JPH07228722A - 再生樹脂組成物を得る方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 簡易な方法でしかも環境を汚染することな
く、塗装された成形品を再生して、初期の優れた機械的
特性を保持した再生樹脂組成物を得る方法を提供する。 【構成】 ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）系樹脂お
よびポリアミド（ＰＡ）系樹脂を含む樹脂組成物を含
み、塗装膜を有する成形品から、再生樹脂組成物を得る
方法。（Ａ）ＰＰＥ系樹脂１０〜８０重量部および
（Ｂ）末端アミノ基量０．０５ミリ当量／ｇ以上を有す
るＰＡ系樹脂９０〜２０重量部を含み、かつ（Ａ）およ
び（Ｂ）の合計１００重量部に対して、（Ｃ）ゴム状重
合体２５〜７５重量部を含むところの再生補助材組成物
を、前記塗装膜を有する成形品の破砕物と配合し、溶融
混練する。前記再生補助材組成物および前記方法により
得られる再生樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル（以下、ＰＰＥと称することがある）系樹脂およびポ
リアミド（以下、ＰＡと称することがある）系樹脂を含
む樹脂組成物から成る、塗装膜（塗膜ともいう）を有す
る成形品の再生方法およびそれによって得られる再生樹
脂組成物ならびに、その際に用いられる再生補助材組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】ＰＰＥ系樹脂およびＰＡ
系樹脂から成る熱可塑性樹脂組成物は、優れた耐熱性、
成形加工性、耐有機溶剤性を有する。さらにこれにゴム
状重合体を添加してなる樹脂組成物は耐衝撃性に優れる
ため、自動車部品、電気・電子部品、機械部品等に使用
されている。特に、オンラインでの塗装が可能であるた
めに、自動車用外装部材として積極的に利用されつつあ
る。例えば、ホイルカバー、バンパー、スポイラー等の
外装部材やフェンダー等の外板パネルには現実に使用さ
れている。

【０００３】一方、資源の有効利用ならびに環境保護の
見地から、プラスチック素材の再生利用の要請が強くな
りつつある。いわゆるリサイクルによって地球上の資源
を活用しようとするものである。そこで、上記のような
熱可塑性樹脂組成物は、文字通り加熱溶融が可能である
ため、不良品や廃材の再生利用が試みられている。

【０００４】しかしながら、表面が塗装されている成形
品にあっては、再生利用はほとんど行われず、廃棄され
るものが多い。これは、再生品中に塗膜成分が混入する
ので、物性が大幅に低下したり、また再生品による成形
体に塗装を行っても良好な塗装外観を得ることができな
いなどの理由による。

【０００５】そこで、このような塗装された樹脂成形品
の再生利用のために、物理的または化学的な手段により
塗膜を除去した後、これを再生利用する方法も検討され
ている。しかし、焼き付け塗装を施した成形品の塗膜の
除去は困難であるためコスト上昇を招き、実用の域には
達していない。

【０００６】また、再生の過程で樹脂成形品の破砕物を
溶融させ、混入している塗膜片を金属製のメッシュまた
はフィルター等により除去する方法も知られている。こ
の方法は、混入する塗膜片を可能な限り物理的に除去す
るので、塗膜片はできるだけ大きな粒径に維持する必要
がある。ところが、それによってメッシュまたはフィル
ター等のめづまりが頻繁に発生して作業が繁雑となった
り、また除去して集められた塗膜片の廃棄は環境汚染を
招くために、今だ実用化されていない。

【０００７】そこで本発明は、簡易な方法でしかも環境
を汚染することなく、ＰＰＥ／ＰＡ系の樹脂組成物から
成る、塗装された成形品を再生して、初期の優れた機械
的特性、特に耐衝撃性、引張り特性を保持した再生樹脂
組成物を得る方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ＰＰＥ／
ＰＡ系の樹脂組成物を含む、塗装された成形品の再生方
法について検討を重ねた結果、特定の組成を有する再生
補助材組成物を配合して溶融混練を行うことにより、Ｐ
ＰＥ／ＰＡ系の樹脂組成物が有する初期の優れた特性を
維持した再生樹脂組成物が得られることを見出し、本発
明に到達した。すなわち本発明は、ポリフェニレンエー
テル系樹脂およびポリアミド系樹脂を含む樹脂組成物を
含み、塗装膜を有する成形品から、再生樹脂組成物を得
る方法において、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂
１０〜８０重量部および（Ｂ）末端アミノ基量０．０５
ミリ当量／ｇ以上を有するポリアミド系樹脂９０〜２０
重量部を含み、かつ（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重
量部に対して、（Ｃ）ゴム状重合体２５〜７５重量部を
含むところの再生補助材組成物を、前記塗装膜を有する
成形品の破砕物と配合し、溶融混練することを特徴とす
る方法を提供するものである。

【０００９】本発明はさらに、上記の方法によって得ら
れる再生樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】本発明はまた、上記の方法において使用す
るための再生補助材組成物を提供するものである。

【００１１】まず、本発明の方法について説明する。本
発明の方法が適用されるところの再生されるべき成形品
は、ＰＰＥ系樹脂およびＰＡ系樹脂を含む樹脂組成物か
ら成るものであって、その表面が塗装された成形品であ
る。このような樹脂組成物は公知であり、例えば自動車
部品、電気・電子部品、機械部品等に実際に使用されて
いるものが使用できる。ＰＰＥ系樹脂およびＰＡ系樹脂
については、公知の、当分野で汎用のものが好ましく使
用でき、例えば後述する再生補助材組成物において記載
したＰＰＥ系樹脂およびＰＡ系樹脂であり得る。両者の
配合比率は任意であり、汎用の前記樹脂組成物における
比率（例えばＰＰＥ10〜80重量部に対してＰＡ90〜20重
量部）であり得る。また、この樹脂組成物には、この樹
脂組成物の特性を損なわない範囲で他の樹脂成分（例え
ばスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ＡＢＳ系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂等）、慣用の添加剤、例え
ば無機充填剤、メタリック塗装用の金属箔、難燃剤、安
定剤等が含まれていてもよい。ここで、塗装膜（塗膜）
とは、樹脂成形型物の表面に施された塗料膜であって、
加熱または触媒の使用等の公知手段により硬化または乾
燥され、かつ成形型物表面に密着せしめられた皮膜をい
う。成形品表面の塗装は、どのような手段（例えばスプ
レー法、ローラーコート法、静電塗装法等）によって施
与されたものであってもよく、塗装膜の種類も問わな
い。例えば、メラミンアルキド樹脂系塗料、熱硬化性ア
クリル樹脂系塗料、メラミンポリエステル樹脂系塗料等
の塗装膜が挙げられる。塗装膜の厚みも特に限定されな
いが、通常は２μｍ〜１ｍｍである。また、プライマー
処理、中塗りなどを行っていてもよい。

【００１２】本発明の方法において使用する再生補助材
組成物は、（Ａ）ＰＰＥ系樹脂１０〜８０重量部および
（Ｂ）末端アミノ基量０．０５ミリ当量／ｇ以上を有す
るＰＡ系樹脂９０〜２０重量部を含み、（Ａ）および
（Ｂ）の合計１００重量部に対して、（Ｃ）ゴム状重合
体２５〜７５重量部を含むものである。

【００１３】再生補助材組成物においては、成分（Ａ）
ＰＰＥ系樹脂は公知のものが使用できる。ＰＰＥ系樹脂
とは、例えば一般式（化１）：

【００１４】

【化１】 （式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ ，Ｒ₃ およびＲ₄ はそれぞれ独立し
て、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基およびハロゲン原子とフェニル環との間に少くとも２
個の炭素原子を有するハロアルキル基またはハロアルコ
キシ基で第３級α‐炭素を含まないものから選ばれた一
価置換基を表し、ｑは重合度を表わす整数である）で示
される重合体の総称であって、上記一般式で示される重
合体の一種単独であっても、二種以上が組合わされた共
重合体であってもよい。

【００１５】ＰＰＥの製造法に特に制限はなく、例えば
米国特許第3,306,874 号明細書、同第3,257,357 号明細
書および同第3,257,358 号明細書に記載のごとき手順に
したがってフェノール類の反応によって製造することが
できる。これらフェノール類には、2,6-ジメチルフェノ
ール、2,6-ジエチルフェノール、2,6-ジブチルフェノー
ル、2,6-ジラウリルフェノール、2,6-ジプロピルフェノ
ール、2,6-ジフェニルフェノール、2-メチル-6- エチル
フェノール、2-メチル-6- シクロヘキシルフェノール、
2-メチル-6- トリルフェノール、2-メチル-6- メトキシ
フェノール、2-メチル-6- ブチルフェノール、2,6-ジメ
トキシフェノール、2,3,6-トリメチルフェノール、2,3,
5,6-テトラメチルフェノール、2,6-ジエトキシフェノー
ル等が包含されるが、これらに限定されるものではな
い。これらの１種類を反応させて対応するホモポリマー
としても良いし、２種以上を反応させて上記式に包含さ
れる異なる単位を有する対応するコポリマーとしてもよ
い。

【００１６】好ましい具体例ではＲ₁ およびＲ₂ が炭素
原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ₃ およびＲ₄ が水
素原子もしくは炭素原子数１〜４のアルキル基である。
例えばポリ(2,6‐ジメチル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ(2,6‐ジエチル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テ
ル、ポリ（２‐メチル‐６‐エチル‐1,4 ‐フェニレ
ン）エ―テル、ポリ（２‐メチル‐６‐プロピル‐1,4
‐フェニレン）エ―テル、ポリ(2,6‐ジプロピル‐1,4
‐フェニレン）エ―テル、ポリ（２‐エチル‐６‐プロ
ピル‐1,4 ‐フェニレン）エ―テル、などが挙げられ
る。またＰＰＥ共重合体としては上記ポリフェニレンエ
―テル繰返し単位中にアルキル三置換フェノ―ル例えば
2,3,6‐トリメチルフェノ―ルを一部含有する共重合体
を挙げることができる。

【００１７】またこれらのＰＰＥに、スチレン系化合物
がグラフトした共重合体であってもよい。スチレン系化
合物グラフト化ポリフェニレンエ―テルとしては上記Ｐ
ＰＥにスチレン系化合物として、例えばスチレン、α‐
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなど
をグラフト重合して得られる共重合体である。

【００１８】本発明においては、ＰＰＥとＰＡとの相溶
化を促進するために、ＰＰＥの末端が、アミノ基と反応
可能な基、例えばエポキシ基、カルボキシル基、酸無水
物基等によって変性されているＰＰＥを、上記したＰＰ
Ｅの一部または全部と置き換えて使用することができ
る。ＰＰＥの末端基の、エポキシ化、カルボキシル化、
または酸無水物化は公知の方法によって行うことができ
る。

【００１９】末端基のエポキシ化については、例えば特
開昭63‐125525号公報に記載されている。末端エポキシ
化ＰＰＥは、ＰＰＥとエポキシ基をもつ物質とを加熱下
に接触させることによって得ることができる。エポキシ
基を有する化合物としては、片末端がハロゲン基である
エポキシ化合物かまたは両末端がエポキシ基であるエポ
キシ化合物が好ましい。具体的には、好ましい片末端エ
ポキシ化物にはエピクロロヒドリン、２‐メチルエピク
ロロヒドリン等があり、好ましい両末端エポキシ化物に
は2,2-ビス（４‐グリシジルフェニルエ―テル）プロパ
ン、エポキシ樹脂等がある。ＰＰＥ同志のブロック化を
抑制する点より、片末端エポキシ化物が特に好ましい。

【００２０】末端基のカルボキシル化および酸無水物化
については、例えば特表昭62‐500456号公報に記載され
ている、末端カルボキシル化または酸無水物化ＰＰＥ
は、カルボキシル基または酸無水物基をもつ酸クロライ
ド、例えばトリメリット酸無水物クロライドとＰＰＥと
を反応させることによって得られる。

【００２１】上記の末端基変性ＰＰＥは、ＰＰＥのすべ
ての末端基が変性されたものでなくてもよく、未変性の
末端基を、例えば成分（Ａ）のＰＰＥ総量に対して70重
量％以下の量含むものが好ましい。

【００２２】また、成分（Ａ）には任意的にＰＰＥと共
にスチレン系樹脂を含むこともできる。好ましいスチレ
ン系樹脂としては、ホモポリスチレンおよびゴム強化ポ
リスチレン（ＨＩＰＳ）である。スチレン系樹脂は、好
ましくはＰＰＥ系樹脂１０〜１００重量部に対して９０
〜０重量部含まれる。

【００２３】次に、本発明で使用する（Ｂ）ポリアミド
系樹脂は、ポリマー主鎖にアミド結合（−ＣＯ−ＮＨ
−）を有するものであって、加熱溶融できるものであ
る。その代表的なものとしては、ナイロン‐４、ナイロ
ン‐６、ナイロン -12、ナイロン-6,6、ナイロン-4,6、
ナイロン-6,10 、ナイロン-6,12 、ナイロン‐６，Ｔ
（ヘキサメチレンジアミン／テレフタル酸）、ナイロン
‐ＭＸＤ，６（メタキシリレンジアミン／アジピン
酸）、ナイロン-6,6Ｔ（ε‐カプロラクタム／ヘキサメ
チレンジアミン／テレフタル酸）、ナイロン‐66,6Ｔ
（ヘキサメチレンジアミン／アジピン酸／テレフタル
酸）、ナイロン‐6T,6I （ヘキサメチレンジアミン／テ
レフタル酸／イソフタル酸）、ナイロン‐6 とナイロン
‐66との混合物、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチ
レンジアミンからのポリアミド、アジピン酸とアゼライ
ン酸および2,2-ビス（p-アミノシクロヘキシル）- プロ
パンからのポリアミド、テレフタル酸と4,4-ジアミノジ
シクロヘキシルメタンからのポリアミドおよびこれらの
共重合ナイロン、これらの混合物が挙げられる。しか
し、これらに限定されない。

【００２４】再生補助材組成物においては、上記のポリ
アミド系樹脂の末端アミノ基量が０．０５ミリ当量／ｇ
以上を有することが必要であり、好ましくは０．０７ミ
リ当量／ｇ以上である。ポリアミド系樹脂の末端アミノ
基量が上記未満であると、再生された樹脂組成物の耐衝
撃性の回復が不十分である。

【００２５】ポリアミド系樹脂の末端アミノ基量の調節
は、例えばポリアミド系樹脂の重合の際または重合の後
に、例えばカルボキシル基と反応する基を有する化合物
（例えばジアミン）を余分に添加することにより行うこ
とができる。

【００２６】上記した（Ａ）と（Ｂ）は、（Ａ）１０〜
８０重量部に対して（Ｂ）を９０〜２０重量部、好まし
くは（Ａ）１５〜７０重量部に対して（Ｂ）を８５〜３
０重量部配合する。（Ａ）が少なすぎるかあるいは
（Ｂ）が多すぎると再生樹脂組成物の耐熱性、寸法安定
性が低下し、また（Ａ）が多すぎるかあるいは（Ｂ）が
少なすぎると再生樹脂組成物の成形加工性が低下する。

【００２７】再生補助材組成物における成分（Ｃ）ゴム
状重合体としては、室温で、弾性体である天然および合
成の重合体物質を含む。その具体例としては、天然ゴ
ム、ブタジエン重合体、スチレン‐イソプレン共重合
体、ブタジエン‐スチレン共重合体（ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などすべて含
まれる）、イソプレン重合体、クロロブタジエン重合
体、ブタジエン‐アクリロニトリル共重合体、イソブチ
レン重合体、イソブチレン‐ブタジエン共重合体、イソ
ブチレン‐イソプレン共重合体、アクリル酸エステル重
合体、エチレン‐プロピレン共重合体、エチレン‐プロ
ピレン‐ジエン共重合体、チオコ―ルゴム、多硫化ゴ
ム、ポリウレタンゴム、ポリエ―テルゴム（たとえば、
ポリプロピレンオキシドなど）、エピクロロヒドリンゴ
ムなどが挙げられる。

【００２８】これらのゴム状重合体は、いかなる重合法
（たとえば乳化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たと
えば過酸化物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化
リチウム、ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。
さらに、各種の架橋度を有するもの、各種の割合のミク
ロ構造を有するもの（例えばシス構造、トランス構造、
ビニル基など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有する
ものも使用される。また、共重合体は、ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など、各種の
共重合体はいずれも使用することができる。さらには、
これらのゴム状重合体をつくるに際し、他のオレフィン
類、ジエン類、芳香族ビニル化合物アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどの単量体と
の共重合も可能である。それらの共重合の方法は、ラン
ダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合など、い
ずれの手段も可能である。これらの単量体の具体例とし
ては、例えば、エチレン、プロピレン、スチレン、クロ
ロスチレン、α‐メチルスチレン、ブタジエン、イソブ
チレン、クロロブタジエン、ブテン、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタアクリル酸メチル、アクリロニトリルなどが挙
げられる。さらに、部分変性したゴム状重合体を用いる
こともでき、たとえば、ヒドロキシまたはカルボキシ‐
末端変性ポリブタジエン、部分水添スチレン‐ブタジエ
ンブロック共重合体（ＳＢＳ）、部分水添スチレン‐イ
ソプレンブロック共重合体（ＳＩＳまたはＳＥＰＳ）な
どが挙げられる。なかでも、水添ＳＩＳ、水添ＳＢＳ等
の飽和系ゴム状重合体が特に好ましい。

【００２９】再生補助材組成物においては、上記のゴム
状重合体（Ｃ）は、（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重
量部に対して２５〜７５重量部、好ましくは３０〜７０
重量部含まれる。（Ｃ）の量が上記の範囲未満では再生
樹脂組成物の耐衝撃性が不十分であり、また上記の範囲
を超えると再生樹脂組成物の剛性および耐熱性が低下す
る。

【００３０】再生補助材組成物にはさらに、成分（Ａ）
および（Ｂ）の相溶化を促進するために、両者の相溶化
剤（Ｄ）を含むことができる。相溶化剤は、ＰＰＥおよ
びポリアミドについて公知の相溶化剤であり、例えば
(a)クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸およびこれらの
誘導体、ならびに (b) 分子内に（イ）炭素‐炭素二重
結合または三重結合および（ロ）カルボン酸基、酸無水
物基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、
エポキシ基、アミノ基、水酸基またはオキサゾリニル基
を有する化合物より選ばれた少くとも一つの化合物が挙
げられる。

【００３１】上記の (a) クエン酸、リンゴ酸、アガリ
シン酸およびこれらの誘導体は、特表昭61‐502195号公
報に記載されており、該公報に一般式で示される化合物
は本発明で行いうるが、特に上記のものが好ましい。誘
導体としては、エステル化合物、アミド化合物、無水
物、水和物および塩などが挙げられる。酸エステル化合
物として、クエン酸のアセチルエステル、モノまたはジ
ステアリルエステルなどが挙げられる。酸アミド化合物
として、クエン酸の N,N′‐ジエチルアミド、 N,N′‐
ジ・プロピルアミド、Ｎ‐フェニルアミド、Ｎ‐ドデシ
ルアミド、 N,N′‐ジドデシルアミド、また、リンゴ酸
のＮ‐ドデシルアミドなどが挙げられる。塩としては、
リンゴ酸カルシウム、クエン酸カルシウム、リンゴ酸カ
リウム、クエン酸カリウムなどが挙げられる。

【００３２】上記の(b) の化合物は、特開昭56‐49753
号公報に記載されており、具体例としては、無水マレイ
ン酸、マレイン酸、フマール酸、マレイミド、マレイン
酸ヒドラジド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物た
とえば次式（化２）：

【００３３】

【化２】 （但し、Ｒは脂肪族、芳香族基を示す。）などで示され
る構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水ジク
ロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ油、
ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜種
油、落花生油、椿油、オリーブ油、ヤシ油、イワシ油な
どの天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエポキシ化天
然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニル
酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、チグ
リン酸、２‐ペンテン酸、３‐ペンテン酸、α‐エチル
アクリル酸、β‐メチルクロトン酸、４‐ペンテン酸、
２‐ヘキセン酸、２‐メチル‐２‐ペンテン酸、３‐メ
チル‐２‐ペンテン酸、α‐エチルクロトン酸、 2,2‐
ジメチル‐３‐ブテン酸、２‐ヘプテン酸、２‐オクテ
ン酸、４‐デセン酸、９‐ウンデセン酸、10‐ウンデセ
ン酸、４‐ドデセン酸、５‐ドデセン酸、４‐テトラデ
セン酸、９‐テトラデセン酸、９‐ヘキサデセン酸、２
‐オクタデセン酸、９‐オクタデセン酸、アイコセン
酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、マイコリ
ペン酸、 2,4‐ペンタジエン酸、2,4 ‐ヘキサジエン
酸、ジアリル酢酸、ゲラニウム酸、 2,4‐デカジエン
酸、 2,4‐ドデカジエン酸、9,12‐ヘキサデカジエン
酸、9,12‐オクタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン
酸、リノール酸、リノレン酸、オクタデカトリエン酸、
アイコサジエン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテト
ラエン酸、リシノール酸、エレオステアリン酸、オレイ
ン酸、アイコサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエ
ン酸、ドコサトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサ
ペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキ
サコジエン酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸など
の不飽和カルボン酸、あるいはこれら不飽和カルボン酸
のエステル、酸アミド、無水物、あるいはアリルアルコ
ール、クロチルアルコール、メチルビニルカルビノー
ル、アリルカルビノール、メチルプロペニルカルビノー
ル、４‐ペンテン‐１‐オール、10‐ウンデセン‐１‐
オール、プロパルギルアルコール、 1,4‐ペンタジエン
‐３‐オール、1,4 ‐ヘキサジエン‐３‐オール、 3,5
‐ヘキサジエン‐２‐オール、2,4-ヘキサジエン‐１‐
オール、一般式Ｃ_n Ｈ_2n-5ＯＨ，Ｃ_n Ｈ_2n-7ＯＨ、Ｃ_n
Ｈ_2n-9ＯＨ（但し、ｎは正の整数）で示されるアルコー
ル、３‐ブテン‐1,2 ‐ジオール、2,5 ‐ジメチル‐３
‐ヘキセン‐2,5 ‐ジオール、1,5 ‐ヘキサジエン‐3,
4 ‐ジオール、 2,6‐オクタジエン‐4,5 ‐ジオールな
どの不飽和アルコール、あるいはこのような不飽和アル
コールのＯＨ基が、−ＮＨ₂ 基に置き換った不飽和アミ
ンあるいはブタジエン、イソプレンなどの低重合体（た
とえば平均分子量が500 から10000 ぐらいのもの）ある
いは高分子重合体（たとえば平均分子量が10000 以上の
もの）に無水マレイン酸、フェノール類を付加したも
の、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸基、エポキ
シ基などを導入したものなどが挙げられる。化合物(b）
には、（イ）群の官能基を２個以上、（ロ）群の官能基
を２個以上（同種または異種）含んだ化合物も含まれ
る。

【００３４】また、相溶化剤の別の例としては、エポキ
シ基および／またはオキサゾリニル基を含有する不飽和
単量体および／または重合体が挙げられる。

【００３５】エポキシ基もしくはオキサゾリニル基を有
する不飽和単量体としては、次のようなものが挙げられ
る。

【００３６】まず、好ましいエポキシ基含有不飽和単量
体としては、グリシジルメタクリレート（以下、ＧＭＡ
と言う）、グリシジルアクリレート、ビニルグリシジル
エーテル、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの
グリシジルエーテル、ポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレートのグリシジルエーテル、グリシジルイ
タコネートが挙げられる。

【００３７】次に、好ましいオキサゾリニル基含有不飽
和単量体としては、一般式（化３）：

【００３８】

【化３】 で表わされ、Ｚは重合可能な二重結合を含有するものが
挙げられる。好ましい置換基Ｚは次のものである。

【００３９】

【化４】 これらの式中Ｒは水素原子または１〜６個の炭素原子を
有するアルキル基またはアルコキシ基、例えばメチル
基、ｉ−およびｎ−プロピル基またはブチル基である。

【００４０】特に好ましい化合物は、一般式：

【００４１】

【化５】 で表わされるビニルオキサゾリンであって、Ｒは前記の
意味を有し、好ましくは水素原子またはメチル基であ
る。

【００４２】エポキシ基またはオキサゾリニル基を有す
る重合体としては、上記不飽和単量体のホモ重合体、二
以上の上記不飽和単量体から成る共重合体、一以上の上
記不飽和単量体と他の不飽和単量体とから成る共重合体
が挙げられる。他の不飽和単量体としては、スチレン
（以下、Ｓt と言うことがある）等の芳香族ビニル単量
体、アクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、酢酸
ビニル、アクリル酸（塩）；メタクリル酸（塩）、アク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、（無水）マレ
イン酸、マレイン酸エステル、２‐ノルボルネン‐５，
６‐ジカルボン酸（無水物）等の不飽和カルボン酸また
はその誘導体成分、エチレン、プロピレン、１‐ブテ
ン、１‐ペンテン、４‐メチル‐１‐ペンテン、１‐ヘ
キセン、１‐オクテン、１‐デセン、１‐テトラデセ
ン、１‐ヘキサデセン、１‐オクタデセン、１‐エイコ
セン等のα‐オレフィン、ブタジエン、イソプレン、
１，４‐ヘキサジエン、５‐エチリデン‐２‐ノルボル
ネン、５‐ビニル‐２‐ノルボルネン等のジエン成分が
挙げられる。

【００４３】共重合体の例として例えばＧＭＡ／Ｓt 、
ＧＭＡ／Ｓt ／ＭＭＡ（メチルメタアクリレート）／Ｍ
Ａ（メタクリレート）、ＧＭＡ／Ｓt ／アクリロニトリ
ル、ＧＭＡ／ＭＭＡ／アクリロニトリル、ＧＭＡ／ＭＭ
Ａ、ＧＭＡ／ＭＭＡ／Ｓt 、ビニルオキサゾリン／Ｓt
、ビニルオキサゾリン／ＭＭＡ、エチレン／ＧＭＡ、
エチレン／酢酸ビニル／ＧＭＡ等が挙げられる。なお上
記以外の共重合体も本発明に用いうることはもちろんで
ある。

【００４４】上記した相溶化剤は、単独でもまた２種以
上組み合わせて用いてもよい。

【００４５】再生補助材組成物における（Ｄ）相溶化剤
の配合量は、（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に
対して０〜１０重量部、好ましくは０．０１〜１０重量
部、より好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましく
は０．１〜２重量部である。相溶化剤の量が少なければ
相溶化効果の寄与が小さく、また多すぎると再生樹脂組
成物の耐熱性が低下する。

【００４６】再生補助材組成物には、上記の成分の他
に、その物性を損なわない限りにおいて、慣用の添加
剤、例えば顔料、染料、補強剤（ガラス繊維、炭素繊維
など）、充填剤（カ―ボンブラック、シリカ、酸化チタ
ンなど）、耐熱剤、酸化劣化防止剤、耐候剤、滑剤、離
型剤、結晶核剤、可塑剤、難燃剤、流動性改良剤、帯電
防止剤等を添加することができる。

【００４７】上記した再生補助材組成物は上記の成分を
溶融混練することによって製造できる。溶融混練は、慣
用の手段により行うことができる。例えば、混練装置と
して、押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等を使用
することができる。特に、多軸押出機の使用が好まし
い。溶融混練条件は特に限定されず、ＰＰＥ／ＰＡ系樹
脂組成物製造の際の慣用の条件を使用できる。例えば混
練温度２３０〜３５０℃で、混練時間にして０．１〜１
０分間、好ましくは０．３〜５分間の条件にて行うこと
ができる（押出機を用いる場合には、回転数は例えば５
０〜５００rpm ）。

【００４８】次に、本発明の方法においては、上記した
再生補助材組成物を、ＰＰＥ系樹脂およびＰＡ系樹脂を
含む樹脂組成物を含み、塗装膜を有する成形品（すなわ
ち再生すべき成形品）の破砕物に配合し、これを溶融混
練する。成形品の破砕は、例えば次のようにして行う。
すなわち、塗装膜を剥がすことなく、成形品をそのまま
予備切断して適当な大きさ（例えば１５０ｍｍ以下の粒
度）にし、これを粉砕装置に投入して所定の粒径に粉砕
する。粉砕装置は特に限定されず、慣用の装置が使用で
きる。破砕された成形品の粒度は特に限定されないが、
好ましくは約２５ｍｍ以下、より好ましくは約１５ｍｍ
以下である。

【００４９】再生補助材組成物の量は、成形品破砕物１
００重量部に対して好ましくは５〜５０重量部、より好
ましくは１０〜４０重量部である。再生補助材組成物の
配合量が少なすぎると再生樹脂組成物の剛性、耐熱性、
流動性（成形加工性）等の低下を招き、多すぎるとコス
トが上昇し、またリサイクル効率が低下してしまう。両
者の溶融混練は、慣用の手段により行うことができる。
例えば、混練装置として、押出機、ニーダー、バンバリ
ーミキサー等を使用することができる。特に、多軸押出
機の使用が好ましい。溶融混練条件は特に限定されず、
ＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物製造の際の慣用の条件を使用
できる。例えば混練温度２３０〜３５０℃で、混練時間
にして０．１〜１０分間、好ましくは０．３〜５分間の
条件にて行うことができる（押出機を用いる場合には、
回転数は例えば５０〜５００rpm）。

【００５０】かくして再生された再生樹脂組成物は、Ｐ
ＰＥ／ＰＡ系の樹脂組成物が有していた初期の優れた特
性、すなわち優れた耐衝撃性、優れた面衝撃強度、優れ
た引張り特性、優れた表面外観等を有する。

【００５１】なお、再生樹脂組成物においては、その優
れた特性を維持するために、全体として、すなわち初期
の樹脂組成物中のＰＰＥおよびＰＡと、再生補助材組成
物中の（添加した）ＰＰＥおよびＰＡとの合計として、
ＰＰＥ２０〜６０重量部に対してＰＡが８０〜４０重量
部含まれているのが好ましい。

【００５２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。合成例１ （再生すべき成形品の準備） ノリルＧＴＸ6006（商品名：日本ジーイープラスチック
ス（株）製、ＰＰＥ（ポリ（2,6-ジメチル-1,4- フェニ
レン）エーテル）およびＰＡ６から成る組成物）のペレ
ットを用いた成形品（通常、自動車の外板やバンパーに
使用されるもの）に焼き付け塗装を施した。すなわち、
導電プライマーとしてユニマックプライマー（商品名：
日本油脂（株）製）を５μｍ厚さに塗装し、次いでウエ
ットオンウエットでさらに中塗りとしてＫＰＸ３６グレ
ー（商品名：関西ペイント（株）製）を塗膜厚さ２５μ
ｍに塗装し、１４０℃で３０分間の焼き付けを行った。
このような塗膜上に、さらにネオアラミック白（商品
名：関西ペイント（株）製）を３５μｍ塗装する上塗り
を行い、その後１４０℃、３０分間の焼き付け処理を行
った。

【００５３】上記成形品を、塗膜を剥がすことなく直接
粉砕工程に供した。まず、ジグソーにて約１５０ｍｍ以
下程度の粒度に予備切断し、次いで粉砕装置（朋来鉄工
所（株）製）を用いて約１５ｍｍ以下の粒度に粉砕し
た。かくして得られた破砕物を実施例および比較例にお
いて使用した。実施例１および比較例１ (1) 表１に示す再生補助材組成物ＸまたはＹの各成分を
減圧ベント付二軸押出機を用いて、温度３００℃、回転
数４５０rpm で押出して（一次溶融混練）、ペレットを
作成した。

【００５４】

【表１】 表 １ ─────────────────────────────────── 再生補助材組成物 Ｘ Ｙ ─────────────────────────────────── 各成分（重量比） 成分(A):PPE 25 25 クロロホルム中、25℃で測定した固有粘度［η］が 0.48dl/gのポリ（2,6-ジメチル-1,4- フェニレン）エーテル 成分(B): PA-1 35 - 数平均分子量13,000、融点220 ℃の 末端アミノ基量が0.110 ミリ当量／ｇのナイロン‐６ PA-2 - 35 数平均分子量13,000、融点220 ℃の 末端アミノ基量が0.046 ミリ当量／ｇのナイロン‐６ 成分(C) 40 40 KRATON G1651；商標、シェルケミカル社製、 水素添加スチレン‐ブタジエン ブロック共重合体(SEBS) ───────────────────────────────────

【００５５】(2) かくして得られたペレット（再生補助
材組成物）２０重量部および合成例１で得た成形品破砕
物８０重量部を、減圧ベント付二軸押出機を用いて、温
度２６０℃、回転数４５０rpm で押出して、ペレットを
作成した。 (3) かくして得られたペレット（再生樹脂組成物）を用
いて、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃に設定
した射出成形機により、試験片を成形し、これを以下に
示す諸特性の試験に供した。結果を表２に示す。アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ２５６にしたがって、室温（２３℃）およ
び低温（−３０℃）における、1/8 インチノッチ付アイ
ゾット衝撃強度を測定し、かつ破壊形態（延性破壊か脆
性破壊か）を観察した。高速面衝撃強度 高速面衝撃試験機（ＨＴＭ−１；商標、株式会社島津製
作所製）を用いて行った。50mm×50mmの角板（厚み3.2
mm）を、内径25.4 mm のリングの上に固定し、これを直
径12.7 mm の半球状先端を有する金属錘を用いて速度５
ｍ／秒で打ち抜いたときの角板の破壊形態（延性破壊か
脆性破壊か）を観察した。測定は室温（２３℃）および
低温（−３０℃）において行った。引張り特性 ＡＳＴＭ Ｄ６３８にしたがって、引張り強度および引
張り破断点伸びを測定した。 (4) 次に、50mm×50mmの角板（厚み3.2 mm）状の成形品
に対して、合成例１で行ったのと同様の塗装を行い、塗
装後の成形品について、高速面衝撃強度の試験を行い、
また成形品の表面外観を目視にて評価した（表面外観良
好なものを○、不良のものを×とした）。結果を表２に
併記する。参考例１ ノリルＧＴＸ6006のオリジナルペレットを用いて、実施
例１と同一条件にて射出成形して試験片を作成し、これ
を実施例１と同様の諸特性の試験に供した。結果を表２
に示す。比較例２ 合成例１で製造した、塗装膜を有する成形品の破砕物の
みを用いて、実施例１と同一条件にて射出成形して試験
片を作成し、これを実施例１と同様の諸特性の試験に供
した。結果を表２に示す。比較例３ 合成例１で製造した、塗装膜を有する成形品の破砕物
を、減圧ベント付二軸押出機を用いて、温度２６０℃、
回転数４５０rpm で押出して、ペレットを作成した。こ
れを用いて、実施例１と同一条件にて射出成形して試験
片を作成し、これを実施例１と同様の諸特性の試験に供
した。結果を表２に示す。

【００５６】

【表２】 表２より、実施例１の再生樹脂組成物の成形品は、参考
例１のオリジナルの樹脂組成物の成形品とほぼ同等の諸
特性を有していた。一方、本発明の範囲外の再生補助材
組成物を使用した比較例１では、耐衝撃性および引張り
特性が不十分であることがわかる。また、再生補助材組
成物をまったく使用していない比較例３では、耐衝撃性
および引張り特性がさらに不十分であった。加えて、再
生補助材組成物を使用せず、しかも破砕物の再押出し
（溶融混練）をしていない比較例２では、塗膜が切断さ
れていないので、残留する塗膜片によって、再生された
成形品の塗装後に外観不良が発生している。

【００５７】

【発明の効果】本発明の方法によれば、塗装の施された
ＰＰＥ／ＰＡ系樹脂組成物の成形品の塗装膜をあらかじ
め除去することなく簡便に、前記樹脂組成物本来の優れ
た特性を有する再生樹脂組成物を提供することができ
る。得られた再生樹脂組成物は、前記樹脂組成物が使用
される分野、例えば自動車の外板、バンパー、ホイール
カバー等において、オリジナルの樹脂組成物と同等に使
用できる。

【００５８】したがって、自動車や電気・電子機器類の
廃棄の結果生ずるプラスチック廃棄物を産業上有効な素
材として再生することができるので、資源の有効利用な
らびに産業廃棄物の低減に寄与することとなる。よって
本発明は、工業的および社会的に非常に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 蒲谷 英和 栃木県真岡市鬼怒ケ丘２−２ 日本ジーイ ープラスチックス株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリフェニレンエーテル系樹脂およびポ
   リアミド系樹脂を含む樹脂組成物を含み、塗装膜を有す
   る成形品から、再生樹脂組成物を得る方法において、 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１０〜８０重量部
   および（Ｂ）末端アミノ基量０．０５ミリ当量／ｇ以上
   を有するポリアミド系樹脂９０〜２０重量部を含み、か
   つ（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
   （Ｃ）ゴム状重合体２５〜７５重量部を含むところの再
   生補助材組成物を、前記塗装膜を有する成形品の破砕物
   と配合し、溶融混練することを特徴とする方法。
2. 【請求項２】 再生補助材組成物が、さらに（Ｄ）相溶
   化剤を、（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対し
   て０．０１〜１０重量部含む請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 成分（Ｂ）ポリアミドの末端アミノ基量
   が０．０７ミリ当量／ｇ以上である請求項１または２記
   載の方法。
4. 【請求項４】 前記成形品の破砕物１００重量部に対
   し、再生補助材組成物を５〜５０重量部配合する請求項
   １〜３のいずれか１項記載の方法。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１項記載の方法
   によって得られる再生樹脂組成物。
6. 【請求項６】 ポリフェニレンエーテル系樹脂およびポ
   リアミド系樹脂を含む樹脂組成物を含み、塗装膜を有す
   る成形品の破砕物に配合して再生樹脂組成物を得るため
   の再生補助材組成物であって、（Ａ）ポリフェニレンエ
   ーテル系樹脂１０〜８０重量部および（Ｂ）末端アミノ
   基量０．０５ミリ当量／ｇ以上を有するポリアミド系樹
   脂９０〜２０重量部を含み、かつ（Ａ）および（Ｂ）の
   合計１００重量部に対して、（Ｃ）ゴム状重合体２５〜
   ７５重量部を含むことを特徴とする再生補助材組成物。