CN1781970A - 用于热塑性材料的填料浓缩物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及极高流动性全同立构聚丙烯用于制备可用于基于单独或以混合物形式聚合的含2至6个碳原子烯属单体的烯烃类热塑性塑料,如聚丙烯、聚乙烯(通常以单一或混合物形式使用的聚合物)的填料浓缩物的用途。本发明还涉及由极高流动性全同立构聚丙烯制备的填料浓缩物或母料。本发明进一步涉及通过加入根据本发明选取的聚丙烯获得的填充热塑性材料,和由该热塑性材料制备的或含该热塑性材料的工业产品。

Description

用于热塑性材料的填料浓缩物
本发明申请是申请号为01804957.5、国际申请日为2001年2月14日、发明名称为“用于热塑性材料的填料浓缩物”的分案申请。
本发明涉及极高流动性全同立构聚丙烯用于制备可用于基于单独或以混合物形式聚合的含2至6个碳原子烯属单体的烯烃类热塑性塑料,如聚丙烯、聚乙烯(通常以单一或混合物形式使用的聚合物)的填料浓缩物的用途。
这些高流动性全同立构聚丙烯在本发明中用作载体,该载体有助于用作填料的矿物质在聚烯烃中的分散或再分散。
本发明还涉及由极高流动性全同立构聚丙烯制备的填料浓缩物。
此外,本发明涉及通过加入根据本发明选取的聚丙烯获得的填充热塑性材料,和由该热塑性材料制备的或含该热塑性材料的工业产品。
已经知道,流动性共聚物可用于制备具有高填料浓度(换言之具有高达约90%碳酸钙和/或滑石量)的荷载母料,这些共聚物通常为乙烯、丙烯和某些时候丁烯的共聚物。它们由Degussa-Huls公司以商品名VestoplastTM或Huntsman公司以商品名RextacTM出售。某些时候甚至使用无规聚丙烯(为在生产全同立构聚丙烯中产生的副产品),例如特别是购自Alphamin公司的聚丙烯AlphaminSTH-L。
还已知在专利WO 95/17441中描述的由无定形聚丙烯构成的产品。
上述现有技术中的这些聚合物是专用产品,换言之,这些聚合物为由专用并因此昂贵的方法少量生产的产品,并且其缺乏硬度和其发粘的性能(在热熔体工业中体现)不利于上述应用。
此外,它们削弱由含它们的母料生产的模塑或挤出产品的最终机械性能。
另外,它们具有的软化点(约130-150℃)与它们使用时的温度极不相同(聚丙烯130℃,聚乙烯190℃)。这些温度差产生不适宜的现象,如型材或薄膜挤出领域普通技术人员公知的在模头处积垢或沉积。
存在提出的双重技术问题;这就是选取的聚合物能够使填料在母料中的浓度非常高,能够再分散于塑料工业中使用的不同聚合物基体中,并且在再稀释或甚至增加它们后不降低最终获得的工业产品的机械性能。
尽管现有技术提出用乙烯、丙烯和某些时候丁烯的共聚物或无规(无定形)聚丙烯制备的母料,本发明提出将极高流动性的全同立构并且因此为结晶的聚丙烯用于制备填料浓缩物,该浓缩物可用于烯烃类热塑性塑料中。
目前已知,聚合物可与结晶度百分比大于约50%的聚丙烯或其它类型一起使用,其中母料中的填料量可高达80%,但这些产品流动性非常有限,其中流动性指数(又称为MFI,熔体流动指数)低于约200g/10min(190℃-10kg-1.05mm),按照修正的标准NF T 51-620测定。
根据标准NF T 51-620,流动指数(在申请的余下部分又称为MFI),是在由软化和转变温度限定的范围内选取的温度下在给定标准荷载(2.16kg,5kg,10kg,21.6kg)下在测量时间内通过给定直径(2.09mm至2.10mm)的模头流出的聚合物和/或共聚物的数量,以每10分钟的克数表示。
在本申请中,修正的标准NF T 51-620,对于聚丙烯,使用直径1.05mm的模头和温度190℃。
此外,存在的机械与此类产物相适应。
还已知在专利EP 0 203 017中描述的已给予可观改进的产品。此改进由非常高的流动性(MFI大于200g/10min(190℃-10kg-1.05mm))产生,母料中的填料浓度集中在约80-90%,结晶度百分比被人为降至约10%,即为一种无定形产品。
还已知上述专利WO 95/17441中描述的产品,如上所述其存在导致塑料制品缺乏刚性的缺点(由于使用的树脂造成的问题),该产品发粘并且难以操作。
因此,最近的现有技术(EP 0 203 017、WO 95/17441)对本领域熟练技术人员建议,为大大改进现代产品必须的流动性,同时保持填料在母料中的高浓度这一基本特征,必须大大降低结晶度。
(US 4,455,344)还提出制备含如下组分的颗粒:
a)60至80重量份具有平均尺寸0.05至100μm的矿物填料,
b)5至35重量份具有平均颗粒尺寸150至1000μm的结晶聚烯烃,
c)5至35重量份具有熔点比结晶聚烯烃低至少10℃的粘结剂。
为获得这些颗粒,该现有技术提出的方法是借助粘结剂覆盖结晶聚烯烃和/或矿物填料颗粒,该粘结剂构成确保颗粒相互粘结的膜。该方法不能生产均匀团状混合物,即在生产温度下在整个混合物中具有相同组成,而是获得不均匀的附聚物,换言之具有通常相互不同的组成和在后面导致不良再分散的不规则尺寸。
此外,对现有技术中出售无定形产品的原因毫无疑问。这种完全无定形产品更容易通过使用共聚物或三元聚合物获得,该产品与具有极低结晶度的现有产品类似,造成与聚烯烃的相容性问题。这些树脂在熔融状态下更容易流动,并且其粒料或集成物在冷却存在状态下发粘,因此相当干扰其操作和分配。
与此相反,正如将从下面的描述中看到的,本发明控制选取这样的全同立构型聚丙烯类聚合物:其具有MFI大于或等于200g/10min(按照修正的标准NF T 51-620(190℃-10kg-1.05mm)测量),优选大于500g/10min(按照修正的标准NF T 51-620(190℃-10kg-1.05mm)测量)的高流动性,具有结晶度百分比大于约20%,优选30%至90%,更优选50%至85%,并由此获得具有显著且令人吃惊的母料,换言之:
-含填料量等于或大于80%,
-具有高流动性,即MFI大于或等于5g/10min(按照标准NF T51-620(190℃-5kg-2.09mm)测量),优选大于或等于8g/10min(190℃-5kg-2.09mm),和
-含至少一种具有结晶度百分比(又称为全同立构指数)大于约20%,优选30%至90%,特别优选50%至85%的全同立构聚丙烯类聚合物,因此与现有技术相反。
这种全同立构指数表示,在温度高于140℃下,熔化能量40J/g至138J/g,如Kenji Kamide和Keiko Yamaguchi在“DieMakromolekulare Chemie”(1972),Vo1162,p222中描述的。
这是因为,在本申请中,这种结晶度百分比或全同立构指数通过使用称为DSC(差示扫描量热)法的差示量热法测定,该DSC法使用购自Mettler-Toledo公司的DSC20仪器,可测量各聚合物的熔化热并通过与数值138J/g(对应于指数100%)对比测定该指数。这种测定结晶度百分比或全同立构指数的方法,在本申请的其余部分中称为DSC法。
此外,这些母料有可能控制粒料的硬度,这是迄今难以获得的性能。
本发明的其它特征和优点将从下面的描述中更好理解。
要说明的是,在本申请中,“全同立构聚丙烯”是指具有极低百分比的不可避免且本领域普通技术人员已知的无规聚合物或聚合物部分的全同立构聚丙烯。
此外,这些极高流动性的全同立构聚丙烯通过常规聚合方法(EP 0523 717或EP 0 600 461)制备。
本领域普通技术人员将理解使用自由基反应进行降解的这些聚合物被认为是技术等同物。
它们通过其流动性或MFI(熔体流动指数,按照修正的标准NF T51-620测量)大于或等于200g/10min(温度190℃,荷载10kg、模头1.05mm)并通过其结晶百分比大于约30%(按照DSC法测量)表征。
因此,本发明的一个特征也是使用通过直接聚合获得的这些全同立构聚丙烯。这代表一个重要或甚至决定性的优点,因为该技术可以避免回收产品或聚合副产品,这些产品通常是降低最终产品性能的原因和造成制造困难的质量的原因。
本发明的另一决定性优点是能够使本领域普通技术人员以高自由度精确设计在考虑条件下精确应用所需的产品和/或考虑已存在的工业装置。正如将从下面看到的,通过可能保持本发明优点同时调节结晶度和硬度提供此性能。
因此,本发明涉及制备具有高矿物质浓度的矿物填料母料或浓缩物的方法,该母料或浓缩物可采用聚合物或聚合物混合物作为粘结剂借助所述矿物填料用于填充热塑性塑料,该方法的特征在于所述聚合物或聚合物混合物:
-包括至少一种极高流动性的全同立构聚丙烯,和
-具有结晶度百分比,通常称为全同立构指数,大于约20%,优选30%至90%,特别优选50%至85%,通过上述DSC法测量。
此外,为更好理解使用的术语,将规定涉及全同立构及无规和间规聚合物的定义。
因此,全同立构定义为,在烯烃聚合物中,在分子的碳骨架一侧上存在取代基,而另一方面,无规聚合物在两侧上具有按无规方式分布的取代基。
对此部分的间规聚合物在各侧上具有交替顺序的取代基。这些概念本领域熟练技术人员是完全熟悉的,也可参考专著OrganicChemistry,Allinger-Cava-Johnson-De Jongh-Lebel-Stevens(McGraw-Hill)25.4,Polymer Stereochemistry,SyntheticPolymers,Figure 25.1。
对于此领域中的通用术语,特别是对于Tg(玻璃转化温度)和Tm(熔点),还可参考论文High Polymers Laboratory,CatholicUniversity of Louvain,France,April 1990和Technique de l’Ingenieur,Monographs,Polypropylenes,A 3 320。
根据优选的实施方案,本发明的特征在于聚合物或聚合物的所述混合物的结晶度百分比为50至85%,通过上述DSC法测量。
根据优选的实施方案,具有MFI大于或等于200g/10min(按照修正标准NF T 51-620(190℃-10kg-1.05mm)测量)的所述聚合物粘结剂或聚合物混合物具有流动指数大于500g/10min,按照修正标准NF T 51-620(190℃-10kg-1.05mm)测量。
根据本发明另一特定实施方案,本发明的特征在于所述聚合物为全同立构聚丙烯。
根据本发明的另一特定实施方案,本发明的特征在于使用至少一种全同立构聚丙烯与至少一种其它结晶或无定形烯烃聚合物的混合物。根据本发明再一特定实施方案,本发明的特征在于使用至少一种全同立构聚丙烯和至少一种聚乙烯的混合物。
根据本发明又一特定实施方案,本发明的特征在于使用全同立构聚丙烯与结晶烯烃聚合物如聚乙烯的混合物。
根据本发明的再一特定实施方案,本发明的特征在于使用至少一种全同立构聚丙烯与至少一种无定形或基本上无定形烯烃聚合物或共聚合物或三元聚合物的混合物。应指出“共聚物”完全等同于由两种、三种、四种或更多种单体获得的聚合物,其中三元聚合物仅为一种特殊情况。“基本上无定形”是指其结晶度非常低(约低于10或低于5%)的聚合物或共聚物。
根据本发明的再一特定实施方案,本发明的特征在于使用至少一种全同立构聚丙烯与至少一种无规或基本上无规烯烃聚合物或共聚物的混合物。
根据一个特殊但非限制性实施方案,填料浓缩物的有机部分(即形成粘结剂的聚合物与(若使用)通用添加剂的混合物)由如下组分组成:
-30%至100%极高流动性的全同立构聚丙烯,其中MFI按照修正的标准NFT 51-620测量大于或等于200g/10min(温度190℃,荷载10kg,模头1.05mm);
-0至70%标准无定形和/或结晶聚烯烃如聚丙烯、聚乙烯和通常基于含2至6个碳原子的单一乙烯类单体或其混合物的聚合物和共聚物;
-0至5%添加剂如本领域熟练技术人员公知的热稳定剂、抗氧化剂、抗-UV剂、分散剂、润滑剂、染料、增塑剂、抗静电剂、阻燃剂或成核剂,金属钝化剂如铜钝化剂等。
-根据一个优选的实施方案,将使用通过直接聚合制备的全同立构聚丙烯。
本发明还涉及借助所述方法获得的母料。
本发明母料的特征在于它们含有含量大于80(wt)%,优选80.5%至95%,特别优选82%至93%的矿物填料,其特征在于它们具有流动性或MFI大于或等于5g/10min(190℃-5kg-2.09mm),优选大于或等于8g/10min(190℃-5kg-2.09mm),按照标准NG T 51-620测量,和其特征在于它们含有至少一种具有结晶度百分比(也称为全同立构指数)大于约20%,优选30%至90%,更优选50%至85%(按照上述DSC法测量)的全同立构聚丙烯型聚合物。
根据另一特殊实施方案,本发明的特征在于矿物填料选自碳酸盐如天然碳酸钙,特别包括不同的白垩石、方解石和大理石,或合成碳酸盐如在结晶的不同阶段沉淀的碳酸钙,或选自镁与钙的混合盐如白云石,或碳酸镁、碳酸锌、氧化钙、氧化镁、硫酸钡,特别是例如重晶石、硫酸钙、二氧化硅、硅酸镁如滑石、硅灰石、粘土和其它硅铝酸盐如高岭土、云母、金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物如氢氧化镁、氧化铁、氧化锌、玻璃纤维或粉末、木纤维或粉末,矿物或有机颜料或这些化合物的混合物,特别是滑石与碳酸盐的混合物或钛与碳酸盐的混合物、矿物质进行研磨前或研磨后的混合物。
这些填料在使用前可非必要地用一种或多种试剂,特别包括软脂酸、硬脂酸、二十二烷酸、所述酸与其钙或锌盐、磷酸盐、膦酸盐、硫酸盐和有机磺酸盐的混合物进行处理。
这些填料进一步更特别地选自预先处理或未处理的碳酸盐,如天然碳酸钙,包括各种白垩石、方解石、大理石,或选自合成碳酸盐如沉淀碳酸钙,或选自滑石、氢氧化镁、重晶石、二氧化钛、硅灰石或白云石和其混合物。
不同填料的例子详细描述于,例如专利EP 0 203 017中,颗粒的形状和尺寸的例子具体描述于例如专利申请WO 95/17441中,并且无论如何是本领域熟练技术人员公知的。
本发明还涉及制备本发明填料浓缩物的方法,其特征在于经一次或多次获得填料物料与聚合物或聚合物混合物的混合物,并且其特征在于该浓缩物可包含80%(重量)以上,特别是80%至95%和特别优选82%至93%的填料。
本发明还涉及通过矿物填料制备填充的热塑性材料的方法,其特征在于将所述热塑性材料与根据本发明制备的母料(又称为填料浓缩物)混合。
与本发明母料一起使用的热塑性材料选自线性或支化低密度聚乙烯,或高密度聚乙烯,均聚或共聚丙烯,聚异丁烯,和在聚合共聚单体乙烯、丙烯或异丁烯的至少两种期间获得的共聚物,通过接枝改性的聚烯烃如马来酸酐接枝聚烯烃,或通过共聚改性的聚烯烃如卤代聚烯烃、EPDM(乙烯、丙烯、二烯烃单体)改性聚丙烯、SEBS(苯乙烯、乙烯、丁烯、苯乙烯)改性聚丙烯,或上述聚合物和共聚物中至少两种的混合物,或天然或合成橡胶或弹性体和热塑性塑料,后者特别为SBR橡胶(苯乙烯-丁二烯橡胶)或热塑性EPDM或SEBS。
按照此方法,可加入本领域公知的适合最终用途的常规添加剂。
本发明最后涉及这些聚集体或颗粒形式的母料用于制造工业制品,特别是模塑工业制品的用途,以及获得的模制品。
转化这些母料的方法还可以为挤出,特别是薄膜、微孔膜、外壳或管或型材截面挤出,挤出吹塑,条或片材挤出,或在纸或金属箔上挤出贴面,或可为热成型、注射、压延,制造电线电缆和本领域熟练技术人员已知的其它方法。
本发明的范围和精神将通过下面的非限制性实施例更好地理解和说明。
实施例1
本实施例涉及实施选择可以获得包括填料含量等于或大于80%的母料的本发明聚合物,该母料具有高流动性,即MFI大于或等于5g/10min(190℃-5kg-2.09mm),按照NF T 51-620测量,并且该母料包含至少一种具有结晶度百分比(又称为全同立构指数)大于约20%、优选30%至90%、特别优选50%至85%(按照上述DSC法测量)的全同立构聚丙烯型聚合物。
为此,对于各试验1至15,按如下方法制备600g填料浓缩物,在GuittardTM型Z-臂混合器中,将选取的树脂与同时加入的填充剂和各种其它添加剂混合,混合速度为76rev/min,混合温度180℃。
母料在45分钟内生产(试验1除外),按标准NF T 51-620,即通过使用ZwickTM4105塑性体,在温度190℃、推力重量5kg和模头直径2.09mm下测量流动性,即在各试验中的流动指数(MFI)。
试验1:
本试验说明现有技术并将低流动全同立构共聚物用于包括如下组分的组合物中:
-80.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-19.5wt%非流动全同立构聚丙烯,具有MFI9.3g/10min(190℃、10kg,1.05mm)并由Appryl公司以标号3120 MN 1出售。
混合75分钟后,获得聚集体和粉末的非均匀组合物,不可能测量流动性。
试验2:
本试验说明现有技术并将无定形聚合物用于包括如下组分的组合物中:
-88.0wt%具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-11.2wt%烯烃共聚物,具有MFI大于1150g/10min(190℃、10kg,1.05mm)并由Degussa-Hüls公司以VestoplastTM408出售;
-0.8wt%脂肪醇磷酸酯类分散剂,由Coatex公司以商品名Coatex Dopp-18出售。
获得的MFI值为21.0g/10min,在上述条件下测量。
试验3:
本试验说明现有技术并将无定形聚合物用于包括如下组分的组合物中:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-12.5wt%来自纯化全同立构聚丙烯获得的无规聚丙烯,具有MFI大于1150g/10min(190℃、10kg,1.05mm)并由Alphamin公司AlphaminTM STH-L出售。
获得的MFI值为120g/10min至400g/10min,在上述条件下并按照使用的无规聚丙烯物料测量。
试验4:
本试验说明现有技术并将无定形聚合物用于包括如下组分的组合物中:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-12.5wt%无定形聚丙烯,具有MFI等于450g/10min(温度190℃、10kg,1.05mm)并由HUntsman公司以商品名RexflexTMWL125出售。
获得的MFI值为10.0g/10min,在上述条件下测量。
试验5:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-12.45wt%具有MFI等于970g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)全同立构聚合物,通过在300℃下过氧化物降解24.8%(质量)由Montell公司出售的ValtecHH442HTM和75.2%(质量)MFI等于757g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯的混合物15分钟获得;
-0.05wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为23.0g/10min,在上述条件下测量。
试验6:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-12.45wt%具有MFI等于1150g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚合物,通过在300℃下过氧化物降解50%(质量)由Montell公司出售的ValtecHH442HTM和50%(质量)MFI等于757g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯的混合物15分钟获得;
-0.05wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为30.0g/10min,在上述条件下测量。
试验7:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-12.45wt%具有MFI等于535g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-0.05wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为11.5g/10min,在上述条件下测量。
试验8:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.5wt%用硬脂酸-硬脂酸钙的混合物处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-12.45wt%具有MFI等于632g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-0.05wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为16.4g/10min,在上述条件下测量。
试验9:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-12.45wt%具有MFI等于757g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-0.05wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为18.0g/10min,在上述条件下测量。
试验10:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-11.55wt%具有MFI等于757g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-0.90wt%脂肪醇磷酸酯类分散剂,由Coatex公司以商品名Coatex Dopp-18出售;
-0.05wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为32.0g/10min,在上述条件下测量。
试验11:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-11.55wt%具有MFI等于757g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-0.45wt%脂肪醇磷酸酯类分散剂,由Coatex公司以商品名Coatex Dopp-18出售;
-0.45wt%硬脂酸锌;
-0.05wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为19.0g/10min,在上述条件下测量。
试验12:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-10.0wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-2.45wt%由Polimeri Europa以商品名RibleneTM MV10出售的低密度聚乙烯;
-0.05wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为26.2g/10min,在上述条件下测量。
试验13:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-12.45wt%具有MFI等于295g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯,由Aldrich公司以商品名Aldrich800出售;
-0.05wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为8.4g/10min,在上述条件下测量。
试验14:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-12.45wt%具有MFI等于1038g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-0.05wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为25.2g/10min,在上述条件下测量。
试验15:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-12.45wt%具有MFI等于200g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-0.05wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI具有数值5.0g/10min,在上述条件下测量。
当所有这些试验和流动性测量进行后,按照上述DSC法测量全同立构指数。
获得的不同结果在下表1中给出。
表1
  试验No.   母料中的矿物填料wt%   母料中的全同立构聚丙烯wt%   全同立构聚丙烯的MFI(g/10min)(190℃/10kg/1.05mm)   母料的MFI(g/10min)(190℃/5kg/2.09mm)   流动性全同立构聚合物的结晶度百分比或全同立构指数
  现有技术   1   80.5   19.5   9.3   不可测   53.2
  现有技术   2   88.0   0   -   21.0   0
  现有技术   3   87.5   0   -   120-400   0
  现有技术   4   87.5   0   450   10.0   11.4
  本发明   5   87.5   12.45   970   23.0   68.0
  本发明   6   87.5   12.45   1150   30.0   74.6
  本发明   7   87.5   12.45   535   11.5   68.2
  本发明   8   87.5   12.45   632   16.4   43.5
  本发明   9   87.5   12.45   757   18.0   65.0
  本发明   10   87.5   11.55   757   32.0   65.0
  本发明   11   87.5   11.55   757   19.0   65.0
  本发明   12   87.5   10.0   840   26.2   61.6
  本发明   13   87.5   12.45   295   8.4   68.5
  本发明   14   87.5   12.45   1038   25.2   77.4
  本发明   15   87.5   12.45   200   5.0   74.2
阅读表1看出,选取具有MFI大于或等于200g/10min高流动性,按照修正的标准NF T 51-620(190℃-10kg-1.05mm)测量,优选大于500g/10min,按照NF T 51-620(190℃-10kg-1.05mm)测量,具有结晶度百分比大于约20%,优选30%至90%,更优选50%至85%的全同立构聚丙烯,可以获得包括填料含量等于或大于80%的母料,该母料具有高流动性,即MFI大于或等于5g/10min(190℃-5kg-2.09mm),按照标准NF T 51-620测量,并且该母料包括至少一种具有结晶度百分比(又称为全同立构指数)大于约20%,优选30%至90,特别优选50%至85%(按照上述DSC法测量)的全同立构聚丙烯类聚合物。
实施例2
本实施例涉及,根据本发明使用不同的矿物填料可以获得具有填料含量大于80%的母料,该母料具有高流动性,即MFI大于或等于5g/10min(190℃-5kg-2.09mm),按照标准NF T 51-620测量,并且该母料包括至少一种具有结晶度百分比(又称为全同立构指数)大于约20%,优选30%至90,特别优选50%至85%(按照上述DSC法测量)的全同立构聚丙烯类聚合物。
为此,对于各试验16至24,按如下方法制备600g填料浓缩物,在GuittardTM型Z-臂混合器中,将选取的树脂与同时加入的填料和各种其它添加剂混合,混合速度为76rev/min,混合温度180℃。
母料在45分钟内生产,按在标准NF T 51-620,即通过使用ZwickTM4105塑性体,在温度190℃、推力重量5kg和模头直径2.09mm下测量流动性,即在各试验中的流动指数(MFI)。
试验16:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-41.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-41.5wt%进行粒度测量(以使41%的颗粒具有直径低于5微米)的滑石,
-15.9wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-1.0wt%硬脂酸锌;
-0.1wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为10.6g/10min,在上述条件下测量。
试验17:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-64.25wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-21.25wt%进行粒度测量(以使41%的颗粒具有直径低于5微米)的滑石,
-13.9wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-0.50wt%脂肪醇磷酸酯类分散剂,由Coatex公司以商品名Coatex Dopp-18出售;
-0.1wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为20.7g/10min,在上述条件下测量。
试验18:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-75.0wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-13.0wt%具有平均直径1.4-1.8微米的市购氢氧化镁;
-8.9wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和2.0wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N31MA出售的聚丙烯共聚物等级100;
-1.0wt%由Allied Signal公司以PE AC6出售的石蜡;
-0.1wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为14.5g/10min,在上述条件下测量。
试验19:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-87.0wt%具有平均直径1.8微米的方解石;
-9.9wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和1.5wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N31MA出售的聚丙烯共聚物等级100;
-1.5wt%硬脂酸锌;
-0.1wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为10.8g/10min,在上述条件下测量。
试验20:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-41.0wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-41.0wt%具有平均直径3微米的白云石;
-17.9wt%具有MFI等于238g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-0.1wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为95.5g/10min,在上述条件下测量。
试验21:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-81.0wt%其平均直径为2微米的大理石;
-5.0wt%由Schafer-Kalk以商品名PrecarbTM400出售的沉淀碳酸钙;
-10.6wt%具有MFI等于757g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和2.0wt%由Polimeri Europa以商品名RibleneTM MV10出售的低密度聚乙烯;
-0.5wt%脂肪醇磷酸酯类分散剂,由Coatex公司以商品名Coatex Dopp-18出售;
-0.8wt%硬脂酸锌;
-0.1wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为48.2g/10min,在上述条件下测量。
试验22:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-32.8wt%用硬脂酸简单处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-60.2wt%其平均直径为5微米的重晶石;
-4.6wt%具有MFI等于757g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和0.5wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N 31MA出售的聚丙烯共聚物等级100;
-0.9wt%脂肪醇磷酸酯类分散剂,由Coatex公司以商品名Coatex Dopp-18出售;
-0.9wt%硬脂酸锌;
-0.1wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为26.0g/10min,在上述条件下测量。
试验23:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-42.0wt%用硬脂酸简单处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-43.0wt%以商品名RL90出售的已加工的二氧化钛(金红石);
-7.3wt%具有MFI等于757g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和6.7wt%由Polimeri Europa以商品名RibleneTM MV10出售的低密度聚乙烯;
-0.9wt%硬脂酸锌;
-0.1wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为149.0g/10min,在上述条件下测量。
试验24:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-19.2wt%用硬脂酸简单处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-60.5wt%平均直径为5微米的重晶石;
-11.5wt%具有平均纤维长度90微米的已处理硅灰石;
-6.1wt%具有MFI等于757g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和1.7wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N31MA出售的聚丙烯共聚物等级100;
-0.9wt%硬脂酸锌;
-0.1wt%热稳定剂,由Ciba-Geigy公司以商品名IrganoxTM1010出售。
获得的MFI值为146.0g/10min,在上述条件下测量。
试验25:
本试验说明本发明并使用包括如下组分的组合物:
-75.0wt%用硬脂酸简单处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-12.0%(干重)购自Champagne的不含丙烯酸类分散剂并且其平均直径为1微米的未处理白垩石的62.2%(干重)水溶液;
-13.0%(干重)具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯。
获得的MFI值为12.0g/10min,在上述条件下测量。
获得的不同结果在下表2中给出。
表2
  试验No.   矿物填料类型   母料中的矿物填料wt%   母料中的全同立构聚丙烯wt%   全同立构聚丙烯的MFI(g/10min)(190℃/10kg/1.05mm)   全同立构聚丙烯的MFI(g/10min)(190℃/5kg/2.09mm)   流动性全同立构聚合物的结晶度百分比或全同立构指数
  本发明   16   白垩石-滑石   41.5-41.5   15.9   840   10.6   61.6
  本发明   17   白垩石-滑石   64.25-21.25   13.9   840   20.7   61.6
  本发明   18   白垩石-氢氧化镁   75.0-13.0   8.9   840   14.5   61.6
  本发明   19   方解石   87.0   9.9   840   10.8   61.6
  本发明   20   白垩石-白云石   41.0-41.0   17.9   238   95.5   35.0
  本发明   21   大理石-沉淀碳酸钙   81.0-5.0   10.6   757   48.2   65.0
  本发明   22   白垩石-重晶石   32.8-60.2   4.6   757   26.0   65.0
  本发明   23   白垩石-二氧化钛   42.0-43.0   7.3   757   149.0   65.0
  本发明   24   白垩石-重晶石硅灰石   19.2-60.5-11.5   6.1   757   146.0   65.0
  本发明   25   白垩石   87.0   13.0   840   12.0   61.6
阅读表2看出,使用具有MFI大于或等于200g/10min,按照修正的标准NF T 51-620(190℃-10kg-1.05mm)测量,优选大于500g/10min,按照修正的标准NF T 51-620(190℃-10kg-1.05mm)测量,具有结晶度百分比大于约20%,优选30%至90%,更优选50%至85%的全同立构聚丙烯,可以获得包括不同矿物填料并且填料含量等于或大于80%的母料,该母料具有高流动性,即MFI大于或等于5g/10min(190℃-5kg-2.09mm),按照标准NF T 51-620测量,并且该母料包括至少一种具有结晶度百分比(又称为全同立构指数)大于约20%,优选30%至90%,特别优选50%至85%(按照上述DSC法测量)的全同立构聚丙烯类聚合物。
此外,还可以看出,高流动性全同立构聚丙烯与一种或多种聚合物偶联可:
-调节填料浓缩物的流动性,以生产具有不同性能的填料和特性相互不同(例如特别是粒度测定)的混合物,以使配方与方法相适应,
-提高填料浓缩物与其中要分散的介质的相容性,
-获得低廉配料,
-调节浓缩物的硬度。
实施例3
本实施例说明母料在不同聚烯烃中的再分散性。
为此对于各试验26至53,将借助Torey单螺杆挤出机通过平模头挤出厚度3mm的条材,该单螺杆挤出机的螺杆具有直径D 25mm和长度等于15D,而模头具有长度16mm和高度2.5mm。螺杆转速为50转/分,压缩比为3,挤出温度对于聚乙烯为170℃,对于聚丙烯共聚物或均聚物为210℃。
挤出通过将用作对比的原料再分散聚烯烃和由相同聚烯烃与要测试的本发明母料组成的混合物(使其包括20wt%的填料,按总物料计)连续加入挤出机中进行。
在放大50倍的双目放大镜下检测各50个分散体,以记录分散体的目测外观等级1-6,数值1表示不分散,数值6为非常良好的分散,即无对应于降解聚烯烃的黑点和对应于填料的白点。
结果如下:
试验26:
本试验说明本发明,并使用本发明试验5的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验27:
本试验说明本发明,并使用本发明试验6的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验28:
本试验说明本发明,并使用本发明试验7的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验29:
本试验说明本发明,并使用本发明试验8的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验30:
本试验说明本发明,并使用本发明试验9的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验31:
本试验说明本发明,并使用本发明试验10的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验32:
本试验说明本发明,并使用本发明试验11的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验33:
本试验说明本发明,并使用本发明试验12的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验34:
本试验说明本发明,并使用本发明试验13的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验35:
本试验说明本发明,并使用本发明试验14的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验36:
本试验说明本发明,并使用本发明试验15的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验37:
本试验说明本发明,并使用本发明试验16的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验38:
本试验说明本发明,并使用本发明试验17的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验39:
本试验说明本发明,并使用本发明试验18的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验40:
本试验说明本发明,并使用本发明试验19的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验41:
本试验说明本发明,并使用本发明试验20的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验42:
本试验说明本发明,并使用本发明试验21的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验43:
本试验说明本发明,并使用本发明试验22的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验44:
本试验说明本发明,并使用本发明试验23的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验45:
本试验说明本发明,并使用本发明试验24的母料和由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验46:
本试验说明本发明,并使用由Appryl公司以商品名ApprylTM3120MN 1出售的聚丙烯共聚物树脂和本发明含如下组分的组合物:
-87.0wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-9.1wt%由Huntsman公司以RexflexTMWL125出售的具有MFI等于450g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的无定形聚丙烯;
-3.9wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯。
认为该分散体具有数值6.
试验47:
本试验说明本发明,并使用本发明试验14的母料和由Appryl公司以商品名ApprylTM3120 MN 1出售的聚丙烯共聚物树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验48:
本试验说明本发明,并使用本发明试验14的母料和由Pluss-Staufer公司以商品名HostalenTM GD7225出售的高密度聚乙烯树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验49:
本试验说明本发明,并使用本发明试验12的母料和由Pluss-Staufer公司以商品名HostalenTM GD 7225出售的高密度聚乙烯树脂。
认为该分散体具有数值6。
试验50:
本试验说明本发明,并使用由Plüss-Staufer公司以商品名HostalenTM GD 7225出售的高密度聚乙烯和本发明含如下组分的母料:
-87.0wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-10.0wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和3.0wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N 31MA出售的等级100聚丙烯共聚物。
认为该分散体具有数值6。
试验51:
本试验说明本发明,并使用由Pluss-Staufer公司以商品名HostalenTM GD 7225出售的高密度聚乙烯树脂和本发明含如下组分的母料:
-86.0wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-7.5wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和6.5wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N 31MA出售的等级100聚丙烯共聚物。
认为该分散体具有数值6。
试验52:
本试验说明本发明,并使用由BASF公司以商品名LupoleneTM 2420H出售的低密度聚乙烯树脂和本发明含如下组分的组合物:
-87wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-9.1wt%由Huntsman公司以RexflexTMWL125出售的具有MFI等于450g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的无定形聚丙烯;
-3.9wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯。
认为该分散体具有数值6。
试验53:
本试验说明本发明,并使用本发明试验14的母料和由BASF公司以商品名LupoleneTM2420H出售的低密度聚乙烯树脂。
认为该分散体具有数值6。
阅读所有这些结果说明,选取具有按如上所述测量的具有大于或等于200g/10min的高流动性全同立构聚丙烯可获得优良的再分散性,与再分散树脂或构成母料的填料无关。
实施例4
本实施例涉及根据本发明以工业规模生产的各种母料的机械性能。
为此,对于各试验54至65,将通过注塑生产的试片进行机械性能测试。
为此,借助具有闭合力900kN、螺杆直径32mm和长度/直径比18.8的微处理器控制的Nestal Neomat170/90压机生产标准试片(ISO1873-2:1989)。
压机的主要设定参数如下:
-材料温度为200℃至240℃,取决于使用的分散聚合物或共聚物,
-模具温度为40℃,
-喷嘴温度在180至240℃之间变化,取决于使用的分散聚合物或共聚物,
-最大注射速度为200m/s,
-注射压力为100巴,
-周期为62秒左右,包括冷却时间30秒、注射时间2秒、保持时间25秒,和最终两循环间的时间5秒。
将用作对比的单一聚合物或共聚物和其中加入并已生产的本发明母料的相同聚合物或共聚物的混合物以粒料形式按速率155kg/h,通过在连续双螺杆混合器中加入不同的组分形式,连续加入压机中,其中双螺杆混合器末端为一单螺杆挤出机,其以适应造粒机的速度卸料。
进行测试的机械性能根据DIN 53457按四-点弯曲测定弹性模量,并根据标准DIN 53457在23℃下测定Charpy冲击性能。
试验54:
本试验说明现有技术并使用含60wt%由Pluss-Staufer公司以商品名HostalenTM GD 7225出售的高密度聚乙烯树脂和40wt%现有技术的试验2的母料的分散体。
获得的结果为四点弯曲弹性模量799N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击3.4kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验55:
本试验说明本发明,并使用含60wt%由Pluss-Staufer公司以商品名HostalenTM GD 7225出售的高密度聚乙烯树脂和40wt%根据本发明具有如下组成的母料的分散体:
-87.0wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-10.0wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和3.0wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N 31MA出售的等级100聚丙烯共聚物。
获得的结果为四点弯曲弹性模量1363N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击3.4kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验56:
本试验说明本发明,并使用含60wt%由Pluss-Staufer公司以商品名HostalenTM GD 7225出售的高密度聚乙烯树脂和40wt%根据本发明具有如下组成的母料的分散体:
-87.0wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-8.5wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和4.5wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N 31MA出售的等级100聚丙烯共聚物。
获得的结果为四点弯曲弹性模量1333N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击3.6kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验57:
本试验说明本发明,并使用含60wt%由Plüss-Staufer公司以商品名HostalenTM GD 7225出售的高密度聚乙烯树脂和40wt%根据本发明具有如下组成的母料的分散体:
-87.0wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-7.0wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和6.0wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N 31MA出售的等级100聚丙烯共聚物。
获得的结果为四点弯曲弹性模量1309N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击3.4kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验58:
本试验说明对原料树脂,即由Montell公司以商品名MontellTMTM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂测量机械性能的对比结果。
获得的结果为四点弯曲弹性模量914N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击2.6kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验59:
本试验说明现有技术并使用含60wt%由Montell公司以商品名MontellTM TM 1600 K出售的聚丙烯均聚物树脂和40wt%现有技术的试验2的母料的分散体。
获得的结果为四点弯曲弹性模量1446N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击3.0kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验60:
本试验说明本发明,并使用含60wt%由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂和40wt%根据本发明具有如下组成的母料的分散体:
-87.0wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-10.0wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和3.0wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N 31MA出售的等级100聚丙烯共聚物。
获得的结果为四点弯曲弹性模量1805N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击3.0kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验61:
本试验说明本发明,并使用含60wt%由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂和40wt%根据本发明具有如下组成的母料的分散体:
-87.0wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-8.5wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和4.5wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N 31MA出售的等级100聚丙烯共聚物。
获得的结果为四点弯曲弹性模量1718N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击3.2kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验62:
本试验说明本发明,并使用含60wt%由Montell公司以商品名MontellTM TM1600K出售的聚丙烯均聚物树脂和40wt%根据本发明具有如下组成的母料的分散体:
-87.0wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-7.0wt%具有MFI等于840g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯和6.0wt%由Montell公司以商品名MoplenTM EP-N 31MA出售的等级100聚丙烯共聚物。
获得的结果为四点弯曲弹性模量1754N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击3.1kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验63:
本试验说明本发明,并使用含69wt%由Borealis公司以商品名BorealisTM202E出售的聚丙烯树脂和31wt%根据本发明具有如下组成的母料(相当于25wt%矿物填料)的分散体:
-80.5wt%进行粒度测量(以使41%的颗粒具有平均直径低于5微米)的滑石,
-18.5wt%具有MFI等于1038g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-1.0wt%硬脂酸锌;
获得的结果为四点弯曲弹性模量2212N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击12kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验64:
本试验说明本发明,并使用含69.88wt%由Borealis公司以商品名BorealisTM202E出售的聚丙烯树脂和30.12wt%根据本发明具有如下组成的母料(相当于25wt%已处理过的矿物填料)的分散体:
-41.5wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-41.5wt%进行粒度测量(以使41%的颗粒具有平均直径低于5微米)的滑石,
-16.5wt%具有MFI等于1038g/10min(温度190℃、荷载10kJ,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-0.5wt%由Coatex公司以商品名Coatex Dopp-18出售的脂肪醇磷酸酯型分散剂。
获得的结果为四点弯曲弹性模量1845N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击18kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验65:
本试验说明本发明,并使用含70.59wt%由Borealis公司以商品名BorealisTM202E出售的聚丙烯树脂和29.41wt%根据本发明具有如下组成的母料(相当于25wt%已处理过的矿物填料)的分散体:
-63.75wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-21.25wt%进行粒度测量(以使41%的颗粒具有平均直径低于5微米)的滑石,
-14.5wt%具有MFI等于1038g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)的全同立构聚丙烯;
-0.5wt%由Coatex公司以商品名Coatex Dopp-18出售的脂肪醇磷酸酯型分散剂。
获得的结果为四点弯曲弹性模量1670N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击22kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
获得的不同结果在下表3中给出。
表3
  试验No.   树脂类型   母料%填料-%全同立构聚丙烯   弹性模量在四点弯曲下(N/mm2)   Charpy冲击,在23℃下(kJ/m2)
  现有技术   54   HDPE   88%白垩石-0%IPP   799   3.4
  本发明   55   HDPE   87%白垩石-8.5%IPP   1363   3.4
  本发明   56   HDPE   87%白垩石-8.5%IPP   1333   3.6
  本发明   57   HDPE   87%白垩石-8.5%IPP   1309   3.4
  对比   58   PPH   0   914   2.6
  现有技术   59   PPH   88%白垩石-0%IPP   1446   3.0
  本发明   60   PPH   87%白垩石-10%IPP   1805   3.0
  本发明   61   PPH   87%白垩石-8.5%IPP   1718   3.2
  本发明   62   PPH   87%白垩石-7%IPP   1754   3.1
  本发明   63   PP   80.5%滑石-18.5%IPP   2212   12.0
  本发明   64   PP   41.5%白垩石-41.5%滑石-16.5%IPP   1845   18.0
  本发明   65   PP   63.75%白垩石-21.25%滑石-14.5%IPP   1670   22.0
HDPE:高密度聚乙烯
PPH:聚丙烯均聚物
IPP:全同立构聚丙烯
PP:聚丙烯
阅读表3看出,选取具有大于或等于200g/10min(按如上所述测量)的全同立构聚丙烯,可以获得优良机械性能,与再分散树脂或构成母料的填料无关。
良好冲击的特性表征填料在聚合物母料中的良好分散性。
实施例5
本实施例涉及本发明产品的硬度。
为此,在各试验66至68中,对已在约190℃和速率155kg/h下,通过在具有常规容量500kg/h并且末端连接单螺杆挤出机的连续双螺杆混合器中加入不同的组分,生产冷却至室温的糊料形式的本发明母料,用ZwickTM型硬度试验仪并按照标准NF T 51-109和填料浓缩物(又称为母料)试样的应力测量肖氏D硬度。
试验66:
试验说明现有技术并使用含如下组分的组合物:
-87wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-13wt%无定形聚丙烯,具有MFI等于450g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)并由Huntsman公司以RexflexTMWL125出售。
获得的硬度为66。
试验67:
试验说明本发明并使用含如下组分的组合物:
-87wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-9.1wt%无定形聚丙烯,具有MFI 450g/10min(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)并由Huntsman公司以RexflexTMWL125出售;
-3.9wt%具有MFI 840g/10min的全同立构聚丙烯(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)
获得的硬度为73。
试验68:
试验说明本发明并使用含如下组分的组合物:
-87wt%用硬脂酸处理的并具有平均直径2微米的白垩石(Champagne chalk);
-13wt%具有MFI 840g/10min的全同立构聚丙烯(温度190℃、荷载10kg,模头1.05mm)
获得的硬度为76。
上述结果说明本发明的配料比现有技术的那些硬度大(76和73大于66),并且可以通过改变其有机部分的组成调节母料的硬度。
实施例6
本实施例涉及将本发明的母料用于挤出薄膜。
为生产线性低密度聚乙烯(也称为LLDPE)的薄膜并且对于试验70至76,将LLDPE树脂在增加的本发明试验14的母料量存在下,用装有以30转/分钟旋转的双螺杆挤出机的Haake RheocordTM型流量计,借助在温度190℃并且其直径在冷却前经连续注入压力40巴的空气增加下通过环形模头挤出。
冷却在空气下进行。
生产薄膜后,测量其厚度。
试验69对应于对比物,即用原料LLDPE树脂生产薄膜,得到薄膜厚度9微米。
不同量本发明试验14的母料相应于按下述树脂的重量计的白垩石的质量百分比。
试验70:
本试验(说明本发明),相应于按LLDPE的重量计5.3%白垩石,并且得到薄膜厚度11微米。
试验71:
本试验(说明本发明),相应于按LLDPE的重量计15.2%白垩石,并且得到薄膜厚度15微米。
试验72:
本试验(说明本发明),相应于按LLDPE的重量计28.7%白垩石,并且得到薄膜厚度19微米。
试验73:
本试验(说明本发明),相应于按LLDPE的重量计29.1%白垩石,并且得到薄膜厚度22微米。
试验74:
本试验(说明本发明),相应于按LLDPE的重量计45.6%白垩石,并且得到薄膜厚度32微米。
试验75:
本试验(说明本发明),相应于按LLDPE的重量计51.7%白垩石,并且得到薄膜厚度31微米。
试验76:
本试验(说明本发明),相应于按LLDPE的重量计53.2%白垩石,并且得到薄膜厚度25微米。
因此,通过阅读结果可以看出,可获得含本发明母料的挤出薄膜。
实施例7
本实施例涉及将本发明的母料用于压延。
为此,对于各试验,在开炼机上制备60wt%原料聚合物和40wt%本发明试验9的组合物的混合物。
对于各试验,开炼机参数为:
-辊温度:170℃;
-辊之间的距离:1mm;
-辊速度:25rpm。
当组合物肉眼观察均匀时压延完成。
对各试验,按照标准DIN 53457测定四点弯曲弹性模量并按照标准DIN 53453在23℃下测量Charpy冲击。
试验77
本试验说明本发明并将Montell公司以商品名TM1600K出售的聚丙烯均聚物作为原料聚合物。
获得的结果为四点弯曲弹性模量1695N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击2.9kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
试验78
本试验说明本发明并将Pluss-Staufer公司以商品名HostalenTMGC7260出售的高密度聚丙烯作为原料聚合物。
获得的结果为四点弯曲弹性模量1285N/mm2(根据标准DIN 53457测定),和Charpy冲击3.4kJ/m2(根据标准DIN 53453在23℃下测量)。
因此,阅读结果说明,本发明的母料可用于压延工艺。

Claims (13)

1.一种高填充矿物质或填料的矿物填料母料或浓缩物,其特征在于它包括含量大于80wt%的矿物填料,其特征在于它具有流动指数或MFI大于或等于5g/10min,测定条件为190℃-5kg-2.09mm,按照标准NF T 51-620测量,和其特征在于它含有至少一种极高流动性并具有按照DSC法测量的结晶度百分比、又称为全同立构指数大于20%的全同立构聚丙烯型聚合物。
2.根据权利要求1的高填充矿物质或填料的矿物填料母料或浓缩物,其中,包括含量为80.5重量%至95重量%的矿物填料。
3.根据权利要求1的高填充矿物质或填料的矿物填料母料或浓缩物,其中,包括含量为82重量%至93重量%的矿物填料。
4.根据权利要求1-3任一项所述的高填充矿物质或填料的矿物填料母料或浓缩物,其中,流动指数大于或等于8g/10min。
5.根据权利要求1-3任一项所述的高填充矿物质或填料的矿物填料母料或浓缩物,其中,含有至少一种极高流动性并具有结晶度百分比为30%至90%的全同立构聚丙烯型聚合物。
6.根据权利要求1-3任一项所述的高填充矿物质或填料的矿物填料母料或浓缩物,其中,含有至少一种极高流动性并具有结晶度百分比为50%至85%的全同立构聚丙烯型聚合物。
7.根据权利要求1的高填充矿物质或填料的矿物填料母料或浓缩物,其特征在于处理或未处理的矿物填料选自碳酸盐,所述碳酸盐选自天然碳酸钙或合成碳酸盐,或选自镁与钙的混合盐,或选自碳酸镁,碳酸锌,氧化钙,氧化镁,选自重晶石的硫酸钡,硫酸钙,二氧化硅,选自滑石的硅酸镁,硅灰石,粘土和选自高岭土的其它硅铝酸盐,云母,选自氢氧化镁、氧化铁、氧化锌的金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物,玻璃纤维或粉末,木纤维或粉末,矿物或有机颜料或这些化合物的混合物,所述混合物选自滑石与碳酸盐的混合物、二氧化钛与碳酸盐的混合物、矿物进行研磨前或研磨后的混合物,所述天然碳酸钙选自不同的白垩石、方解石和大理石,所述合成碳酸盐包括在结晶的不同阶段沉淀的碳酸钙,所述镁与钙的混合盐选自白云石。
8.根据权利要求7的高填充矿物质或填料的矿物填料母料或浓缩物,其特征在于处理或未处理的矿物填料选自天然碳酸钙或选自合成碳酸盐或选自滑石、氢氧化镁、重晶石、二氧化钛、硅灰石或白云石和其混合物,所述碳酸钙选自各种白垩石、方解石和大理石,所述合成碳酸盐选自沉淀碳酸钙。
9.一种通过填充矿物填料制备热塑性材料的方法,其特征在于将所述热塑性材料与根据权利要求1至8任何一项的母料通过一次或多次混合,其特征在于所述热塑性材料选自线性或支化低密度聚乙烯,或高密度聚乙烯,均聚或共聚丙烯,聚异丁烯,和在聚合共聚单体乙烯、丙烯、异丁烯的至少两种期间获得的共聚物,通过接枝改性的聚烯烃,包括马来酸酐接枝聚烯烃,或通过共聚改性的聚烯烃包括卤代聚烯烃、EPDM改性聚丙烯、SEBS改性聚丙烯,或上述聚合物和共聚物中至少两种的混合物,或天然或合成橡胶或弹性体和热塑性塑料,后者特别为SBR橡胶或热塑性EPDM或SEBS。
10.根据权利要求1至8任何一项的可为聚集体或颗粒形式的母料的用途,以通过热成型或注射制造模塑工业产品。
11.根据权利要求1至8任何一项的可为聚集体或颗粒形式的母料用于薄膜、外壳或管或型材截面挤出,或线材和线缆挤出,挤出吹塑,条或片材挤出,或在纸或金属箔上层挤出的用途。
12.根据权利要求1至8任何一项的可为聚集体或颗粒形式的母料用于压延的用途。
13.通过使用根据权利要求1至8任一项的母料获得的模塑、挤出或压延制品。
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