JP3111625B2 - リサイクル性が改良された樹脂組成物 - Google Patents
リサイクル性が改良された樹脂組成物Info
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- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形前後の溶融流動性
の変化が少なく、リサイクルに好適なポリフェニレンエ
ーテル（ＰＰＥ）とポリアミド（ＰＡ）からなる樹脂組
成物に関するものである。
の変化が少なく、リサイクルに好適なポリフェニレンエ
ーテル（ＰＰＥ）とポリアミド（ＰＡ）からなる樹脂組
成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＰＰＥ樹脂は機械的性質、耐熱性、寸法
安定性などの諸特性に優れた熱可塑性樹脂である。しか
し、ＰＰＥ樹脂単独では衝撃特性、耐溶剤性が著しく悪
く、また、その溶融粘度が高いため加工性が悪い。一
方、ＰＡ樹脂は、優れた機械特性、耐溶剤性、加工性な
どに特長を持つ熱可塑性樹脂であるが、耐衝撃性、耐熱
性などが不良で、さらに吸水性が大きいことにより寸法
安定性が著しく悪く、また吸水による機械的特性の低下
も激しい。これらの樹脂の欠点をおぎなうため両者をブ
レンドする提案がなされている。
安定性などの諸特性に優れた熱可塑性樹脂である。しか
し、ＰＰＥ樹脂単独では衝撃特性、耐溶剤性が著しく悪
く、また、その溶融粘度が高いため加工性が悪い。一
方、ＰＡ樹脂は、優れた機械特性、耐溶剤性、加工性な
どに特長を持つ熱可塑性樹脂であるが、耐衝撃性、耐熱
性などが不良で、さらに吸水性が大きいことにより寸法
安定性が著しく悪く、また吸水による機械的特性の低下
も激しい。これらの樹脂の欠点をおぎなうため両者をブ
レンドする提案がなされている。
【０００３】しかし、単純なブレンドのみでは、双方の
持っている良好な機械特性が失われる。そこで、ＰＰＥ
樹脂とＰＡ樹脂のブレンド時に、種々の相溶化剤を添加
して、分散性を改良し、機械的性質の向上を達成する工
夫がなされている。こうした手法は、特公昭６０−１１
９６６、特公昭６１−１０４９４、特開昭５９−６６４
５２、特開昭５６−４９７５３などに開示されている。
こうして得られたＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物は、機械的
特性、耐熱性、耐溶剤性、加工性、寸法安定性、吸湿特
性に優れた材料として、電気・電子分野、自動車分野に
適用されつつある。近年、産業活動による自然環境破壊
が注目されるようになり省資源が重要な問題となってき
ている。樹脂の分野でも、リサイクルによる再利用が積
極的に進められている。
持っている良好な機械特性が失われる。そこで、ＰＰＥ
樹脂とＰＡ樹脂のブレンド時に、種々の相溶化剤を添加
して、分散性を改良し、機械的性質の向上を達成する工
夫がなされている。こうした手法は、特公昭６０−１１
９６６、特公昭６１−１０４９４、特開昭５９−６６４
５２、特開昭５６−４９７５３などに開示されている。
こうして得られたＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物は、機械的
特性、耐熱性、耐溶剤性、加工性、寸法安定性、吸湿特
性に優れた材料として、電気・電子分野、自動車分野に
適用されつつある。近年、産業活動による自然環境破壊
が注目されるようになり省資源が重要な問題となってき
ている。樹脂の分野でも、リサイクルによる再利用が積
極的に進められている。
【０００４】しかしながら、上記のＰＰＥ／ＰＡ系樹脂
組成物等では、例えば射出成形によるリサイクルを行っ
た場合、樹脂の劣化により流動性が著しく上昇したり、
また、タルク等を配合した系では、逆に流動性が低下す
る現象がみられる。従って、非リサイクル樹脂にリサイ
クル樹脂を混合しながら成形した場合その混合比率が変
わることによって、成形しようとしている樹脂の溶融粘
度が著しく変化する。混合比率が変わる毎に成形条件を
調整しなければ、収縮の大きい成形品や、周囲にバリが
発生した成形不良品ができるため、品質管理上著しい問
題を生じることになる。このため、リサイクルを行って
も溶融流動性の変化が少ない樹脂が要求されるようにな
った。
組成物等では、例えば射出成形によるリサイクルを行っ
た場合、樹脂の劣化により流動性が著しく上昇したり、
また、タルク等を配合した系では、逆に流動性が低下す
る現象がみられる。従って、非リサイクル樹脂にリサイ
クル樹脂を混合しながら成形した場合その混合比率が変
わることによって、成形しようとしている樹脂の溶融粘
度が著しく変化する。混合比率が変わる毎に成形条件を
調整しなければ、収縮の大きい成形品や、周囲にバリが
発生した成形不良品ができるため、品質管理上著しい問
題を生じることになる。このため、リサイクルを行って
も溶融流動性の変化が少ない樹脂が要求されるようにな
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
前後の溶融粘度の変化が少なく、リサイクルに好適な、
良好な形状及び外観を有するＰＰＥ／ナイロン系樹脂組
成物を得ることである。
前後の溶融粘度の変化が少なく、リサイクルに好適な、
良好な形状及び外観を有するＰＰＥ／ナイロン系樹脂組
成物を得ることである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記のよ
うな事情に鑑み鋭意検討した結果、ＰＰＥ／ＰＡ系樹脂
組成物にアルカリ土金属酸化物を添加することにより、
リサイクルや射出成形機内での長時間の滞留によって
も、溶融流動性があまり変化せず、良好な外観を有する
成形品が安定的に得られることを見いだし本発明に至っ
た。
うな事情に鑑み鋭意検討した結果、ＰＰＥ／ＰＡ系樹脂
組成物にアルカリ土金属酸化物を添加することにより、
リサイクルや射出成形機内での長時間の滞留によって
も、溶融流動性があまり変化せず、良好な外観を有する
成形品が安定的に得られることを見いだし本発明に至っ
た。
【０００７】すなわち、本発明は、 ａ）ポリフェニレンエーテル ５〜９５重量部、 ｂ）ポリアミド ９５〜５重量部、 ｃ）〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し、０〜３０重量
部の相溶性改良剤、 ｄ）〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し、アルカリ土金
属酸化物０．００１〜１０重量部、 ｅ）〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し、ゴム様物質０
〜１００重量部、および ｆ）〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し、タルクおよび
マイカのうちから選ばれる少なくとも一種の無機質充填
材２５〜２００重量部、からなることを特徴とするリサ
イクル性が改良された樹脂組成物に関するものである。
部の相溶性改良剤、 ｄ）〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し、アルカリ土金
属酸化物０．００１〜１０重量部、 ｅ）〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し、ゴム様物質０
〜１００重量部、および ｆ）〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し、タルクおよび
マイカのうちから選ばれる少なくとも一種の無機質充填
材２５〜２００重量部、からなることを特徴とするリサ
イクル性が改良された樹脂組成物に関するものである。
【０００８】本発明で用いられるａ）ポリフェニレンエ
ーテルとは、一般式化１（式中、Ｒ 1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、およびＲ5 は水素、ハロゲン原子、炭化水素基もし
くは置換炭化水素基から選ばれたものであり、そのう
ち、必ず１個は水素原子である。）で示されるフェノー
ル化合物の一種または二種以上を酸化カップリング触媒
を用い、酸素または酸素含有ガスで酸化重合せしめて得
られる重合体である。
ーテルとは、一般式化１（式中、Ｒ 1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 、およびＲ5 は水素、ハロゲン原子、炭化水素基もし
くは置換炭化水素基から選ばれたものであり、そのう
ち、必ず１個は水素原子である。）で示されるフェノー
ル化合物の一種または二種以上を酸化カップリング触媒
を用い、酸素または酸素含有ガスで酸化重合せしめて得
られる重合体である。
【０００９】
【化１】
【００１０】上記一般式化１に於けるＲ1 、Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 の具体例としては、水素、塩素、
臭素、フッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−またはｉ
ｓｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチ
ル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチ
ル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、
メトキシカルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、
クロロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、
エチルフェニル、アリルなどが挙げられる。
Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 の具体例としては、水素、塩素、
臭素、フッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−またはｉ
ｓｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチ
ル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチ
ル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、
メトキシカルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、
クロロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、
エチルフェニル、アリルなどが挙げられる。
【００１１】上記一般式化１の具体例としては、フェノ
ール、ｏ−，ｍ−，またはｐ−クレゾール、２，６−、
２，５−、２，４−または３，５−ジメチルフェノー
ル、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジ
フェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２
−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，
３，６−または２，４，６−トリメチルフェノール、３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−
メチル−６−アリルフェノールなどが挙げられる。さら
に、上記一般式化１以外のフェノール化合物、例えば、
ビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−
Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のよ
うな多価ヒドロキシ芳香族化合物と、上記一般式化１と
の共重合もよい。
ール、ｏ−，ｍ−，またはｐ−クレゾール、２，６−、
２，５−、２，４−または３，５−ジメチルフェノー
ル、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジ
フェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２
−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，
３，６−または２，４，６−トリメチルフェノール、３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−
メチル−６−アリルフェノールなどが挙げられる。さら
に、上記一般式化１以外のフェノール化合物、例えば、
ビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−
Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のよ
うな多価ヒドロキシ芳香族化合物と、上記一般式化１と
の共重合もよい。
【００１２】これらの化合物の中で好ましいものとして
は、２，６−ジメチルフェノールまたは２，６−ジフェ
ニルフェノールの単独重合体および大量部の２，６−キ
シレノールと小量部の３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノールまたは２，３，６−トリメチルフェノールの共重
合体が挙げられる。フェノール化合物を酸化重合せしめ
る際に用いられる酸化カップリング触媒は、特に限定さ
れるものではなく、重合能を有する如何なる触媒でも使
用しえる。
は、２，６−ジメチルフェノールまたは２，６−ジフェ
ニルフェノールの単独重合体および大量部の２，６−キ
シレノールと小量部の３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノールまたは２，３，６−トリメチルフェノールの共重
合体が挙げられる。フェノール化合物を酸化重合せしめ
る際に用いられる酸化カップリング触媒は、特に限定さ
れるものではなく、重合能を有する如何なる触媒でも使
用しえる。
【００１３】さらに、本発明におけるａ）ポリフェニレ
ンエーテルは、前述のポリフェニレンエーテルに、スチ
レン系重合体が混合されたもの、あるいは、他の重合体
がグラフトしているるものもふくまれる。上記スチレン
系樹脂とは、具体的にはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン等から選ばれた一種または複数
種の重合単位からなる重合体であり、具体的にはポリス
チレン、ゴム補強ポリスチレン、ポリα−メチレルスチ
レン、ポリｐ−メチルスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体等が挙げられる。
ンエーテルは、前述のポリフェニレンエーテルに、スチ
レン系重合体が混合されたもの、あるいは、他の重合体
がグラフトしているるものもふくまれる。上記スチレン
系樹脂とは、具体的にはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ｐ−メチルスチレン等から選ばれた一種または複数
種の重合単位からなる重合体であり、具体的にはポリス
チレン、ゴム補強ポリスチレン、ポリα−メチレルスチ
レン、ポリｐ−メチルスチレン、スチレン−アクリロニ
トリル共重合体等が挙げられる。
【００１４】スチレン系樹脂の混合量あるいはグラフト
量は、ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して、
５００重量部以下が望ましい。スチレン系樹脂の混合あ
るいは、グラフト量が５００重量部より大きくなると、
該熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が著しく低下し好ましく
ない。
量は、ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して、
５００重量部以下が望ましい。スチレン系樹脂の混合あ
るいは、グラフト量が５００重量部より大きくなると、
該熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が著しく低下し好ましく
ない。
【００１５】本発明で用いられるｂ）ポリアミドは、ラ
クタムあるいはアミノカルボン酸の重合およびジアミン
とジカルボン酸の重縮合によって得られるホモポリアミ
ドおよびコポリアミド等から選ばれた１種または２種以
上のポリアミドまたはその混合物である。具体的には、
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６４、ナイロン１
０、ナイロン１１、ナイロン１２、メタキシリレンジア
ミンとアジピン酸の共重合体であるナイロンＭＸＤ６、
ナイロン６６／６共重合体、パラアミノメチル安息香酸
とε−カプロラクタムとの共重合ポリアミド（ナイロン
ＡＨＢＡ／６）、２，２，４−／２，４，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン・テレフタル酸塩を主成分と
するポリアミド（ナイロンＴＨＤＴ、ＴＨＤＴ／６
Ｉ）、等があげられるが、これらに限定されない。
クタムあるいはアミノカルボン酸の重合およびジアミン
とジカルボン酸の重縮合によって得られるホモポリアミ
ドおよびコポリアミド等から選ばれた１種または２種以
上のポリアミドまたはその混合物である。具体的には、
ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６４、ナイロン１
０、ナイロン１１、ナイロン１２、メタキシリレンジア
ミンとアジピン酸の共重合体であるナイロンＭＸＤ６、
ナイロン６６／６共重合体、パラアミノメチル安息香酸
とε−カプロラクタムとの共重合ポリアミド（ナイロン
ＡＨＢＡ／６）、２，２，４−／２，４，４−トリメチ
ルヘキサメチレンジアミン・テレフタル酸塩を主成分と
するポリアミド（ナイロンＴＨＤＴ、ＴＨＤＴ／６
Ｉ）、等があげられるが、これらに限定されない。
【００１６】本発明におけるａ）ポリフェニレンエーテ
ルとｂ）ポリアミドの配合比は、ポリフェニレンエーテ
ル５から９５重量部に対し、ポリアミド９５〜５重量部
の範囲である。好ましくは、ポリフェニレンエーテル２
０から８０重量部に対し、ポリアミド８０〜２０重量部
の範囲である。
ルとｂ）ポリアミドの配合比は、ポリフェニレンエーテ
ル５から９５重量部に対し、ポリアミド９５〜５重量部
の範囲である。好ましくは、ポリフェニレンエーテル２
０から８０重量部に対し、ポリアミド８０〜２０重量部
の範囲である。
【００１７】本発明で用いられるｃ）相溶性改良剤は、
元来ａ）ポリフェニレンエーテルと、ｂ）ポリアミドの
親和性が悪いため、同時に溶融混練してもＰＰＥ粒子が
約１０ミクロン以上の粒子径でしか分散せず、極めて低
い機械的物性しか示さないという欠点を改良するために
配合するもので、次のＡ）〜Ｆ）からなる群から選ばれ
る一種またはそれ以上の化合物が例示される。
元来ａ）ポリフェニレンエーテルと、ｂ）ポリアミドの
親和性が悪いため、同時に溶融混練してもＰＰＥ粒子が
約１０ミクロン以上の粒子径でしか分散せず、極めて低
い機械的物性しか示さないという欠点を改良するために
配合するもので、次のＡ）〜Ｆ）からなる群から選ばれ
る一種またはそれ以上の化合物が例示される。
【００１８】Ａ）分子内に、ア）炭素−炭素二重結合ま
たは、炭素−炭素三重結合および、イ）カルボキシル
基、酸無水物基、アミノ基、酸アミド基、イミド基、エ
ポキシ基、カルボン酸エステル基、イソシアネート基、
メチロール基、オキサゾリン環を有する基もしくは水酸
基を同時に有する化合物。（具体例としては、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマール酸、不飽和アミン、グリ
シジルメタクリレート等がありこれらの化合物の詳細
は、特開昭５６−２６９１３号、特開昭５６−４９７５
３号公報等に記載されている。）
たは、炭素−炭素三重結合および、イ）カルボキシル
基、酸無水物基、アミノ基、酸アミド基、イミド基、エ
ポキシ基、カルボン酸エステル基、イソシアネート基、
メチロール基、オキサゾリン環を有する基もしくは水酸
基を同時に有する化合物。（具体例としては、マレイン
酸、無水マレイン酸、フマール酸、不飽和アミン、グリ
シジルメタクリレート等がありこれらの化合物の詳細
は、特開昭５６−２６９１３号、特開昭５６−４９７５
３号公報等に記載されている。）
【００１９】Ｂ）式 （Ｒ1 Ｏ）m Ｒ（ＣＯＯＲ2 ）n （ＣＯＮＲ
3 Ｒ4 ）s 〔ここで、Ｒ：直鎖または分岐脂肪族炭化水素で炭素数
２〜２０で好ましくは２〜１０、Ｒ1 ：水素、アルキ
ル基、アリール基、アシル基、またはカルボニルジオキ
シ基で特に好ましくは水素、Ｒ2 ：水素、アルキル基、
またはアリール基で炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０、Ｒ3 及びＲ4 ：水素、アルキル基、またはアリール
基で炭素数１〜１０、好ましくは１〜６、さらに好まし
くは１〜４、ｍ＝１、ｎ＋ｓ：２以上の整数、好ましく
は２または３、ｎ：０以上の整数、ｓ：０以上の整数、
（Ｒ1 Ｏ）はカルボニル基のα位またはβ位に位置し、
少なくとも２つのカルボニル基の間には、２〜６個の炭
素が存在する。〕によって表わされる飽和脂肪族ポリカ
ルボン酸およびその誘導体化合物。（具体的には、飽和
脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合物、アミド化合
物、無水物、水加物及び塩などを示す。飽和脂肪族ポリ
カルボン酸として、クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸
等である。これらの化合物の詳細は、特表昭６１−５０
２１９５号公報に記載されている。）
3 Ｒ4 ）s 〔ここで、Ｒ：直鎖または分岐脂肪族炭化水素で炭素数
２〜２０で好ましくは２〜１０、Ｒ1 ：水素、アルキ
ル基、アリール基、アシル基、またはカルボニルジオキ
シ基で特に好ましくは水素、Ｒ2 ：水素、アルキル基、
またはアリール基で炭素数１〜２０、好ましくは１〜１
０、Ｒ3 及びＲ4 ：水素、アルキル基、またはアリール
基で炭素数１〜１０、好ましくは１〜６、さらに好まし
くは１〜４、ｍ＝１、ｎ＋ｓ：２以上の整数、好ましく
は２または３、ｎ：０以上の整数、ｓ：０以上の整数、
（Ｒ1 Ｏ）はカルボニル基のα位またはβ位に位置し、
少なくとも２つのカルボニル基の間には、２〜６個の炭
素が存在する。〕によって表わされる飽和脂肪族ポリカ
ルボン酸およびその誘導体化合物。（具体的には、飽和
脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合物、アミド化合
物、無水物、水加物及び塩などを示す。飽和脂肪族ポリ
カルボン酸として、クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸
等である。これらの化合物の詳細は、特表昭６１−５０
２１９５号公報に記載されている。）
【００２０】Ｃ）式 （Ｉ）−Ｚ−（II） ［式中、（Ｉ）は、少なくとも式：（Ｘ−ＣＯ）−（式
中Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ、Ｉ、ＯＨ、ＯＲ、または−Ｏ−
ＣＯ−Ｒで、ＲはＨ、アルキル基またはアリール基であ
る）の基、（II）は少なくともカルボン酸、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、ア
ミノ基またはヒドロキシル基であり、（Ｉ）及び（II）
の基は、２価炭化水素である結合Ｚを介して共有結合し
ている。］で表わされる化合物。（具体的には、クロロ
ホルミルこはく酸無水物、クロロエタノイルこはく酸無
水物、トリメリット酸無水物酸クロライド、トリメリッ
ト酸無水物酢酸無水物、テレフタル酸酸クロライド等が
あげられる。）
中Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ、Ｉ、ＯＨ、ＯＲ、または−Ｏ−
ＣＯ−Ｒで、ＲはＨ、アルキル基またはアリール基であ
る）の基、（II）は少なくともカルボン酸、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、ア
ミノ基またはヒドロキシル基であり、（Ｉ）及び（II）
の基は、２価炭化水素である結合Ｚを介して共有結合し
ている。］で表わされる化合物。（具体的には、クロロ
ホルミルこはく酸無水物、クロロエタノイルこはく酸無
水物、トリメリット酸無水物酸クロライド、トリメリッ
ト酸無水物酢酸無水物、テレフタル酸酸クロライド等が
あげられる。）
【００２１】Ｄ）分子構造中に、ア）酸素の架橋を介し
て炭素原子に結合された少なくとも１つのケイ素原子、
及びイ）少なくともエチレン性炭素−炭素二重結合もし
くは炭素−炭素三重結合及び／またはアミノ基及びメル
カプト基から選ばれる官能基、の両方を有し、前期官能
基がケイ素原子に結合されていない、シラン化合物
て炭素原子に結合された少なくとも１つのケイ素原子、
及びイ）少なくともエチレン性炭素−炭素二重結合もし
くは炭素−炭素三重結合及び／またはアミノ基及びメル
カプト基から選ばれる官能基、の両方を有し、前期官能
基がケイ素原子に結合されていない、シラン化合物
【００２２】Ｅ）酸化ポリオレフィンワックス。 Ｆ）ビニル芳香族化合物の単位及びα、β−不飽和ジカ
ルボン酸もしくはジカルボン酸無水物の単位を有する共
重合体、またはビニル芳香族化合物の単位及びα、β−
不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の単位を有する共重
合体。
ルボン酸もしくはジカルボン酸無水物の単位を有する共
重合体、またはビニル芳香族化合物の単位及びα、β−
不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の単位を有する共重
合体。
【００２３】しかし、本発明における相溶性改良剤は、
ここに例示した化合物に限定されず、ＰＰＥとナイロン
の相溶性を改良する目的で使用される化合物であればよ
く、単独または複数の相溶性改良剤を同時に使用しても
よい。該相溶性改良剤ｃ）の配合量は、ａ）ポリフェニ
レンエーテルとｂ）ポリアミドの合計量〔ａ）＋ｂ）〕
１００重量部に対し、０から３０重量部で、３０重量部
を越えると耐熱性の低下や分解などによる著しい強度低
下などが起こるため好ましくない。好ましい配合量は、
０．０５重量部から２５重量部である。また、この相溶
性改良剤を配合するとき、有機パーオキサイド等のラジ
カル開始剤を併用してもよい。
ここに例示した化合物に限定されず、ＰＰＥとナイロン
の相溶性を改良する目的で使用される化合物であればよ
く、単独または複数の相溶性改良剤を同時に使用しても
よい。該相溶性改良剤ｃ）の配合量は、ａ）ポリフェニ
レンエーテルとｂ）ポリアミドの合計量〔ａ）＋ｂ）〕
１００重量部に対し、０から３０重量部で、３０重量部
を越えると耐熱性の低下や分解などによる著しい強度低
下などが起こるため好ましくない。好ましい配合量は、
０．０５重量部から２５重量部である。また、この相溶
性改良剤を配合するとき、有機パーオキサイド等のラジ
カル開始剤を併用してもよい。
【００２４】本発明で用いるｄ）アルカリ土金属酸化物
とは、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシ
ウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化ラジウ
ム等の酸化物であるが、上記酸化物は、単独で用いても
よく、二種以上の混合物として用いてもよい。これらの
アルカリ土金属酸化物は、水と容易に反応して水酸化物
を作り、該水酸化物は、比較的高温でも安定である。
とは、酸化ベリリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシ
ウム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、酸化ラジウ
ム等の酸化物であるが、上記酸化物は、単独で用いても
よく、二種以上の混合物として用いてもよい。これらの
アルカリ土金属酸化物は、水と容易に反応して水酸化物
を作り、該水酸化物は、比較的高温でも安定である。
【００２５】本発明において使用されるアルカリ土金属
酸化物ｄ）の量は、〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し
０．００１から１０重量部である。０．００１重量部未
満では、改良効果が少なく１０重量部を越える場合、組
成物の物性の低下が大きいため好ましくない。さらに好
ましくは、０．０１〜５重量部、最も好ましくは０．１
〜３重量部の範囲である。
酸化物ｄ）の量は、〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し
０．００１から１０重量部である。０．００１重量部未
満では、改良効果が少なく１０重量部を越える場合、組
成物の物性の低下が大きいため好ましくない。さらに好
ましくは、０．０１〜５重量部、最も好ましくは０．１
〜３重量部の範囲である。
【００２６】本発明におけるｅ）ゴム様物質は室温で弾
性体である天然及び合成の重合体材料を含み、衝撃特性
を改良するためにＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物に使用され
るゴム様樹脂であればなんでもよい。特に好ましいゴム
としては、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエンゴム、エチレン−ブテンゴム、ポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、部分水添スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、スチレ
ン−イソプレンブロックコポリマー、部分水添スチレン
−イソプレンブロックコポリマー、ポリウレタンゴム、
スチレングラフト−エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ンゴム、スチレン−グラフト−エチレン−プロピレンゴ
ム、スチレン／アクリロニトリル−グラフト−エチレン
−プロピレン−非共役ジエンゴム、スチレン／アクリロ
ニトリル−グラフト−エチレン−プロピレンゴム等、あ
るいはこれらの混合物が用いられる。また、他の酸もし
くはエポキシなどをふくむ官能性単量体により変性した
変性ゴムを用いてもよい。
性体である天然及び合成の重合体材料を含み、衝撃特性
を改良するためにＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物に使用され
るゴム様樹脂であればなんでもよい。特に好ましいゴム
としては、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエンゴム、エチレン−ブテンゴム、ポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエンブロック共重合ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、部分水添スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、スチレ
ン−イソプレンブロックコポリマー、部分水添スチレン
−イソプレンブロックコポリマー、ポリウレタンゴム、
スチレングラフト−エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ンゴム、スチレン−グラフト−エチレン−プロピレンゴ
ム、スチレン／アクリロニトリル−グラフト−エチレン
−プロピレン−非共役ジエンゴム、スチレン／アクリロ
ニトリル−グラフト−エチレン−プロピレンゴム等、あ
るいはこれらの混合物が用いられる。また、他の酸もし
くはエポキシなどをふくむ官能性単量体により変性した
変性ゴムを用いてもよい。
【００２７】該ゴム様物質ｅ）の配合量は、〔ａ）＋
ｂ）〕１００重量部に対し、０〜１００重量部である。
該ゴム様物質の配合量が１００重量部を越えると、該樹
脂組成物の剛性の低下が著しく好ましくない。
ｂ）〕１００重量部に対し、０〜１００重量部である。
該ゴム様物質の配合量が１００重量部を越えると、該樹
脂組成物の剛性の低下が著しく好ましくない。
【００２８】本発明において、該樹脂組成物に配合され
るｆ）充填剤は、タルクおよびマイカのうちから選ばれ
る少なくとも一種の無機質充填材であり、一般に剛性の
改良や硬度の改良等を目的に配合される。
るｆ）充填剤は、タルクおよびマイカのうちから選ばれ
る少なくとも一種の無機質充填材であり、一般に剛性の
改良や硬度の改良等を目的に配合される。
【００２９】これらの充填剤ｆ）の配合量は、〔ａ）＋
ｂ）〕１００重量部に対し、２５〜２００重量部であ
る。充填剤の配合量が２００重量部を越えると、該組成
物の耐衝撃性が著しく低下したり、成形加工時の流動性
が著しく低下するため好ましくない。
ｂ）〕１００重量部に対し、２５〜２００重量部であ
る。充填剤の配合量が２００重量部を越えると、該組成
物の耐衝撃性が著しく低下したり、成形加工時の流動性
が著しく低下するため好ましくない。
【００３０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記ａ）
〜ｆ）成分を公知の方法で配合し、溶融混練して得られ
るがその際の配合混練順序は任意であり、各成分の組合
せを別々に混練したのち各組あわせをすべて配合して混
練してもよいし、一つの押し出し機において複数のフィ
ード口をもうけシリンダーに沿って一種以上の各成分を
順次フィードしてもよい。なお、本発明の組成物にさら
に慣用の添加剤たとえば難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、
耐候剤等を添加してもよい。特にポリフェニレンエーテ
ルまたはナイロンの添加剤として公知の物を使用した場
合さらにこのましい効果が得られる。
〜ｆ）成分を公知の方法で配合し、溶融混練して得られ
るがその際の配合混練順序は任意であり、各成分の組合
せを別々に混練したのち各組あわせをすべて配合して混
練してもよいし、一つの押し出し機において複数のフィ
ード口をもうけシリンダーに沿って一種以上の各成分を
順次フィードしてもよい。なお、本発明の組成物にさら
に慣用の添加剤たとえば難燃剤、可塑剤、酸化防止剤、
耐候剤等を添加してもよい。特にポリフェニレンエーテ
ルまたはナイロンの添加剤として公知の物を使用した場
合さらにこのましい効果が得られる。
【００３１】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳しく説明す
るが、これは単なる例示であり、本発明はこれに限定さ
れるものではない。各実施例および比較例は、まずポリ
フェニレンエーテルと相溶性改良剤、ゴム及び場合によ
ってはラジカル発生剤を東芝機械製ＴＥＭ５０二軸混練
機の第一フィード口に投入し２６０℃のシリンダー温度
にて溶融混練した後さらに第一フィード口とダイスの間
に設けた第二フィード口より残りの成分を投入しもう一
度溶融混練した。さらにダイスより押し出した溶融樹脂
を水槽にて冷却後ストランドカッターによりペレット化
した。こうして得たペレットを１２０℃２時間熱風乾燥
した後、住友重機械製住友ネスタール射出成形機サイキ
ャップ１１０／５０によりシリンダー温度２９０℃、射
出圧力１２００ｋｇ／ｃｍ2 、金型温度８０℃の条件で
テストピースを成形した。こうして得たペレット及びテ
ストピースを下記の方法によって試験し、各データを得
た。
るが、これは単なる例示であり、本発明はこれに限定さ
れるものではない。各実施例および比較例は、まずポリ
フェニレンエーテルと相溶性改良剤、ゴム及び場合によ
ってはラジカル発生剤を東芝機械製ＴＥＭ５０二軸混練
機の第一フィード口に投入し２６０℃のシリンダー温度
にて溶融混練した後さらに第一フィード口とダイスの間
に設けた第二フィード口より残りの成分を投入しもう一
度溶融混練した。さらにダイスより押し出した溶融樹脂
を水槽にて冷却後ストランドカッターによりペレット化
した。こうして得たペレットを１２０℃２時間熱風乾燥
した後、住友重機械製住友ネスタール射出成形機サイキ
ャップ１１０／５０によりシリンダー温度２９０℃、射
出圧力１２００ｋｇ／ｃｍ2 、金型温度８０℃の条件で
テストピースを成形した。こうして得たペレット及びテ
ストピースを下記の方法によって試験し、各データを得
た。
【００３２】（メルトインデクス：ＭＩ）各樹脂組成物
の成形前のペレット及び、同一のペレットを使用して射
出成形した成形品をニッパーにて約５ｍｍ角にしたペレ
ットを１４０度摂氏で４時間真空乾燥後２８０度摂氏に
て１０ｋｇ荷重でのメルトインデクスを求めた。 （成形品外観）射出成形にて得た３．２ｍｍｔのアイゾ
ット試験用テストピースの成形品表面を目視により観察
した。
の成形前のペレット及び、同一のペレットを使用して射
出成形した成形品をニッパーにて約５ｍｍ角にしたペレ
ットを１４０度摂氏で４時間真空乾燥後２８０度摂氏に
て１０ｋｇ荷重でのメルトインデクスを求めた。 （成形品外観）射出成形にて得た３．２ｍｍｔのアイゾ
ット試験用テストピースの成形品表面を目視により観察
した。
【００３３】実施例および比較例の各組成物を得るに当
たり次に示す原料を準備した。 （ポリフェニレンエーテル：ＰＰＥ）本実施例では、
２，６−ジメチルフェノールを単独重合することによっ
て得られた、クロロホルム溶液（濃度：０．５ｇ／ｄ
ｌ）、３０℃で測定した対数粘度が０．４６であるポリ
フェニレンエーテルを使用した。 （ポリアミド：ＰＡ）数平均分子量１２５００のナイロ
ン６。 （ゴム様物質）シェル化学社製スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体カリフレックス ＴＲ１１０
１。 （相溶性改良剤）無水マレイン酸（ＭＡＨ）。 （ラジカル開始剤：ＰＯ）ジクミルパーオキサイド。 （アルカリ土金属酸化物）酸化カルシウム（ＣａＯ）、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）。 （無機充填剤） マイカ：クラライトマイカ４００ｗ（クラレ社製）。 タルク：ミクロンホワイト＃５０００（林化成社製）。
たり次に示す原料を準備した。 （ポリフェニレンエーテル：ＰＰＥ）本実施例では、
２，６−ジメチルフェノールを単独重合することによっ
て得られた、クロロホルム溶液（濃度：０．５ｇ／ｄ
ｌ）、３０℃で測定した対数粘度が０．４６であるポリ
フェニレンエーテルを使用した。 （ポリアミド：ＰＡ）数平均分子量１２５００のナイロ
ン６。 （ゴム様物質）シェル化学社製スチレン−ブタジエン−
スチレンブロック共重合体カリフレックス ＴＲ１１０
１。 （相溶性改良剤）無水マレイン酸（ＭＡＨ）。 （ラジカル開始剤：ＰＯ）ジクミルパーオキサイド。 （アルカリ土金属酸化物）酸化カルシウム（ＣａＯ）、
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）。 （無機充填剤） マイカ：クラライトマイカ４００ｗ（クラレ社製）。 タルク：ミクロンホワイト＃５０００（林化成社製）。
【００３４】
【００３５】実施例１〜４及び比較例１〜２ 表１ に従いフィラー強化系サンプルの造粒を行い、得ら
れた試料の性能を表２に示す。
れた試料の性能を表２に示す。
【００３６】これら実施例、比較例から明きらかなよう
に、本発明による樹脂組成物は、成形前後の溶融粘度の
変化が少なく、したがって、リサイクルに好適であるこ
とがわかる。
に、本発明による樹脂組成物は、成形前後の溶融粘度の
変化が少なく、したがって、リサイクルに好適であるこ
とがわかる。
【００３７】
【００３８】
【表１】
【００３９】
【発明の効果】以上述べたように、発明によれば、ポリ
フェニレンエーテル／ポリアミド系樹脂組成物にアルカ
リ土金属酸化物を配合することにより、射出成形前後の
樹脂組成物の溶融流動性の変化が著しく少なくなり、リ
サイクル成形性が良好な樹脂組成物を提供することがで
きる。また、充填材配合系では、射出性形品の表面にシ
ルバーといわれる不良現象が発生しやすいが、アルカリ
土金属酸化物の配合によりシルバーの発生がなくなり成
形品の品質向上に非常に有効であることが明かである。
フェニレンエーテル／ポリアミド系樹脂組成物にアルカ
リ土金属酸化物を配合することにより、射出成形前後の
樹脂組成物の溶融流動性の変化が著しく少なくなり、リ
サイクル成形性が良好な樹脂組成物を提供することがで
きる。また、充填材配合系では、射出性形品の表面にシ
ルバーといわれる不良現象が発生しやすいが、アルカリ
土金属酸化物の配合によりシルバーの発生がなくなり成
形品の品質向上に非常に有効であることが明かである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−88058（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−103467（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−372656（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/16
Claims (2)
- 【請求項１】ａ）ポリフェニレンエーテル ５〜９５重
量部、 ｂ）ポリアミド ９５〜５重量部、 ｃ）〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し、０〜３０重量
部の相溶性改良剤、 ｄ）〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し、アルカリ土金
属酸化物０．００１〜１０重量部、 ｅ）〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し、ゴム様物質０
〜１００重量部、および ｆ）〔ａ）＋ｂ）〕１００重量部に対し、タルクおよび
マイカのうちから選ばれる少なくとも一種の無機質充填
材２５〜２００重量部、 からなることを特徴とするリサイクル性が改良された樹
脂組成物。 - 【請求項２】ｄ）アルカリ土金属酸化物が、酸化カルシ
ウムおよび／または酸化マグネシウムである請求項１記
載の樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04111267A JP3111625B2 (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | リサイクル性が改良された樹脂組成物 |
| US08/466,885 US5561186A (en) | 1992-04-30 | 1995-06-06 | Resin composition having improved recycling property |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04111267A JP3111625B2 (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | リサイクル性が改良された樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05306365A JPH05306365A (ja) | 1993-11-19 |
| JP3111625B2 true JP3111625B2 (ja) | 2000-11-27 |
Family
ID=14556878
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04111267A Expired - Fee Related JP3111625B2 (ja) | 1992-04-30 | 1992-04-30 | リサイクル性が改良された樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5561186A (ja) |
| JP (1) | JP3111625B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07228722A (ja) * | 1994-02-17 | 1995-08-29 | Nippon G Ii Plast Kk | 再生樹脂組成物を得る方法 |
| US6159600A (en) | 1997-02-14 | 2000-12-12 | Reliance Electric Technologies, Llc | Oxygen plasma resistant polymer for electrical devices |
| US5780525A (en) * | 1997-02-14 | 1998-07-14 | Reliance Electric Industrial Company | Photocurable composition for electrical insulation |
| US7964675B2 (en) * | 2004-04-08 | 2011-06-21 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Recycled thermoplastic compositions |
| JP5590706B2 (ja) * | 2009-02-24 | 2014-09-17 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 樹脂組成物及びその成形体 |
| BR112012007064A2 (pt) * | 2009-09-29 | 2016-04-19 | Interfacial Soluitons Ip Llc | mistura compatibilizadora para composições poliméricas |
| US8722789B2 (en) | 2011-08-18 | 2014-05-13 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(arylene ether) composition, method, and article |
| US8530552B1 (en) | 2012-04-18 | 2013-09-10 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Poly(phenylene ether) composition, article, and method |
| EP3455046B1 (en) * | 2016-05-13 | 2020-12-09 | Imertech Sas | Method of manufacturing an article by injection moulding, suitable polymer resin for the same and product |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5758479A (en) * | 1980-09-26 | 1982-04-08 | Hitachi Denshi Ltd | Magnetic tape recording and reproducing device |
| US4600741A (en) * | 1984-09-27 | 1986-07-15 | General Electric Company | Polyphenylene ether-polyamide blends |
| US4822836A (en) * | 1987-09-18 | 1989-04-18 | General Electric Company | Polyphenylene ether/polyamide blends having improved melt flow characteristics |
| JPH0689176B2 (ja) * | 1989-05-30 | 1994-11-09 | 宇部興産株式会社 | 繊維強化熱可塑性樹脂組成物 |
-
1992
- 1992-04-30 JP JP04111267A patent/JP3111625B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-06-06 US US08/466,885 patent/US5561186A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05306365A (ja) | 1993-11-19 |
| US5561186A (en) | 1996-10-01 |
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