JPH07157651A

JPH07157651A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH07157651A
Application number: JP30803093A
Authority: JP
Inventors: Yasuaki Suzuki; 靖朗鈴木; Yasuto Ijichi; 靖人伊地知
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1993-12-08
Filing date: 1993-12-08
Publication date: 1995-06-20
Also published as: EP0658602A1

Abstract

(57)【要約】【目的】低剛性でかつ高い引っ張り強度、衝撃強度およ
び良好な溶融流動性を有するポリフェニレンエーテル系
樹脂とポリアミド樹脂から成る熱可塑性樹脂組成物を提
供する。【構成】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜９
０重量部、および（Ｂ）ポリアミド樹脂９５〜１０重
量部の合計１００重量部に対し、（Ｃ）相容化剤０．０
１〜３０重量部、（Ｄ）ポリアミドに柔軟性を与える可
塑剤０．１重量部〜１００重量部、（Ｅ）ゴム様物質
０〜１００重量部からなることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂とポリアミド樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物
に関する。さらに詳しくは、柔軟性と高い引っ張り強度
を同時に有するポリフェニレンエーテル系樹脂とポリア
ミド樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリフェニレンエーテル系樹脂（ＰＰＥ
樹脂）は機械的性質、耐熱性、寸法安定性などの諸特性
に優れた熱可塑性樹脂である。しかし、ＰＰＥ樹脂単独
では衝撃特性、耐溶剤性が著しく悪く、また、その溶融
粘度が高いため加工性が悪い。一方、ポリアミド樹脂
は、優れた機械特性、耐溶剤性、加工性などに特長を持
つ熱可塑性樹脂であるが、耐衝撃性、耐熱性などが不良
で、さらに吸水性が大きいことにより寸法安定性が著し
く悪く、また吸水による機械的特性の低下も激しい。こ
れらの樹脂の欠点をおぎなうため両者をブレンドする提
案がなされている。しかし、単純なブレンドのみでは、
双方の持っている良好な機械特性が失われる。そこで、
ＰＰＥ樹脂とポリアミド樹脂のブレンド時に、種々の相
溶化剤を添加して、分散性を改良し、機械的性質の向上
を達成する工夫がなされている。こうした手法は、特公
昭６０−１１９６６号、特公昭６１−１０４９４号、特
開昭５９−６６４５２号、特開昭５６−４９７５３号な
どの各方法に開示されている。こうして得られたＰＰＥ
／ポリアミド系樹脂組成物は、機械的特性、耐熱性、耐
溶剤性、加工性、寸法安定性、吸湿特性に優れた材料と
して、電気・電子分野、自動車分野に適用されつつあ
る。しかしながら、ＰＰＥ／ポリアミド樹脂組成物は比
較的剛性が高く、柔軟性が要求される用途には適応が困
難であるという問題がある。そこでゴム様物質を配合す
ることによって剛性を低下させる試みが成されている
が、ゴム様物質の配合によって剛性の低下と共に引っ張
り強度等も同時に低下し、さらに加工時の流動性が低下
するなどの問題が発生するため適応範囲が限定されてい
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る問題を解決し、低剛性でかつ高い引っ張り強度および
良好な溶融流動性を有するポリフェニレンエーテル系樹
脂とポリアミド樹脂から成る熱可塑性樹脂組成物を提供
することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記のよ
うな事情に鑑み鋭意検討した結果、ポリフェニレンエー
テル系樹脂とポリアミド樹脂から成る樹脂組成物に特定
の可塑剤を添加することにより、高い引っ張り強度を保
持し、かつ低剛性を有する材料が得られることを見いだ
し本発明に至った。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜９０重量
部、および（Ｂ）ポリアミド樹脂９５〜１０重量部の合計１００
重量部に対し、（Ｃ）相容化剤０．０１〜３０重量部（Ｄ）ポリアミドに柔軟性を与える可塑剤０．１重量
部〜１００重量部（Ｅ）ゴム様物質０〜１００重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物に関する
ものである。

【０００６】本発明で用いられる（Ａ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂とは、一般式化１（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄、およびＲ₅は水素、ハロゲン原子、炭化水
素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたものであり、
そのうち、必ず１個は水素原子である。）で示されるフ
ェノール化合物の一種または二種以上を酸化カップリン
グ触媒を用い、酸素または酸素含有ガスで酸化重合せし
めて得られる重合体である。

【０００７】〔化１〕

【０００８】上記一般式化１に於けるＲ₁、Ｒ₂、
Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅の具体例としては、水素、塩素、
臭素、フッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−またはｉ
ｓｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチ
ル、クロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチ
ル、ベンジル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、
メトキシカルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、
クロロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、
エチルフェニル、アリルなどが挙げられる。

【０００９】上記一般式化１の具体例としては、フェノ
ール、ｏ−，ｍ−，またはｐ−クレゾール、２，６−、
２，５−、２，４−または３，５−ジメチルフェノー
ル、２−メチル−６−フェニルフェノール、２，６−ジ
フェニルフェノール、２，６−ジエチルフェノール、２
−メチル−６−エチルフェノール、２，３，５−、２，
３，６−または２，４，６−トリメチルフェノール、３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモール、２−
メチル−６−アリルフェノールなどが挙げられる。さら
に、上記一般式化１以外のフェノール化合物、例えば、
ビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−
Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のよ
うな多価ヒドロキシ芳香族化合物と、上記一般式化１と
の共重合もよい。

【００１０】これらの化合物の中で好ましいものとして
は、２，６−ジメチルフェノールまたは２，６−ジフェ
ニルフェノールの単独重合体および大量部の２，６−キ
シレノールと小量部の３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノールまたは２，３，６−トリメチルフェノールの共重
合体が挙げられる。フェノール化合物を酸化重合せしめ
る際に用いられる酸化カップリング触媒は、特に限定さ
れるものではなく、重合能を有する如何なる触媒でも使
用し得る。かかるポリフェニレンエーテル系樹脂の製造
法は、例えば、米国特許第３３０６８７４号、同第３３
０６８７５号、同第３２５７３５７号各明細書並びに特
公昭５２−１７８８０号、特開昭５０−５１１９７号お
よび特開平１−３０４１１９号各公報等に記載されてい
る。

【００１１】本発明における（Ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂の具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエ
チル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロ
ペニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６
−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−
６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，５−ジ
ブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６
−ジベンジル−１，４−フェニレンエーテル）およびこ
れらの重合体を構成する繰り返し単位の複数種を含む各
種共重合体を挙げることができる。共重合体の中には
２，３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−
テトラメチルフェノール等の多置換フェノールと２，６
−ジメチルフェノールとの共重合体等も含む。

【００１２】これらポリフェニレンエーテル系樹脂のう
ちで好ましいものはポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）および２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体で
ある。

【００１３】本発明に使用することができるポリフェニ
レンエーテル系樹脂の分子量は、目的によってその好適
な範囲が異なるため一概にその範囲は定められないが、
一般に３０℃のクロロホルム中で測定した極限粘度で表
わして０．１乃至０．７ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．
２乃至０．６ｄｌ／ｇである。

【００１４】なお、本発明において言うポリフェニレン
エーテル系樹脂には上記重合体、共重合体に対し、スチ
レン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマーをグ
ラフト変性したもの等も含む。また、該スチレン系モノ
マーを含有するスチレン系樹脂との混合物も含む。

【００１５】スチレン系樹脂のグラフト量あるいは混合
量は、ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して、
５００重量部以下が望ましい。スチレン系樹脂のグラフ
ト量あるいは混合量が５００重量部より大きくなると、
該熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が著しく低下し好ましく
ない。

【００１６】本発明で用いられる（Ｂ）ポリアミド樹脂
は、ラクタムあるいはアミノカルボン酸の重合およびジ
アミンとジカルボン酸の重縮合によって得られるホモポ
リアミドおよびコポリアミド等から選ばれた１種または
２種以上のポリアミド樹脂またはこれらの混合物であ
る。具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
４６、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、メ
タキシリレンジアミンとアジピン酸の共重合体であるナ
イロンＭＸＤ６、ナイロン６６／６共重合体、パラアミ
ノメチル安息香酸とε−カプロラクタムとの共重合ポリ
アミド（ナイロンＡＨＢＡ／６）、２，２，４−／２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン・テレフタ
ル酸塩を主成分とするポリアミド（ナイロンＴＨＤＴ、
ＴＨＤＴ／６Ｉ）、テレフタル酸・イソフタル酸・アジ
ピン酸の各比率の混合物とヘキサメチレンジアミンの共
重合ポリアミド等が挙げられるが、これらに限定されな
い。

【００１７】本発明における（Ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂と（Ｂ）ポリアミド樹脂の配合比は、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂５〜９０重量部に対し、ポリ
アミド樹脂９５〜１０重量部の範囲である。好ましく
は、前者が１０〜８０重量部に対し、後者が９０〜２０
重量部、さらに好ましくは、前者が２０〜６０重量部に
対し、後者が８０〜４０重量部の範囲である。

【００１８】次に、本発明でいう（Ｃ）相容化剤とは、
（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（Ｂ）ポリアミ
ド樹脂の親和性を改良して、両者の相容性を向上させる
ために配合する化合物である。該相容化剤としては、下
記I 〜Q の群から選ばれる少なくとも一種の化合物が好
ましい。

【００１９】I エチレン性またはアセチレン性不飽和
結合を持たないエポキシ化合物。 J 同一分子内に、（ｉ）少なくとも一種の不飽和基す
なわち炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合と
（ｉｉ）少なくとも一種の極性基を併せ持つ化合物。 K 酸化ポリオレフィンワックス。

【００２０】L 分子構造中に、（ｉ）酸素の架橋を介
して炭素原子、及び（ｉｉ）少なくともエチレン性炭素
−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合及び／また
はアミノ基及びメルカプト基から選ばれる官能基、の両
方を有し、前記官能基がケイ素原子に直接結合されてい
ないシラン化合物。 M 同一分子内に（ｉ）（ＯＲ）（ここでＲは水素また
はアルキル、アリール、アシルまたはカルボニルジオキ
シ基である。）および（ｉｉ）カルボン酸、酸ハライ
ド、酸無水物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸アミ
ド、イミド、イミド、アミノおよびこれらの塩から選ば
れた少なくとも二つの同一または相異なる官能基を併せ
持つ化合物。

【００２１】N 同一分子内に（ｉ）酸ハライド基と
（ｉｉ）少なくとも一種のカルボン酸、カルボン酸無水
物、、酸エステルまたは、酸アミド基を併せ持つ化合
物。 O ビニル芳香族化合物の単位及びα、β−不飽和ジカ
ルボン酸もしくはジカルボン酸無水物の単位を有する共
重合体、またはビニル芳香族化合物の単位及びα、β−
不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の単位を有する共重
合体。 P I 〜J およびL 〜N の群の中から選ばれた少なくと
も一種の相容化剤で官能化されたポリフェニレンエーテ
ル。 Q I 〜O 群の中から選ばれた少なくとも一種の相容化
剤で官能化されたポリフェニレンエーテルと少量部のポ
リアミドを溶融混練して得られた組成物。

【００２２】本発明に用いられるI グループの相容化剤
としては、（１）ポリヒドリックフェノール（例えばビ
スフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、レゾ
ルシン等）とエピクロルヒドリンの縮合体、および
（２）ポリヒドリックアルコール（例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等）とエピクドルヒドリンの縮合体が挙げられる。

【００２３】本発明に用いられるJ グループの相容化剤
としては、不飽和基すなわち炭素−炭素二重結合または
炭素−炭素三重結合と、極性基すなはちポリアミド樹脂
中に含まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカルボキ
シル基、アミノ基と親和性や、化学反応性を示す官能基
を同一分子内に併せ持つ化合物である。かかる官能基と
しては、カルボン酸基、カルボン酸より誘導される基す
なわちカルボキシル基の水素原子あるいは水酸基が置換
した各種の塩やエステル、酸アミド、酸無水物、イミ
ド、酸アジド、酸ハロゲン化物、あるいはオキサゾリ
ン、ニトリル等の官能基、エポキシ基、アミノ基、水酸
基、または、イソシアン酸エステル基等が挙げられ、不
飽和基と極性基を併せ持つ化合物すなわち、不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エポキシ化合
物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシア
ン酸エステルが用いられる。

【００２４】具体的には、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、
無水マレイン酸とジアミンの反応物等が挙げられる。

【００２５】また、無水メチルナジック酸、無水ジクロ
ロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタコン酸、無水イ
タコン酸、大豆油、キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実
油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花生油、椿油、オリ
ーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油脂類、エポキシ
化天然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビ
ニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、
チグリン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エ
チルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン
酸、２−ヘキセン、２−メチル−２−ペンテン酸、３−
メチル−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２・
２−ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オ
クテン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、１０−ウ
ンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テ
トラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−ヘキサデセン
酸、２−オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコ
セン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、ミコ
リペン酸、２・４−ヘキサジエン酸、ジアリル酢酸、ゲ
ラニウム酸、２・４−デカジエン酸、２・４−ドデカジ
エン酸、９・１２−ヘキサデカジエン酸、９・１２−オ
クタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、アイコサジ
エン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、
リシノール酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイ
コサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコ
サトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン
酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン
酸、オクタコセン酸、トラアコンテン酸などの不飽和カ
ルボン酸が挙げられる。

【００２６】あるいはこれらの不飽和カルボン酸のエス
テル、酸アミド、無水物、あるいはアリルアルコール、
クロチルアルコール、メチルビニルカルビノール、アリ
ルカルビノール、メチルプロピペニルカルビノール、４
−ペンテン−１−オール、１０−ウンデセン−１−オー
ル、プロパルギルアルコール、１・４−ペンタジエン−
３−オール、１・４−ヘキサジエン−３−オール、３・
５−ヘキサジエン−２−オール、２・４−ヘキサジエン
−１−オール、一般式Ｃ_nＨ_2n-5ＯＨ、Ｃ_nＨ _2n-7Ｏ
Ｈ、Ｃ_nＨ_2n-9ＯＨ（但し、ｎは正の整数）で示される
アルコール、３−ブテン−１・２−ジオール、２・５−
ジメチル−３−ヘキセン−２・５−ジオール、１・５−
ヘキサジエン−３・４−ジオール、２・６−オクタジエ
ン−４・５−ジオールなどの不飽和アルコール、あるい
はこのような不飽和アルコールのＯＨ基が、−ＮＨ₂基
に置き換わった不飽和アミン、あるいはグリシジル（メ
タ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが挙
げられる。

【００２７】また、ブタジエン、イソプレンなどの低重
合（例えば平均分子量が５００から１００００ぐらいの
もの）あるいは高分子量体（たとえば平均分子量が１０
０００以上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類を
付加したもの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸
基、エポキシ基などを導入したもの、イソシアン酸アリ
ルなどが挙げられる。

【００２８】本発明における同一分子内に不飽和基と極
性基を併せ持つ化合物の定義には、不飽和基を２個以
上、極性基を２個以上（同種または異種）含んだ化合物
も含まれることは、いうまでもなく、また、２種以上の
特定化合物を使うことも可能である。これらの化合物の
詳細は、特開昭５６−２６９１３号公報、特開昭５６−
４９７５３号公報等に記載されている。これらの内で、
好ましくは無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、
無水イタコン酸、イタコン酸、グリシジル（メタ）アク
リレートが、より好ましくは無水マレイン酸、フマール
酸が用いられる。

【００２９】本発明に用いられるK グループの相容化剤
は通常空気中または懸濁液中におけるポリオレフィンワ
ックスの酸化によって調製されるものであり、ポリエチ
レンワックス等が好適である。

【００３０】本発明に用いられるL グループの相容化剤
とは、分子構造中に、（ｉ）酸素の架橋を介して炭素原
子に結合された少なくとも１つのケイ素原子、及び（ｉ
ｉ）少なくともエチレン性炭素−炭素二重結合もしくは
炭素−炭素三重結合及び／またはアミノ基及びメルカプ
ト基から選ばれる官能基の両方を有し、前記官能基がケ
イ素原子に結合されていない、シラン化合物であり、具
体的には、ガンマアミノプロピトリエトキシシラン、２
−（３−シクロヘキシル）エチルトリメキシシラン等が
挙げられる。

【００３１】本発明に用いられるM グループの相容化剤
とは、アリファティックポリカルボン酸、酸エステルま
たは酸アミドであり、一般式（Ｒ₁Ｏ）_mＲ（ＣＯＯＲ₂）_n（ＣＯＮＲ₃Ｒ₄）_l
〔ここで、Ｒ：線状または分岐状飽和アリファティック
炭化水素であって２〜２０個、好ましくは２〜１０個の
炭素原子を有するもの、Ｒ₁：水素、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、またはカルボニルジオキシ基で特に
好ましくは水素、Ｒ₂：水素、アルキル基、またはアリ
ール基で炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、Ｒ₃及
びＲ₄：水素、アルキル基、またはアリール基で炭素数
１〜１０、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜
４、ｍ＝１、（ｎ＋ｌ）：２以上の整数、好ましくは２
または３、ｎ：０以上の整数、ｌ：０以上の整数、
（Ｒ₁Ｏ）はカルボニル基のα位またはβ位に位置し、
少なくとも２つのカルボニル基の間には、２〜６個の炭
素が存在する。〕によってあらわされる飽和脂肪族ポリ
カルボン酸およびその誘導体化合物である。

【００３２】具体的には、飽和脂肪族ポリカルボン酸の
エステル化合物、アミド化合物、無水物、水加物及び塩
などが挙げられる。飽和脂肪族ポリカルボン酸として、
クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸等がある。これらの
化合物の詳細は、特表昭６１−５０２１９５号公報に開
示されている。

【００３３】本発明に用いられるN グループの相容化剤
とは、一般式（Ｉ）−Ｚ−（ＩＩ）〔式中、（Ｉ）は、少なくとも式：（Ｘ−ＣＯ）−（式
中Ｘは、Ｆ，Ｃｌ，Ｂ，Ｉ，ＯＨ，ＯＲ，または−Ｏ−
ＣＯ−Ｒで、ＲはＨ、アルキル基またはアリール基であ
る）の基、（ＩＩ）は少なくともカルボン酸、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、ア
ミノ基またはヒドロキシル基であり、（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）の基は、２価炭化水素である結合Ｚを介して共有結
合している。〕で表される化合物である。

【００３４】具体的には、クロロホルミルこはく酸無水
物、クロロエタノイルこはく酸無水物、トリメリット酸
無水物酸クロライド、トリメリット酸無水物酢酸無水
物、テレフタル酸酸クロライド等があげられる。

【００３５】本発明に用いられるO グループの相容化剤
の具体例としては、例えば、スチレン−無水マレイン酸
共重合体樹脂等を挙げることができる。

【００３６】本発明における（Ｃ）相容化剤は、ここに
例示した化合物I 〜Q に限定されず、（Ａ）ポリフェニ
レンエーテル系樹脂と（Ｂ）ポリアミド樹脂の相容性を
改良する目的で使用される化合物であればよく、単独ま
たは複数の相容化剤を同時に使用してもよい。本発明に
おいて、これら相容化剤のうち、無水マレイン酸が最も
好ましい。

【００３７】（Ｃ）相容化剤の配合量は、（Ａ）ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂と（Ｂ）ポリアミド樹脂の合計
１００重量部に対し、０．０１〜３０重量部である。
３０重量部を越えると耐熱性の低下や分解などによる著
しい強度低下などが起こるため好ましくない。好ましい
配合量は、０．０５重量部〜２５重量部である。また、
この相容化剤を配合するとき、ラジカル開始剤を併用し
てもよい。

【００３８】本発明における（Ｄ）ポリアミドに柔軟性
を与える可塑剤とは、ポリアミド１００重量部に可塑剤
を１０重量部配合したとき、ポリアミドの曲げ剛性を該
可塑剤無添加時の９０％以下に低減させる能力を有する
化合物をいう。

【００３９】（Ｄ）ポリアミド樹脂に柔軟性を与える可
塑剤として好ましい化合物の例は、ヘキシレングリコー
ル、グリセリン等の高級アルコール類、ｐ−オキシ安息
香酸オクチル、ｐ−オキシ安息香酸２−エチルヘキシ
ル、ｐ−オキシ安息香酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸
２−エチルデカノールエステル、ｏ−オキシ安息香酸２
−オクチルオクタノールエステル、ｐ−オキシ安息香酸
２−デシルドデカノールエステル等のヒドロキシ安息香
酸エステル類、Ｎ−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ
−ブチルベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホ
ンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、
Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−トルエンスルホンアミド等の
芳香族スルホンアミド類、β−ナフトール、ジベンジル
フェノールオクチルクレゾール等のフェノール類等があ
るがこれに限定されるものではない。

【００４０】より好ましい可塑剤は、ポリアミド樹脂１
００重量部に可塑剤を１０重量部配合したとき、可塑剤
配合ポリアミドの曲げ剛性を該可塑剤未配合時の曲げ剛
性の７０％以下に低減させる能力を有する可塑剤であ
る。さらに好ましい可塑剤は、芳香族スルホンアミド類
およびヒドロキシ安息香酸エステル類であり、最も好ま
しい可塑剤は、パラ−ヒドロキシ安息香酸またはオルト
−ヒドロキシ安息香酸と炭素数１２〜３０のアルコール
とのエステルである。パラ−ヒドロキシ安息香酸または
オルト−ヒドロキシ安息香酸と炭素数１２〜３０のアル
コールとのエステルは、ポリアミド樹脂との相溶性がよ
く、成形物表面に可塑剤の内部からのブリードによるべ
とつきを与えることが少なく、本樹脂組成物のコンパウ
ンド時の高温下においても低揮発性でかつ可塑化効果も
大きい。これに対して、炭素数１１以下のアルコールを
原料としたエステルは、揮発性が大きいという欠点があ
り、炭素数３１以上のアルコールを原料としたエステル
は低揮発性であるが可塑化効果が不十分である。最も好
ましくは、パラ−ヒドロキシ安息香酸またはオルト−ヒ
ドロキシ安息香酸と分岐鎖を有する炭素数１２〜２２の
アルコールとのエステルで、前記低揮発性、ブリード性
および可塑化効果のバランスが優れている。

【００４１】可塑剤の配合量は、ＰＰＥとポリアミド樹
脂の和１００重量部に対し、０．１〜１００重量部であ
る。配合量が０．１重量部未満の場合、柔軟性付与効果
が低く、配合量が１００重量部を超える場合、引っ張り
強度の低下が顕著となるため好ましくない。さらに好ま
しい配合量は、ＰＰＥとポリアミド樹脂の和１００重量
部に対し、０．１〜７０重量部である。最も好ましい配
合量は、ＰＰＥとポリアミド樹脂の和１００重量部に対
し、０．５〜４０重量部である。

【００４２】本発明における（Ｅ）ゴム様物質は、室温
で弾性体である天然及び合成の重合体材料をいい、衝撃
特性を改良するために使用される。具体的には、エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重
合体ゴム、エチレン−α，β不飽和カルボン酸アルキル
エステル−無水マレイン酸共重合体、ポリブタジエン、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体ゴム、スチレン
−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−
ブタジエンランダム共重合体ゴム、部分水添スチレン−
ブタジエン−スチレンブロック共重合体ゴム、部分水添
スチレン−ブタジエンランダム共重合体ゴム、スチレン
−イソプレンブロック共重合体ゴム、部分水添スチレン
−イソプレンブロック共重合体ゴム、ポリウレタンゴ
ム、スチレングラフト−エチレン−プロピレン−非共役
ジエン共重合体ゴム、スチレングラフト−エチレン−プ
ロピレン共重合体ゴム、スチレン／アクリロニトリルグ
ラフト−エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴム、スチレン／アクリロニトリルグラフト−エチレン
−プロピレン共重合体ゴム等、あるいはこれらの混合物
が用いられるがこれに限定されない。また、他の酸もし
くはエポキシなどをふくむ官能性単量体により変性した
変性ゴムを用いてもよい。

【００４３】（Ｅ）ゴム様物質の配合量は、（Ａ）ポリ
フェニレンエーテル系樹脂と（Ｂ）ポリアミド樹脂の合
計１００重量部に対し、０〜１００重量部、好ましく
は、０〜５０重量部である。該ゴム様物質の配合量が１
００重量部を越えると、該樹脂組成物の剛性の低下が著
しく好ましくない。

【００４４】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造法とし
ては溶液ブレンド、溶融混練等、各種の方法が採用可能
であるが溶融混練が好ましい。溶融混練の方法としては
上記各成分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、
リボンブレンダー、Ｖブレンダー等の樹脂同士あるいは
樹脂と液体または固体の添加物とを混合するために用い
る混合手段により、均一な混合物となした後、該混合物
をバンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダープ
ラストグラフ、一軸または二軸の押出機等の混練手段を
用いて混練する方法等を例示することができる。混練に
際して、温度は１２０乃至４００℃、好ましくは２００
乃至３５０℃の範囲で選ばれる。

【００４５】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造法にお
いて、溶融混練を採用する場合、各成分の配合混練順序
は任意である。例えば、押出機等を用いて溶融混練する
場合、各成分の任意の組合せを別々に混練したのち各組
合せをすべて配合して混練してもよいし、一つの押出機
において複数のフィード口をもうけシリンダーに沿って
一種以上の各成分を順次フィードしてもよい。

【００４６】すなわち、成分（Ａ）〜（Ｄ）、および必
要に応じて成分（Ｅ）を一括添加し同時に溶融混練を行
う方法、成分（Ａ）、（Ｃ）をラジカル開始剤の存在下
又は不存在下で予め溶融混練しついで成分（Ｂ）、
（Ｄ）、を追加添加して溶融混練を行う方法、成分
（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）をラジカル開始剤の存在下又
は不存在下で予め溶融混練し、ついで成分（Ｂ）、
（Ｄ）を追加添加して溶融混練する方法、成分（Ａ）、
（Ｃ）及び（Ｅ）を予め予備混練し、ついで成分（Ｂ）
を追加添加し溶融混練してペレットにした後該ペレット
と（Ｄ）をミキシングした後再び溶融混練する方法、成
分（Ａ）、（Ｄ）及び（Ｃ）を予め予備混練し、ついで
成分（Ｂ）、及び（Ｅ）を追加添加し溶融混練する方法
等いずれであっても良いが、少なくとも（Ｂ）ポリアミ
ド樹脂が混練される以前に（Ａ）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂と（Ｃ）相容化剤とは溶融混練されていること
が望ましい。

【００４７】本発明の樹脂組成物は、必要に応じて上記
以外の物質を広く含むことができる。かかる物質として
は滑剤、耐候性改良剤、耐熱安定性改良剤、難燃剤、着
色剤、カーボンブラックやステンレス繊維等の導電用充
填剤、強化用の有機または無機充填剤等を配合すること
ができる。

【００４８】難燃剤の例としてはトリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、イソプロピルフェノ
ールとフェノールの混合物より得られるホスフェート、
ベンゾヒドロキノンあるいはビスフェノールＡのような
二官能性フェノールと他のアルコール類あるいはフェノ
ール類との混合物から得られるホスフェート等で例示さ
れるリン酸エステル類；デカブロモビフェニル、ペンタ
ブロモトルエン、デカブロモジフェニルエーテル、ヘキ
サブロモベンゼン、ブロム化ポリスチレン、ブロム化エ
ポキシ、ブロモ化ポリフェニレンエーテル樹脂等で例示
される臭素化化合物やアンチモン系の難燃助剤、メラミ
ン、メラミントリイソシアヌレート等の含窒素化合物、
赤燐等を挙げることができる。

【００４９】その他、安定剤の具体例としては立体障害
性フェノール類、有機ホスファイト類、シュウ酸ジアジ
ド類、立体障害性アミン類等を、および滑剤の具体例と
してはポリエチレンワックス、パラフィン等をそれぞれ
挙げることができる。上記他の物質は目的に応じて任
意にその配合割合を選択できる。

【００５０】本発明による熱可塑性樹脂組成物の用途の
例としては圧力伝達用パイプ、各種フレキシブル・チュ
ーブ等があげられる。

【００５１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが本発明はかかる実施例によりその範囲を限定さ
れるものではない。以下の実施例および比較例に現れる
略号の意味を次に示す。

【００５２】ＰＰＥ：クロロホルム中３０℃で測定した
極限粘度が０．４６ｄｌ／ｇであるポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）。ＰＡ：ポリアミド−１２（ＧＰＣ測定法による重量平均
分子量２４０００，ＰＭＭＡ換算）。ＳＢＳ：スチレン−ブタジエン−スチレン・トリブロッ
クコポリマー（シェルケミカル社製のＣＡＲＩＦＬＥＸ
ＴＲ１１０１）。ＭＡＨ：相容化剤としての無水マレイン酸。可塑剤１：ブチルベンゼンスルホンアミド可塑剤２：ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキサノ
ールエステル可塑剤３：ｏ−ヒドロキシ安息香酸２−オクチルオクタ
ノールエステル可塑剤４：ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−デシルテトラデ
シルアルコールエステル

【００５３】物性測定は以下に従っておこなった。引っ
張り試験、曲げ試験、およびノッチ付アイゾット衝撃強
度測定用テストピースは射出成形によって作成した。引
っ張り試験はＡＳＴＭＤ６３８、曲げ試験はＡＳＴＭ
Ｄ７９０、ノッチ付きアイゾット衝撃試験はＡＳＴＭ
Ｄ２５６に準拠して測定した。メルトフローレート
（ＭＦＲ）は，ＪＩＳＫ７２１０に準じて、２８０
℃、２．１６ｋｇ／ｃｍ²荷重にて測定した。

【００５４】射出成形した引っ張りダンベルを１００℃
の熱風オーブン中に７２時間放置し、ダンベルの重量変
化率より可塑剤の揮発性を評価した。また、引っ張りダ
ンベルを１００℃の熱風オーブン中に１週間放置しその
表面状態を目視観察することで可塑剤の成形品表面への
ブリード性を測定した。

【００５５】実施例１ＰＰＥ５０重量部およびＭＡＨ０．５重量部を連続
二軸混練機（東芝機械製ＴＥＭ−５０型）の第１ホッ
パーより投入しさらに、第１ホッパーとベント孔の中間
に設けた第２ホッパーよりＰＡ５０重量部を重量フィ
ダーを用い投入、さらにベント孔より液添装置を用いて
可塑剤１を１１重量部を投入した。シリンダー温度を２
６０℃に設定し、スクリュー回転数３３０ｒｐｍで溶融
混練し造粒を行い熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた
組成物について、２４０℃で射出成形を行い試験片を作
成し、物性評価を行なった。物性測定結果を表１に示
す。

【００５６】実施例２可塑剤１１１重量部の替わりに可塑剤３５重量部と
ＳＢＳ５重量部を第２ホッパー孔よりＰＡ５０重量
部とともに投入する以外は実施例１と同じ方法で造粒を
おこない熱可塑性樹脂組成物を得た。また、実施例１と
同様の方法で試験片を作成し、物性評価を行った。結果
を表１に示す。

【００５７】比較例１ＰＰＥ５０重量部およびＭＡＨ０．５重量部を連続
二軸混練機（東芝機械製ＴＥＭ−５０型）の第１ホッ
パーより投入しさらに、第１ホッパーとベント孔の中間
に設けた第２ホッパーよりＰＡ５０重量部を重量フィ
ダーを用いて投入し、実施例１と同条件で造粒し物性評
価を行った。物性測定結果を表１に示す。

【００５８】比較例２実施例１の可塑剤１の替わりにＳＢＳ１１重量部を第
２ホッパーよりＰＡとともに投入する以外実施例１と同
条件で造粒し、物性評価をおこなった。物性測定結果を
表１に示す。

【００５９】実施例３〜７実施例１の可塑剤１の替わりに可塑剤２〜４を表２に示
す組成で配合する以外実施例１と同条件で造粒し、物性
評価をおこなった。物性測定結果を表２に示す。

【００６０】

【００６１】

【００６２】

【発明の効果】本発明により低剛性でかつ高い引っ張り
強度、衝撃強度さらに良好な加工性を有するバランスの
とれたＰＰＥ／ポリアミド樹脂組成物を提供することが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 77/00 ＬＱＶ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５
〜９０重量部、および（Ｂ）ポリアミド樹脂９５〜１０重量部の合計１００
重量部に対し、（Ｃ）相容化剤０．０１〜３０重量部（Ｄ）ポリアミドに柔軟性を与える可塑剤０．１重量
部〜１００重量部（Ｅ）ゴム様物質０〜１００重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】（Ｄ）ポリアミドに柔軟性を与える可塑剤
が、高級アルコール類、ヒドロキシ安息香酸類、芳香族
スルホンアミド類、フェノール類から選ばれる一種以上
の化合物からなる請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】（Ｄ）ポリアミドに柔軟性を与える可塑剤
がパラ−ヒドロキシ安息香酸またはオルト−ヒドロキシ
安息香酸と炭素数１２〜３０のアルコールとのエステル
である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。