接体是有机酸的共轭碱，例如羧酸根或磷酸根或亚磷酸根或亚膦酸根或氨基酸。在某些实施方式中，有机连接体是羧酸根。在备选实施方式中，有机连接体包含马来酰亚胺环(例如，酰胺羧酸根官能团与颗粒表面配位/缔合，并且碳碳双键与聚合物树脂中的不同聚合物物质配位/缔合)。
在某些实施方式中，除了碳碳双键之外，有机连接体还包含至少一个碳原子。在某些实施方式中，除了碳碳双键之外，有机连接体还包含至少两个碳原子，或至少三个碳原子，或至少四个碳原子，或至少五个碳原子。在某些实施方式中，有机连接体包含至少六个碳原子，例如包含至少一个碳碳双键的至少六个碳原子的链。在某些实施方式中，有机连接体仅包含一个碳碳双键。在某些实施方式中，有机连接体包含两个碳碳双键。在某些实施方式中，有机连接体包含三个碳碳双键。关于所述至少一个碳碳双键的部分可以以顺式或反式构型排列。碳碳双键可以是末端基团或可以在分子内部，即在碳原子链内。
在某些实施方式中，有机连接体是：
(1)CH2＝CH-(CH2)a-Z
和/或
(2)CH3-(CH2)b-CH＝CH-(CH2)c-Z
其中，a等于或大于3；
其中，b等于或大于1，c等于或大于0，条件是b+c至少是2；并且
其中，Z是羧酸根基团、磷酸根基团、亚磷酸根或亚膦酸根基团。
在某些实施方式中，a是6至20，例如6至18，或6至16，或6至14，或6至12，或6至10，或7至9。在某些实施方式中，a是8。
在某些实施方式中，b和c各自独立地为4至10，例如，各自独立地为5至11，或5至10，或6至9，或6至8。在某些实施方式中，b和c都是7。
在某些实施方式中，当有机连接体具有式(1)时，Z是羧酸根基团。在这些实施方式中，增容剂可基本上由颗粒(例如矿物颗粒)和式(1)的有机连接体(其中Z是羧酸根基团)组成，或由它们组成。
在某些实施方式中，当有机连接体具有式(2)时，Z是羧酸根基团。在这些实施方式中，增容剂可基本上由颗粒(例如矿物颗粒)和式(2)的有机连接体(其中Z是羧酸根基团)组成，或由它们组成。
在某些实施方式中，有机连接体是式(1)和式(2)的混合物，可选地，其中Z在各种情况下为羧酸根基团。在这些实施方式中，增容剂可基本上由颗粒(例如矿物颗粒)、式(1)的有机连接体(其中Z是羧酸根基团)和式(2)的有机连接体(其中Z是羧酸根基团)组成，或由它们组成。
在某些实施方式中，有机酸是不饱和脂肪酸或来源于不饱和脂肪酸。在某些实施方式中，当有机酸是不饱和脂肪酸时，增容剂可基本上由颗粒(例如矿物颗粒)和有机连接体组成，或由它们组成。在这些实施方式中，不饱和脂肪酸可选自肉豆蔻油酸、棕榈油酸、十六碳烯酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、反式亚麻酸、α-亚麻酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、芥酸和二十二碳六烯酸中的一种。在这些实施方式中，不饱和脂肪酸可以是油酸，即，在某些实施方式中，增容剂包含颗粒(例如矿物颗粒)和油酸的碱性形式。在某些实施方式中，增容剂由颗粒(例如矿物颗粒)和油酸的碱性形式组成。
在某些实施方式中，有机酸来源于不饱和脂肪酸。在某些实施方式中，有机酸是十一碳烯酸，即有机连接体是十一碳烯酸的碱性形式。在某些实施方式中，增容剂由颗粒(例如矿物颗粒)和十一碳烯酸的碱性形式组成。
无机颗粒材料
无机颗粒材料可以是，例如，碱土金属碳酸盐或硫酸盐(如碳酸钙、碳酸镁、白云石、石膏)，含水高岭石族粘土(如高岭土、埃洛石或球粘土)，无水(煅烧)高岭石族粘土(如偏高岭土或完全煅烧的高岭土)，滑石，云母，珍珠岩或硅藻土，或氢氧化镁，或三水合铝或其组合。
优选的无机颗粒材料是碳酸钙。在下文中，本发明可能倾向于在碳酸钙方面并且涉及碳酸钙被加工和/或处理的方面进行讨论。不应将本发明解释为局限于这些实施方式。
用于本发明的颗粒碳酸钙可以通过研磨由天然来源获得。研磨碳酸钙(GCC)通常通过粉碎然后研磨矿物源(如白垩、大理石或石灰石)而获得，其随后可以进行粒度分级步骤，以获得具有所需细度的产品。如漂白、浮选和磁力分离等其他技术也可用于获得具有所需细度和/或颜色的产品。颗粒固体材料可以自身研磨，即通过固体材料颗粒本身之间的摩擦，或者另选地在包含与待研磨的碳酸钙不同的材料的颗粒的颗粒研磨介质的存在下进行研磨。这些方法可以在存在或不存在分散剂和杀生物剂的情况下进行，所述分散剂和杀生物剂可以在该方法的任何阶段加入。
沉淀碳酸钙(PCC)可以用作本发明中的颗粒碳酸钙的来源，并且可以通过本领域可用的任何已知方法制得。TAPPI Monograph系列30号，“Paper Coating Pigments”，第34-35页描述了制备沉淀碳酸钙的三种主要商业方法，所述方法适用于制备用于造纸工业的产品，但也可用于实施本发明。在所有三种方法中，首先将碳酸钙进料(如石灰石)煅烧以产生生石灰，然后将生石灰在水中熟化以产生氢氧化钙或石灰乳。在第一种方法中，石灰乳直接用二氧化碳气体碳酸化。该方法的优点是不形成副产物，并且相对容易控制碳酸钙产物的性质和纯度。在第二种方法中，石灰乳与苏打灰接触，以通过复分解产生碳酸钙沉淀和氢氧化钠溶液。如果该方法在商业上可用，则氢氧化钠可以基本上完全与碳酸钙分离。在第三种主要的商业方法中，首先使石灰乳与氯化铵接触，得到氯化钙溶液和氨气。然后使氯化钙溶液与苏打灰接触，以通过复分解产生沉淀碳酸钙和氯化钠溶液。根据所使用的具体反应过程，晶体可以以各种不同的形状和尺寸产生。PCC晶体的三种主要形式是文石、斜方六面体和偏三角面体(所有这些都适用于本发明)，包括其混合物。
碳酸钙的湿法研磨包括形成碳酸钙的水悬浮液，然后可以可选地在合适的分散剂存在下将其研磨。关于碳酸钙的湿法研磨的更多信息，可以参考例如EP-A-614948(其内容通过引用整体并入)。也可通过任何适当的干法研磨技术制备无机颗粒，例如碳酸钙。
在某些情况下，可以包括添加其他矿物，例如，也可以存在高岭土、煅烧高岭土、硅灰石、铝土矿、滑石、二氧化钛或云母中的一种或多种。
当无机颗粒材料从天然存在的来源获得时，可能是某些矿物杂质会污染研磨材料。例如，天然存在的碳酸钙可以与其他矿物结合存在。因此，在某些实施方式中，无机颗粒材料包含一定量的杂质。然而，一般而言，用于本发明的无机颗粒材料将含有小于约5重量％、优选小于约1重量％的其他矿物杂质。
除非另有说明，否则本文对于无机颗粒材料所述的粒度性质是使用CILAS 1064仪器通过激光散射领域中使用的众所周知的常规方法测量的(或通过得到基本相同的结果的其他方法)。在激光散射技术中，基于米氏理论的应用，可以使用激光束的衍射来测量粉末、悬浮液和乳液中的颗粒尺寸。这种机器提供具有在本领域中称为“等效球径”(e.s.d)的尺寸小于给定的e.s.d值的颗粒的测量和累积体积百分比的绘图。平均粒径d50是以这种方式测量的有50体积％的颗粒的等效球径小于该d50值时的颗粒e.s.d的值。术语d90是有90体积％的颗粒小于该值的粒径值。
无机颗粒的d50可以小于约100μm，例如小于约80μm，例如小于约60μm，例如小于约40μm，例如小于约20μm，例如小于约15μm，例如小于约10μm，例如小于约8μm，例如小于约6μm，例如小于约5μm，例如小于约4，例如小于约3μm，例如小于约2μm，例如小于约1.5μm，或例如小于约1μm。无机颗粒的d50可以不大于约2.5μm，例如，不大于约1.0μm，或不大于约0.75μm。无机颗粒的d50可以大于约0.5μm，例如，大于约0.75μm，大于约1μm，例如，大于约1.25μm，或例如大于约1.5μm。无机颗粒的d50可以为0.5μm至20μm，例如约0.5μm至10μm，例如约1μm至约5μm，例如约1μm至约3μm，例如约1μm至约2μm，例如约0.5μm至约2μm，或例如约0.5 to 1.5μm，例如约0.5μm至约1.4μm，例如约0.5μm至约1.4μm，例如约0.5μm至约1.3μm，例如约0.5μm至约1.2μm，例如约0.5μm至约1.1μm，例如约0.5μm至约1.0μm，例如约0.6μm至约1.0μm，例如约0.7μm至约1.0μm，例如约0.6μm至约0.9μm，例如约0.7μm至约0.9μm。
无机颗粒的d90(也称为顶切)可以小于约150μm，例如小于约125μm，例如小于约100μm，例如小于约75μm，例如小于约50μm，例如小于约25μm，例如小于约20μm，例如小于约15μm，例如小于约10μm，例如小于约8μm，例如小于约6μm，例如小于约4μm，例如小于约3μm，或例如小于约2μm。有利地，d90可以小于约25μm。
小于0.1μm的颗粒的量通常不超过约5体积％。
无机颗粒的颗粒陡度可等于或大于约10。颗粒陡度(即无机颗粒的粒径分布的陡度)通过下式测定：
陡度＝100×(d30/d70)，
其中，d30是有30体积％的颗粒的e.s.d小于该d30值时的颗粒e.s.d值；d70是有70体积％的颗粒的e.s.d小于该d70值时的颗粒e.s.d值；
无机颗粒的颗粒陡度可等于或小于约100。无机颗粒的颗粒陡度可等于或小于约75，或等于或小于约50，或等于或小于约40，或等于或小于约30。无机颗粒的颗粒陡度可以为约10至约50，或约10至约40。
无机颗粒用表面处理剂(即偶联改性剂)进行处理，使得无机颗粒在其表面上具有表面处理。在某些实施方式中，无机颗粒用表面处理剂进行涂布。
在某些实施方式中，增容剂的无机颗粒材料是碳酸钙，例如GCC。
根据某些方面及其实施方式，聚合物树脂基本上没有，即不包括，含过氧化物的添加剂，例如，过氧化二异丙苯或1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷。
另选地，在某些方面及其实施方式中，聚合物树脂包括含过氧化物的添加剂，例如，过氧化二异丙苯或1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷。含过氧化物的添加剂可以不必包含在表面处理剂/偶联改性剂中，而是可以如下所述在增容剂和聚合物的混配过程中加入。在一些聚合物体系中，例如含有聚乙烯(例如HDPE)的聚合物体系中，包含含过氧化物的添加剂可以促进聚合物链的交联。在其他聚合物体系(例如聚丙烯)中，包含含过氧化物的添加剂可促进聚合物断链。可以以有效实现所需结果的量存在。这将在偶联改性剂之间变化，并且可取决于无机颗粒和聚合物的精确组成。例如，基于待添加含过氧化物的添加剂的聚合物树脂中聚合物的重量，含过氧化物的添加剂的存在量可以等于或小于约1重量％，例如等于或小于约0.5重量％，例如0.1重量％，例如等于或小于约0.09重量％，或例如等于或小于约0.08重量％，或例如等于或小于约0.06重量％，等于或小于约0.05重量％，等于或小于约0.04重量％，等于或小于约0.03重量％，等于或小于约0.02重量％，或等于或小于约0.01重量％。通常，基于聚合物树脂中聚合物的重量，如果存在，含过氧化物的添加剂的存在量大于约0.001重量％，例如，等于或大于约0.005重量％，或等于或大于约0.075重量％，或等于或大于约0.01重量％。
增容剂可通过以下方式制备：将无机颗粒、表面处理剂/偶联改性剂和可选的含过氧化物的添加剂组合，用常规方法(例如使用Steele和Cowlishaw高强度混合器)进行混合，优选地在等于或小于80℃的温度下进行。表面处理剂/偶联改性剂的混配物可在研磨无机颗粒之后但在将无机颗粒加入可选地回收的聚合物组合物之前施用。例如，可以在无机颗粒机械解聚的步骤中将表面处理剂/偶联改性剂添加到无机颗粒中。表面处理剂/偶联改性剂可以在磨粉机中进行的解聚期间施加。
增容剂可还包含抗氧化剂。合适的抗氧化剂包括但不限于由受阻酚和胺衍生物组成的有机分子、由磷酸盐和低分子量受阻酚组成的有机分子和硫酯。示例性抗氧化剂包括Irganox 1010和Irganox 215以及Irganox 1010和Irganox 215的共混物。另选地，这种抗氧化剂可以与增容剂分开加入树脂组合物中。另选地，抗氧化剂总需要量的一部分可以存在于增容剂中，并且与增容剂分开加入树脂组合物中。
次要填料
在某些实施方式中，除了存在时的增容剂以外，树脂组合物还包括填料，即一种或多种次要填料成分。次要填料成分可不用表面处理剂/偶联改性剂处理。在某些实施方式中，次要填料成分不用表面处理剂/偶联改性剂处理。如果存在，这些额外的成分适当地选自用于聚合物组合物的已知填料成分。例如，用于功能性填料的无机颗粒可与一种或多种其他已知次要填料成分(例如炭黑和/或滑石)组合使用。
在某些实施方式中，树脂组合物包括作为次要填料成分的炭黑。炭黑可用作着色剂和/或UV稳定剂。
在某些实施方式中，增容剂与次要填料成分的重量比为约1:1至约20:1，例如约5:1至约15:1，或约7.5:1至约12.5:1，例如约10:1。在某些实施方式中，功能性填料的无机颗粒是碳酸钙，例如研磨碳酸钙，并且次要填料成分是未涂布的炭黑。当使用次要填料成分时，其存在量可以为聚合物组合物的约0.1重量％至约5重量％，例如树脂组合物的约0.5重量％至约4重量％、或约0.5重量％至约3重量％、或约0.5重量％至约2.5重量％、或约0.5重量％至约2重量％、或约0.5重量％至约1.5重量％、或约0.75重量％至约1.25重量％。
次要填料成分可起到增加树脂组合物的密度的作用。
在某些实施方式中，基于树脂组合物的总重量，次要填料的存在量为至少约0.5重量％，例如，约0.5重量％至约10重量％，或约0.5重量％至约5.0重量％，或约0.5重量％至约2.5重量％。
冲击改性剂
在某些实施方式中，聚合物树脂包括冲击改性剂，例如基于聚合物树脂的总重量，冲击改性剂为至多约20重量％，例如基于聚合物树脂的总重量，冲击改性剂为约0.1重量％至约20重量％，或约0.5重量％至约15重量％，例如，小于约10重量％，或约1重量％至约10重量％，或约2重量％至约5重量％，或约1重量％至约10重量％，或约1重量％至约7.5重量％，或约1.5重量％至约3.0重量％，或约2重量％至约6重量％，或约2重量％至约5重量％。
在某些实施方式中，冲击改性剂是弹性体，例如聚烯烃弹性体。在某些实施方式中，聚烯烃弹性体是乙烯和其他烯烃(例如α-烯烃)、例如辛烷和/或丁烯和/或苯乙烯的共聚物。在某些实施方式中，冲击改性剂是乙烯和辛烯的共聚物。在某些实施方式中，冲击改性剂是乙烯和丁烯的共聚物。
在某些实施方式中，冲击改性剂是回收(例如工业后)冲击改性剂。
在某些实施方式中，冲击改性剂(例如上述聚烯烃共聚物，如乙烯-辛烯共聚物)的密度为约0.80g/cm3至约0.95g/cm3和/或MFI为约0.2g/10分钟(2.16kg@190℃)至约30g/10分钟(2.16kg@190℃)，例如约0.5g/10分钟(2.16kg@190℃)至约20g/10分钟(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10分钟(2.16kg@190℃)至约15g/10分钟(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10分钟(2.16kg@190℃)至约10g/10分钟(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10分钟(2.16kg@190℃)至约7.5g/10分钟(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10分钟(2.16kg@190℃)至约5g/10分钟(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10分钟(2.16kg@190℃)至约4g/10分钟(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10分钟(2.16kg@190℃)至约3g/10分钟(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10分钟(2.16kg@190℃)至约2.5g/10分钟(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10分钟(2.16kg@190℃)至约2g/10分钟(2.16kg@190℃)，或约0.5g/10分钟(2.16kg@190℃)至约1.5g/10分钟(2.16kg@190℃)。在这些或某些实施方式中，冲击改性剂是密度为约0.85g/cm3至约0.86g/cm3的乙烯-辛烯共聚物。示例性冲击改性剂是由DOW以Engage(RTM)品牌(例如Engage(RTM)8842)制造的聚烯烃弹性体。在这些实施方式中，如本文所述，混配的聚合物共混物可额外包括抗氧化剂。在这些实施方式中，冲击改性剂的存在量可以为小于约10重量％，例如，约1重量％至约7.5重量％，或约1.5重量％至约3.0重量％。
在某些实施方式中，冲击改性剂是基于苯乙烯和丁二烯的共聚物，例如基于苯乙烯和丁二烯的线性嵌段共聚物。在这些实施方式中，冲击改性剂的MFI可以为约1至约5g/10分钟(200℃@5.0kg)，例如约2g/10分钟(200℃@5.0kg)至约4g/10分钟(200℃@5.0kg)，或约3g/10分钟(200℃@5.0kg)至约4g/10分钟(200℃@5.0kg)。在这些实施方式中，线性嵌段共聚物可以是回收线性嵌段共聚物。
在某些实施方式中，冲击改性剂是基于苯乙烯和异戊二烯的共聚物，例如基于苯乙烯和异戊二烯的线性嵌段共聚物。在这些实施方式中，冲击改性剂的MFI可以为约5至约20g/10分钟(230℃@2.16)，例如约8g/10分钟(230℃@2.16kg)至约15g/10分钟(230℃@2.16kg)，或约10g/10分钟(230℃@2.16kg)至约15g/10分钟(230℃@2.16kg)。在这些实施方式中，线性嵌段共聚物可以是回收的。
在某些实施方式中，冲击改性剂是基于苯乙烯和乙烯/丁烯的三嵌段共聚物。在这些实施方式中，冲击改性剂的MFI可以为约15g/10分钟(200℃@5.0kg)至约25g/10分钟(200℃@5.0kg)，例如约20g/10分钟(200℃@5.0kg)至约25g/10分钟(200℃@5.0kg)。
可根据ISO 1133测定MFI。
在某些实施方式中，例如，在冲击改性剂是基于苯乙烯和丁二烯或基于苯乙烯和异戊二烯的线性嵌段共聚物和/或树脂组合物包括PE的实施方式中，冲击改性剂和聚合物树脂的一种或多种聚合物之间存在交联。在某些实施方式中，冲击改性剂可与聚合物共混物混溶。
在某些实施方式中，冲击改性剂是可选地回收的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(rSBS)。在这些实施方式中，基于树脂组合物的总重量，树脂组合物中rSBS的存在量为约2重量％至约5重量％。
制造方法
树脂组合物可通过如下方法制得，该方法包括将聚合物成分(如聚乙烯和聚丙烯)与增容剂和其他可选添加剂混配。
在某些实施方式中，该方法包括提供包含聚丙烯和聚乙烯的回收的混合聚烯烃进料，可选地将回收的混合聚烯烃进料与聚乙烯和/或聚丙烯的其他源组合，并混配。
可选择聚乙烯、聚丙烯和任何其他聚烯烃源的相对量以制造本文所述的树脂组合物。
在某些实施方式中，该方法包括制备、提供或获得增容剂，并与不同聚合物类型的混合物混配。可通过在不超过约80℃的温度下如本文所述的将无机颗粒材料与表面处理剂/以适当的量混合而制备增容剂。
在某些实施方式中，树脂组合物包括次要填料成分和/或冲击改性剂(例如rSBS)和/或抗氧化剂，其可在树脂组合物和增容剂的混配之前或期间添加。
混配本身是聚合物加工和制造领域的技术人员所熟知的技术。在本领域中应理解，混配不同于在低于成分熔融温度的温度下进行的共混或混合过程。
混配可使用双螺杆混配机(例如Baker Perkins 25mm双螺杆混配机)进行。聚合物和增容剂和其他可选的添加剂可以预混合并从单个料斗进料。另选地，至少聚合物和增容剂可从分开的料斗进料。所得熔体可冷却(例如在水浴中)，然后粒化。在某些实施方式中，混配期间的温度相对于制备增容剂的温度升高。在某些实施方式中，混配期间的温度为约150℃至250℃，例如约160℃至240℃，或约170℃至230℃，或约170℃至220℃，或约170℃至220℃，或约200℃至250℃。在某些实施方式中，混配期间的温度足以引起聚烯烃(例如回收聚烯烃)的热机械降解并产生足够的大分子自由基片段与经表面处理的无机颗粒材料反应。
混配的组合物可进一步包含其他成分，例如助滑剂(例如芥酸酰胺)、加工助剂(例如
Figure BDA0001855087320000201
AMF-705)、脱模剂和抗氧化剂。合适的脱模剂对于本领域普通技术人员来说是显而易见的，包括脂肪酸，脂肪酸的锌、钙、镁和锂盐，以及有机磷酸酯。具体实例包括硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锂、油酸钙和棕榈酸锌。基于母料的重量，助滑剂、加工助剂和脱模剂的添加量可以小于约5重量％。
其他实施方式
在某些实施方式中，树脂组合物不包含24重量％的聚丙烯。
在某些实施方式中，树脂组合物不包含56重量％的HDPE。
在某些实施方式中，树脂组合物不包含24重量％的聚丙烯和56重量％的聚丙烯。
在某些实施方式中，树脂组合物不包含20重量％的经表面处理的碳酸钙，可选地，其中：所述碳酸钙是d50为0.8μm的研磨的碳酸钙，和/或对碳酸钙施加的式(1)的表面处理的量经计算为在表面上提供单层覆盖。
在某些实施方式中，树脂组合物不是被称为组合物A的聚合物组合物。组合物A是包含20重量％的经表面处理的碳酸钙、56％的HDPE和24％的聚丙烯的聚合物组合物，其中：
(i)经表面处理的碳酸钙是涂布有式(1)的偶联改性剂的研磨碳酸钙(d50＝0.8μm)，其中，对碳酸钙施加的表面处理的量经计算为在表面上提供单层覆盖；
(ii)使用Baker Perkins 25mm双螺杆混配机制备组合物；
(iii)HDPE和PP来自于包含HDPE和PP的回收的混合聚烯烃进料，其来源于注射成型材料。
在某些实施方式中，所述聚合物树脂不是聚合物纤维的形式。
在某些实施方式中，所述制品不是聚合物纤维。
制品
本文所述的本发明的聚合物树脂可用于通过将所述聚合物树脂注射成型而制造制品。在某些实施方式中，本发明涉及通过注射成型制造制品的方法，如本文所述，所述方法包括由本发明的聚合物树脂注射成型制品。
可使用适合于制备本发明的制品的任何已知的注射成型方法。在某些实施方式中，使用Arburg Allrounder 320M制备注射成型制品，随后可将成型件在23℃和50％的相对湿度下调理至少40小时。
在某些实施方式中，所述制品是移动式废物或垃圾容器，例如，轮式垃圾箱或其零件或部件。
在某些实施方式中，所述制品是塑料托盘。
在某些实施方式中，与(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品或(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂制成的制品相比，通过本文所定义的聚合物树脂的注射成型制造的制品具有不同和/或改善的机械性质。
在某些实施方式中，通过本文所定义的聚合物树脂的注射成型制造的制品具有一种或多种下述性质：
a)与(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品和/或(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂制成的制品相比虎纹减少，或没有虎纹；
b)根据ISO 178测定的挠曲模量大于由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品；
c)根据ISO 178测定的挠曲模量为至少约900MPa，例如约900MPa至约1200MPa；
d)根据ISO 180在23℃±2℃的Izod缺口冲击试验中测定的冲击强度大于包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品；
e)根据ISO 180在23℃±2℃的Izod缺口冲击试验中测定的冲击强度大于(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品和/或根据ISO 178测定的挠曲模量大于(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品；
f)根据ISO 180在23℃±2℃的Izod缺口冲击试验中测定的冲击强度为至少约4.0kJ/m2，例如约4.0kJ/m2至约20kJ/m2。
在某些实施方式中，通过本文所定义的聚合物树脂的注射成型制造的制品，与(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品或(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂制成的制品相比虎纹减少，或没有虎纹。
注射成型塑料通常在涉及长流动长度时可能显示称为虎纹的可见缺陷。因此，术语“虎纹”是指在注射成型制品表面上可见的带状形式存在的缺陷。条纹通常是交替的条带，例如浅色和深色条带或光泽和暗淡的条带，它们由于不稳定的流动前沿和例如由于不混溶的聚合物树脂的不充分结合而存在于注射成型制品的表面上。
在某些实施方式中，本文所述的增容剂可用于通过将本文所定义的聚合物树脂注射成型而制造制品，从而消除虎纹，或与(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品或(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂制成的制品相比减少虎纹。
在某些实施方式中，本文所述的增容剂可用于本文所述的聚合物树脂，从而(i)消除由所述聚合物树脂通过注射成型制造的制品中虎纹的出现，或(ii)与由不存在所述增容剂的所述聚合物树脂制造的制品和/或由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂制成的制品相比减少虎纹的出现。
在某些实施方式中，本文所述的聚合物树脂用于通过所述聚合物树脂的注射成型制造制品可将虎纹的可见存在减少至少50％，或至少75％，或至少90％，或至少99％。在某些实施方式中，本文所述的聚合物树脂用于通过所述聚合物树脂的注射成型制造制品可消除虎纹在制造的制品中的可见存在。
在某些实施方式中，与(i)由不存在所述增容剂的所述聚合物树脂制造的制品和/或(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂制成的制品相比，如本文所述制造的制品可具有改善的虎纹性质，例如改善的可见虎纹性质。在某些实施方式中，与(i)由不存在所述增容剂的所述聚合物树脂制造的制品或(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂制成的制品相比，如本文所述制造的制品可具有明显减少的虎纹，例如虎纹的数量减少或虎纹较不可见。
在图1和2中可以明显看出在虎纹存在下所述聚合物树脂中的增容剂的效果。
在某些实施方式中，根据ISO 178测定的通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的挠曲模量大于由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的挠曲模量为至少约880MPa，例如至少约900MPa，或至少约925MPa，或至少约950MPa。在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的挠曲模量为约900至约1200MPa，例如约925至约1175MPa。
在某些实施方式中，与由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂制成的制品相比，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的挠曲模量大至少约2％，例如大至少约5％，或大至少约10％。在某些实施方式中，与由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂制成的制品相比，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的挠曲模量大至少约50MPa，例如大至少约75MPa，或大至少约85MPa。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的挠曲模量与包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品可比，例如挠曲模量比包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品低不超过10％。在某些实施方式中，与包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品相比，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品具有更大的挠曲模量。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品根据ISO 180在23℃±2℃的Izod缺口冲击试验中测定的挠曲模量可比得上或大于(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品，和/或根据ISO 178测定的挠曲模量大于(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品根据ISO 180在23℃±2℃的Izod缺口冲击试验中测定的冲击强度大于包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品。
在某些实施方式中，与包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品相比，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的冲击强度大至少0.1kJ/m2，例如大至少0.2kJ/m2，或大至少0.5kJ/m2，或大至少1kJ/m2，或大至少1.3kJ/m2。
在某些实施方式中，与包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品相比，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的冲击强度大至少1％，例如大至少3％，或大至少5％，或大至少10％，或大至少25％。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的冲击强度为至少约4.0kJ/m2，例如至少约4.2kJ/m2，例如至少约5.0kJ/m2，或至少约6.0kJ/m2，例如约4.2kJ/m2至约20kJ/m2，例如约4.2kJ/m2至约10kJ/m2，或约4.2kJ/m2至约7.0kJ/m2，或约5.0kJ/m2至7.0kJ/m2，或约6.0kJ/m2至约7.0kJ/m2。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的冲击强度与由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品可比。在某些实施方式中，与由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品相比，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的冲击强度低不超过约50％，例如低不超过约40％，或低不超过约30％。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的冲击强度大于(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品，和/或冲击强度与(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品可比。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品根据ISO 180在23℃±2℃的Izod缺口冲击试验中测定的冲击强度大于(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品，和/或根据ISO 178测定的挠曲模量大于(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品具有至少约4.0kJ/m2的冲击强度和至少约900MPa的挠曲模量，例如，至少约4.3kJ/m2的冲击强度和至少约950MPa的挠曲模量。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品具有至少约4kJ/m2至约7kJ/m2的冲击强度和至少约900MPa至约1200MPa的挠曲模量，例如至少约4.3kJ/m2至约6.5kJ/m2的冲击强度和至少约950MPa至约1175MPa的挠曲模量。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的冲击强度比(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品大至少0.1kJ/m2，例如大至少0.2kJ/m2，和/或挠曲模量比(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品大至少50MPa，例如大至少80MPa。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的冲击强度比包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品大例如至少0.1kJ/m2或大至少0.2kJ/m2，和/或挠曲模量可比得上(例如低不超过10％)或大于包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品。
在某些实施方式中，通过如本文所述的聚合物树脂的注射成型制造的制品的冲击强度与由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品可比，例如低不超过50％或低不超过30％，和/或挠曲模量大于由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品。
在某些实施方式中，与(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品和/或(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品相比，根据本发明制造的制品具有冲击强度和挠曲模量性质的改善的平衡，例如冲击强度和挠曲模量性质的最佳的平衡。
在某些实施方式中，所制造的制品是移动式废物或垃圾容器，例如，轮式垃圾箱或其零件或部件，并且所述制品与(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品和/或(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品相比具有冲击强度和挠曲模量性质的改善的(可选地，最佳)平衡。
制品的冲击强度性质对应于制品的韧性，即制品的冲击强度越大，其韧性越大。
制品的挠曲模量性质对应于制品的刚度，即制品的挠曲模量越大，其刚度越大。
为了最优性能和性质，诸如移动式废物或垃圾容器(例如，轮式垃圾箱)等制品需要韧性和刚度性质的平衡。
在某些实施方式中，本文所述的增容剂可用于制品，其中，所述制品通过将包含所述增容剂的本文所述的聚合物树脂注射成型而制造，从而：
(A)与(i)通过将不存在所述增容剂的所述聚合物树脂注射成型而制造的制品或(ii)通过将所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂注射成型而制造的制品相比，提供优异的韧性和刚度的平衡，或者
(B)优化所述制品的韧性和刚度之间的平衡。
在某些实施方式中，本文所述的增容剂可用于本文所述的聚合物树脂，由所述聚合物树脂通过注射成型制造制品，从而：
(A)与(i)通过将不存在所述增容剂的所述聚合物树脂注射成型而制造的制品或(ii)通过将所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂注射成型而制造的制品相比，提供优异的韧性和刚度的平衡，或者
(B)优化所述制品的韧性和刚度之间的平衡。
在某些实施方式中，根据ISO 527-2测定的由所述聚合物树脂通过注射成型制造的制品的拉伸模量和/或屈服拉伸应力大于由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂制造的制品。
在某些实施方式中，所述聚合物类增容剂是共聚物。在某些实施方式中，所述聚合物类增容剂是聚丙烯类烯烃嵌段共聚物。
本文所述的本发明的聚合物树脂可用于通过注射成型以外的技术(例如挤出所述聚合物树脂)制造制品。
实施例
实施例1
如下表1中所示制备七种聚合物树脂，其各自包含两种HDPE和聚丙烯(PP)的混合物。所有聚合物树脂都通过用Coperion ZSK18双螺杆挤出机(直径18mm)熔融混合制备。螺杆速度设定为800rpm，进料速率为8.0kg/h。热挤出物立即在水中急冷并粒化。样品A和1是比较例，因为其在没有经表面处理的无机颗粒材料的情况下制备。
表1.
Figure BDA0001855087320000261
HDPE 1的MFI(g/10min 2.16kg@190℃)为3.3；HDPE 2的MFI(g/10min 2.16kg@190℃)为4.6；PP的MFI(g/10min 2.16kg@190℃)为6.4。
实施例2
测试七种聚合物树脂样品的熔体流动指数(MFI)性质。MFI是在190℃和230℃的熔体共混温度下通过总质量为2.16kg的活塞和负荷向熔体施加固定压力时在10分钟内发生的以克计的输出速率。MFI根据ISO 1133测试。聚合物树脂样品1-7的MFI性质在下表2中提供。
表2.
Figure BDA0001855087320000271
实施例3
根据Practice D618(40/23/50)的程序A，使用Arburg Allrounder 320M由在实施例1中制备的七种聚合物树脂制备注射成型样品，在试验之前将成型件在23℃和50％的相对湿度下调理至少40小时。
随后对每个注射成型样品进行以下机械性能试验。
挠曲试验：
根据ISO 178，使用Tinius Olsen Benchtop挠曲试验在室温下进行挠曲试验。挠曲试验结果在下表3中提供。
拉伸试验：
根据ISO 527-2，使用Tinius Olsen Benchtop拉伸试验机在室温下进行拉伸试验，所提供的结果对应于每种共混物的8次测量的平均值。下表3显示了每个注射成型样品的屈服拉伸应力(MPa)和拉伸模量(MPa)。
冲击试验：
根据ISO 179，使用Instron Ceast 9340落锤冲击试验机在-20±2℃和23±2℃下进行简支梁缺口冲击试验。根据ISO 180，在23±2℃下进行Izod缺口冲击试验。下表3中提供的结果对应于每种共混物的完全断裂测量值的平均值。
表3
Figure BDA0001855087320000272

Claims (49)

1.一种通过注射成型制造制品的方法，所述方法包括由聚合物树脂注射成型制品，其中，所述聚合物树脂包含增容剂和不同类型的回收聚合物，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂，并且所述聚合物树脂根据ISO 1133测定的MFI@2.16kg/190℃等于或大于3.0g/10min，MFI@5.0kg/230℃等于或大于6.9g/10min。
2.如权利要求1所述的方法，其中，所述聚合物树脂包含聚乙烯和聚丙烯。
3.如权利要求2所述的方法，其中，所述聚合物树脂包含不同类型的聚乙烯与聚丙烯的混合物。
4.如权利要求2所述的方法，其中，所述聚合物树脂包含不同类型的HDPE与聚丙烯的混合物。
5.如权利要求3所述的方法，其中，所述不同类型的聚乙烯为HDPE、LDPE和/或LLDPE。
6.如权利要求1所述的方法，其中，所述聚合物树脂包含聚丙烯，其量不超过90重量％。
7.如权利要求6所述的方法，其中，聚丙烯量不超过40重量％。
8.如权利要求1所述的方法，其中，所述聚合物树脂包含聚乙烯，其量为至少10重量％。
9.如权利要求8所述的方法，其中，聚乙烯量为至少60重量％。
10.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述聚合物树脂不含原始聚合物。
11.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述聚合物树脂还包含冲击改性剂，其量小于10重量％。
12.如权利要求11所述的方法，其中，所述冲击改性剂的量为1重量％至7.5重量％。
13.如权利要求11所述的方法，其中，所述冲击改性剂的量为1.5重量％至3.0重量％。
14.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述增容剂的存在量为5重量％至20重量％。
15.如权利要求14所述的方法，其中，所述增容剂的存在量为8重量％至12重量％。
16.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述无机颗粒的d50不大于2.5μm。
17.如权利要求16所述的方法，其中，所述无机颗粒的d50不大于1.0μm。
18.如权利要求16所述的方法，其中，所述无机颗粒的d50不大于0.75μm。
19.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述表面处理剂包含具有式(1)的化合物：
A-(X-Y-CO)m(O-B-CO)nOH (1)
其中
A是含有具有一个或两个相邻羰基的末端烯键的部分；
X是O且m是1至4，或者X是N且m是1；
Y是C1-18亚烷基或C2-18亚烯基；
B是C2-6亚烷基；n是0至5；
条件是当A含有与烯基相邻的两个羰基时，X是N。
20.如权利要求19所述的方法，其中，所述表面处理剂是具有式(1)的化合物。
21.如权利要求19所述的方法，其中，所述化合物选自β-羧基乙基丙烯酸酯、β-羧基己基马来酰亚胺、10-羧基癸基马来酰亚胺和5-羧基戊基马来酰亚胺。
22.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述颗粒的表面上的有机连接体，其中，所述有机连接体具有含氧酸官能，并且所述有机连接体是有机酸的碱性形式。
23.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述无机颗粒是碳酸钙。
24.如权利要求23所述的方法，其中，所述无机颗粒是研磨碳酸钙。
25.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述聚合物树脂还包含抗氧化剂，其量小于5重量％。
26.如权利要求25所述的方法，其中，所述抗氧化剂的量小于1重量％。
27.如权利要求1或2所述的方法，其中，所述制品是移动式废物或垃圾容器，或其零件或部件。
28.如权利要求27所述的方法，其中，所述制品是轮式垃圾箱或其零件或部件。
29.一种适合用于由其通过注射成型制造制品的聚合物树脂，其中，基于所述聚合物树脂的总重量，所述聚合物树脂包含不同的回收聚合物和5重量％至20重量％的增容剂的混合物，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述无机颗粒材料表面上的表面处理剂，其中，所述聚合物树脂根据ISO 1133测定的MFI@2.16kg/190℃等于或大于3.0g/10min，MFI@5.0kg/230℃等于或大于6.9g/10min，并且所述聚合物树脂包含基于所述聚合物树脂的总重量为至少50重量％的回收聚乙烯，以及基于所述聚合物树脂的总重量为10重量％至30重量％的回收聚丙烯。
30.如权利要求29所述的聚合物树脂，其还包含冲击改性剂，其量基于所述聚合物树脂的总重量为小于10重量％。
31.如权利要求30所述的聚合物树脂，其中，所述冲击改性剂的量基于所述聚合物树脂的总重量为1.0重量％至7.5重量％。
32.如权利要求29或30所述的聚合物树脂，其还包含抗氧化剂，其量基于所述聚合物树脂的总重量为小于5重量％。
33.如权利要求32所述的聚合物树脂，其中，所述抗氧化剂的量基于所述聚合物树脂的总重量为0.1重量％至1.0重量％。
34.如权利要求29或30所述的聚合物树脂，其中，所述无机颗粒材料的d50不大于2.5μm。
35.如权利要求34所述的聚合物树脂，其中，所述无机颗粒材料的d50不大于1.0μm。
36.如权利要求34所述的聚合物树脂，其中，所述无机颗粒材料的d50不大于0.75μm。
37.如权利要求29或30所述的聚合物树脂，其中，所述表面处理剂包含具有式(1)的化合物：
A-(X-Y-CO)m(O-B-CO)nOH (1)
其中
A是含有具有一个或两个相邻羰基的末端烯键的部分；
X是O且m是1至4，或者X是N且m是1；
Y是C1-18亚烷基或C2-18亚烯基；
B是C2-6亚烷基；n是0至5；
条件是当A含有与烯基相邻的两个羰基时，X是N。
38.如权利要求37所述的聚合物树脂，其中，所述表面处理剂是具有式(1)的化合物。
39.如权利要求37所述的聚合物树脂，其中，所述化合物选自β-羧基乙基丙烯酸酯、β-羧基己基马来酰亚胺、10-羧基癸基马来酰亚胺和5-羧基戊基马来酰亚胺。
40.如权利要求29或30所述的聚合物树脂，其中，所述增容剂包含无机颗粒材料和在所述颗粒的表面上的有机连接体，其中，所述有机连接体具有含氧酸官能，并且所述有机连接体是有机酸的碱性形式。
41.如权利要求29或30所述的聚合物树脂，其中，所述无机颗粒是碳酸钙。
42.如权利要求41所述的聚合物树脂，其中，所述无机颗粒是研磨碳酸钙。
43.一种制品，其通过将权利要求29至42中任一项所述的聚合物树脂注射成型而制造，或通过权利要求1至28中任一项所述的方法能够获得。
44.如权利要求43所述的制品，其中，所述制品具有一种或多种下述性质：
a)与(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品和/或(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的聚合物树脂制成的制品相比虎纹减少；
b)根据ISO 178测定的挠曲模量大于由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品；
c)根据ISO 178测定的挠曲模量为至少900MPa；
d)根据ISO 180在23℃±2℃的Izod缺口冲击试验中测定的冲击强度大于包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品；
e)根据ISO 180在23℃±2℃的Izod缺口冲击试验中测定的冲击强度大于(i)包含不存在所述增容剂的所述聚合物树脂的制品并且根据ISO 178测定的挠曲模量大于(ii)由所述增容剂被聚合物类增容剂代替的所述聚合物树脂制成的制品；
f)根据ISO 180在23℃±2℃的Izod缺口冲击试验中测定的冲击强度为至少4.0kJ/m2。
45.如权利要求44所述的制品，其中，所述制品没有虎纹。
46.如权利要求44所述的制品，其中，所述制品的根据ISO 178测定的挠曲模量为900MPa至1200MPa。
47.如权利要求44所述的制品，其中，所述制品的根据ISO 180在23℃±2℃的Izod缺口冲击试验中测定的冲击强度为4.0kJ/m2至20kJ/m2。
48.如权利要求43至47中任一项所述的制品，其中，所述制品是移动式废物或垃圾容器，或其零件或部件。
49.如权利要求48所述的制品，其中，所述制品是轮式垃圾箱或其零件或部件。
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