JPS6337144A - 粉体無機物質含量の極めて高い、ポリマ−混入用熱可塑性組成物 - Google Patents

粉体無機物質含量の極めて高い、ポリマ−混入用熱可塑性組成物

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JPS6337144A
JPS6337144A JP62189982A JP18998287A JPS6337144A JP S6337144 A JPS6337144 A JP S6337144A JP 62189982 A JP62189982 A JP 62189982A JP 18998287 A JP18998287 A JP 18998287A JP S6337144 A JPS6337144 A JP S6337144A
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パトリシア・リユベルヌ
クロード・ストツク
パトリツク・トウルーブ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） −本発明は、粉体（ｐｕｌｖｅｒｉｚｅｄ）無機物質含
量の極めて高い熱可塑性組成物又は熱可塑性集合体（ａ
ｇ−ｇｒｅｇａｔｅｓ）に係わる。
（従来の技術） 例えば極めて細かく粉砕した炭酸カルシウム。
カオリン、タルク、水和アルミニウム、二酸化チタン、
硫酸バリウム、酸化亜鉛等のごとき粉体無機物質及び／
又は粉体有機物質と、例えば安定剤。
潤滑剤、可塑剤、架橋剤、殺生剤、難燃剤等のごとき種
々の任意的添加剤と、通常は流動指数５０未満のポリオ
レフィンである熱可塑性ポリマーとの混合物を混合及び
押出し処理で熱の作用及び機械的作用にかけて熱可塑性
粒子、即ち「マスターブレンド（ＩＩ＋ａｓｔｅｒ　ｂ
ｌｅｎｄｓ）Ｊを製造することは先行技術によって広く
知られている。
当業者はこれまで経済上の理由から、極めて強力な混和
器の使用によって無ｔｉ物質及び／又は有機物質の割合
を最大限に増加させた組成の粒子を製造しようとしてき
た。現在では、この分野で行われた多くの研究にも拘わ
らず、導入する無機物質量は粒子の７５重量％を超えて
はならないとされている。これは、ポリマー１００重量
部に対して３００重量部に相当する。この上限を超える
と、粒子の製造及び／又は製造された粒子（「マスター
ブレンド」）の使用に関して大きな問題が生じ、その結
果無機物質が再分散ポリマー（ｒｅｄｉｓｐｅｒｓｉｏ
ｎｐｏｌｙｍｅｒ）中に均等に再分散しなくなる。
無機物質を前記上限に近い高含量で使用した時に生じる
主な問題の１つは、無機充填材とポリオレフィンのごと
きポリマーとからなる混合物が不均質性であることであ
る（混合時に混合の程度に係わりなく生じる）。その結
果、後で使用する時に弊害をもたらし得る極めて不均質
な組成、即ちこれら粒子を充填したプラスチック材料く
充填処理材料）の機械的特性をしばしば低下させる組成
をもつ粒子が製造され得る。
別の大きな問題は、当業者が無機物質の量を当該混合物
に使用される熱可塑性ポリマーの社に比べて過剰に増大
しようとした時に、即ちポリマー１００重１部に対して
３００重量部を超える無機充填材を導入しようとした時
に生じ、使用する混和器のタイプによって、成分の混和
時に混合物が凝固するか、又は成分が′ａ離するかであ
る。前者は混和器が例えばスクリュータイプのものであ
る時に見られ、混和器の詰まりの原因となり、後者は混
和器がプロペラ又はロータ式の場合に見られ、成分が互
いに結合しなくなる。
従って、このような不均質組成物を使用すると、即ち再
分散用熱可塑性ポリマー中に再分散させると、充填が極
めて不均等であり且つ表面の様相及び成る種の機械的特
性が著しく劣るようなプラスチック材料が形成される恐
れがある。
このように大きな問題があるために、前記粒子組成物の
熱可塑性ポリマー量に対する無機物質量は当然限定され
る。
しかしながら、当業者はこれらの問題から出発して、前
記プラスチック組成物が前述のごとき欠点を伴わずによ
り多くの無機物質を含むことができるように、該組成物
の種々の成分に施し得る改良な徹底的に研究し、前述の
問題を解消する多くの方法が文献にも提案されている。
先ず、無ｔａ物質は通常親水性であるため、総てのポリ
マー、特に完全に疎水性のポリマーには殆ど適合し得な
いと考えられる。完全に疎水性のポリマーの場合には、
親水性無機物質を先行技術に示されている量で使用する
と、充填処理ポリマーの機械的特性が低下することが判
明した。この現象を回避すべく、文献には、例えば細か
く粉砕した天然炭酸カルシウムのごとき無機物質の親水
性を前記ポリマーに適合し得るエンベロープを構成する
有ｖ１物質での処理によって低下させることが提案され
ている。−例として、天然炭酸カルシウムを、中間もし
くは高レベルの分子量を持つ飽和もしくは不飽和カルボ
ン酸、例えばブチル酸、ラウリン酸、オレイン酸、ステ
アリン酸並びに、組合わせによってスルホン酸塩、Ｈ酸
塩その他に変換された高分子量のアルコールの中から選
択した物質で処理する方法が開示された（ＦＲ第１，０
４７，０８７号）。しかしながら、このような処理によ
って改質した炭酸カルシウムを使用しても、ポリマー中
の無機物質量を大幅に増加させることはできないことが
判明した。
その後、無機充填材とポリマーとを結合する架橋剤を組
成物の製造時に導入することによって、親水性無機物質
と疎水性ポリマーとの間に十分な適合性を与えることが
提案された。前記架橋剤はホスホン酸塩又はホスホン酸
タイプの有機リン化合物からなる。これは、成形用熱可
塑性組成物が９０〜２０重量部の低流動指数ポリオレフ
ィンと、１０〜８０重量部のアルカリ希土類炭酸塩と、
無機充填材の０．１〜１０重量部の架橋剤とを含むよう
にするためであった（ＤＥ　２７３５１６０）。しかし
ながら、このような架橋剤を使用しても、思うような改
善は得られないことが判明した。即ち、親水性無機物質
と疎水性ポリオレフィンとの間の適合性が余り改善され
ず、そのため充填処理ポリマーの機械的特性が余り向上
しないのである。
親水性無機物質と疎水性ポリマーとの間の適合性を向上
させるべく、前述の架橋剤に代えて硫酸エステル、スル
ホン酸又はこれらの誘導体のごとき有機硫黄化合物を使
用することも提案された（　Ｅｌ’０，０１７，０３８
）　、この物質を使用すると、無機物質を推奨された量
で使用した場合には架橋効果によって充填処理ポリマー
の機械的特性が改善されることが判明したが、無機物質
量は総量（ｔｏｔａｌｍａｓｓ）の８０重量％以下、即
ちポリマー及び架橋剤からなる混合物１００重量部に対
して４００重量部に限定される。
前述の考え方に基づき、無ｖ１物質を３０重量％（総量
に対して）以上充填したポリマー組成物の射出又は押出
し成形操作を改善すべく、流動指数（ＭＦＩ）０．１〜
４０のオレフィン系ポリマーと、無機充填材（総量の３
０〜９０重１％）と、加工助剤（ｐｒｏ−ｃｅｓｓｉｎ
ｇ　ａｉｄ）と称する物質、即ちａ）炭素原子を少なく
とも６個含むカルボン酸の金属塩と、ｂ）前記酸ａ）の
エステル又は有機リン酸塩又は潤滑剤との混合物とを含
む充填処理熱可塑性組成物も提案された（ＥＰ−＾−０
．１１４，７２４））。
しかしながら実験の結果、前述のポリマー組成物（ポリ
マーの流動指数は０．１〜４０）は８０重１％を超える
無機充填材を含むと熱可塑性ポリマー中への再分散が極
めて難しくなり、従って加工助剤の存在にも拘わらず機
械的特性が低下することが判明した。
また、下記の成分を含む粒子の製造ら提案されり（ｔｌ
ｓ　４，４５５，３４４＞。
ａ）平均粒径０．００５〜１００ｕＩ１１の無機充填材
６０〜９０重量部： ｂ）平均粒径１５０〜１０００μｍの結晶性ポリオレフ
ィン５〜３５重足部； Ｃ）前記結晶性ポリオレフィンの融点より少なくとも１
０°Ｃ低い融点を有する結合剤５〜３５重量部：このよ
うな粒子を得るために提案された方法は、結晶性ポリオ
レフィン及び／又は無機充填材粒子を、粒子間に付着性
を与えるエンベロープを構成する結合剤によって被覆す
ることからなる。
しかしながら実験の結果、前述の方法で製造した粒子は
無機物質濃度を８０重量％より多くすると、例えば５０
１１ｍ程度のより大きい平均粒径の無機物質を使用した
ときでもポリマー中に余り良く分散しないことが判明し
た。この８０重１％という上限値は、無機物質の粒度を
５０ｐｍ未満の平均値で選択すると、即ち例えば約３μ
輪の平均粒度の無機物質を使用すると、混和過程で相が
分離するため、実現不可能になる。
本出願人が知見し得たように、このような方法では凝集
性ペースト状混合物、即ち製造温度及び種々の使用手段
で混合物全体の組成が同じであるような混合物を製造す
ることはできず、無′ａ集性集塊、即ち組成が通常互い
に異なり、粒径も不規則な集塊（ａｇｇｌｏｍｅｒａｔ
ｅｓ）が形成される。このような集塊は後で適当なポリ
マーに再分散し難い。
更に、熱可塑性ポリマーからなる組成物の機械的特性を
特異的に向上させるべく、流動指数（＾ＳＴＭ　Ｄ　１
２３８基準、１９０℃−２，１６ｋｇ、ダイス２．０９
ｍｍ）　０．１〜４００、好ましくは０．１〜５０の呈
チレンー酢酸ビニルタイプの極性コポリマー及び／又は
ポリオレフィン系ポリマーをベースとする組成物が提案
された（ＥＰ−＾−０．１００，０６６）　。
前記組成物は総量の４０〜９０重量％の、！！！機充填
材（密度を考慮する必要がある）と、当業者に公知の界
面活性剤０．０５〜５重量％と、任意的添加剤、例えば
可塑剤、熱可“塑性天然ゴム、着色剤（ｓｉｚｅ）とを
も含む。
極性コモノマーをベースとする前述の充填処理組成物は
特定の機械的特性を有する自動車用の遮音カーペットを
直接的加工によって形成する場合には極めて有利である
が、目的が機械的特性の改善ではなく、総ての熱可塑性
ポリマーに均等に分散し得る充填材量の極めて多い粒子
（マスターブレンド）の製造にある場合には事情が異な
る。
なぜなら、界面活性剤が存在し且つ流動指数の高い（例
えばＭＦＩ４００）極性ポリマーを大量に使用するにも
かかわらず、極性コモノマーが存在するために、後で再
分散ポリマー中に均等に再分散し得るような８０重量％
より多い無機充填材３３む均質粒子を得ることができな
いからである。
ポリマー組成物が流動指数１０未満のオレフィン系ポリ
マーしか含まない場合も、使用例から明らかなように、
同様の欠点が見られる。
〈発明の要旨〉 前述の問題を解消すべく研究を続けた結果、本出願人は
、既知又は未知の方法の新規な組合わせによって粉体無
機物質含量の極めて高いプラスチック組成物又は集合体
を開発するに至った。前記粉体無機物質は、その９５％
が少なくとも３０１ＪＩ１１未満の大きさを有するよう
な平均粒度を有する。
本発明は、極めて高い含量の粉体無機物質と、極性モノ
マー含有ポリオレフィン以外の大きな流動指数を有する
少なくとも１種頚のポリオレフィン系熱可塑性ポリマー
及び／又はコポリマー少量と、前記粉体無機物質及び熱
可塑性ポリマー及び／又はコポリマーの混合物を流体化
する物質とを主に含む熱可塑性組成物又は熱可塑性集合
体に係わる。この組成物又は集合体は熱可塑性ポリマー
に混入するためのものである。
（好ましい具体例の説明） 本発明は、粉体無機物質含量の極めて高い凝集性熱可塑
性集合体く組成物）であって、前記無機物質と、ポリマ
ー及び／又はコポリマーと、任意的な種々の公知アジュ
バントとで構成され、該集合体がその組成に含まれる粉
体無機物質の理論的密度（ｖｏｌｕｍｅｔｒｉｃ　ｌｌ
１ａｓｓ）にほぼ等しい又はそれ以下の密度を有すると
共に再分散ポリマーに対して大きな適合性を示すように
、該集合体の組成に含まれる前記ポリマー及び／又はコ
ポリマーが、融点及び／又は軟化点６０℃以上、流動指
数５０以上（八ＳＴＭ　Ｄ　１２３８基準による）の、
極性上ツマー含有ポリオレフィン以外のポリオレフィン
系熱可塑性材料の中から選択されることを特徴とする熱
可塑性集合体に係わる。
＾ＳＴＭ　Ｄ　１２３８基準によれば、本発明のポリマ
ー及び／又はコポリマーの特徴を示す流動指数は、軟化
温度及び転移温度（ポリエチレン：１９０℃、ポリプロ
ピレン：２３０℃）によって限定される範囲内で選択し
た温度及び所定標準荷重（ポリエチレン及びポリプロピ
レン；　２．１６ｋｇ）で、測定時間の間に所定直径（
２，０９＋＊ｍ〜２．１０ｍｍ）のダイスを通過するポ
リマー及び／又はコポリマーの量を１０分当たりのグラ
ム数で表したものである。
先行技術の粒子は粉体無機物質と、少なくとも１種類の
ポリオレフィン系ポリマー及び／又はコポリマーと、任
急的な種々の公知アジュバントと３含む混合物から製造
されても、その組成に含まれるポリマー及び／又はコポ
リマーが必ず、少なくとも１種類の極性コモノマーを含
むもの及び／又は前述の＾ＳＴＭ基準による条件で５０
未満の流動指数を有するものの中から選択される。その
ため、既に確認されたように、前述のごときポリマーを
使用しても粉体無機物質含量が８０重量％を超えるよう
な粒子を製造することはできない、なぜなら、このよう
な濃度ではポリオレフィンのような従来の再分散ポリマ
ー中での再分散が不均等であるため、前記ポリマーの再
分散が不可能だからである。
組成中に極めて高い含量の粉体無機物質と、少なくとも
１種類のポリマー及び／又はコポリマーとを含み、場合
によっては種々の公知アジュバンＩ・とをも含む本発明
の集合体は、前述のごとく選択されて該集合体の組成に
含まれるポリマー及び／又はコポリマーが流動化剤（ｆ
ｌｕｉｄｉｚｉｎｇａｇｅｎｔ）の存在下で少量だけ使
用されるという特徴も有する。
実際の操作では、本発明の熱可塑性集合体は下記の成分
で構成される。
ａ）融点及び／又は軟化点６０℃以上、流動指数５０以
上（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８基準）の、極性モノマー３
有ポリオレフイン以外の少なくとも１種類のポリオレフ
ィン系熱可塑性ポリマー及び／又はコポリマーを総量の
１９．９９〜４．０５重量部；ｂ）粉体無機物質を総量
の８０〜９５重量部、好ましくは８５．７〜９２．３重
重部（これは前記熱可塑性ポリマー及び／又はコポリマ
ー１００重量部に対して４００〜、９００重量部、好ま
しくは６００〜１，２００重量部に相当する）； Ｃ）該混合物を流動化する物質を総量の０．０１〜含有
ポリオレフイン系ポリマー及び／又はコポリマーは、融
点及び／又は軟化点が６０℃以上、前記＾ＳＴＭ基準に
よる流動指数が５０以上のもの、例えば、直鎖状あるい
は分校状の低密度もしくは高密度ポリエチレン；プロピ
レンのホモポリマーもしくはコポリマー；ポリブチレン
；共重合時にエチレンモノマー、プロピレンモノマー及
びブチレンモノマーのうちの少なくとも２つの組合わせ
によって得られるコポリマー；グラフト化もしくは共重
合によって改質されたポリオレフィン、例えばハロゲン
化ポリオレフィン、改質ポリオレフィンＥＰＤＭ、改質
ポリプロピレン５ＥＢＳ　、又はこれらポリマー及び／
又はコポリマーの少なくとも２つを物フィン系ポリマー
及び／又はコポリマーは、好ましくは流動指数がＡＳＴ
Ｍ　Ｄ　１２３８基準で少なくとも２００、更に好まし
くは少な、くとも４００のものから選択される。
本発明の集合体の組成に含まれる粉体無機物質は天然の
もの又は合成のものであってよ（、ｆｉｌ−独で又は混
合物として導入され得る。これらの物質は通常、金属元
素を少なくとも１種類含む無機塩及び／又は無８１酸化
物、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜
鉛、ドロマイトのごときアルカリ土類金属炭酸塩；石灰
；マグネシア；硫酸バリウム、硫酸カルシウム；水酸化
アルミニウム；シリカ、粘土及び他のアルミノケイ酸塩
、例えばカオリン、タルク、マイカ；酸化亜鉛、酸化鉄
、酸化チタンのごとき金属酸化物；ガラス繊維、ガラス
ビーズ、硅灰石の中から選択される。
これらの粉体無機物質には、天然及び／又は合成の粉体
有機物質、例えば染料、澱粉、セルロース繊維、セルロ
ース扮、炭素繊維を加えてもよい。
これらの粉体無機物質はいずれも、所望の集合体タイプ
に応じ単独で又は組み合わせて使用し得る。
本発明で使用する粉体無８１物質は、好ましくは、少な
くとも０，０１〜１００１１ＩＩ、より特定的には０．
１〜５Ｉ１１１の粒径を有し、混合物中に導入される粉
体無機物質の１はその物質の種類及び粒度だけでなく密
度にも依存する。
本発明で使用する流動化剤は、少なくとも１・つの酸性
遊離基を含む次の一般式で示される。
Ｒ−（Ａ　）ｍ　−（Ｂ　）ｎ　　Ｘ 式中、（Ａ）は酸化エチレンを表し、（Ｂ）は酸化プロ
ピレンを表し、０≦（ｍ＋ｎ）≦２４の場合にＲが直鎖
もしくは非直鎖状の飽和もしくは不飽和アルキル基、ア
リール基、アルキル−アリール基、炭素原子を５〜２８
個好ましくは８〜２４個含む飽和もしくは不飽和複素環
化合物、又はステロイド基であり、この基Ｒは分校状も
しくは非分枝状であってよく、及び／又はハロゲン、−
０１ｌ、−ＣＯＯ１１、−ＣＯＯＲ１−ＮＨ，、−ＣＯ
ＮＨ２、−ＣＮ、スルホン、硫黄（ｓｕｌｆｕｒｉｃ）
、ホスフィン、ホスホンのごとき官能基を１つ以上含み
得、Ｘはカルボキシル基、スルホン基、硫黄基、ホスフ
ィン基又はホスホン基のいずれかであり得る。
Ｘが複数の酸性官能基をよむ場合には、これら官能基の
少なくとも１つは遊離基でなければならず、残りを弐Ｒ
’−０）！［式中Ｒ′は炭素原子ｆｉ：１〜４個含む炭
素鎖又はＲを規定する前述の基の１つであり得るコで示
されるアルコールによって塩化又はエステル化し得る。
基Ｒ′は基Ｒと同じであってもよい。
基Ｒの非限定的具体例としては、ｎ−ヘキシル、１１−
オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ドデシルジ
オキシエチレン、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル
、ｎ−ヘキサデシルトリオキシエチレン、ｒビオフタデ
シル、工１−オクタデシルオキシエチレン、ｎ−オクチ
ルペンタオキシエチレン、ｎ−ヘプタデシル、フェニル
、メチル−２ブチル−２、メチル−２ブチル−１、フェ
ニル−３プロペニル−１、フェニル−１プロペニル、パ
ラノニルフェニル。
ジオキシエチレン、パラメチルフェニル、シクロヘキシ
ル、コレステロール基、β−ナフチル、ジオール基のご
とき種々の基が挙げられる。
本発明の集合体の組成に導入し得る公知タイプの種々の
アジュバントとしては、熱安定剤もしくは光化学安定剤
、潤滑剤、可塑剤、静電防止剤、難燃剤、金居不動悪化
剤（ｐａｓｓｉｖａｔｏｒ）、例えば銅不動態化剤が挙
げられる。
本発明の集合体の製造は、混和及び造粒ステップを含む
当業者に公知の方法及び手段を用いて実施する。
撹拌手段及び加熱手段を備えた混和器で実施される混和
ステップは、混和器内に順次又は同時に導入された成分
からなる混合物を、極性モノマーを含まないポリオレフ
ィン（流動指数５０以上）の転移温度で十分に撹拌しな
がら処理することからなる。前記ポリオレフィンの転移
温度は通常６０℃〜３００℃である。
混和は公知タイプの混和器、例えば連続的又は非連続的
密閉式混合器、二重スクリュ一式押出し機、高速混合器
等を用いて実施し得る。
混和ステップに続く造粒ステップでは、混和によって得
られた高温温き物を公知の手段、例えばダイスを介して
押出し、次いで切断する方法、又はシートをカレンダリ
ングし且つ切り抜く方法、又は造粒ローラを使用する方
法によって集合体に変換する。
本発明によって得られる集合体は、これが再分散される
ことになるポリマーの粒子とほぼ同じ粒径を有する。
本発明の集合体は熱可塑性ポリマー又はコポリマー、よ
り特定的にはホモポリマー又はコポリマーポリオレフィ
ン類から選択したもの、例えば低密度もしくは高密度の
ポリエチレン、直鎖ポリエチレン、ポリプロピレン、エ
チレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニル
コポリマー。
エチレン−アクリル酸コポリマー、塩素化ポリエチレン
のごとき、ハロゲン化ポリエチレン、ポリブテン、ポリ
メチルペンテン、ポリイソブチレン；ポリスチレン及び
その誘導体、例えばスチレン−ブタジェン、アクリロニ
トリル−ブタジェン−スチレン、スチレン−アクリロニ
トリル、スチレン−ブタジェン−スチレン；ポリ塩化ビ
ニル：ポリ炭酸塩；飽和ポリエステル、例えばポリエチ
レンテレフタレート及び／又はポリぶチレンテレフタレ
ート、酸化ポリフェニレン；ポリアミドの中から選択し
たポリマー又はコポリマーに再分散するのに極めて適し
ている。
本発明の集合体は、プレミックス（ｐｒａｍｅｌａＢｅ
ｓ）から従来の公知の方法で、使用者が前述のごときポ
リマー及び／又はコポリマーの中から選択したポリマー
及び／又はコポリマーに極めて良く再分散する。
加工方法の非限定的具体例としては第１に、フィルムも
しくは被覆物の押出し、ストリップの押出し、又は、紙
もしくは金属シートをコーティングするための押出しが
挙げられる。この場合のプレミックスは組成全体に対し
て例えば１〜３０重皿％の集合体を含み得る。
その他、組成全体に対して１〜７０重量％の集合体を含
み得るプレミックスの状態からの射出成形、中空体のブ
ローイング、管、プロフィールもしくはシートの押出し
、ワイヤ及びケーブルの製造、カレンダリングも挙げら
れる。
本発明は、本発明の集合体の製造及び再分散に係わる以
下の非限定的実施例からより良く理解されよう。
犬１１Ｌ− この実施例では、本発明の集合体の製造を、この種の製
造に関して当業者に良く知られている４つの異なる方法
を用いて実施する。
ＬＬへ１１Ｌ丸 容ｊｉ４．５リットルの電気的に加熱される容器を有す
るＧｔｌＥＤｔｌタイプの高速混合器で、下記の組成（
重量部）を持つ混合物を１４０℃で調製した。
−天然ＣａＣ０，８８０ ０ＭＹ八社製旧１１ｉｃａｒｂ。
比表面積２　ｍ２ｇ４、平均粒径３１１Ｉ１１、断面１
０μｍ０ポリマー１００重量部に対して７９０重旦都合
占める。
−ポリオレフィン系ポリマー Ｖｅｓｔｏｐｌａｓｔ　３６３２（ｔｌＵＬｓ社＞　　
　　　　　１１、４荷重２．１６ｋｇ、温度１４０℃で 測定した流動指数：　ＳＯＯ。
−流動化剤：アルキルホスホネート　　８弐Ｃ＋　４８
２９−ＰＯ３１１２で示され、無機物質１００重量部に
対し０．９１重量部を占める。
−熱安定剤　　　　　　　　　　　　　０．６ＩＲＧＡ
ＮＯＸ　１０１０（ＣＩ［１Ａ−ＧＥＩＧＹ）先ず１４
０℃に加熱した容器内に、天然ＣａＣ０，からなる粉体
無機物質の約１７３を本発明に従うポリオレフィン系ポ
リマー、安定剤及び流動化剤と共に導入した。
環境温度を１４０°Ｃに維持しながら、前記混合物ｔ　
１５００回転／回転速度で回転する羽根の沢械的乍用下
においた。
次いで、前記混合物に残りの２／３のＣａＣＬｅ加え、
均質ペーストが得られるまで撹拌を続けた。操（ヤの所
要時間は全体で約１５分であった。得られたペーストを
カレンダリングによってプレート状にし、これを−辺２
〜３Ｉの大きさの小立方体に切断して本発明の集合体を
形成した。
１にｍえ 電気的に加熱される混和ゾーンを有するＢ［ｌ５ＳＰＲ
４６タイプの実験用共混和器内（ｃｏ−ｍａｌａｘａｔ
ｏｒ）に、下記の組成（重量部）を持つ混合物を導入し
た。
−天然ＣａＣ０，９００ ０ＭＹ＾社製Ｎｉ１ｌｉｃａｒｂ。
比表面￥［２Ｉｎ２ｇ−１、平均粒径３μ転断面１０ｐ
ｍ、ポリマー１００重１部に対して９８５重量部を占め
る。
−ポリオレフィン系ポリマー　　　　　　８０Ｖｅｓｔ
ｏｐｌａｓｔ　３６３２　（ＨＵＬＳ社）流動指数８０
０　（１４０℃−２，１６ｋｇ）−Ｖｅｓｔｏｗａｘ　
Ｈ２（ｌｌＵＬＳ社）　　　　　　　　　　１、４（ポ
リエチレンワックス） −流動化剤　　　　　　　　　　　　　　　８式Ｃ１□
Ｈｚｓ−（０−Ｃ１１ｚ−Ｃ１１２）２−ＰＯ−！Ｉ□
で示されるオキシエチル化アルキル ホスホネート、無機物質１００重量部に対して０．８８
重量部を占める。
−熱安定剤　　　　　　　　　　　　　　　０．６ＩＲ
にＡＮＯＸ　１０１０（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ）この組
成物を、Ｐａｐｅｎｍｅｙｅｒタイプの高速混合器を用
いて室温で予め混合しておき、次いで共混和器ＢＵＳＳ
のホッパに移した。この混和器の混和ゾーンの温度は１
４０℃、スクリューの回転速度は６０回転／分、押出し
器用口の流量は１５ｋｇ／時であった。
この押出し器は水環式頭部ｌ、Ｉ］断（ｃｏｕｐｅ　ｅ
ｎ　ＬａＬｅ　Ａａｎｎｅａｕｘ　、ｄ’　ｅａｕ）の
可能なダイスを具備していた。
策ユ！ｌしＬＬ払− １４０℃に加熱された混和ゾーンを有する混合器ＧＵＩ
ＴＴＡＲＤ　Ｒｅｆ、ＭＬ２内で、下記の組成（重量部
）を持つ混合物を調製した。
−天然ＣａＣ０）　　　　　　　　　　　　　８７００
ＭＹ＾社製Ｍｉｌｌｉｃａｒｂ。
比表面積２　ｍ２ｇ−１、平均粒径３１１Ｒ１、断面１
０μｍ、ポリマー１００重量部に対して６９８．８重量
部を占める。
−ポリオレフィン系ポリマー　　　　　１２４．５Ｖｅ
ｓｔｏｐｌａｓｔ　３６３２　（ＨＵＬＳ社）流動指数
８００　（１４０℃−２，１６ｋｇ）−流動化剤　　　
　　　　　　　　　　　５弐Ｃ，，１１２，−０−（Ｃ
Ｈ，−Ｃ１１□−〇）２ＳＯ，Ｈで示されるオキシエチ
ル化アルキル 硫酸塩。（ＩＩ　ＯＥ　ＣＩＩ　Ｓ　Ｔ特許第０．０１
７，０３８号１２ページ、表ＩＩＩ参照） −熱安定剤　　　　　　　　　　　　　　　０．５ＩＲ
Ｇ八ＮＯＸ　　１０１０（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ）混和
器のアームの回転速度は４７回転／分、混和時間は３０
分であった。
このようにして得たペーストをカレンダリングにかけて
厚さ３ｍ＋＊のプレートにし、これを後で小立方体に切
断して、本発明の集合体を形成した。
ｌ１二１１Ｌえ 放熱液により６０℃の温度に予加熱した混和チャンバを
有するＢＡＭＢＵＲＲＹ−ＦＡＲＲＥＬ　Ｆ　８０タイ
プの密閉式混合器内に、下記の組成（重量部）の混合物
を導入した。
−天然ＣａＣ０ｚ　　　　　　　　　　　　　８８００
ＭＹ＾社製Ｍｉｌｌｉｃａｒｂ。
比表面積２　ｍ２ｇ−１、平均粒径３１ＩＩ１１、断面
１０１ｍ、ポリマー１００重量部に対して７９０重量部
を占める。
−　ポリオレフィン系ポリマー　　　　　１１、５Ｖｅ
ｓｔｏｐｌａｓｔ　３６３２　（ＩＩＵＬＳ社）流動指
数８００　（１４０℃−２，１６ｋｇ）−流動化剤　　
　　　　　　　　　　　　　８式Ｃ１Ｈ２ｓ−ＳＯｚＨ
で示されるアルキル硫酸塩、無機物質１００重量部に対
して０．９１重１部を占める。
−熱安定剤　　　　　　　　　　　　　　０．５ＩＲＧ
ＡＮＯＸ　　１０１０（ＣＩＢＡ−ＧＥＩＧＹ）前記混
合物の最終温度は１４０℃、羽根の回転速度は９０回転
／分であった。
このようにして得たペーストを造粒ローラで処理して、
本発明の集合体を形成した。
及１九止 この実施例では、実施例１の製造方法１及び４によって
製造した本発明の集合体がポリオレフィン系ポリマー中
に極めて良く再分散することを立証する。
そのために、マイクロプロセッサにより制御されるプレ
スＮＥＳＴＡＬ　ＮＥＯ１４ＡＴ　１７０／９０を用０
て射出成形により標準試験片（タイプｌ５Ｏ）を形成し
た。圧締力は９００ＫＮ、スクリューの直径は３２輪転
長さ／直径の比（Ｌ／Ｄ）は１８．８であった。
前記プレスの主要調整パラメータは次の通りである。
−物質の温度は使用した再分散ポリマー又はコポリマー
に応じて２００℃〜２４０℃であった。
−ノズル温度は使用した再分散ポリマー又はコポリマー
に応じて１８０　’Ｃ〜２４０℃であった。
−鋳型の温度は４０℃であった。
−最大射出速度は２０Ｑ＋ａ＋ｍ／秒であった。
−射出圧力は１００バールであった。
−サイクル所要時間は、冷却時間３０秒、射出時間２秒
、保持時間２５秒、２つのサイクルの間の時間５秒を含
めて約６２秒であった。
前記プレスには、対照として用いられるポリマー又はコ
ポリマーのみと、これらのポリマー又はコポリマーに本
発明の集合体又は現在市販されている最良のものの中か
ら選択したマスターブレンドを介して無機物質を導入し
たものとを順次供給した。
再分散テストを実施するために使用した各ポリマー又は
コポリマーは下記の組成を有していた。
−未処理ポリマー又はコポリマー −組成全体に対して２０重量％及び４０重量％の粉体無
機物質を導入したポリマー又はコポリマー。
無機物質は本発明の集合体又は当業者に公知のマスター
ブレンドを介して添加した。
粉体無８１物質を含む組成物の場合には、ポリマー又は
コポリマーと本発明の集合体又は公知マスターブレンド
との混合物をＴｏｎｎｅａｕタイプの混合器により室温
で形成した。
周知のように、充填率が一定していれば、充填処理プラ
スチック材料（ｆｉｌｌｅｄ　ｐｌａｓｔｉｃｓ）の機
械的特性と再分散ポリマー又はコポリマー中での粉体無
機物質の再分散量との間には密接な関係があるため、射
出によって製造した総ての試験片を機械的特性試験、例
えば最大強さの測定、破壊強さの測定、破壊伸びの測定
、４点曲げ弾性率の測定、及びＯ′Ｃ及び−２３℃での
Ｃｈａｒｐｙｌ撃の測定にかけた。
再分散性が高いことを最も良く表す２つの機械的特性は
、耐衝撃性測定値及び破壊伸び測定値である。
第１グループのテスト（１〜５）では、ＡＴＯＣＩＩＥ
Ｍ社から“’ＬＡＣＱＴＥＮＥ　１０７０　Ｍ８１８”
の名称で市販されている流動指数（１９０℃−２，１６
ｋｇ）　７の低密度ポリエチレンに、本発明の集合体を
再分散させた。
テスト１は未処理の（ｐｕｒｅ）前記低密度ポリエチレ
ンに係わる。
テスト２は、ＭＵＬＴＩＩＩＡＳＥ社（仏画）からＬＤ
ｒ’Ｅ７０７への名称で市販されている優れた再分散性
で評判のマスターブレンドを介して、前記ポリマーに２
０重量％のＭｉ１１ｉｃａｒｂｌ！ＩＩちＣａＣ０，を
導入したものに係わる。
テスｌ−３は、実施例１の第１の製造方法に従って製造
した本発明の集合体を介して前記ポリマーに２０重量％
のＣａＣ０，を導入したものに係わる。
第４のテストは、４０重量％のＣａＣ０＊をＭＩＪＬＴ
ｒ１３ＡＳＥ社のマスターブレンドＬＤＰＥ　７０７　
八を介して導入したテスト２と同タイプの組成物に係わ
る。
テスト５は、実施例１の第１の製造方法で製造した本発
明の集合体を介して４０重１％のＣａＣＯ３を導入した
テスＩ−３と同タイプの組成物に係わる。
機械的特性に関する総ての結果を表■に示す。
表　　Ｉ ＾、八へ−先行技術 ＩＮＶ＝本発明 ＮＣ−破壊無し 第２グループのテスト（６〜１０）では、流動指数（１
９０℃−２，１６ｋｇ）　２．３の直鎖低密度ポリエチ
レン（ＤＯｌｌＩＣＩＩＥＭＩＣＡＬ：　Ｄｏｕ＋ｌｅ
ｘ　２０４７）に本発明の集合体と再分散させた。
テスト６：未処理ポリマー テスｌ−７＋　ＭＵＬＴＩＩｌＡＳＥ社のマスターブレ
ンドＬＤＰＥ７０７八を介してＯＭＹＡ社のＣａＣ０ｚ
、Ｍｉｌｌｉｃａｒｂ　（前述と同じ特性を有する）と
２０重量％導入したもの。
テスト８：実施例１の第４の製造方法で製造した本発明
の集合体を介してＣａＣ０，Ｍｉｌｌｉｃａｒｂを２０
重量％導入したもの。
テスト９　：　ＨｔｌＬＴＩＢＡＳＥ社のマスターブレ
ンドＬＤＰＥ７０７へ分介してＣａＣ０３Ｈｉｌｌｉｃ
ａｒｂを４０重量％導入したもの。
デス１−１０：テスト８で使用した本発明の集合体を介
してＣａＣ０，Ｍｉ！１ｉｃａｒｂを４０重量％導入し
たもの。
機械的特性の測定に関する総ての結果を表ＩＩに示す。
表　　ＩＩ 第３グループのテスト（１１〜１３）では流動指数８＜
１９０℃−２，１６ｋｇ）の高密度ポリエチレン（ＨＯ
ＥＣＨ３Ｔ：　Ｈｏ５ｔａｌａｎｅ　ＧＣ７２６０）に
本発明の集合体を再分散させた。
テスト１１：未処理ポリマー テスト１２二ＭＵＬＴＩＢＡＳＥ社のマスターブレンド
ＬＤＰＥ７０７Ａを介してＣａＣ０，Ｍｉｌｌｉｃａｒ
ｂを２０重量％導入したもの。
テスト１３：実施例１の第１の製造方法で製造した本発
明の集合体を介してＣａＣＱ、　Ｍｉｌｌｉｃａｒｂを
２０重量％導入したもの。
機械的特性の測定に関する総ての結果を表ＩＩＩに示す
。
表　１１１ 第４グループのテスト（１４〜１８）では、本発明の集
合体を先行技術のマスターブレンドと比較して、流動指
数１５（２３０℃−２，１６ｋｇ）のホモポリマーポリ
プロピレン（１，Ｃ，１，Ｐｒｏｐａｔａｎｅ　ＧＹＭ
　４５）に再分散させた。
テスｌへ１４：未処理ポリマー テスト１５　：　ＭＵＬＴＩＢＡＳＥ社のマスターブレ
ンドＰＰ１１７０１２八を介してＣＩＬＣＯ３Ｍｉｌｌ
ｉｃａｒｂを２０重量％導入したポリマー。
ラス１−１６＋実施例１の第４の製造方法で製造した本
発明の集合体を介してＣａＣ０，Ｈｉｌｌａｃａｒｂを
２０重量％導入したポリマー。
テスト１７：テスト１５の方法でＣａＣ０，Ｍｉｌｌｉ
ｃａｒｂを４０重１％導入したポリマー。
テスト１８：テスト１６の方法でＣａＣ０ｐ　Ｈｉｌｌ
ｉｃａｒｂを４０重量％導入したポリマー。
機械的特性の測定に関する総ての結果を表ＩＶに示す。
入−」ヱ 第５グループのテスト（１９〜２３）では、本発明の集
合体と先行技術のマスターブレンドと比較して、流動指
数４　（２３０℃−２，１８ｋｇ）のコポリマーポリプ
ロピレン（ＩＩＯＥｃＩＩｓＴ：１ｌｏｓｔａｌａｎｅ
　ＰＰＲ１０４２）に再分散させた。
テスト１９：未処理ポリマー テスト２０　：　ＭＵＬＴＩＢＡＳＥ社のマスターブレ
ンドＰＰＣ７０１２＾を介してＣａＣ０，Ｍｉｌｌｉｃ
ａｒｂを２０重１％導入したポリマー。
テスト２１：実施例１の第１の製造方法で製造した本発
明の集合体を介してＣａＣ０＊　Ｎｉ１ｌｉｃａｒｂを
２０重１％導入したポリマー。
テスト２２：テスト２０の方法でＣａＣ０３Ｍ１ｌｌｉ
ｃａｒｂを４０重量％導入したポリマー。
テスト２３：テスト２１の方法でＣａＣ０ｚ　Ｍｉｌｌ
ｉｃａｒｂを４０重量％導入したポリマー。
機械的特性の測定に関する総ての結果を表■に示す。
表　　■ これら５つの表に示した結果から明らかなように、本発
明の集合体の再分散に関するテストのいずれでも、破壊
伸び特性及び衝撃特性は少なくとも先行技術のマスター
ブレンドの試験片と同等かそれより優れている。従って
、本発明の集合体は粉体無機物質含量が高いにも拘わら
ず、優れた再分散性を有することが知見される。
及Ｉ匠１ この実施例は、実施例２と同様に、実施例１の第１の方
法によって製造され且つＣ１１ＣＯ３側１１１ｉ−ｃａ
ｒｂ）を８８重量％含む、即ち本発明で使用する流動指
数５０以上のポリオレフィン系ポリマー及び／又はコポ
リマー１００重量部に対して７９０重量部含む本発明の
集合体がポリオレフィン系ポリマーに極めて良く再分散
することを立証する。
そのために、スクリューの直径Ｄ　４０ｍ＋ｍ、長さ１
８ｘＤのＡＮＤＯｔｌＡＲＴタイプの装置を用いて厚さ
２０Ｈのフィルムを押出しにより形成した。ダイスの直
径は１３０ｍｍ、間隙は０．５１であった。スクリュー
の回転速度は５０〜７０回転／分、押出し温度は１９０
℃、膨張率は２．４であった。
前記装置＾ＮＤＯＵＡＲＴには対照として再分散ポリマ
ーのみ（テスト２４）と、このポリマーに本発明の集合
体を介して無機充填剤を導入した混合物（テスト２５〉
とを順次供給した。
テスト２４は、ＥＳＳＯ社によりＥｓｃｏｒＩ！ｎｅ　
ＬＤ　１０４の名称で市販されている流動指数２　（１
９０℃−２，１６ｋｇ）の低密度ポリエチレンを用いて
実施した。
テスト２５は、前記ポリエチレンと、実施例１の第２の
方法で製造した本発明の集合体を介して１０重量％の割
合で導入したＣＩＬＣＯ３（Ｍ　ｉ　Ｉ　Ｉ　１ｃａｒ
ｂ）との混合物を用いて実施した。
この条件では厚さ２０μ−の未処理ポリマーフィルムを
破壊を伴わずに３０分間押出すことができた（テスト２
４）。
充填処理ポリエチレンの場合（テスｌ−２５）も同等の
時間にわたって破壊を伴わずにフィルムを押出すことが
できた。
裸眼検査及び双眼解剖詔微鏡検査では、製造したフィル
ムに破損は全く発見されなかった。これは、前記フィル
ムに集塊が存在しないことを意味し、従って本発明の集
合体は優れた再分散性を有すると結論できる。
及１１先 この実施例では、別の押出し手段を用いて、実施例２及
び３と同様に、本発明の集合体が加工業界で従来より使
用されているポリオレフィン中に良く再分散することを
立証する。
そのために、スクリューの直径Ｄ　２５ｍｍ、長さ１５
ｘＤの単スクリュ一式押出し器ＴＯＲＥＶを用いて平坦
ダイスから厚さ３１のストリップを押出した。
ダイスの長さは１６−鴎、高さは２．５ｍｍであった。
スクリューの回転速度は５０回転／分、圧縮率は３、押
出し温度はポリプロピレンの場合が１７０℃、ポリプロ
ピレンコポリマーの場合が２１０℃であった。
前記押出し器に、対照として用いる再分散ポリマー及び
コポリマーのみ（テスト２６及び２９）と、これらポリ
マー又はコポリマーに市販の無機物質粒子（テスト２７
及び３０）及び本発明の集合体くテスト２８及び３１）
を介して総量の１重量％のＣａＣＬを導入した混合物と
を順次供給した。
テスト２６は流動指数７（１９０℃−２，１６ｋｇ）の
低密度ポリエチレン（＾ＴＯＣＩＩＥＭ：ＬＡＣＱＴＥ
ＮＥ　１０７０　ＭＮ　１８）を用いて実施し、テスト
２９は流動指数５　（２３０℃−２，１６ｋｇ）のコポ
リマーポリプロピレン（＾ＴＯＣＨＥＭ：ＬＡＣＱＴＥ
ＮＥ　３０５０　ＭＮ　４）を用いて実施した。
テスト２７はマスターブレンドＬＤＰＥ　７０７＾（Ｍ
ＵＬＴＩＢＡＳＥ社）の形態で導入した１１箪％のＣａ
Ｃ０゜Ｍｉｌｌｉｃａｒｂの（テスト２６のポリエチレ
ン中への）再分散性に係わり、テスト３０は同一マスタ
ーブレンドを介して１重量％導入した同−ＣａＣ０，の
テスト２９のコポリマーポリプロピレン中への再分散性
に係わる。
テスト２８は実施例１の第３の方法により製造した本発
明の集合体の形態で導入したＣａＣＬ（Ｍｉｌｌｉ−ｃ
ａｒｂ）　１重量％のテスト２６のポリエチレン中への
再分散性に係わり、テスト３１は本発明の同一集合体を
介して１重量％導入したＣａＣＯ３のテスト２９のコポ
リマーポリプロピレン中への再分散性に係わる９倍率５
０の双眼解剖閉微鏡で検査した結果、本発明の集合体は
先行技術のマスターブレンドに関して見られるより優れ
た再分散性を有する（集塊なし）ことが判明した。
及１五Σ この実施例は、本発明の集合体がポリオレフィン以外の
再分散ポリマー、例えばポリスチレン、＾ＢＳ、ポリア
ミドに対して大きな適合性を有することを立証する。そ
のために、実施例２で使用したブレスＮＥＳＴＡＬ　Ｎ
ＥＯＨＡＴ　１７０／９０を用いて射出により標準試験
片を製造した。
第１グループのテスＩ−（３２〜３４）では、ポリスチ
レンの射出を温度２４０℃で実施した。
テスト３２は流動指数４．５（２００℃−５ｋｇ）の未
処理ポリスチレン（ＩＩ　ＯＥ　ＣＩＩ　Ｓ　Ｔ社のｌ
１ｏｓｔｙｒａｎｅ　Ｎ　４０００）を射出したものに
係わる。
テスト３３は、先行技術のマスターブレンド（ＭＵＬＴ
　ＩＢＡＳＥ社のＰＳ　６００＾）を介して前記ポリス
チレン中にＣａＣＯａ（Ｍｉｌｌｉｃａｒｂ）２０重１
％を導入したものに係わる。
テスト３４は、実施例１の第１の方法により製造した本
発明の集合体を介して前記ポリスチレン中にＣａＣＯｓ
（ＭｉｌｌｉｃＣａＣ０５（重量％を導入したものに係
わる。
機械的特性の測定に関する総ての結果を表Ｖｌに示す。
表Ｖｌ 第２グループのテスト（３５及び３６）ではポリアミド
の射出を温度２４０℃で実施した。
テスト３５は流動指数２．６（２２０℃−２，１６ｋｇ
）の未処理ポリアミド（ＢＡＳＦ−ｕｌｔｒａｍｉｄ　
Ｂ　３　Ｋ）を射出したものに係わる。
テスト３６は実施例１の第１の方法で製造した本発明の
集合体を介して前記ポリアミド中にＣａＣＬ（Ｍｉｌｌ
ｉｃａｒｂ）２０重１％を導入したものに係わる。
機械的特性の測定に関する総ての結果を表ｖＩＩに示す
。
及−」」− 表Ｖｌから明らかなように、本発明の集合体は再分散性
に関する総てのテストにおいて、先行技術のマスターブ
レンド試験片と同等かそれより優れた破壊伸び特性及び
衝撃特性を示している。
表Ｖｌｌは、本発明の集合体に関するポリアミド中再分
散性テス１〜の結果のみを示している。先行技術のマス
ターブレンドにはこのテストに使用できるようなものが
なかったため、比較テストを行えなかったからである。
射出した試験片とその機械的特性とを検査した結果、本
発明の集合体を介して導入された無機物質はポリアミド
中に極めて良く再分散することが判明した。
従って、本発明の集合体は粉体無機物買含呈が高いにも
拘わらず、ポリオレフィン以外のポリマーに対しても優
れた再分散性を示すと結論できる。
換言すれば本発明の集合体は、通常それ自体の組成に含
まれるポリマーにしか適合し得ない先行技術の粒子即ち
マスターブレンドとは異なり、様々な再分散用熱可塑性
ポリマーに適合する。
及１匠虹 この実施例では、無機物質含量を本発明の値範囲内で漸
増させて種々の集合体を製造する。形成された集合体は
ａ２集性（ｃｏｈｅｒｅｎｔ）を示し、プラスチックの
様相を呈し、且つ前述の再分散ポリマー及び／又はコポ
リマーの１つに容易に再分散できた。
この実験のために７種類の混合物を調製した（テスト３
７〜４３）。
これら混合物の組成を表ＶＩＩＩに示す。
表Ｖｌｌｌ −使用したＣａＣ０ｚはＭｉｌｌｉｃａｒｂである。
−導入したポリマーは流動指数８００（１４０”Ｃ−２
，１６ｋｇ）のＨＵＬＳ社製Ｖｅｓｔｏｐｌａｓｔ　３
６３２である。
−流動化剤はアルキルホスホネート Ｃ，，ＩＩ□、ＰＯ３Ｈ，である。
これら種々の混合物は実施例１の第２の方法と同じ手順
で製造した。
本発明の集合体の密度の実測値を理論値と比較した。
これら種々のテストの結果を表ＩＸに示す。
人−」１ この表から、集合体の製造においては、流動指数５０以
上のポリオレフィンポリマーと流動化剤とを組合わせる
と効果的であることが知見される。
この表ではまた、密度の実測値と理論値との比較から、
これらの集合体が凝集性プラスチックペーストで形成さ
れることも知見される。これは、本発明で使用するポリ
マー及び／又はコポリマーの役割が、せいぜい、扮体無
機物質からなる高圧ｍ構造体の粒子間間隙を埋める程度
のものであることを意味する。
本発明の集合体は総て前述の再分散ポリマー及び／又は
コポリマー中で優れた再分散性を示した。
この再分散性は、粉体無機物質含量（ポリマー１００重
量部に対して９８５重量部）が先行技術で使用される最
大合量（ポリマー１００重量部に対して４００重量部）
を大幅に上回るにも拘わらず、先行技術のマスターブレ
ンドより大きかった。再分散性テストに使用した方法は
実施例３く厚みＺＯＩＩｍのフィルムの押出し）と同じ
である。
実」１阻１− この実施例は、タルク、水酸化アルミニウム、か類カオ
リン、二酸化チタンのごとき種々の無機物質を含む本発
明の集合体の製造に係わる。
集合体（テスト４４〜５３）は総て実施例１の第２の方
法の手順に従って製造した。
これらのテストでは、本発明に従う流動指数５０以上の
ポリオレフィンポリマーとして、Ｖｅｓｔｏｐｌａｓｔ
　３６３２（ＩＩＵＬＳ社）及びＶｅｓｔｏｗａｘ　Ｈ
２（ＩＩＵＬＳ社のポリエチレンワックス）との９５％
（前者〉：５％（後者）混合物を使用した。
流動化剤としては総てのテストで、式 Ｃｌ４Ｈ２９ＰＯ３Ｈ２のアルキルホスホネートを使用
した。
タルク、カオリン及び水酸化アルミニウムに関する対照
テスト４４，４７．４９及び５１は実施が極めて難しく
、組成全体に対して８００重量部の割合では、新規な方
法として流動指数５０以上の少なくとも１種類のポリオ
レフィンと流動化剤とを組合わせて使用しないと実施で
きなかった。
このようにして製造した集合体を八ＳＴＭ　Ｄ　１２３
８基準に従い、同一ダイスを使用して、２つの温度−荷
重条件、即ち１４０℃−２，１６ｋｇ及び１９０℃−５
ｋｇで流動指数測定にかけた。
これらの集合体に関する総てのデータ及び流動指数測定
結果を表Ｘに示す。
衣−に テスト４５，４６．４８．５０．５２及び５３に関する
本発明の集合体は実施例２及び４と同様の方法で再分散
テストにかけた。
使用した粉体無機物質の種類に係わらず、本発明の集合
体はいずれも様々なポリマー及びコポリマー、例えばポ
リ塩化ビニル、飽和ポリエステル（例えばポリエチレン
テレフタレート）及びポリカーボネートに極めて良く再
分散した。
このテストを実施するために、スクリューの直径Ｄ　３
０ｍｍ、長さ２５ｘＤの単一スクリユー押出し器に０Ｅ
ＴＴＦＥＲＴを用いて平坦ダイスから厚さ２ｎＩｌｌの
ストリップを押出した。押出しは種々の再分散ポリマー
の通常の転移温度で実施した。
このようにして製造したストリップは良好な表面様相を
呈し、弾性率も高かった。これらのストリップから熱間
圧縮プレスにより厚さ１００１ｍのフィルムを形成した
。
これらのフィルムは双眼解剖ｍ微鏡（倍率５０）で検査
した結果、極めて均質であり且っ集塊が存在しないこと
が判明した。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）粉体無機物質含量の極めて高い凝集性熱可塑性集
    合体であって、前記無機物質と、ポリオレフィン系ポリ
    マー及び／又はコポリマーと、任意的な種々の公知アジ
    ュバントとで構成され、該集合体がその組成に含まれる
    粉体無機物質の理論的密度にほぼ等しい又はそれ以下の
    密度を有すると共に再分散ポリマーに対して大きな適合
    性を示すように、流動化剤の存在下で該集合体の組成に
    含まれる前記ポリマー及び／又はコポリマーが、融点及
    び／又は軟化点６０℃以上、流動指数５０以上（ＡＳＴ
    Ｍ　Ｄ　１２３８基準による）の、極性モノマー含有ポ
    リオレフィン以外のポリオレフィン系熱可塑性材料の中
    から選択されることを特徴とする熱可塑性集合体。
  2. （２） ａ）極性モノマーを含まない融点及び／又は軟化点６０
    ℃以上、流動指数５０以上の少なくとも１種類のポリオ
    レフィン系熱可塑性ポリマー及び／又はコポリマーを総
    量の１９．９９〜４．０５重量部含み、 ｂ）粉体無機物質を総量の８０〜９５重量部、好ましく
    は８５．７〜９２．３重量部、即ち前記ポリマー及び／
    又はコポリマー１００重量部に対して４００〜１，９０
    ０重量部、好ましくは６００〜１，２００重量部の割合
    で含み、且つ ｃ）該混合物を流動化する酸性物質を総量の０．０１〜
    ０．９５重量部含む ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の熱可塑
    性集合体。
  3. （３）極性モノマーを含まないポリオレフィン系ポリマ
    ー及び／又はコポリマーが、直鎖状あるいは分枝状の低
    密度もしくは高密度ポリエチレン；ホモポリマーもしく
    はコポリマーポリプロピレン；ポリブチレン；エチレン
    モノマー、プロピレンモノマー及びブチレンモノマーの
    うちの少なくとも２つからなるコポリマー；グラフト化
    もしくは共重合によって改質されたポリオレフィンの中
    から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
    又は第２項に記載の熱可塑性集合体。
  4. （４）グラフト化又は共重合により改質されたポリオレ
    フィンが好ましくはハロゲン化ポリオレフィン、改質ポ
    リプロピレンＥＰＤＭ及び改質ポリプロピレンＳＥＢＳ
    であることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の
    熱可塑性集合体。
  5. （５）極性モノマーを含まないポリオレフィン系ポリマ
    ー及び／又はコポリマーが、これらのうちの少なくとも
    ２つを混合することによって得られることを特徴とする
    特許請求の範囲第３項に記載の熱可塑性集合体。
  6. （６）熱可塑性ポリマー及び／又はコポリマーが融点及
    び／又は軟化点６０℃以上、ＡＳＴＭＤ１２３８基準に
    よる流動指数２００以上、極めて好ましくは４００以上
    のものから選択されることを特徴とする特許請求の範囲
    第１項から第５項のいずれかに記載の熱可塑性集合体。
  7. （７）組成中に単独又は混合物の形態で含まれる前記粉
    体無機物質が、金属元素を少なくとも１種類含む無機塩
    及び／又は無機酸化物の中から選択されることを特徴と
    する特許請求の範囲第１項から第６項のいずれかに記載
    の熱可塑性集合体。
  8. （８）粉体無機物質がアルカリ土類金属の炭酸塩、炭酸
    マグネシウム、炭酸亜鉛、ドロマイト、石灰、マグネシ
    ア、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウ
    ム、シリカ、カオリン、タルク、マイカ、酸化亜鉛、酸
    化鉄、酸化チタン、ガラス繊維、ガラスビーズ、硅灰石
    の中から選択されることを特徴とする特許請求の範囲第
    ７項に記載の熱可塑性集合体。
  9. （９）粉体無機物質に天然及び／又は合成の粉体有機物
    質、特に染料、澱粉、セルロース繊維、セルロース粉、
    炭素繊維が加えられることを特徴とする特許請求の範囲
    第１項から第８項のいずれかに記載の熱可塑性集合体。
  10. （１０）粉体無機物質及び／又は粉体有機物質の粒径が
    少なくとも０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜
    ５μｍであることを特徴とする特許請求の範囲第１項か
    ら第９項のいずれかに記載の熱可塑性集合体。
  11. （１１）流動化剤が少なくとも１つの酸性遊離官能基を
    含む次式 Ｒ−（Ａ）ｍ−（Ｂ）ｎ−Ｘ ［式中、Ｘはカルボキシル基、スルホン基、硫黄基、ホ
    スフィン基又はホスホン基を表し、（Ａ）は酸化エチレ
    ンであり、（Ｂ）は酸化プロピレンであり、０≦（ｍ＋
    ｎ）≦２４の場合にＲが直鎖もしくは非直鎖状の飽和も
    しくは不飽和アルキル基、アリール基、アルキル−アリ
    ール基、炭素原子を５〜２８個好ましくは８〜２４個含
    む飽和もしくは不飽和複素環化合物、ステロイドの中か
    ら選択される］で示されることを特徴とする特許請求の
    範囲第１項から第９項のいずれかに記載の熱可塑性集合
    体。
  12. （１２）Ｘが複数の酸性官能基を含む場合には、これら
    官能基の少なくとも１つが遊離基であり、残りが式Ｒ’
    −ＯＨ［式中Ｒ’は炭素原子を１〜４個含む炭素鎖及び
    Ｒを規定する基の中から選択される］で示されるアルコ
    ールによって塩化又はエステル化されることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１１項に記載の熱可塑性集合体。
  13. （１３）Ｒがハロゲン、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯ
    Ｒ、−ＮＯ＿２、−ＮＨ＿２、−ＣＯＮＨ＿２、−ＣＮ
    、スルホン、硫黄、ホスフィン、ホスホンのごときタイ
    プの少なくとも１つの官能基からなることを特徴とする
    特許請求の範囲第１１項に記載の熱可塑性集合体。
  14. （１４）Ｒ’がＲと同じであることを特徴とする特許請
    求の範囲第１１項から第１３項のいずれかに記載の熱可
    塑性集合体。
JP62189982A 1986-07-30 1987-07-29 粉体無機物質含量の極めて高い、ポリマ−混入用熱可塑性組成物 Pending JPS6337144A (ja)

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