CN1090589A - 塑料添加剂、含该添加剂的塑料组合物及含添加剂的塑料成型品 - Google Patents

塑料添加剂、含该添加剂的塑料组合物及含添加剂的塑料成型品 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种包含热塑性聚合物的塑料添 加剂，其中热塑性聚合物的玻璃化转变温度是从 40℃-80℃，并且塑料添加剂具有分散在其中的塑 性颗粒。此外提供了一种包括含有热塑性聚合物的 添加剂和塑料的塑料组合物，其中热塑性聚合物的玻 璃化转变温度是从40℃-80℃，塑料组合物具有分 散在其中的磁性颗粒。另外还提供了一种由包括含 有热塑性聚合物的添加剂和塑料的塑料组合物形成 的成型品。其中热塑性聚合物的玻璃化转变温度是 从40℃-80℃，该成型品具有分散在其中的磁性颗 粒。

Description

本发明涉及塑料成型用的添加剂及塑料成型组合物和塑料成型品。尤其是本发明涉及成型品着色的改进或其着色助剂的改进，或力学（机械）性能的改进，或用于提供磁性的添加剂，用于成型的组合物和成型组合物。
具有作为其主要组份的（例如炭黑）着色剂的黑着色颗粒（通常称作“母料”）至今一直主要用来塑料着色目的。该着色颗粒是圆柱形的或球形的，具有大约2到6mm的直径，并且是与塑料熔融和捏合的着色剂粉。
通常，该着色颗粒通过混合和捏合等装置与塑料颗粒或粗磨产品熔融和捏合，此后，着色颗粒再次形成颗粒，或者着色颗粒与原料颗粒在固相混合，并直接置于成型装置中;由此制成着色成型产品。在这种情况下，由于成型装置的捏合性能，成型条件（例如：成型温度或成型速度或成型形式）的影响，在颗粒中包含着色剂的着色组份不能足够均匀地分散在塑料中，而出现成型产品中的浓度不均匀性，及在成型产品之间的浓度差，这种现象是有问题的。仅仅就着色剂的情况，有时随着时间的推移，着色剂颗粒与塑料分离，并且色调改变，这种现象也是有问题的。近年来，客户对各种各样满足其各自兴趣的产品的需求增加了，尤其是在黑色的情况，要求获得不同于炭颜色的黑色的方法。此外，根据所用的成型方法，对能用于增加成型性能的添加剂是有需求的。再有对于某些特殊应用，还需要能给塑料成型制品提供磁性的添加剂。
本发明的目的是提供一种塑料用添加剂，它在成型品中会引起色调的浓度不均匀性。
本发明的另一目的是提供一种塑料组合物，它在成型品中不会引起色调的浓度不均匀性。
本发明的又一目的是提供一种成型制品，它没有色调浓度不均匀性。
本发明的再一目的是提供人一种添加剂和用该添加剂的塑料组合物，为了使成型制品具有磁性。
本发明还有一个目的是提供具有改进机械性能的成型制品。
本发明的塑料添加剂具有热塑性聚合物及分散在聚合物中的磁性颗粒。热塑性聚合物的玻璃化转变温度是从40℃至80℃。
根据本发明，在热塑性聚合物中的磁性颗粒的分散度和添加剂与成型塑料制品用的塑料之间的相容性是通过使用作为添加剂的具有低玻璃转变温度的热塑性塑料而改进的。由此可提供具有均匀颜色和均匀物理性能的成型制品。
根据本发明的一个方面，提供了一种含有热塑性塑合物塑料添加剂，其中热塑性聚合物的玻璃化转变温度是从40℃至80℃，塑料添加剂具有分散在其中的磁性颗粒。
根据本发明的另一方面，提供了一种包括含有热塑性聚合物的添加剂及塑料的塑料组合物，其中热塑性聚合物的玻璃化转变温度是从40℃至80℃，并且塑料组合物具有分散在其中的磁性颗粒。
根据本发明的再一方面，提供了由包括含有热塑性聚合物的添加剂和塑料的塑料组合物形成的成型制品，其中热塑性聚合物的玻璃化转变温度是从40℃至80℃，成型制品具有分散在其中的磁性颗粒。
本发明提供了一种消除了上述缺点的添加剂。本发明的要点在于包括磁性物质和热塑性聚合物的塑料添加剂，该磁性物质分散在热塑性聚合物中。
本发明的优选实施方案将在下面更详细地介绍。
用于本发明的优选磁性颗粒是具有软磁性的，它来自铁磁材料（例如金属或金属氧化物），呈细颗粒形状的。从分散性和均匀性观点考虑优选磁性颗粒具有球形或多边形形状。具有Fe2O3的氧化铁磁体作为主要成份的磁性颗粒是优选的。尤其是FeO·Fe2O3（磁铁矿）和rFe2O3（磁赤铁矿）可从颜色和提供磁性的观点考虑是特别有用的材料。含有Co，Cu，Zn和Ni至少一种元素的铁磁体优选用于提供磁性。
本发明添加剂含有磁性氧化铁，优选量为30至60Wt%，例如分散在热塑性聚合物中的四氧化三铁，该添加剂被加工成固定形式，然后使用。
用于本发明的热塑性聚合物的例子是各种热塑性聚合物，例如聚酯聚合物、苯乙烯聚合物和丙烯酸聚合物。优选的例子是非结晶聚酯聚合物和苯乙烯聚合物。
酯键作为组份中主键的聚合物通常称作用于本发明的聚酯聚合物。该聚酯聚合物通过酸和醇的酯化而合成。通过选择所需的酸和醇可以得到具有所需性能的聚合物。酸组份的例子包含马来酸酐、富马酸、柠康酸、衣康酸，它们所有都是不饱和酸。饱和酸的例子是邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、HET酸琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氯邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐及六氢邻苯二甲酸酐。三个或更多个官能基的多元酸的例子是：1，2，4-苯三酸，1，2，4，5-苯四酸和它们的酸酐。
醇组份包括：乙二醇、丙二醇、丁二醇1，4、丁二醇1，3、丁二醇2，3、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、戊二醇1，5、己二醇1，6、新戊二醇、2，2，4-三甲基戊二醇1，3、双酚氢化物、2，2，-二（4-羟基丙氧基苯基）丙烷、季戊四醇二烯丙基醚、丙三醇、三亚甲基二醇、2-乙基1，3-己二醇、苯基缩水甘油基醚和、烯丙基缩水甘油基醚。除了上述的酸和醇的例子之外，所有的具有已知的多官能基酸和醇都可使用。
用于本发明的苯乙烯聚合物的例子是：苯乙烯的均聚物及其取代产品，例如：聚苯乙烯、聚-对-氯代苯乙烯、聚乙烯基甲苯;苯乙烯-对-氯代苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸硬脂酰酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸月桂基酯共聚物、苯乙烯-α-氯甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物及苯乙烯-马来酸酯共聚物。
为了制备本发明的添加剂，使用上述的聚合物材料本身或与其它组份混合。在这种情况下，优选聚合物组合物具有下列的特征。这些特征之一是由DSC方法测定的转变温度是从40℃至80℃，优选是从50℃至70℃。用DSC方法的热转变温度的测定是由JIS  K7121规定的方法进行的。再一个特征是，优选热塑性聚合物的特性是它的数均分子量是50000或更少，并且它的重均分子量是数均分子量的5倍或更高倍数（就分子量和它的分布特性来说）。分子量分布的测量是在下述条件下，在测量范围的可靠性由使用标准试样完全证实后，由凝胶色谱法完成的。
装置：GPC-150C（由Waters  Co.Ltd  制造）
柱：KF801至KF807的7个系列（由Showdex  Co.Ltd  制造）
温度：40℃
浓剂：THF（四氢呋喃）
流速：1.0ml/min
试样：注入0.1ml的试样（浓度：0.05至0.6wt%）。
当计算试样的分子量时，使用由单分散性的聚苯乙烯标准试样制备的分子量标准曲线。
具有上述特征的热塑性聚合物具体说具有下列性能：它与磁性物质、磁性颗粒有高的亲合性，这些磁性物质和颗粒是容易分散在聚合物中的，由此热塑性聚合物可容易地加工成所需的形状，热性能适当，溶融和捏合操作容易完成，疏水性是令人满意的。此外，该热塑性聚合物一定程度上是与聚丙烯、聚乙烯或聚苯乙烯（它们都是常用的成型塑料）相容的，并且有某些特性，例如，其质量不会变劣。
在最典型的磁性物质中，用于本发明的磁性颗粒是含有四氧化三铁Fe3O4的那些物质。优选的磁性物质具有0.1至1.0μm的平均颗粒直径，并使用5.0或左右的实际比重，特别优选地是有80%是平均颗粒直径±0.2微米，发明的添加剂中的磁性物质的含量优选的是从30至60Wt.%，更优选是从45至55Wt.%。当该量是30Wt.%或更高时，不仅提高了由添加剂而引起的性能改进。而且磁性物质在制造过程中能更满意地分散入聚合物。当量是60Wt.%或更少时，添加剂的实际比重变得接近于1.9或更少，在上述比重与塑料比重之间的差缩小了，这样在塑料颗粒或粗粉产品中的分散性变得更令人满意了。
当使用本发明的添加剂时，优选添加剂具有3μm至20mm的平均粒直径。例如，所用的添加剂是体积平均颗粒直径为3μm的球形或没有固定形状的粉末，或数均颗粒直径为约20mm的没有固定形状的粒、珠、线粒料的形状。一种优选的形状是体积平均颗粒直径为5到20μm的粉末。另一优选形状的添加剂是数均颗粒直径约1至10mm的粗粉材料、珠、或线粒料状的粉末。当使用体积平均颗粒直径为5至20μm的粉末形状时，优选体积平均颗粒直径是5.0至20.0μm，4.0μm或更少的细粉的量是50数%或更少，不掺入直径为30μm或更大的粗粉。
当使用非固定形状的颗粒和珠或线粒料时，数均颗粒直径约1至10mm，更优选75μm或更少的颗粒占5Wt.%或更少。
Coulter计数器TA-Ⅱ型（由Coulter  Co.，Ltd制造）用作测量装置，把用于输出若干颗粒数分布和体积分布的连接装置（由Niddaki制造）和CX-1个人计算机（由Canon  Inc.制造）连接到该测量装置上。用一级氯化钠制备约1%的NaCl溶液作为电解液。对于测量方法，0.1至5ml的表面活性剂（优选是烷基苯磺酸盐）作为分散剂加入到100至150ml的上述电解溶液中，另外将2至20mg的测量样加入其中。试样悬浮在其中的电解溶液，用超声波分散装置分散约1至3分钟。通过TA-ⅡCoulter计数器，用100um的孔计算颗粒的体积分布，从而计算出其体积平均颗粒直径。
根据本发明的更优选方案，将低分子量结晶聚合物加入非结晶热塑性聚合物（例如聚酯聚合物或苯乙烯聚合物）中，然后使用。优选的低分子量结晶聚合物是具有较弱极性的石油蜡，优选是低分子量烯烃。优选的低分子量烯烃包含聚甲烯、聚乙烯、聚丙烯和它们的衍生物（具有700到50，000的重均分子量），更优选是聚丙烯、聚乙烯和它的衍生物（具有800至7000的重均分子量）。
低分子量烯烃的平均分子量在下列条件下进行测量：
装置：GPC-150C（由Waters  Co.，Ltd  制造）
柱：两系列的GMH-HT（由Tosoh  Corp  制造）
温度：135℃
溶剂：邻-二氯代苯（加入0.1%离子醇）
流速：1.0ml/min
试样：注入0.4ml试样（浓度0.15Wt.%）
当计算试样的分子量时，使用由单分散聚苯乙烯标准试样制备的分子量标准曲线，由此该分子量是通过从Mark-Houwink粘度等式的转换等式的转换而计算。
上述的低分子量烯烃是具有非常大明确溶融性能的聚合物。这种烯烃在添加剂成型过程中的作用是改进熔融分散性和增加着色的效果。即使不充分捏合的成型机也能获得满意的结果。
低分子量烯烃的合适添加量是从0.5至10Wt.%，当添加量是10Wt.%或更多时，会减少添加剂的流动性，使添加剂在塑料中的分散性差，在成型时出现质量问题，例如不均匀或流动。
本发明更优选的是无机细颗粒包含在添加剂中，无机细颗粒的例子是：二氧化硅、氧化铝、氧化钛、钛酸钡、钛酸镁、钛酸钙、钛酸锶、氧化锌、氧化铬、氧化铈、三氧化锑、氧化锆、氧化锡和碳化硅。无机细颗粒通常是大多数颗粒的直径为从2至1000μm的细颗粒。其中二氧化硅是最优选用于本发明的。
上述无机细颗粒即使它们的表面用硅油、各种表面活性剂等处理后也可用于本发明。这些无机细颗粒的添加量是0.1至3Wt.%，优选是0.3至1.0Wt.%。
在这些无机细颗粒中最优选使用的二氧化硅，其物理性能之一是用BET方法能测定氮吸收的比表面积。比表面积为50至200m2/g，优选80至130m2/g的二氧化硅可加入添加剂中。在添加剂为粉末形状的情况下，当这些无机细颗料加入添加剂时，添加剂粉末和无机细颗粒用具有强分散效果的混炼机混合，然后使用。结果粉末添加剂的流动性增加了。由此能够足够容易地分散添加剂粉末，并且在加工过程中能够增加着色效率和色调。当这种无机细颗粒分散入成型品时，可改进成型品的力学（机械）性能。为此目的，无机细颗粒可以在原料状态混合和在熔融过程中混合。
本发明的添加剂使用上述热塑性聚合物和磁性物质（四氧化三铁Fe3O4）作为主要原料，按照下列步骤制造。
（1）通过Henschel混合机等均匀分散主原料。
（2）通过混合装置（例如：辊压机、捏合机或挤出机）熔融捏合该分散物质。
（3）通过切轧器、粉碎器等将该捏合物质进行粗粉碎。此后，进行筛分等，由此制备所希望粒经的粗粉碎物质，用作添加剂。
（4）当用粉末形状的该物质时，在其粗粉碎之后，通过喷射磨等进行细粉碎。
（5）通过筛分器用一定风力或附壁效应将该细粉碎物质进行分级，由此得到所需的均匀颗粒直径。
（6）添加无机细颗粒，通过Henschel混合器等将它们混合和搅拌。
（7）用具有最大100目（网眼：约150μ）粒度的筛将该混合物进行筛分，除去粗粉末。
制造本发明的添加剂时，其上述制造步骤是非常重要的。为获得本发明的添加剂，首先必需在足够强剪切力（切应力）下充分分散磁性物质。必需细心地进行粗粉碎和细粉碎。如不足够捏合和粉碎不恰当，添加剂中的磁性颗粒就不能充分分散，并对其产生相反影响，防止这问题的一种方法是在熔融和捏合后及该材料完全冷却和固化之前进行粗粉碎。这样就能防止形成游离的磁性物质。
制造本发明添加剂的一个优选方法是通过上述的步骤获得粉末，然后再次进行熔融/粉碎。这些步骤可尽可能防止形成游离的磁性物质。
本发明添加剂添加量取决于成型品的应用和制造条件，优选的添加量以成型品重为基础在0.1至90Wt.%的范围内选择。本发明添加剂的使用目的是着色成型品或帮助其着色或改进其力学（机械）性能或提供磁性。可获得具有各种特性的塑料复合组合物。将选自烯烃塑料和抗冲的聚苯乙烯的塑料与本发明的添加剂组合，可获得黑色的成型材料。优选是具有IZOD冲击值（以JIS  7110测定）为4或更高的抗冲聚苯乙烯。这些塑料可用作建筑、道路、箱形容器和可恢复盒、悬架、花盆、垃圾箱、托盘（这些称作日用商品）的材料;或者可用于农用片材（作为片状成型材料）。
用于上述目的与本发明添加剂结合的聚烯烃的例子是：聚乙烯、聚丙烯及它们的衍生物包含LD、HD和LLD的聚乙烯;EVAc、EEA  PP和PP/PE。
通常，将本发明的添加剂加入到成型原料中增加了抗压强度和成型品弹性的揉曲模量。因此，当相互迭模制造一种成型品是在可恢复的盒等状态下使用时，在着黑色的同时可增加该成型品的强度，为此目的添加的本发明的添加剂的量优选是1.0至10wt.%。
本发明添加剂的另一重量特征是它给成型材料提供了磁性。将本发明的添加剂加到成型材料中，可获得磁性塑料成型品。本发明的添加剂含有的磁性物质具有软磁性，因此，可通过改变磁性和磁性物质的量而获得有不同磁性的成型品。将磁性物质（例如铁砂等）混入成型材料是已知的。但是当磁性物质混入现有技术中的成型材料时，要避免磁性物质的不均匀分布是困难的，并且获得具有均匀磁性的成型材料也是困难的。而另一方面，使用本发明的组合物获得具有非常均匀磁性的组合物变得可能了。以此目的添加的本发明的添加剂的量优选是0.1至90wo.%。
加入无机细颗粒的并含有磁性物质的着色聚合物粉末的例子是磁性调色剂。磁性调色剂是通过将低分子量聚烯烃、无机细颗粒、有时还有极性控制剂加到聚合物和磁性物质中而制造。如果磁性调色剂的物理性能与本发明添加剂的物理性能在同一范围，则可满意地使用该磁性调色剂。复印机、印刷机、传真机等用的磁性调色剂及实验上生产及废弃的磁性调色剂，如果满足本发明所要求的特性，均可使用。在这种情况下，通常废弃的调色剂也可有效地使用，使有效地利用资源成为可能。还可将废调色剂自己再次熔融或者在与聚合物掺混后，将它加工成颗粒或粗粉产品来使用。
在本发明的另一优选方案中，添加剂包括纸粉。纸粉主要由切碎过程中产生的纸屑或浆状的纤维碎屑形成。使用木浆纤维作为主要原料并加入百分之几的各种添加剂（松香、硫酸铝、粘土、滑石等）来制造通常所称的“普通纸”，因此，本发明的纸粉中含百分之几这样的添加剂。
本发明人的充分研究显示：当成型品用含有纸粉的添加剂成型时，成型品的强度特性提高了。
加入添加剂中的纸粉的量可是从0.5至10wt.%。优选是从2至5wt.%。如果纸粉的添加量超过10wt.%，纸粉在添加剂中析出，因而纸粉分散入成型品变得困难了。当纸粉的添加量少于0.15wt.%，不能体现出纸粉的添加效果。尽管不清楚为什么成型品的强度特性通过使用加有纸粉的添加剂而改进了，但可以肯定浆纤维和各种添加剂具有填充作用。
含有纸粉、无机细颗粒和磁性物质的着色聚合物粉的例子是磁力去污调色剂。该磁力去污调色剂是在复印机、印刷机、传真机等的光敏元件上显色的调色剂通过使用橡胶刮刀转移至“普通纸”上之后，将保留在光敏元件上的调色剂刮下而制成的。该去污调色剂连续储存在复印机的印刷器内，当储存超过固定量时就排出。如果该干净的废调色剂满足本发明的特性，则可用作着色聚合物粉末。
例1
苯乙烯-丙烯酸丁酯聚合物  100wt份
四氧化三铁（平均颗粒直径：0.2微米;从
0至0.4微米的颗粒总量为：90%）90wt.份
低分子量聚乙烯  5wt.份
上述材料由混合机混合后，将它们放入连续混合装置并捏合，捏合的混合物冷却后，进行粉碎，得到直径约2mm的添加剂粗颗粒。该添加剂粗颗粒的分布如下：
大于5.6mm  0.0%
从2.8mm至5.6mm  13.6%
从0.5mm至2.8mm  61.8%
小于0.5mm  24.6%
100.0%
平均颗粒直径  1.65mm
小于0.075mm  1.8%
进行该添加剂粗颗粒的差热分析（DSC测量），Tg＝61℃。用THF萃取聚合物组份，测量其分子量分布，其数均分子量为18000，其重均分子量是220000。
接着，该添加剂粗颗粒和用于成型的聚乙烯（MI＝7.6，190℃，1.6kg）由混合机在固态一起混合并捏合，此后，由造粒机将它们制成颗粒。由JIS  K7210方法确定MI值。添加剂的粗颗粒与聚乙烯的比从10%变至30%，并测量其机械性能。测量按照JIS  K-7203进行。
如下所示，证实了获得了具有改进机械特性的黑色颗粒。
添加剂添加量％ 颜色 抗弯强度Kg/mm2 弹性的挠曲模量Kg/mm2
0 白 2.07 80
10 黑 2.11 87
20 黑 2.15 91
30 黑 2.37 109
在本例和其它例子中，磁性颗粒（四氧化三铁）的颗粒直径如下述测量。
用电子显微镜（H-700H：Hitach.Ltd.制造）使100KV电压以10，000放大倍数给磁性颗粒试样照相，将印刷放大倍数置于放大3倍上，将最终放大倍数置于30000。根据上述置定，观察颗粒形状，测量每个颗粒的最大长度（μm），随机选择100个颗粒，将它们的平均值定为平均颗粒直径。
例2
苯乙烯/丙烯酸2-乙基己基酯聚合物
80重量份
苯乙烯/丁二烯聚合物  20重量份
四氧化三铁（平均颗粒直径：0.2微米，0至0.4微米的颗粒总量为：90%）
70重量份
低分子量聚乙烯  5重量份
上述材料用混合机混合后，放入连续混合装置并捏合。捏合混合物冷却后，粉碎，得到具有平均尺寸约1.65mm的添加剂粗颗粒。添加剂粗颗粒的颗粒直径分布如下：
大于5.6mm  0.0%
从2.8mm至5.6mm  14.4%
从0.5mm至2.8mm  63.9%
小于0.5mm  21.7%
100.0%
小于0.075mm  1.7%
平均颗粒直径  1.65mm
当进行该添加剂粗颗粒的差热分析（DSC测量）时，Tg＝58℃，当用THF萃取聚合物组份并测量其分子量分布时，其数均分子量为10000，其重均分子量为200000。
接着，该添加剂粗颗粒和用于成型的聚乙烯（MI＝6.0，230℃，2.16Kg）由混合机在固态将它们混合在一起，并捏合，由造粒机将它们制成颗粒。将添加剂的粗颗粒与聚丙烯的比从5%变至10%，按照JIS  K-7203方法测量颗粒的机械性能。
得到如下所示的黑色颗粒。
添加剂的添加量％ 颜色 抗弯强度Kg/mm2 弹性的挠曲模量Kg/mm2 抗压强度Kgf/cm2
10 黑 3.16 118 2.45
接着，使用这些颗粒通过注射成型装置成型成为叠式两用贮存容器（600mm×440×79mm）。成型温度是240℃。
按照JIS  Z1655对成型的两用或可复原的箱进行下述的试验，得到如下所述的结果。
1、外观的检查.
1.成型品没有裂纹、破碎或收缩。
2.未观察到变形、变色或色彩不均匀。
3.未观察到毛刺或脱皮。
2、尺寸准确性
当测量贮存箱的长度、宽度和高度及顶边的宽度时，其尺寸准确性应满足JIS的标准。
3、压缩试验
将容器叠成三级，垂直施加1吨的负载。
该容器未变形或损坏。
当容器做成一级的，并在标准条件（23℃、65%RH）下滞留三小时时，通过具有最大负载为5吨的压缩试验机施加负载，容器甚至在最大负载也不破裂，这证实该容器具有足够的压缩强度。
4、底角摔落试验
将15Kg沙袋（500g×30袋）放入容器中并使其保持在这样一个状态，即容器的对顶线接近于垂直。一个角从1米高自由摔落三次，然后检查是否有损坏。结果未观察到损坏。
5.底部摔落试验：
将15Kg沙袋（500g×30袋）放入容器中，容器保持近于水平，由1末高自由摔落在水泥地面上三次，其后检查是否破损。结果未观察到损坏。
如上所述，证实了使用本发明添加剂的塑料组合物作为可复原的贮存箱的成型材料具有令人满意的特性。
对比例1
用于成型的聚苯乙烯（MI＝7.5）用来代替例2的苯乙烯/丙烯酸2-乙基己基酯聚合物，制造添加剂颗粒。
当进行这种添加剂粗颗粒的差热分析（DSC测量）时，Tg＝103℃。接着这种粗颗粒和例2中所用的成型聚丙烯由混合器在固态一起混合，然后捏合，由造粒机制成颗粒。其机械性能按照JIS  K-7023和K-7206的方法测量。
添加剂的添加量％ 颜色 抗弯强度Kg/mm2 弹性的挠曲模量Kg/mm2 抗压强度Kgf/cm2
10 黑 0.88 118 1.85
如上所述，这证实该成型用的组合物作为可复原的贮存箱的成型材料不具备满意的特性。
对比例2
乙烯-醋酸乙烯酯共聚物（醋酸乙烯酯含量32%）用于替代例2的苯乙烯/2-乙基己基丙烯酸酯聚合物。尽管按照与例2相同的方法进行混合和捏合，但在粉碎过程中发生熔融，按照一般方法在粉碎装置内不能获得颗粒，因此，不需使用液氮进行冷冻粉碎。
当进行这种添加剂粗颗粒的差热分析（DSC测量）时，Tg＝35℃，接着这些粗颗粒和用于例2的成型聚丙烯由混合器在固态一起混合，然后捏合，由造粒机制成颗粒。颜色非常不均匀颜色浓度令人不满意，如上所述，这证实用于成型的该组合物作为可复原的贮存箱的成型材料不具备满意的性能。
例3
苯乙烯/2-乙基己基丙烯酸酯聚合物
80重量份
苯乙烯/丁二烯聚合物  20重量份
四氧化三铁（平均颗粒直径：0.2微米;范围从0至0.4微米的颗粒总量为：90%）
70重量份
低分子量聚乙烯  5重量份
上述材料用混合机混合后，放入连续混合装置并捏合，捏合后的混合物冷却后，粉碎，得到平均尺寸约为2mm的添加剂的粗颗粒，添加剂粗颗粒的颗粒直径分布如下：
大于5.6mm  0.0%
从2.8mm至5.6mm  5.4%
从0.5mm至2.8mm  74.8%
小于0.5mm  19.8%
100%
平均颗粒直径  1.65mm
小于0.075mm  0.4%
该添加剂粗颗粒的差热分析（DSC测量）得到Tg＝58℃，用THF萃取聚合物组份并测量其分子量分布，其数均分子量为10000，其重均分子量为200000。
接着，该添加剂粗颗粒和用于成型的聚丙烯（MI＝35.1，230℃，2.16Kg）由混合机在固态混合在一起，并捏合，由造粒机将它们制成颗粒。添加剂的粗颗粒与聚丙烯的比从5%至10%变化。按照JISK-7203和K-7206的方法测量颗粒的机械性能。
证实获得了如下所示的具有改进机械特性的黑色颗粒。
添加剂的添加量％ 颜色 抗弯强度Kg/mm2 弹性的挠曲模量Kg/mm2 抗压强度Kgf/cm2
0510 白黑黑 3.043.643.65 109140142 3.193.773.87
例4
苯乙烯-丙烯酸丁酯聚合物  100重量份
四氧化三铁（平均颗粒直径0.2微米，从0至0.4微米范围的颗粒量为90%）  70重量份
低分子量聚乙烯  5重量份
上述材料用混合机混合后，放入连续混合装置并捏合，捏合混合物冷却后，粉碎。得到具有直径约2mm的添加剂粗颗粒。在添加剂粗颗粒进一步细粉碎并筛分后，得到细颗粒。将疏水胶体氧化硅细粉（基本颗粒直径：20μm，比表面积110m2/g）加入其中，通过混合机混合搅拌。此后，过100目（孔：约150微米）的筛。由此得到本发明的添加剂，该添加剂的颗粒直径分布如下：
颗粒数的%  wt.%
大于30.0μm的  0.0%  0.0%
从12.7μm至30.0μm的  8.9%  42.8%
从4.0μm至12.7μm的  78.6%  55.3%
小于4.0μm的  12.5%  1.9%
总和  100.0%  100.0%
平均颗粒直径  9.25μm  12.39μm
该添加剂粗颗粒的差热分析（DSC测量）得到Tg＝51℃。当用THF萃取聚合物组份并测量其分子量分布时，其数均分子量是35，000，重均分子量是380，000。
接着，该添加剂粗颗粒和用于成型的抗冲击聚苯乙烯（Izod冲击值：7.50Kg-cm/cm2）由混合机在固态进行一起混合并捏合，由造粒机将它们制成颗粒，然后由注射成型机将它们成型为2mm厚的平板状，测量其磁性能。
添加剂细颗粒与抗冲击聚苯乙烯的比从15%至75%变化。通过使用随磁性物质改变的激磁传感器线圈的感应信号测量磁性能。尤其是传感器线圈由晶体振荡器（83.0KHz）激励，检测传感器信号，并显示其输出。当标准材料（通常是铝板）的输出定为1V时，所测试样的输出被显示，结果表示在下表中。
添加剂的添加量％ 添加剂的量（实测值）％ 输出电压V
0155075 0％15％51％74％ 0.0120.0450.1910.275
例5
苯乙烯/2-乙基己基丙烯酸酯聚合物  80重量份
苯乙烯/丁二烯聚合物  20重量份
四氧化三铁（平均颗粒直径：0.2微米，范围为从0至0.4微米的颗粒总量是：90%）  70份重量
低分子量聚乙烯  5份重量
上述材料用混合机混合后，放入连续混合装置并捏合，捏合的混合物冷却后，进行粉碎，得到平均尺寸约1.65mm的添加剂粗颗粒。添加剂粗颗粒的颗粒直径分布如下：
大于5.6mm  0.0%
从2.8mm至5.6mm  14.4%
从0.5mm至2.8mm  63.9%
小于0.5mm  21.7%
100.0%
小于0.075mm  1.7%
平均颗粒直径  1.65mm
该添加剂粗颗粒的差热分析（DSC测量）得到Tg＝58℃。当用THF萃取聚合物组份并测量其分子量时分布时，其数均分子量为10000，其重均分子量为200，000。
接着，10份这种粗颗粒和90份乙烯/醋酸乙烯酯共聚物（MI＝12.0  190℃，1.6kg）由混合机在固态将它们混在一起，由装有T-形机头的片成型装置（挤出机机筒直径：120mm，L/D＝25，L：捏合段长度，D：机筒直径）成型1mm厚的片。成型温度为200℃，所得成型品的特性如下：
添加剂的添加量％ 颜色 伸长％ 抗撕裂强度Kg/mm2 弹性的挠曲模量Kg/mm2 抗压强度Kgf/cm2
加添加剂 黑 736 8.3 1920 30
未加添加剂 白 659 7.9 900 23
未加添加剂加CB 黑 793 800 19
如上所述，所制片材的抗弯和抗撕裂特性改进了，这种片材用于在乙烯基树脂大的覆盖物的一侧挡水，并证实这种片材对于实际应用目的具有满意的特性。
例6
苯乙烯/丙烯酸硬脂酸酯聚合物  90重量份
苯乙烯/丁二烯聚合物  20重量份
r二氧化三铁（平均颗粒直径：0.4微米，范围从0.2至0.6微米的颗粒总量为90%）  70重量份
低分子量聚乙烯  5重量份
上述材料用混合机混合后，放入连续混合装置并捏合，捏合的混合物冷却后，进行粉碎，得到平均尺寸2.55mm的添加剂粗颗粒。将这种添加剂颗粒放入装有熔融造粒装置的挤出机中，得到具有如下颗粒尺寸分布的珠状颗粒：
大于5.6mm  0.0%
从2.8mm至5.6mm  16.0%
从0.5mm至2.8mm  72.3%
小于0.5mm  11.70%
100.0%
小于0.075mm  1.7%
平均颗粒直径  2.3mm
该添加剂粗颗粒的差热分析（DSC测量）得到Tg＝65℃。当用THF萃取聚合物组份并测量其分子量分布时，其数均分子量为30000，其重均分子量是550000。
接着，7份这种粗颗粒和93份线型低密度聚乙烯（MI＝14.0，190℃，1.6Kg）由混合机在固态将它们混在一起，由装有T-形机头的片成型装置（挤出机机筒：120mm，L/D＝25）成型0.2mm厚的片材，成型温度180℃，所得成型品的特性显示如下：
添加剂的添加量％ 颜色 伸长％ 抗撕裂强度Kg/mm2 弹性的揉曲模量Kg/mm2 抗压强度Kgf/cm2
加添加剂 棕 736 8.3 1920 30
所得的片材制成袋状，用于包装。
例7
100份重量的聚酯树脂（Tg＝55℃）（由使用545份重量的聚氧亚丙基（2，5）-2，2-双（4-羟基苯基）丙烷，135份重量对苯二甲酸和38份重量1，2，4-苯三酸获得）、100份重量磁性铁氧化物（包括四氧化三铁等）粉末（平均颗粒直径：0.3μ）和5份重量的低分子量聚丙烯（重均分子量：8000）通过辊炼机捏合，此后通过喷气磨粉碎，并由锯齿筛筛分，得到体积平均颗粒直径为10.0μ的着色树脂粉。将0.5份重量氧化硅粉（基本颗粒直径：20μm，比表面积：110m2/g）加到100重量份上述树脂粉中。用Henschel混合机将它们混合和搅拌，然后过100目筛（网眼：约150μ），由此得到添加剂。
4.0份重量这种添加剂和100份重量通用级聚苯乙烯树脂颗粒被放入转筒混合机，在此它们混合和搅拌。该混合物放入注射成型机（SH50：由Sumitomo  Heavy  Industries，Ltd.制造），连续成型数十个塑料托盘。当检查所得的托盘时，未观察到托盘有颜色不均匀或托盘间的浓度差。
对比例3
将100份重量聚苯乙烯树脂（用于例7的）和4份重量的市售碳颗粒以与例7同样的方式混合和搅拌，由此得到添加剂。当使用所得的添加剂以与例7机同的方式连续成型托盘时，观察到这些托盘中的颜色不均匀性和各托盘间的浓度差。当测量其强度时，证实其抗张强度比例7所得的明显差。
实施例8：
将由使用0.3摩尔份的对苯二甲酸，0.4摩尔份的苯1，2，4三羧酸和1.0摩尔份的聚氧亚丙基（2，2）-2，2-双（4-羟基苯基）丙烷得到的100份重量聚酯树脂（Tg＝54℃），80份重量磁性铁氧化物细粉（包括四氧化三铁Fe3O4，平均颗粒直径：0.8μ）和8份重量低分子量聚乙烯（重均分子量30，000）由挤出机熔融和捏合，此后，使用造粒机制造直径约4mm长约5mm的圆柱形颗粒添加剂。
将5.0份重量的这种添加剂和100份重量的HIPS（抗冲击聚苯乙烯树脂）颗粒放入转筒混合机，在此将它们混合并搅拌，得到混合物。该混合物放入注射成型机，连续成型数十个塑料样品。
当检查样品间的浓度不均匀性和浓度差时，未观察到浓度不均匀或浓度差。样品着成黑色，这适合于各种产品，因为它使产品具有整体感，这种黑色具有碳颜色不能得到的黑色调。
例9
将由0.50摩尔份对苯二甲酸，0.33摩尔份苯1，2，4三羧酸，和1.0摩尔份聚氧亚丙基（3，3）-2，2-双（4-羟苯基）丙烷合成的100份重量聚酯树脂（Tg＝54℃），140份重量磁性铁氧化物（包括四氧化三铁Fe3O4，平均颗粒直径：0.5μ）和10份重量低分子量聚丙烯（重均分子量：50，000）在辊炼机中捏合，然后将它们放入粉碎机，得到颗粒直径10mm或更小的添加剂。
将8份重量的这种添加剂，50份重量聚乙烯树脂和50份重量聚丙烯树脂以与例7相同的方式混合和搅拌，得到一种混合物。将所得的混合物放入注射成型机，连续成型数十个塑料底板。检验所得的底板未观察到浓度不均匀或各底板间的浓度差。底板的黑色调明显不同于碳颜色产品，并表现出类似于色彩鲜艳精美的天然石头的黑色。当将上面的底板的强度与仅仅碳黑色底板的强度对比时，证实强度增加了。当比较耐久性时，证实了时间长之后黑色发生变色的情况优于仅用碳黑色的产品。
例10
将100重量份苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物（Tg＝64℃），100重量份磁性铁氧化物（包括四氧化三铁等）粉（平均颗粒直径：0.3μ）和5重量份低分子量聚丙烯（重均分子量：8000）用辊炼机捏合。然后，用喷气磨将它们粉碎，用筛分器筛分。这样得到体积平均颗粒直径为9.0μm及40μm或更少细颗粒量占颗粒数20.0%的着色树脂粉。将0.5重量份氧化硅粉（基本颗粒直径：20mμ，比表面积110m2/g）和3.0份重量纸粉（PPC纸切割时取下的试样）加到100重量份树脂粉中，用Henschel混炼机混合搅拌，然后过100目筛（网孔：约150μ）。由此得到一种添加剂。
将1.0重量份这种添加剂，100重量份通用级聚苯乙烯树脂颗粒，3份重量市售碳黑色颗粒放入转筒混合机，在其中混合搅拌。
将所得的混合物放入注射成型机（SH50：由Sumitomo  Heavy  Industries.Ltd.制造），连续成型数十个塑料托盘。检验所制的托盘，未观察到颜色不均匀性或各托盘间的浓度差。当它们与仅仅碳黑色的制品对比时，它们在例如颜色不均匀性和浓度差方面更优越，并证实尤其是抗张强度和抗弯强度改进。
例11
将100重量份苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物树脂（Tg＝57℃），80份重量磁性铁氧化物细粉（包括四氧化三铁Fe3O4，平均颗粒直径：0.8μ）和8重量份低分子量聚乙烯（重均分子量：30，000）用辊炼机捏合，用喷气磨粉碎。由此得到体积平均颗粒直径为8.0μm的着色树脂粉末。
将1.0份重量氧化硅粉末（基本颗粒直径：30μm，比表面积：90m2/g）添加到100重量份树脂粉中，用Henschel混合机混合搅拌，然后过100目筛（网眼：约150μ），由此得到一种添加剂。
将2.0份重量的这种添加剂，100份重量的HIPS（抗冲击聚苯乙烯树脂）和40份重量的市售碳黑色颗粒用转筒混合机混合搅拌。将所得的混合物放入注射成型机，连续成型数十个塑料样品。检验样品间的浓度不均匀性和各部分间的浓度不均匀性，未发现浓度不均匀。样品的颜色合适，因为使产品具有整体感，表明黑色调比仅用碳黑色更适合该产品。
例12
将100份重量苯乙烯-丁二烯共聚物树脂（Tg＝64℃），140份重量磁性铁氧化物（包括四氧化三铁Fe3O4，平均颗粒直径：0.5μ）、10份重量低分子量聚丙烯（重均分子量：50000）用辊炼机捏合，用喷气磨粉碎，由此得到体积平均颗粒直径20.0μ的着色树脂粉。
将1.0份重量氧化硅粉末添加到100重量份树脂粉中，用Henschel混合机混合搅拌，然后过100目筛（网眼：约150μ），由此得到-添加剂。
将3.0份重量的这种添加剂，50重量份聚乙烯树脂，50重量份聚丙烯树脂和5份重量的碳黑色颗粒用转筒混合机混合搅拌，将所得的混合物用注射成型机连续成型数十个塑料底板，检验所得的底板，未观察到底板间的浓度不均匀性或它们之间浓度差。底板的黑色调明显不同于仅碳黑颜色的产品，并表现出类似于色彩鲜艳精美的天然石头的黑色。当将上面的底板的强度与仅仅碳黑色底板的强度对比时，证实了上述底板的强度更大。此外，当比较耐久性时，证实了时间长之后黑色的变化情况优于仅用碳黑色的产品。
例13
将100重量份聚酯树脂（Tg＝55℃）和100重量份磁性铁氧化物粉末（包括四氧化三铁等，平均颗粒直径：0.5μ）熔融并捏合到一起，用喷气磨粉碎，得到体积平均颗粒直径为12.0μ的添加剂。
将5.0份重量这种添加剂，50份重量聚乙烯树脂颗粒，50份重量聚丙烯树脂颗粒和5.0份重量市售碳色颗粒用转筒混合机混合并搅拌。将所得混合物放入成型机，在此连续成型塑料栏杆。
检验所得栏杆的浓度不均匀性和它们之间的浓度差时。既未观察到浓度不均匀性也未观察到浓度差，测量该栏杆的强度，证实其强度优于仅碳色的栏杆。
例14
将100份重量苯乙烯-醋酸丁酯共聚物树脂（Tg＝57℃）、80份重量磁性铁氧化物细颗粒（包括四氧化三铁Fe3O4，平均颗粒直径：0.8μ）和8份重量低分子量聚乙烯（重均分子量：30000）用挤出机熔融捏合，然后，用造粒机制成直径约4mm，高约5mm的圆柱状颗粒添加剂。
将5份重量这种添加剂和100份重量HIPS（抗冲击聚苯乙烯树脂）颗粒放入转筒混合机，在此将它们混合搅拌，由此得到混合物。将这种混合物放入注射成型机，在此连续成型数十个塑料样品。
当检验样品的浓度不均匀性和样品间的浓度差时，未观察到浓度不均匀性和浓度差。样品具有合适的黑色调，具有整体性。这种色调是不能由碳色得到的。
例15
将100份重量苯乙烯-丁二烯共聚物树脂（Tg＝64℃）、140份重量磁性铁氧化物（包括四氧化三铁，平均颗粒直径：0.5μ）、10份重量低分子量聚丙烯（重均分子量：50000）用辊炼机捏合，并放入粉碎机，在此获得颗粒直径为10mm或更小的添加剂。
将8.0份重量这种添加剂，50份重量聚乙烯树脂、50份重量聚丙烯树脂放入转筒混合机，在此混合搅拌，得到混合物。将所得混合物放入注射成型机，在此连续成型数十个塑料底板。检验所得底板，未观察到底板的浓度不均匀性或它们之间的浓度差。底板的黑色调明显不同于仅仅碳颜色产品的色调，并表现出类似于彩色鲜艳的精美天然石头的黑色调。当将上面的底板强度与仅仅碳色底板的强度对比时，证实上述底板的强度变大了。
例16
将由0.3摩尔份的对苯二甲酸，0.4摩尔份的苯1，2，4三羧酸和1.0摩尔份的聚氧亚丙基（2，2）-2，2-双（4-羟基苯基）丙烷合成的100份重量的聚酯树脂（Tg＝54℃）、80份重量的磁性铁氧化物细粉（包括四氧化三铁、平均颗粒直径0.8μ）和8份重量低分子量聚乙烯（重均分子量：30000）用辊炼机捏合，用喷气磨粉碎，用筛分器筛分。由此得到体积平均颗粒直径为7.5μm及40μm或更小的细粉量占颗粒数30.0%的着色树脂粉末。
将1.0份重量的氧化硅粉末（基本颗粒直径：30mμ，比表面积：90m2/g）及4.0份重量的纸粉（切割PPC纸时的样品）添加到100份重量树脂粉末中，用Henschel混合机混合搅拌，然后过100目筛（网眼：约150μ），得到添加剂。
将3.0份重量的这种添加剂，50份重量的聚乙烯树脂，50份重量的聚丙烯树脂和5.0份重量的碳色颗粒以与例1相同的方式混合搅拌，由所得的混合物用注射成型机连续成型数十个塑料底板。检验所得的底板，未观察到底板内有浓度不均匀或它们之间的浓度差。底板的黑色调明显不同于仅仅碳色产品的，并表现出类似于色彩鲜艳的精美天然石头的黑色调。当将它与碳色底板仅仅在强度上对比时，证实它的抗张强度和抗弯强度更大。此外，当比较耐久性时，证实时间长之后黑色调变化情况优于仅碳色产品。
例17
将Canon  Inc.复印机（型号：NP-3525）中的干净废调色剂作为试样。该调色剂含有约35%重量的磁性物质，其树脂是苯乙烯类的（Tg＝59℃）。废调色剂含有约5%重量的低分子量聚烯烃、约0.6%重量的二氧化硅、和约4%重量的纸粉。该废调色剂的体积平均颗粒直径是10.5μm，4μm或更小的细粉的量是颗粒数的35%，它满足添加剂的需要。
将5份重量这种废调色剂，100份重量聚乙烯树脂粗粉和5份重量碳色颗粒混合搅拌，并放入成型机，在此连续成型塑料栏杆。
未观察到颜色不均匀或所得栏杆间的浓度差，并得到黑颜色的产品，这种颜色使产品具有整体感。测量栏杆的强度，证实其抗张强度和抗弯强度比仅仅碳色的杆改进了许多。
例18
将100重量份的由0.5mol份对苯二甲酸、0.33mol份苯1，2，4三羧酸和1.0mol份聚氧丙烯（3，3）-2，2-双（4-羟苯基）丙烷合成的聚酯树脂（Tg＝54℃）、140份重量的磁性铁氧化物细粉（包括四氧化三铁Fe3O4，平均颗粒直径：0.5μ）和10份重量低分子量聚乙烯（重均分子量：50，000）用辊炼机捏合，由此得到体积平均颗粒直径为20.0μ的添加剂。
将3.0份重量这种添加剂，50份重量聚乙烯树脂，50份重量聚丙烯树脂和5.0份重量碳色颗粒用转筒混合机混合搅拌。由所得的混合物用注射成型机连续成型数十个塑料底板。
检验所得的底板，未观察到底板内的浓度不均匀性或它们之间的浓度差。该底板的黑色调明显不同于仅仅碳色产品的，并表现出类似于色彩鲜艳的精美天然石头的黑色调，当上述的底板强度与仅仅碳色的底板的相比时，证实上述底板的强度变得更大。此外，当比较耐久性时，证实时间长之后黑色调变化优于仅碳色产品。
例19
将10份重量苯乙烯-乙烯基二甲苯共聚物（Tg＝64℃）、100份重量磁性铁氧化物（包括四氧化三铁Fe3O4）粉末（平均颗粒直径：0.3μ）和5份重量低分子量聚丙烯（重均分子量：8000）用辊炼机捏合，然后，它们用喷气磨粉碎，用锯齿筛分器筛分。由此，得到体积平均颗粒直径为10.0μ的着色树脂粉末。将0.5份重量氧化硅粉末（基本颗粒直径：20mμ，比表面积：110m2/g）加到100份重量该树脂粉末中，用Henschel混合机混合搅拌，然后过100目筛（网眼：约150μ）。由此得到添加剂。
将4.0份重量的这种添加剂和100份重量的聚苯乙烯树脂颗粒（通用级）放入转筒混合机，在此混合搅拌，将混合物放入注射成型机（SH50：由Sumitomo  Heavy  Industries，Ltd.制造），连续成型数十个塑料托盘。检验所得的托盘，未观察到托盘内有颜色不均匀或托盘间的浓度差。
对比例4
将100份重量用于例19的聚苯乙烯树脂和4份重量市售碳颗粒以与例19相同的方式混合搅拌，并得到混合物。使用所得的混合物以例19相同的方式连续成型托盘。未观察到在托盘内的色彩不均匀性或托盘间的浓度差，测量强度证实，强度（尤其是上述托盘的抗张强度）比例19获得的要差。
实施例20：
在Canon  Inc.制造的复印机（型号：NP-4550）中用的磁性调色剂作为试样。当测量该调色剂的特性时，树脂是苯乙烯树脂（Tg＝60℃，数均分子量＝16，000，重均分子量＝300000），磁性物质的量是约35wt.%，低分子量烯烃树脂的量约5wt.%，二氧化硅的量是0.5wt.%。上述特征满足添加剂的要求。
5份重量的这种磁性调色剂和100份重量的聚乙烯树脂颗粒放入转筒混合机，在此混合并搅拌。使用所得的混合物连续成型栏杆未观察到栏杆间的浓度差或浓度不均匀性。当测量栏杆的强度，证实其强度优于仅仅碳色的杆。
例21
当将例20所用的磁性调色剂熔融和固化之后，加以粗粉碎，然后通过孔径为10mm的网筛，由此得到颗粒直径为10mm或更小的添加剂。
在50份重量这种添加剂和100份重量聚乙烯树脂颗粒混合搅拌后，放入成型机，连续制造栏杆。未观察到这些栏杆之间浓度差或浓度不均匀性。测量边界挤的强度证实，其强度优于仅碳色的栏杆。
例22
将100份重量由0.3mol份的对苯二甲酸，0.4mol份苯1，2，4三羧酸和1.0mol份聚氧丙烯（2，2）-2，2-双（4-羟苯基）丙烷合成的聚酯树脂（Tg＝54℃）、80份重量磁性铁氧化物细粉（包括四氧化三铁Fe3O4，平均颗粒直径：0.8μ），8份重量低分子量聚乙烯（重均分子量：30000）、1.0份重量二氧化硅细粉（基本颗粒直径：20mμ，比表面积：110m2/g）和5份重量纸粉（切割PPC纸时的样品）用辊炼机捏合，然后放入粉碎机，由此得到颗粒直径为10mm或更小的添加剂。
将8份重量的这种添加剂，50份重量的聚乙烯树脂和50份重量的聚丙烯树脂放入转筒混合机，在此进行混合搅拌，得到混合物。将所得的混合物放入成型机，在此连续成型数十个塑料底板。
检验所得的底板，未观察到浓度不均匀性或浓度差。该底板的黑色调明显不同于仅仅碳色产品的，并表现出类似于色彩鲜艳的精美天然石头的黑色调。将上述底板与仅仅碳色底板的相比，证实上述底板的抗张强度和抗弯强度大大改进了。此外当对比耐久性时，证实时间长之后黑色调变化优于仅碳色产品的。
例23
将Canon  Inc.制造的激光打印机（型号：LBP-SX）的盒壳拆开，把干净的废调色剂作为试样。该废调色剂含有约32%wt.的磁性物质，它的树脂是苯乙烯树脂（Tg＝60℃，数均分子量＝30，000，重均分子量＝250，000），约有5wt.%的低分子量聚烯烃，约0.5wt.%氧化硅和约3%wt.的纸粉。这满足添加剂的要求。
将4.0份重量这种干净废调色剂和100份重量通用级聚苯乙烯放入转筒混合机，在此混合搅拌。所得混合物放入注射成型机（SH50，由Sumitomo  Heavy  Industr  ies  Ltd.制造），连续成型塑料托盘。未观察到托盘间有颜色不均匀或浓度差。测量托盘的强度，证实上述托盘的抗张度和抗弯强度比仅仅碳色的大大改进了。

Claims (24)

1、一种塑料添加剂，包含一种热塑性聚合物，其中热塑性聚合物的玻璃化转变温度是从40℃至80℃，所述的塑料添加剂具有分散在其中的磁性颗粒。
2、根据权利要求1的塑料添加剂，其中所述的热塑性聚合物是选自聚酯型聚合物和苯乙烯型聚合物中的至少一种聚合物。
3、根据权利要求1的塑料添加剂，其中磁性颗粒的量是从30至60%wt.。
4、根据权利要求1的塑料添加剂，其中添加剂的平均颗粒直径是从3μm至20mm。
5、根据权利要求1至4之一的塑料添加剂，其中热塑性聚合物的数均分子量是50000或更小，其重均分子量是数均分子量的五倍或更多倍。
6、根据权利要求1至4之一的塑料添加剂，其中该添加剂含有低分子量聚烯烃聚合物。
7、根据权利要求1至4之一的塑料添加剂，在该添加剂中含的无机细颗粒，而不含磁性颗粒。
8、根据权利要求1至4之一的塑料添加剂，其中添加剂是磁性调色剂组合物或使用这种组合物形成的组合物。
9、一种塑料组合物，包含含有热塑性聚合物的添加剂和塑料，其中热塑性聚合物的玻璃化转变温度是从40℃至80℃，所述的塑料组合物有磁性颗粒分散在其中。
10、根据权利要求9的塑料组合物，其中所述的塑料选自烯烃塑料和抗冲击聚苯乙烯。
11、根据权利要求9的塑料组合物，其中热塑性聚合物是选自聚酯型聚合物和苯乙烯型聚合物中至少一种聚合物。
12、根据权利要求9的塑料组合物，其中磁性颗粒的量是从30至60wt.%。
13、根据权利要求9的塑料组合物，其中添加剂的平均颗粒直径是从3μm至20mm。
14、根据权利要求9至13之一的塑料添加剂，其中热塑性聚合物的数均分子量是50000或更少，其重均分子量是数均分子量的5或更多倍。
15、根据权利要求9至13之一的塑料添加剂，其中添加剂含有低分子量聚烯烃聚合物。
16、根据权利要求9至13之一的塑料添加剂，其中添加剂是磁性调色剂组合物或使用这种组合物形成的组合物。
17、一种由塑料组合物形成的成型品，该组合物包括含有热塑性聚合物的添加剂和塑料，其中热塑性聚合物的玻璃化转变温度是从40℃至80℃，所述的成型品具有分散在其中的磁性颗粒。
18、根据权利要求17的成型品，其中所述的塑料选自烯烃塑料和抗冲击聚苯乙烯。
19、根据权利要求17的成型品，其中热塑性聚合物是选自聚酯型聚合物和苯乙烯型聚合物中的至少一种聚合物。
20、根据权利要求17的成型品，其中磁性颗粒的量是从30至60wt.%。
21、根据权利要求17的成型品，其中添加剂的平均颗粒直径是从3μm至20mm。
22、根据权利要求17至21之一的成型品，其中热塑性聚合物的数均分子量是50000或更少，其重均分子量是数均分子量的5倍或更多倍。
23、根据权利要求17-21之一的成型品，其中该添加剂含有低分子量聚烯烃聚合物。
24、根据权利要求7-21之一的成型品，其中该添加剂是磁性调色剂组合物或用这种组合物形成的组合物。
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