JP3424332B2 - 摺動性の改良された熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂とポリアミド樹脂からなる摺動性の改良された
熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ＰＰＥ樹脂は機械的性質、耐熱性、寸法
安定性などの諸特性に優れた熱可塑性樹脂である。しか
し、ＰＰＥ樹脂単独では衝撃特性、耐溶剤性が著しく悪
く、また、その溶融粘度が高いため加工性が悪い。一
方、ポリアミド樹脂（以下「ナイロン樹脂」とも言う）
は、優れた機械特性、耐溶剤性、加工性などに特長を持
つ熱可塑性樹脂であるが、耐衝撃性、耐熱性などが不良
で、さらに吸水性が大きいことにより寸法安定性が著し
く悪く、また吸水による機械的特性の低下も激しい。こ
れらの樹脂の欠点をおぎなうため両者をブレンドする提
案がなされている。しかし、単純なブレンドのみでは、
双方の持っている良好な機械特性が失われる。そこで、
ＰＰＥ樹脂とナイロン樹脂のブレンド時に、種々の相容
化剤を添加して、分散性を改良し、機械的性質の向上を
達成する工夫がなされている。こうした手法は、特公昭
６０−１１９６６号、特公昭６１−１０４９４号、特開
昭５９−６６４５２号、特開昭５６−４９７５３号など
の各公報に開示されている。こうして得られたＰＰＥ／
ナイロン系樹脂組成物は、機械的特性、耐熱性、耐溶剤
性、加工性、寸法安定性、吸湿特性に優れた材料とし
て、電気・電子分野、自動車分野に適用されつつある。
これらの特長を利用して、摺動部品への適用も進められ
ているが、摺動時の限界ＰＶ値がナイロンに比べて優れ
ているにもかかわらず、摩擦係数や摩耗量がナイロンに
比べて大きいためその応用範囲が限定されていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る問題を解決し、耐熱性、耐衝撃性、流動性等に極めて
優れ、かつ摺動特性全般に優れたポリフェニレンエーテ
ル系樹脂とポリアミド樹脂から成る熱可塑性樹脂組成物
の製造方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記のよ
うな事情に鑑み鋭意検討した結果、ポリフェニレンエー
テル系樹脂とポリアミド樹脂にフッ素系樹脂組成物を添
加して樹脂組成物を製造するにあたり、フッ素樹脂を特
定の添加順序で溶融混合したとき、上記物性がさらに改
良されることを見出し、本発明に至った。

【０００５】

【０００６】本発明は、 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 １０〜９０重量
部、および （Ｂ）ポリアミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００
重量部に対し、 （Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、 （Ｄ）相容化剤 ０〜３０重量部、 （Ｅ）ゴム様物質 ０〜１００重量部 からなる熱可塑性樹脂組成物を溶融混練機によって製造
する方法であって、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹
脂に、必要により（Ｄ）相容化剤及び（Ｅ）ゴム様物質
を配合し、予め第１回目の溶融混練を行った後、（Ｂ）
ポリアミド樹脂、（Ｃ）フッ素樹脂、必要により（Ｅ）
ゴム様物質を添加して第２回目の溶融混練を行うことを
特徴とする摺動性の改良された熱可塑性樹脂組成物の製
造方法に関するものである。

【０００７】さらに、本発明は、（Ａ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂 １０〜９０重量部、および（Ｂ）ポリ
アミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００重量部に対
し、（Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、（Ｄ）相容
化剤 ０〜３０重量部、（Ｅ）ゴム様物質 ０〜１００
重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を溶融混練機によっ
て製造する方法であって、（Ａ）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂に、必要により（Ｄ）相容化剤及び（Ｅ）ゴム
様物質を配合し、予め第１回目の溶融混練を行った後、
（Ｂ）ポリアミド樹脂、必要により（Ｅ）ゴム様物質を
添加して第２回目の溶融混練を行い（Ｃ）フッ素樹脂、
必要により（Ｅ）ゴム様物質を添加して第３回目の溶融
混練を行うことを特徴とする摺動性の改良された熱可塑
性樹脂組成物の製造方法に関するものである。

【０００８】また、本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂 １０〜９０重量部、および（Ｂ）ポリア
ミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００重量部に対
し、（Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、（Ｄ）相容
化剤 ０〜３０重量部、（Ｅ）ゴム様物質 ０〜１００
重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を溶融混練機によっ
て製造する方法であって、（Ａ）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂に、（Ｃ）フッ素樹脂、必要により（Ｄ）相容
化剤及び（Ｅ）ゴム様物質を配合し、予め第１回目の溶
融混練を行った後、（Ｂ）ポリアミド樹脂、必要により
（Ｅ）ゴム様物質を添加して第２回目の溶融混練を行う
ことを特徴とする摺動性の改良された熱可塑性樹脂組成
物の製造方法に関するものである。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられる（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂とは、
一般式（１）（式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ
₅ は水素、ハロゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化
水素基から選ばれたものであり、そのうち、必ず１個は
水素原子である。）で示されるフェノール化合物の一種
または二種以上を酸化カップリング触媒を用い、酸素ま
たは酸素含有ガスで酸化重合せしめて得られる重合体で
ある。

【００１０】

【００１１】上記一般式（１）に於けるＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ
₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ の具体例としては、水素、塩素、臭
素、フッ素、ヨウ素、メチル、エチル、ｎ−またはｉｓ
ｏ−プロピル、ｐｒｉ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチル、
クロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベ
ンジル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキ
シカルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロ
フェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチル
フェニル、アリルなどが挙げられる。

【００１２】上記一般式（１）の化合物の具体例として
は、フェノール、ｏ−，ｍ−，またはｐ−クレゾール、
２，６−、２，５−、２，４−または３，５−ジメチル
フェノール、２−メチル−６−フェニルフェノール、
２，６−ジフェニルフェノール、２，６−ジエチルフェ
ノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２，３，
５−、２，３，６−または２，４，６−トリメチルフェ
ノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモ
ール、２−メチル−６−アリルフェノールなどが挙げら
れる。

【００１３】ポリフェニレンエーテル系樹脂は、上記一
般式（１）のフェノール化合物の少なくとも一種を酸化
重合して得ることができるが、上記一般式（Ｉ）のフェ
ノール化合物をそれ以外のフェノール化合物、例えば、
ビスフェノール−Ａ、テトラブロモビスフェノール−
Ａ、レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のよ
うな多価ヒドロキシ芳香族化合物と共重合して得ること
もできる。

【００１４】ポリフェニレンエーテル系樹脂の中で好ま
しいものとしては、２，６−ジメチルフェノールまたは
２，６−ジフェニルフェノールの単独重合体および大量
部の２，６−ジメチルフェノールと小量部の３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノールまたは２，３，６−トリメ
チルフェノールの共重合体が挙げられる。

【００１５】フェノール化合物を酸化重合せしめる際に
用いられる酸化カップリング触媒は、特に限定されるも
のではなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用し得
る。かかるポリフェニレンエーテル系樹脂の製造法は、
例えば、米国特許第３３０６８７４号、同第３３０６８
７５号、同第３２５７３５７号各明細書並びに特公昭５
２−１７８８０号、特開昭５０−５１１９７号および特
開平１−３０４１１９号公報等に記載されている。

【００１６】本発明における（Ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂の具体例としては、ポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエ
チル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２−メチル−６−プロピル−１，４−フェニレンエー
テル）、ポリ（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１，
４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ブチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジプロ
ペニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６
−ジラウリル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２，６−ジメトキシ−１，４−フェニレン
エーテル）、ポリ（２，６−ジエトキシ−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−メトキシ−６−エトキシ
−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−
６−ステアリルオキシ−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−エトキシ−１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレ
ンエーテル）、ポリ（３−メチル−６−ｔ−ブチル−
１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，５−ジ
ブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６
−ジベンジル−１，４−フェニレンエーテル）およびこ
れらの重合体を構成する繰り返し単位の複数種を含む各
種共重合体を挙げることができる。共重合体の中には
２，３，６−トリメチルフェノール、２，３，５，６−
テトラメチルフェノール等の多置換フェノールと２，６
−ジメチルフェノールとの共重合体等も含む。

【００１７】これらポリフェニレンエーテル系樹脂のう
ちで好ましいものはポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フェニレンエーテル）および２，６−ジメチルフェノー
ルと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体で
ある。

【００１８】本発明に使用することができるポリフェニ
レンエーテル系樹脂の分子量は、目的によってその好適
な範囲が異なるため一概にその範囲は定められないが、
一般に３０℃のクロロホルム中で測定した極限粘度で表
わして０．１〜０．８ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．２
〜０．６ｄｌ／ｇである。

【００１９】なお、本発明において言うポリフェニレン
エーテル系樹脂には上記重合体、共重合体に対し、スチ
レン、α−メチルスチレン等のスチレン系モノマーをグ
ラフト変性したもの等も含む。また、該スチレン系モノ
マーを含有するスチレン系樹脂との混合物も含む。

【００２０】スチレン系樹脂のグラフト量あるいは混合
量は、ポリフェニレンエーテル１００重量部に対して、
５００重量部以下が望ましい。スチレン系樹脂のグラフ
ト量あるいは混合量が５００重量部より大きくなると、
該熱可塑性樹脂組成物の耐熱性が著しく低下し好ましく
ない。

【００２１】本発明で用いられる（Ｂ）ポリアミド樹脂
は、ラクタムあるいはアミノカルボン酸の重合およびジ
アミンとジカルボン酸の重縮合によって得られるホモポ
リアミドおよびコポリアミド等から選ばれた１種または
２種以上のポリアミド樹脂またはこれらの混合物であ
る。具体的には、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン
４６、ナイロン１０、ナイロン１１、ナイロン１２、メ
タキシリレンジアミンとアジピン酸の共重合体であるナ
イロンＭＸＤ６、ナイロン６６／６共重合体、パラアミ
ノメチル安息香酸とε−カプロラクタムとの共重合ポリ
アミド（ナイロンＡＨＢＡ／６）、２，２，４−／２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン・テレフタ
ル酸塩を主成分とするポリアミド（ナイロンＴＨＤＴ、
ＴＨＤＴ／６Ｉ）等が挙げられるが、これらに限定され
ない。

【００２２】本発明における（Ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂と（Ｂ）ポリアミド樹脂の配合比は、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂 １０〜９０重量部に対し、ポ
リアミド樹脂 ９０〜１０重量部の範囲である。好まし
くは、前者が２０〜８０重量部に対し、後者が８０〜２
０重量部、さらに好ましくは、前者が２５〜６０重量部
に対し、後者が７５〜４０重量部の範囲である。

【００２３】本発明でいう（Ｃ）フッ素樹脂とは、分子
中にフッ素原子（Ｆ）を含有する合成高分子のことであ
り、一般に他の合成樹脂と比較して耐熱性、耐薬品性、
電気特性（特に高周波特性）に優れ、また特有の低摩擦
特性、非粘着性を備えている。例えば代表的な例として
次のような示性構造式からなるものがあげられ、少なく
ともこれらの１種または２種以上の混合物が用いられ
る。

【００２４】（１）〔ＣＦ₂ ＣＦ₂ 〕_n ：四フッ化エチ
レン樹脂（ＰＴＦＥ） （２）〔ＣＦ₂ ＣＦ₂ ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ 〕_n ：四フ
ッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ） （３）〔（ＣＦ₂ ＣＦ₂ ）_n （ＣＦ（ＯＲ）ＣＦ₂ ）〕
_p ：四フッ化エチレン−パーフロロアルキルビニルエー
テル共重合体（ＰＦＡ） （４）〔ＣＦ₂ ＣＦ₂ −ＣＦ（ＣＦ₃ ）ＣＦ₂ −ＣＨ
（ＯＲ）ＣＦ₂ 〕_n ：四フッ化エチレン−ヘキサフルオ
ロプロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共
重合体（ＥＰＥ）（ただし、Ｒはフッ化アルキル基Ｃ_n
Ｆ_2n+1を示す。） （５）〔ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₂ 〕n ：四フッ化エチ
レン−エチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ） （６）〔ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＦClＣＦ₂ 〕_n ：三フッ化塩化
エチレン樹脂（ＥＣＴＦＥ） （７）〔ＣＦ₂ ＣＨ₂ 〕_n ：フッ化ビニリデン樹脂（Ｐ
ＶＤＦ） （８）〔ＣＦClＣＦ₂ 〕_n ：ポリクロロトリフルオロエ
チレン（ＰＣＴＦＥ） （９）〔ＣＨ₂ ＣＨＦ〕_n ：ポリビニルフルオライド
（ＰＶＦ） 上記したフッ素樹脂の中でも完全にフッ素化されてい
る、四フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）はこれらの性質
が特に優れ本発明では最も好ましく用いられる。

【００２５】本発明におけるこれらの（Ｃ）フッ素樹脂
の配合量は、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 １
０〜９０重量部、および（Ｂ）ポリアミド樹脂 ９０〜
１０重量部の合計１００重量部に対し、１〜１００重量
部の範囲である。（Ｃ）フッ素樹脂が１重量部より少な
い場合は、得られる樹脂組成物の摺動特性の改善が十分
でなく好ましくない。また、（Ｃ）フッ素樹脂の配合量
が１００重量部より多い場合は、樹脂組成物の機械特
性、成形加工性が悪くなり好ましくない。好ましい添加
量は２〜６０重量部でありさらに好ましくは５〜５０重
量部である。

【００２６】次に、本発明でいう（Ｄ）相容化剤とは、
（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂と（Ｂ）ポリアミ
ド樹脂の親和性を改良して、両者の相容性を向上させる
ために配合する化合物である。該相容化剤の例として
は、下記〜等があるがこれに限定されること無く、
ＰＰＥとポリアミド樹脂の相容性が改良される化合物で
あれば何でもよい。また、これらの相容化剤は、ＰＰＥ
とポリアミド樹脂を混合するときに添加してもよいし、
ＰＰＥまたはポリアミド樹脂の各々の重合時にあらかじ
め混合したり反応させておいてもよい。

【００２７】 エチレン性またはアセチレン性不飽和
結合を持たないエポキシ化合物。 同一分子内に、（ｉ）少なくとも一種の不飽和基す
なわち炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合と
（ｉｉ）少なくとも一種の極性基を併せ持つ化合物。 酸化ポリオレフィンワックス。

【００２８】 分子構造中に、（ｉ）酸素の架橋を介
して炭素原子、及び（ｉｉ）少なくともエチレン性炭素
−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合及び／また
はアミノ基及びメルカプト基から選ばれる官能基、の両
方を有し、前記官能基がケイ素原子に直接結合されてい
ないシラン化合物。 同一分子内に（ｉ）（ＯＲ）（ここでＲは水素また
はアルキル、アリール、アシルまたはカルボニルジオキ
シ基）および（ｉｉ）カルボン酸、酸ハライド、酸無水
物、酸ハライド無水物、酸エステル、酸アミド、イミ
ド、アミノおよびこれらの塩から選ばれた少なくとも二
つの同一または相異なる官能基を併せ持つ化合物。

【００２９】 同一分子内に（ｉ）酸ハライド基と
（ｉｉ）少なくとも一種のカルボン酸、カルボン酸無水
物、酸エステルまたは、酸アミド基を併せ持つ化合物。 ビニル芳香族化合物の単位及びα、β−不飽和ジカ
ルボン酸もしくはジカルボン酸無水物の単位を有する共
重合体、またはビニル芳香族化合物の単位及びα、β−
不飽和ジカルボン酸のイミド化合物の単位を有する共重
合体。 〜および〜の群の中から選ばれた少なくと
も一種の相容化剤で官能化されたポリフェニレンエーテ
ル。 〜群の中から選ばれた少なくとも一種の相容化
剤で官能化されたポリフェニレンエーテルと少量部のポ
リアミドを溶融混練して得られた組成物。

【００３０】本発明に用いられるグループの相容化剤
としては、（１）ポリヒドリックフェノール（例えばビ
スフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、レゾ
ルシン等）とエピクロルヒドリンの縮合体、および
（２）ポリヒドリックアルコール（例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル等）とエピクドルヒドリンの縮合体が挙げられる。

【００３１】本発明に用いられるグループの相容化剤
としては、不飽和基すなわち炭素−炭素二重結合または
炭素−炭素三重結合と、極性基すなわちポリアミド樹脂
中に含まれるアミド結合、連鎖末端に存在するカルボキ
シル基、アミノ基と親和性や、化学反応性を示す官能基
を同一分子内に併せ持つ化合物である。かかる官能基と
しては、カルボン酸基、カルボン酸より誘導される基す
なわちカルボキシル基の水素原子あるいは水酸基が置換
した各種の塩やエステル、酸アミド、酸無水物、イミ
ド、酸アジド、酸ハロゲン化物、あるいはオキサゾリ
ン、ニトリル等の官能基、エポキシ基、アミノ基、水酸
基、または、イソシアン酸エステル基等が挙げられ、不
飽和基と極性基を併せ持つ化合物すなわち、不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸誘導体、不飽和エポキシ化合
物、不飽和アルコール、不飽和アミン、不飽和イソシア
ン酸エステルが用いられる。

【００３２】具体的には、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジド、
無水マレイン酸とジアミンの反応物、例えば、一般式
（２）あるいは（３）で示される構造（但し、Ｒは脂肪
族基、芳香族基を示す。）を有するものが挙げられる。

【００３３】

【００３４】また、無水メチルナジック酸、無水ジクロ
ロマレイン酸、マレイン酸アミド、イタコン酸、無水イ
タコン酸、大豆油、キリ油、ヒマシ油、アマニ油、麻実
油、綿実油、ゴマ油、菜種油、落花生油 、椿油、オリ
ーブ油、ヤシ油、イワシ油などの天然油脂類、エポキシ
化天然油脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビ
ニル酢酸、メタクリル酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸、
チグリン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α−エ
チルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテン
酸、２−ヘキセン、２−メチル−２−ペンテン酸、３−
メチル−２−ペンテン酸、α−エチルクロトン酸、２，
２−ジメチル−３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２−オ
クテン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、１０−ウ
ンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４−テ
トラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−ヘキサデセン
酸、２−オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、アイコ
セン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、ミコ
リペン酸、２，４−ヘキサジエン酸、ジアリル酢酸、ゲ
ラニウム酸、２，４−デカジエン酸、２，４−ドデカジ
エン酸、９，１２−ヘキサデカジエン酸、９，１２−オ
クタデカジエン酸、ヘキサデカトリエン酸、アイコサジ
エン酸、アイコサトリエン酸、アイコサテトラエン酸、
リシノール酸、エレオステアリン酸、オレイン酸、アイ
コサペンタエン酸、エルシン酸、ドコサジエン酸、ドコ
サトリエン酸、ドコサテトラエン酸、ドコサペンタエン
酸、テトラコセン酸、ヘキサコセン酸、ヘキサコジエン
酸、オクタコセン酸などの不飽和カルボン酸あるいはこ
れらの不飽和カルボン酸のエステル、酸アミド、酸無水
物が挙げられる。

【００３５】さらにアリルアルコール、クロチルアルコ
ール、メチルビニルカルビノール、アリルカルビノー
ル、メチルプロピペニルカルビノール、４−ペンテン−
１−オール、１０−ウンデセン−１−オール、プロパル
ギルアルコール、１・４−ペンタジエン−３−オール、
１・４−ヘキサジエン−３−オール、３・５−ヘキサジ
エン−２−オール、２・４−ヘキサジエン−１−オー
ル、一般式Ｃ_n Ｈ_2n-5ＯＨ、Ｃ_n Ｈ_2n-7ＯＨ、Ｃ_n Ｈ
_2n-9ＯＨ（但し、ｎは正の整数）で示されるアルコー
ル、３−ブテン−１・２−ジオール、２・５−ジメチル
−３−ヘキセン−２・５−ジオール、１・５−ヘキサジ
エン−３・４−ジオール、２・６−オクタジエン−４・
５−ジオールなどの不飽和アルコール、あるいはこのよ
うな不飽和アルコールのＯＨ基が、−ＮＨ₂ 基に置き換
わった不飽和アミン、あるいはグリシジル（メタ）アク
リレート、アリルグリシジルエーテルなどが挙げられ
る。

【００３６】ブタジエン、イソプレンなどの低重合体
（例えば平均分子量が５００から１００００ぐらいのも
の）あるいは高分子量体（たとえば平均分子量が１００
００以上のもの）に無水マレイン酸、フェノール類を付
加したもの、あるいはアミノ基、カルボン酸基、水酸
基、エポキシ基などを導入したもの、イソシアン酸アリ
ルなども挙げられる。

【００３７】本発明における同一分子内に不飽和基と極
性基を併せ持つ化合物の定義には、不飽和基を２個以
上、極性基を２個以上（同種または異種）含んだ化合物
も含まれることは、いうまでもなく、また、２種以上の
特定化合物を使うことも可能である。これらの化合物の
詳細は、特開昭５６−２６９１３号公報、特開昭５６−
４９７５３号公報等に記載されている。これらの内で、
好ましくは無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、
無水イタコン酸、イタコン酸、グリシジル（メタ）アク
リレートが、より好ましくは無水マレイン酸、フマール
酸が用いられる。

【００３８】本発明に用いられるグループの相容化剤
は通常空気中または懸濁液中におけるポリオレフィンワ
ックスの酸化によって調製されるものであり、ポリエチ
レンワックス等が好適である。

【００３９】本発明に用いられるグループの相容化剤
とは、分子構造中に、（ｉ）酸素の架橋を介して炭素原
子に結合された少なくとも１つのケイ素原子、及び（ｉ
ｉ）少なくともエチレン性炭素−炭素二重結合もしくは
炭素−炭素三重結合及び／またはアミノ基及びメルカプ
ト基から選ばれる官能基の両方を有し、前記官能基がケ
イ素原子に結合されていない、シラン化合物であり、具
体的には、ガンマアミノプロピトリエトキシシラン、２
−（３−シクロヘキシル）エチルトリメキシシラン等が
挙げられる。

【００４０】本発明に用いられるグループの相容化剤
とは、アリファティックポリカルボン酸、酸エステルま
たは酸アミドであり、一般式 （Ｒ₁ Ｏ）_m Ｒ（ＣＯＯＲ₂ ）_n （ＣＯＮＲ₃ Ｒ₄ ）_l 〔ここで、Ｒ：線状または分岐状飽和アリファティック
炭化水素であって２〜２０個、好ましくは２〜１０個の
炭素原子を有するもの、Ｒ₁ ：水素、アルキル基、アリ
ール基、アシル基、またはカルボニルジオキシ基で特に
好ましくは水素、Ｒ₂ ：水素、アルキル基、またはアリ
ール基で炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０、Ｒ₃ 及
びＲ₄ ：水素、アルキル基、またはアリール基で炭素数
１〜１０、好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜
４、ｍ＝１、（ｎ＋ｌ）：２以上の整数、好ましくは２
または３、ｎ：０以上の整数、ｌ ：０以上の整数、
（Ｒ₁ Ｏ）はカルボニル基のα位またはβ位に位置し、
少なくとも２つのカルボニル基の間には、２〜６個の炭
素が存在する。〕によってあらわされる飽和脂肪族ポリ
カルボン酸およびその誘導体化合物である。

【００４１】具体的には、飽和脂肪族ポリカルボン酸の
エステル化合物、アミド化合物、無水物、水加物及び塩
などが挙げられる。飽和脂肪族ポリカルボン酸として、
クエン酸、リンゴ酸、アガリシン酸等がある。これらの
化合物の詳細は、特表昭６１−５０２１９５号公報に開
示されている。

【００４２】本発明に用いられるグループの相容化剤
とは、一般式 （Ｉ）−Ｚ−（ＩＩ） 〔式中、（Ｉ）は、少なくとも式：（Ｘ−ＣＯ）−（式
中Ｘは、Ｆ，Ｃｌ，Ｂ，Ｉ，ＯＨ，ＯＲ，または−Ｏ−
ＣＯ−Ｒで、ＲはＨ、アルキル基またはアリール基であ
る）の基、（ＩＩ）は少なくともカルボン酸、酸無水物
基、酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、ア
ミノ基またはヒドロキシル基であり、（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）の基は、２価炭化水素である結合Ｚを介して共有結
合している。〕で表される化合物である。

【００４３】具体的には、クロロホルミルこはく酸無水
物、クロロエタノイルこはく酸無水物、トリメリット酸
無水物酸クロライド、トリメリット酸無水物酢酸無水
物、テレフタル酸酸クロライド等があげられる。

【００４４】本発明に用いられるグループの相容化剤
の具体例としては、例えば、スチレン−無水マレイン酸
共重合体樹脂等を挙げることができる。

【００４５】本発明における（Ｄ）相容化剤は、ここに
例示した〜のグループのものに限定されず、（Ａ）
ポリフェニレンエーテル系樹脂と（Ｂ）ポリアミド樹脂
の相容性を改良する目的で使用されるものであればよ
く、単独または複数の相容化剤を同時に使用してもよ
い。本発明において、これら相容化剤のうち、無水マレ
イン酸が最も好ましい。

【００４６】（Ｄ）相容化剤の配合量は、（Ａ）ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂と（Ｂ）ポリアミド樹脂の合計
１００重量部に対し、０〜３０重量部、好ましくは０．
０１〜３０重量部である。３０重量部を越えると耐熱性
の低下や分解などによる著しい強度低下などが起こるた
め好ましくない。より好ましい配合量は、０．０５重量
部〜２５重量部である。また、この相容化剤を配合する
とき、ラジカル開始剤を併用してもよい。

【００４７】本発明における（Ｅ）ゴム様物質は、室温
で弾性体である天然及び合成の重合体材料をいい、衝撃
特性を改良するために使用される。具体的には、エチレ
ン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−ブテン−１共重
合体ゴム、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム、部分水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
共重合体ゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体
ゴム、部分水添スチレン−イソプレンブロック共重合体
ゴム、ポリウレタンゴム、スチレングラフト−エチレン
−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、スチレング
ラフト−エチレン−プロピレン共重合体ゴム、スチレン
／アクリロニトリルグラフト−エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体ゴム、スチレン／アクリロニトリ
ルグラフト−エチレン−プロピレン共重合体ゴム等、あ
るいはこれらの混合物が用いられる。また、他の酸もし
くはエポキシなどをふくむ官能性単量体により変性した
変性ゴムを用いてもよい。

【００４８】（Ｅ）ゴム様物質の配合量は、（Ａ）ポリ
フェニレンエーテル系樹脂と（Ｂ）ポリアミド樹脂の合
計１００重量部に対し、０〜１００重量部、好ましく
は、５〜１００重量部である。該ゴム様物質の配合量が
１００重量部を越えると、該樹脂組成物の剛性の低下が
著しく好ましくない。

【００４９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造法とし
ては溶液ブレンド、溶融混練等、各種の方法が採用可能
であるが溶融混練が好ましい。溶融混練の方法としては
上記各成分をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、
リボンブレンダー、Ｖブレンダー等の樹脂同士あるいは
樹脂と液体または固体の添加物とを混合するために用い
る混合手段により、均一な混合物となした後、該混合物
をバンバリーミキサー、プラストミル、ブラベンダープ
ラストグラフ、一軸または二軸の押出機等の混練手段を
用いて混練する方法等を例示することができる。混練に
際して、温度は１５０〜４００℃、好ましくは２００〜
３５０℃の範囲で選ばれる。

【００５０】

【００５１】具体的には、本発明は、（Ａ）ポリフェニ
レンエーテル系樹脂 １０〜９０重量部、および（Ｂ）
ポリアミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００重量部
に対し、（Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、（Ｄ）
相容化剤 ０〜３０重量部、（Ｅ）ゴム様物質 ０〜１
００重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を溶融混練機に
よって製造する方法であって、（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂に、必要により（Ｄ）相容化剤及び（Ｅ）
ゴム様物質を配合し、予め第１回目の溶融混練を行った
後、（Ｂ）ポリアミド樹脂、（Ｃ）フッ素樹脂、必要に
より（Ｅ）ゴム様物質を添加して第２回目の溶融混練を
行うことを特徴とする摺動性の改良された熱可塑性樹脂
組成物の製造方法が好ましい。

【００５２】また、本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂 １０〜９０重量部、および（Ｂ）ポリア
ミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００重量部に対
し、（Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、（Ｄ）相容
化剤 ０〜３０重量部、（Ｅ）ゴム様物質 ０〜１００
重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を溶融混練機によっ
て製造する方法であって、（Ａ）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂に、必要により（Ｄ）相容化剤及び（Ｅ）ゴム
様物質を配合し、予め第１回目の溶融混練を行った後、
（Ｂ）ポリアミド樹脂、必要により（Ｅ）ゴム様物質を
添加して第２回目の溶融混練を行い（Ｃ）フッ素樹脂、
必要により（Ｅ）ゴム様物質を添加して第３回目の溶融
混練を行うことを特徴とする摺動性の改良された熱可塑
性樹脂組成物の製造方法が好ましい。

【００５３】さらに、本発明は、（Ａ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂 １０〜９０重量部、および（Ｂ）ポリ
アミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００重量部に対
し、（Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、（Ｄ）相容
化剤 ０〜３０重量部、（Ｅ）ゴム様物質 ０〜１００
重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を溶融混練機によっ
て製造する方法であって、（Ａ）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂に、（Ｃ）フッ素樹脂、必要により（Ｄ）相容
化剤及び（Ｅ）ゴム様物質を配合し、予め第１回目の溶
融混練を行った後、（Ｂ）ポリアミド樹脂、必要により
（Ｅ）ゴム様物質を添加して第２回目の溶融混練を行う
ことを特徴とする摺動性の改良された熱可塑性樹脂組成
物の製造方法が好ましい。

【００５４】より好ましい混練順序は、少なくとも
（Ｂ）ポリアミド樹脂が混練される以前に（Ａ）ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂と（Ｄ）相容化剤が混練されて
いることが望ましい。

【００５５】具体的には、本発明は、（Ａ）ポリフェニ
レンエーテル系樹脂 １０〜９０重量部、および（Ｂ）
ポリアミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００重量部
に対し、（Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、（Ｄ）
相容化剤 ０．０１〜３０重量部、（Ｅ）ゴム様物質
０〜１００重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を溶融混
練機によって製造する方法であって、（Ａ）ポリフェニ
レンエーテル系樹脂に、（Ｄ）相容化剤、必要により
（Ｅ）ゴム様物質を配合し、予め第１回目の溶融混練を
行った後、（Ｂ）ポリアミド樹脂、（Ｃ）フッ素樹脂、
必要により（Ｅ）ゴム様物質を添加して第２回目の溶融
混練を行うことを特徴とする摺動性の改良された熱可塑
性樹脂組成物の製造方法がより好ましい。

【００５６】また、本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂 １０〜９０重量部、および（Ｂ）ポリア
ミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００重量部に対
し、（Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、（Ｄ）相容
化剤 ０．０１〜３０重量部、（Ｅ）ゴム様物質 ０〜
１００重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を溶融混練機
によって製造する方法であって、（Ａ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂に、（Ｄ）相容化剤、必要により（Ｅ）
ゴム様物質を配合し、予め第１回目の溶融混練を行った
後、（Ｂ）ポリアミド樹脂、必要により（Ｅ）ゴム様物
質を添加して第２回目の溶融混練を行い（Ｃ）フッ素樹
脂、必要により（Ｅ）ゴム様物質を添加して第３回目の
溶融混練を行うことを特徴とする摺動性の改良された熱
可塑性樹脂組成物の製造方法がより好ましい。

【００５７】さらに、本発明は、（Ａ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂 １０〜９０重量部、および（Ｂ）ポリ
アミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００重量部に対
し、（Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、（Ｄ）相容
化剤 ０．０１〜３０重量部、（Ｅ）ゴム様物質 ０〜
１００重量部からなる熱可塑性樹脂組成物を溶融混練機
によって製造する方法であって、（Ａ）ポリフェニレン
エーテル系樹脂に、（Ｃ）フッ素樹脂、（Ｄ）相容化
剤、必要により（Ｅ）ゴム様物質を配合し、予め第１回
目の溶融混練を行った後、（Ｂ）ポリアミド樹脂、必要
により（Ｅ）ゴム様物質を添加して第２回目の溶融混練
を行うことを特徴とする摺動性の改良された熱可塑性樹
脂組成物の製造方法がより好ましい。

【００５８】この際、本発明の混練の順番に従って溶融
混練の度に、混練した樹脂を溶融混練機から取り出し、
次の混練時に新たに添加する樹脂等と混合した後再度混
練機に投入して溶融混練して樹脂組成物を得てもよい
し、各溶融混練された樹脂を混練機から取り出すことな
く、さらに次の樹脂を添加して次の溶融混練を連続的に
行ってもよい。例えば、押出機を用いて溶融混練する場
合、一つの押出機において複数のフィード口を設けシリ
ンダーに沿って該混練順に従い、各樹脂成分を順次フィ
ードしてもよい。

【００５９】本発明の樹脂組成物は所望により上記以外
の他の物質を広くこれを含むことができる。かかる他の
物質の例としては剛性の改良や硬度の改良などを目的に
した無機充填材や有機充填材、さらに難燃剤、安定剤、
可塑剤、滑剤等が挙げられる。

【００６０】好ましい無機充填剤または有機充填材とし
て、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、
ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸ア
ルミニウム、マイカ、鉱物繊維、ゾノトライト、チタン
酸カリウム・ウイスカ、マグネシウムオキシサルフェー
ト、ガラスバルン、ガラス繊維、ガラスビーズ、カーボ
ン繊維、ステンレス繊維等の無機繊維、アラミド繊維、
カーボンブラック等があるが、これらの充填剤を一種以
上配合することが可能である。また、配合する充填剤
は、これらに限定されない。

【００６１】難燃剤の例としてはトリフェニルホスフェ
ート、トリクレジルホスフェート、イソプロピルフェノ
ールとフェノールの混合物より得られるホスフェート、
ベンゾヒドロキノンあるいはビスフェノールＡのような
二官能性フェノールと他のアルコール類あるいはフェノ
ール類との混合物から得られるホスフェート等で例示さ
れるリン酸エステル類；赤燐；アンチモン化合物；デカ
ブロモビフェニル、ペンタブロモトルエン、デカブロモ
ジフェニルエーテル、ヘキサブロモベンゼン、ブロム化
ポリスチレン、ブロム化エポキシ樹脂等で例示される臭
素化化合物；メラミン、メラミントリイソシヌレート等
の含窒素化合物等を挙げることができる。これらの難燃
剤を単独で使用してもよいし、２種以上の混合系で使用
してもよい。

【００６２】その他、安定剤の具体例としては立体障害
性フェノール類、有機ホスファイト類、シュウ酸ジアジ
ド類、立体障害性アミン類等を、および滑剤の具体例と
してはポリエチレンワックス、パラフィン等をそれぞれ
挙げることができる。上記他の物質は目的に応じて任意
にその配合割合を選択できるのであるが、それらを使用
する場合の一般的な目安を示すならば、ポリフェニレン
エーテル系樹脂（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）の合計量
１００重量部に対して、難燃剤は５０重量部以下、好ま
しくは１〜２０重量部、安定剤は２０重量部以下、好ま
しくは０．００１〜１０重量部、滑剤は２重量部以下等
である。

【００６３】本発明による摺動性の改良された熱可塑性
樹脂組成物の用途の例としては種々の部品の中でも摺動
性を要求される用途。すなわち低摩擦係数または、良好
な耐摩耗性が要求される部品への適用である。

【００６４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが本発明はかかる実施例によりその範囲を限定さ
れるものではない。以下の実施例および比較例に現れる
略号の意味を次に示す。 ＰＰＥ：クロロホルム中３０℃で測定した極限粘度が
０．４６ｄｌ／ｇであるポリ（２，６−ジメチル−１，
４−フェニレンエーテル）。

【００６５】ＰＡ：ポリアミド−６（ユニチカ製：Ａ１
０３０ＢＲＬ） フッ素樹脂：ＰＴＦＥ（旭硝子製 ：ルブロン１６９） ＳＢＳ：スチレン−ブタジエン−スチレン・トリブロッ
クコポリマー（シェルケミカル社製のＣＡＲＩＦＬＥＸ
ＴＲ１１０１）。 ＭＡＨ：相容化剤としての無水マレイン酸。

【００６６】摩擦摩耗性能測定法は次のとおりである。 試験機：鈴木式摩擦摩耗試験機 相手材：ＳＵＳ５５Ｃ 動摩擦係数測定条件：荷重 ２．５ kg/cm² 、速度 ３
０ｍ／ｍｉｎ 限界ＰＶ値測定条件：荷重 １０ kg/cm² 、異常摩耗を
起こす直前の速度と圧力の積を限界ＰＶ値とした。

【００６７】機械的物性測定法は次のとおりである。 引張試験： ＡＳＴＭ Ｄ６３８準拠。 曲げ試験： ＡＳＴＭ Ｄ７９０準拠。 アイゾット（Ｉｚｏｄ）衝撃強度 (3.2 mmt)： ＡＳＴ
Ｍ Ｄ２５６準拠。

【００６８】実施例１ ＰＰＥ ４４重量部、フッ素樹脂１１重量部およびＭＡ
Ｈ ０．５重量部を連続二軸混練機（東芝機械製 ＴＥ
Ｍ−５０型）の第１ホッパーより投入し溶融混練した後
さらに、第１ホッパーとベント孔の中間に設けた第２ホ
ッパーよりＰＡ５６重量部を重量フィーダーを用い投
入、溶融混練して造粒を行い熱可塑性樹脂組成物を得
た。この時、造粒条件はシリンダー温度を２６０℃に設
定、スクリュー回転数３３０ｒｐｍであった。得られた
組成物について、２８０℃で射出成形を行い摩耗テスト
用試験片（外径２５．６ mm 、内径２０ mm 、高さ１５
mmの中空円筒）を作成し、摩擦摩耗性能測定を行っ
た。また同様に射出成形により機械的物性測定用試験片
を作成し、機械的物性を評価した。配合組成及び混練順
序を表１に、物性測定結果を表２にそれぞれ示す。

【００６９】実施例２ 実施例１において、第２ホッパーよりＰＡ ５６重量部
とさらにＳＢＳ ５重量部を投入する以外は実施例１と
同様に実施した。配合組成及び混練順序を表１に、物性
測定結果を表２にそれぞれ示す。

【００７０】実施例３ 実施例１において、第１ホッパーよりＰＰＥ ４４重量
部およびＭＡＨ ０．５重量部を投入し、第２ホッパー
よりＰＡ ５６重量部およびフッ素樹脂 １１重量部を
投入する以外は実施例１と同様に実施した。配合組成及
び混練順序を表１に、物性測定結果を表２にそれぞれ示
す。

【００７１】実施例４ 実施例３において、第２ホッパーよりＰＡ ５６重量部
のみを投入する以外は実施例３と同様に実施して得たＰ
ＰＥとＰＡの組成物をペレット化し、このペレット１０
０．５重量部とフッ素樹脂１１重量部を混合して再び連
続２軸混練機で同じ条件で溶融混練を行ない、最終組成
物を得、物性評価を行った。配合組成及び混練順序を表
１に、物性測定結果を表２にそれぞれ示す。

【００７２】比較例１ 実施例１において、フッ素樹脂を添加しなかった以外は
実施例１と同様に実施した。配合組成及び混練順序を表
１に、物性測定結果を表２にそれぞれ示す。

【００７３】比較例２ 実施例２において、フッ素樹脂を添加しなかった以外は
実施例２と同様に実施した。配合組成及び混練順序を表
１に、物性測定結果を表２にそれぞれ示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明の樹脂組成
物によれば、摩擦係数が低下し、限界ＰＶ値が飛躍的に
向上する。また、摺動性改良を目的にした同一組成物の
ＰＰＥ／ＰＡ／フッ素樹脂のブレンド物において、本発
明に開示された混練順序によってさらに顕著に摺動特性
が改良される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−88661（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−202546（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−14868（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−501328（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 71/12 C08L 27/12 - 27/20 C08L 77/00 - 77/12

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 １
   ０〜９０重量部、および （Ｂ）ポリアミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００
   重量部に対し、 （Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、 （Ｄ）相容化剤 ０〜３０重量部、 （Ｅ）ゴム様物質 ０〜１００重量部 からなる熱可塑性樹脂組成物を溶融混練機によって製造
   する方法であって、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹
   脂に、必要により（Ｄ）相容化剤及び（Ｅ）ゴム様物質
   を配合し、予め第１回目の溶融混練を行った後、（Ｂ）
   ポリアミド樹脂、（Ｃ）フッ素樹脂、必要により（Ｅ）
   ゴム様物質を添加して第２回目の溶融混練を行うことを
   特徴とする摺動性の改良された熱可塑性樹脂組成物の製
   造方法。
2. 【請求項２】（Ｄ）相容化剤が、０．０１〜３０重量部
   である請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 １
   ０〜９０重量部、および （Ｂ）ポリアミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００
   重量部に対し、 （Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、 （Ｄ）相容化剤 ０〜３０重量部、 （Ｅ）ゴム様物質 ０〜１００重量部 からなる熱可塑性樹脂組成物を溶融混練機によって製造
   する方法であって、（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹
   脂に、必要により（Ｄ）相容化剤及び（Ｅ）ゴム様物質
   を配合し、予め第１回目の溶融混練を行った後、（Ｂ）
   ポリアミド樹脂、必要により（Ｅ）ゴム様物質を添加し
   て第２回目の溶融混練を行い（Ｃ）フッ素樹脂、必要に
   より（Ｅ）ゴム様物質を添加して第３回目の溶融混練を
   行うことを特徴とする摺動性の改良された熱可塑性樹脂
   組成物の製造方法。
4. 【請求項４】（Ｄ）相容化剤が、０．０１〜３０重量部
   である請求項３記載の製造方法。
5. 【請求項５】（Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 １
   ０〜９０重量部、および （Ｂ）ポリアミド樹脂 ９０〜１０重量部の合計１００
   重量部に対し、 （Ｃ）フッ素樹脂 １〜１００重量部、 （Ｄ）相容化剤 ０〜３０重量部、 （Ｅ）ゴム様物質 ０〜１００重量部からなる熱可塑性
   樹脂組成物を溶融混練機によって製造する方法であっ
   て、（Ａ ）ポリフェニレンエーテル系樹脂に、（Ｃ）フッ素樹
   脂、必要により（Ｄ）相容化剤及び（Ｅ）ゴム様物質を
   配合し、予め第１回目の溶融混練を行った後、（Ｂ）ポ
   リアミド樹脂、必要により（Ｅ）ゴム様物質を添加して
   第２回目の溶融混練を行うことを特徴とする摺動性の改
   良された熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
6. 【請求項６】（Ｄ）相容化剤が、０．０１〜３０重量部
   である請求項５記載の製造方法。