PL185886B1 - Kompozycja do pokrywania kabli i kabel elektrycznyKompozycja do pokrywania kabli i kabel elektryczny - Google Patents

Kompozycja do pokrywania kabli i kabel elektrycznyKompozycja do pokrywania kabli i kabel elektryczny

Info

Publication number
PL185886B1
PL185886B1 PL96324435A PL32443596A PL185886B1 PL 185886 B1 PL185886 B1 PL 185886B1 PL 96324435 A PL96324435 A PL 96324435A PL 32443596 A PL32443596 A PL 32443596A PL 185886 B1 PL185886 B1 PL 185886B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
ethylene
density
flow rate
cable
melt flow
Prior art date
Application number
PL96324435A
Other languages
English (en)
Other versions
PL324435A1 (en
Inventor
LailaRogestedt Laila Rogestedt
Hans-BertilMartinsson Hans-Bertil Martinsson
MarkkuAsumalathi Markku Asumalathi
JariÄärilä Jari Äärilä
Original Assignee
Borealis Polymers Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=20398915&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL185886(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Borealis Polymers Oy filed Critical Borealis Polymers Oy
Publication of PL324435A1 publication Critical patent/PL324435A1/xx
Publication of PL185886B1 publication Critical patent/PL185886B1/pl

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4401—Optical cables
    • G02B6/4429—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables
    • G02B6/443—Protective covering
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/294—Coated or with bond, impregnation or core including metal or compound thereof [excluding glass, ceramic and asbestos]
    • Y10T428/2942—Plural coatings
    • Y10T428/2947—Synthetic resin or polymer in plural coatings, each of different type

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

1. Kompozycja do pokrywania kabli, znamienna tym, ze zawiera multimodalna mieszanine tworzyw etylenowych otrzymana na drodze polimeryzacji etylenu ewentualnie razem z co najmniej jednym komonomerem wybranym sposród butenu, 4-metylo-1- pentenu, 1-heksenu i 1-oktenu, przynajmniej w dwóch etapach i posiadajaca gestosc w zakresie 0,915-0,955 g/cm 3 oraz predkosc plyniecia w stopie rzedu 0,1-3,0 g/10 min, prz czym wymieniona mieszanina tworzyw etylenowych zawiera przynajmniej pierwsze i drugi tworzywo etylenowe, z których pierwsze ma gestosc i predkosc plyniecia w stopie wybrane odpowiednio pomiedzy (a) 0,930-0,975 g/cm3 i 50-2000 g/10 min, i (b) 0,88-0,93 g/cm i 0, 0 1- 0 , 8 g / 1 0 min. 6. Kabel elektryczny zawierajacy powloke zewnetrzna, znamienny tym, ze powloka ta obejmuje kompozycje zawierajaca multimodalna mieszanine tworzyw etylenowych wytworzona na drodze polimeryzacji etylenu ewentualnie razem z co najmniej jednym komonomerem wybranym sposród butenu, 4-metylo-1-pentenu, 1-heksenu i 1-oktenu, przynajmniej w dwóch etapach, i majaca gestosc w zakresie 0,915-0,955 g/cm 3 oraz pred- kosc, plyniecia w stopie rzedu 0,1-3,0 g/10 min, przy czym wymieniona mieszanina two- rzyw etylenowych zawiera przynajmniej pierwsze i drugie tworzywo etylenowe, z których pierwsze ma gestosc i predkosc plyniecia w stopie wybrane odpowiednio pomiedzy (a) 0,930-0,975 g/cm 3 i 50-2000 g/10 min, i (b) 0,88-0,93 g/cm 3 i 0,01-0,8 g/10 min. PL PL PL

Description

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest kompozycja do pokrywania kabli jak również jej użycie jako zewnętrznej powłoki kabli energetycznych lub kabli telekomunikacyjnych.
Kable, pod którym to pojęciem rozumiane są kable energetyczne wysokiego napięcia, kable energetyczne średniego napięcie oraz kable energetyczne niskiego napięcia jak również kable telekomunikacyjne takie jak światłowody, kable koaksjalne czy równoległe ogólnie składają się zawsze z rdzenia umieszczonego w powłoce składającej się z jednej warstwy lub też z większej ich liczby. Warstwa najbardziej zewnętrzna nazywana jest powłoką zewnętrzną czy też warstwą ochronną i jest ona dzisiaj wytwarzana z materiału polimerowego, najlepiej z tworzywa polietylenowego. Duża różnorodność zastosowań różnych rodzajów kabli, takich jak kable telekomunikacyjne obejmujące zarówno konwencjonalne kable miedziane jak i światłowody z włókien optycznych czy też kable energetyczne oznacza, że materiał powłoki sprostać musi wielu wymaganiom dotyczącym jego jakości, wymaganiom które w niektórych przypadkach są wzajemnie ze sobą sprzeczne. Tak więc ważne własności materiału do wy185 886 twarzania powłok na kable obejmują dobrą podatność na przetwórstwo, tzn. materiał powinien być łatwo przetwarzalny w szerokim zakresie temperatur, niską skurczliwość, dużą wytrzymałość mechaniczną, dobrą apreturę powierzchniową oraz wysoką odporność na pękanie pod wpływem czynników środowiskowych (ESCR) . Ponieważ do tej pory było to bardzo trudne lub wręcz niemożliwe aby sprostać tak wielu wymaganiom dotyczącym jakości, dotychczas wytwarzane materiały na powłoki stanowiły zawsze wynik kompromisu, to znaczy dobre właściwości w jednej dziedzinie uzyskiwane były kosztem pogorszenia właściwości w jakiejś innej dziedzinie.
Byłoby więc bardzo korzystne, aby udało się ograniczyć lub nawet wyeliminować powyższy kompromis dotyczący właściwości materiałów stosowanych do wytwarzania powłok na kable. W szczególności zaś byłoby korzystne aby udało się poprawić własności ESCR materiału i jednocześnie ograniczyć jego skurcz przy danych właściwościach przetwórczych.
Niniejszy wynalazek osiąga ten cel przy użyciu kompozycji do pokrywania kabli, która zamiast unimodalnego tworzywa etylenowego, który stosowany jest w konwencjonalnych kompozycjach do pokrywania kabli zawiera multimodalną mieszaninę polimerów olefinowych charakteryzująca się pewnymi założonymi wartościami gęstości oraz prędkości płynięcia w stopie zarówno jeżeli chodzi o mieszaninę polimerów, jaik i o poszczególne polimery stanowiące jej składniki.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest więc kompozycja do pokrywania kabli, charakteryzująca się tym, że zawiera multimodalną mieszaninę tworzyw etylenowych otrzymaną na drodze polimeryzacji etylenu ewentualnie razem z co najmniej jednym komonomerem wybranym spośród butenu, 4-metylo-1-pentenu, 1-heksenu i 1-oktenu, przynajmniej w dwóch etapach i posiadającą gęstość w zakresie 0,915-0,955 g/cm3 oraz prędkość płynięcia w stopie rzędu 0,1-3,0 g/10 min, przy czym wymieniona mieszanina tworzyw etylenowych zawiera przynajmniej pierwsze i drugie tworzywo etylenowe, z których pierwsze ma gęstość i prędkość płynięcia w stopie wybrane odpowiednio pomiędzy (a) 0,930-0,975 g/cm3 i 50-2000 g/10 min, i (b) 0,88-0,93 g/cm3 i 0,01-0,8 g/10 min.
Korzystnie pierwsze tworzywo etylenowe ma gęstość wynoszącą 0,930-0,975 g/cm3 oraz prędkość płynięcia w stopie wynoszącą 50-2000 g/10 min.
Korzystnie mieszaniną tworzyw etylenowych ma gęstość w zakresie 0,920-0,950 g/cm3 i prędkość płynięcia w stopie w zakresie 0,2-2,0 g/10 min, zaś pierwsze tworzywo etylenowe ma gęstość w zakresie 0,955-0,975 g/cm3 i prędkość płynięcia w stopie w zakresie 100-1000 g/10 min.
Korzystnie kompozycja stanowi bimodalną mieszaninę tworzyw etylenowych.
Korzystnie pierwsze tworzywo etylenowe stanowi od 25 do 75% wagowych całkowitej ilości polimerów zawartych w kompozycji.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest również kabel energetycznych oraz telekomunikacyjny powleczony powyższą powłoką.
Kabel elektryczny zawierający powłokę zewnętrzną, charakteryzuje się tym, że powłoka obejmuje kompozycję zawierającą multimodalną mieszaninę tworzyw etylenowych wytworzoną na drodze polimeryzacji etylenu ewentualnie razem z co najmniej jednym komonomerem wybranym spośród butenu, 4-metylo-1-pentenu, 1-heksenu i 1-oktenu, przynajmniej w dwóch etapach, i mającą gęstość w zakresie 0,915-0,955 g/cm3 oraz prędkość płynięcia w stopie rzędu 0,1-3,0 g/10 min, przy czym wymieniona mieszanina tworzyw etylenowych zawiera przynajmniej pierwsze i drugie tworzywo etylenowe, z których pierwsze ma gęstość i prędkość płynięcia w stopie wybrane odpowiednio pomiędzy (a) 0,930-0,975 g/cm3 i 50-2000 g/10 min, i (b) 0,88-0,93 g/cm3 i 0,01-0,8 g/10 min.
Kabel elektryczny stanowi korzystnie kabel energetyczny lub kabel telekomunikacyjny.
Kolejne, dalsze cechy odróżniające oraz zalety niniejszego wynalazku wynikać będą z zamieszczonego poniżej opisu jak również z dołączonych zastrzeżeń patentowych.
Jednak zanim przedstawiony będzie szczegółowy opis niniejszego wynalazku zdefiniowane zostaną niektóre kluczowe pojęcia.
Przez określenie modalność polimeru rozumiana jest struktura rozkładu masy cząsteczkowej tego polimeru, tzn. kształt krzywej przedstawiającej liczbę cząsteczek w funkcji
185 886 ich masy cząsteczkowej. W przypadku kiedy krzywa ta wykazuje pojedyncze maksimum polimer taki nazywany jest „unimodalnym”, jeżeli zaś krzywa ta charakteryzuje się szerokim rozkładem czy też posiada dwa maksima lub też większą ich liczbę to polimer taki nazywany jest odpowiednio „bimodalnym”, “multimodalnym”, itd. W przedstawionym poniżej opisie wszelkie polimery, których krzywa rozkładu ciężarów cząsteczkowych jest bardzo szeroka lub też posiada więcej niż jedno maksimum nazywane są wspólnie polimerami „multimodalnymi” .
prędkość płynięcia w stopie” (MFR) polimeru oznaczana jest zgodnie z normą ISO 1133, warunek 4 i stanowi odpowiednik poprzednio stosowanego określenia „liczba stopowa”. Prędkość płynięcia w stopie, oznaczana w g/10 min, jest miarą zdolności polimeru do płynięcia, a więc do jego przetwarzania. Im wyższa jest prędkość płynięcia w stopie danego polimeru tym niższa jest jego lepkość.
Przez termin „odporność na pękanie pod wpływem czynników środowiskowych” (ESCR) rozumiana jest odporność polimeru na tworzenie się pęknięć pod wpływem naprężeń mechanicznych oraz działania odczynnika w postaci środka powierzchniowo czynnego. Wartość ESCR oznaczana jest zgodnie z normą ASTM D 1693A przy zastosowaniu odczynnika Igepal CO-630.
Termin „tworzywo etylenowe” oznacza tworzywo wykonane w oparciu o polietylen lub kopolimery etylenu, w których monomer etylenowy stanowi większą część masy.
Jak zostało to podkreślone w przedstawionej dotychczas części opisu kompozycja do pokrywania kabli stanowiąca przedmiot niniejszego wynalazku znamienna jest tym, że zawiera multimodalną mieszaninę polimerów olefinowych o specyficznej gęstości oraz prędkości płynięcia w stopie.
Znany był sposób wytwarzania multimodalnych, w szczególności zaś bimodalnych, polimerów olefinowych a zwłaszcza multimodalnych tworzyw etylenowych w dwóch lub też w większej liczbie połączonych szeregowo ze sobą reaktorów. Jako przykłady takich znanych do tej pory sposobów wytwarzania multimodalnych polimerów przytoczyć można następujące patenty oraz zgłoszenia patentowe: EP 040 992, EP 041796, EP 022 376 oraz wO 92/12182, które są umieszczone w niniejszym opisie na zasadzie odnośnika. Według tych odnośników każdy z etapów polimeryzacji prowadzić można w fazie ciekłej, w zawiesinie lub w fazie gazowej.
W niniejszym wynalazku zalecane jest aby główne etapy polimeryzacji prowadzone były jako kombinacja polimeryzacji w zawiesinie z polimeryzacją w fazie gazowej lub jako kombinacja polimeryzacji w fazie gazowej z polimeryzacją w fazie gazowej. Zalecane jest aby polimeryzacja w zawiesinie prowadzona była w tak zwanym reaktorze zwrotnym. Stosowanie do polimeryzacji w zawiesinie reaktora typu zbiornik wyposażony w układ mieszania nie jest wskazane w niniejszym wynalazku ponieważ sposób taki w przypadku wytwarzania kompozycji stanowiących przedmiot tego wynalazku nie jest wystarczająco elastyczny, a także prowadzi do problemów związanych z rozpuszczalnością. W celu wytwarzania kompozycji o polepszonych własnościach, stanowiących przedmiot niniejszego wynalazku, stosować należy metodę elastyczną. Z tego właśnie powodu zaleca się aby kompozycja ta wytwarzana była w dwóch głównych etapach polimeryzacji, w kombinacji reaktora zwrotnego z reaktorem dla fazy gazowej lub też w kombinacji reaktora dla fazy gazowej z reaktorem dla fazy gazowej. Szczególnie zalecane jest aby kompozycja ta wytwarzana była w dwóch głównych etapach polimeryzacji, w którym to przypadku etap pierwszy jest etapem polimeryzacji w zawiesinie prowadzonej w reaktorze zwrotnym, drugi zaś etap jest etapem polimeryzacji w fazie gazowej i jest prowadzony w reaktorze w fazie gazowej. Główne etapy polimeryzacji mogą być dowolnie poprzedzone etapem polimeryzacji wstępnej, w którym wytwarzane jest do 20% z zaleceniem aby udział ten wynosił od 1 do 10%, ogólnej ilości polimerów. Generalnie, taka technologia prowadzona w szeregu następujących po sobie reaktorów polimeryzacji oraz przy zastosowaniu katalizatorów chromowych, katalizatorów metalocenicznych lub też katalizatorów Zieglera-Natty prowadzi do wytworzenia multimodalnej mieszaniny polimerów. Przy wytwarzaniu, powiedzmy, bimodainego tworzywa etylenowego, które według niniejszego wynalazku stanowi zalecane tworzywo, pierwszy polimer etylenowy otrzymywany
185 886 jest w pierwszym reaktorze przy zastosowaniu pewnych konkretnych warunków reakcji dotyczących składu monomeru, cząstkowego ciśnienia gazowego wodoru, ciśnienia całkowitego, temperatury i tak dalej. Po zakończeniu polimeryzacji w pierwszym reaktorze mieszanina reakcyjna łącznie z wytworzonym polimerem przeprowadzona jest do reaktora drugiego, w którym odbywa się dalsza jej polimeryzacja w innych warunkach reakcji. Zazwyczaj w pierwszym reaktorze wytwarzany jest pierwszy polimer charakteryzujący się wysoką prędkością płynięcia w stopie (niską masą cząsteczkową) oraz umiarkowanym lub niewielkim dodatkiem komonomeru, lub też całkowitym brakiem takiego dodatku, podczas gdy w drugim reaktorze wytwarzany jest drugi polimer charakteryzujący się niską prędkością płynięcia w stopie (wysoką masą cząsteczkową) oraz wyższym dodatkiem komonomeru. Jako komonomery w procesie kopolimeryzacji etylenu stosuje się zazwyczaj inne olefiny posiadające do 12 atomów węgla, takie jak α-olefiny posiadające od 3 do 12 atomów węgla, np. propen, buten, 4-metylo-1-penten, heksen, okten, decen, itd. Produkt końcowy takiego procesu zawiera jednorodną mieszaninę polimerów z obu reaktorów, w której różne krzywe rozkładu masy cząsteczkowej tych polimerów tworzą razem krzywą rozkładu masy cząsteczkowej charakteryzująca się szerokim maksimum lub też dwoma maksimami, co oznacza, że produkt końcowy jest bimodalną mieszaniną polimerów.
Ponieważ polimery multimodalne, a w szczególności bimodalne, ze szczególnym uwzględnieniem polimerów etylenowych, jak również ich wytwarzanie są dobrze znane, ich szczegółowy opis nie będzie przedstawiony w tym zgłoszeniu, za to powyżej zamieszczone są stosowne odnośniki.
Należy przy tej okazji podkreślić, że w przypadku wytwarzania dwóch lub też większej liczby składników polimeru za pomocą kilku reaktorów połączonych ze sobą szeregowo, takie własności polimeru jak gęstość, prędkość płynięcia w stopie oraz inne mogą być mierzone bezpośrednio tylko w przypadku składnika wytwarzanego w pierwszym reaktorze oraz w przypadku produktu końcowego. Odpowiednie właściwości składników polimeru wytwarzanych w etapach następujących po etapie pierwszym mogą być oznaczone wyłącznie w sposób pośredni, na podstawie odpowiednich danych dotyczących materiałów wprowadzanych do poszczególnych etapów technologicznych oraz etapy te opuszczających.
Pomimo, że zarówno polimery multimodalne jak i ich wytwarzanie znane są per se, nie było znane zastosowanie takich multimodalnych mieszanin polimerów jako kompozycji do pokrywania kabli. Ponadto nie było znane do tej pory stosowanie w powyższym kontekście multimodalnych mieszanin polimerów charakteryzujących się szczególnymi wartościami gęstości oraz prędkości płynięcia w stopie, takimi mianowicie jakie wymagane są w niniejszym wynalazku.
Jak już zostało powyżej stwierdzone, zaleca się aby multimodalna mieszanina polimerów olefinowych w kompozycji do pokrywania kabli była bimodalną mieszaniną polimerów. Zalecane jest również, aby taka bimodalna mieszanina polimerów wytwarzana była przy różnych warunkach polimeryzacji w dwóch lub też w większej liczbie reaktorów połączonych ze sobą szeregowo. Przy uzyskanej w ten sposób elastyczności w odniesieniu do warunków reakcji zalecane jest szczególnie, aby polimeryzacja prowadzona była w kombinacji reaktora zwrotnego z reaktorem dla fazy gazowej, w kombinacji reaktora dla fazy gazowej z reaktorem dla fazy gazowej lub też w kombinacji reaktora zwrotnego z reaktorem zwrotnym, jako polimeryzacja jednego, dwóch lub większej liczby monomerów olefinowych w której różne etapy charakteryzują się różnymi zawartościami komonomerów. Zalecany jest taki dobór warunków w polecanej metodzie dwuetapowej, że polimer o względnie niskiej masie cząsteczkowej zawierający umiarkowany, niski lub, co jest szczególnie zalecane, zerowy udział komonomeru wytwarzany był w jednym etapie, z zaleceniem aby był to pierwszy etap, z powodu wysokiego stężenia odczynnika przenoszącego łańcuch (gazowy wodór), natomiast polimer o wysokiej masie cząsteczkowej oraz o dużej zawartości komonomeru wytwarzany był w innym etapie, z zaleceniem aby był to drugi etap. Kolejność tych etapów może być jednak odwrotna.
Zalecaną multimodalną mieszaniną polimerów olefinowych stanowiącą przedmiot niniejszego wynalazku jest mieszanina tworzyw propylenowych lub, co jest najbardziej zaleca6
185 886 ne, mieszanina tworzyw etylenowych. Komonomer lub komonomery w niniejszym wynalazku wybrane są z grupy składającej się z α-olefin posiadających do 12 atomów węgla, co w przypadku tworzyw etylenowych oznacza, że komonomer lub komonomery wybrane są spośród α-olefin posiadających od 3 do 12 atomów węgla. Szczególnie zalecanymi komonomerami są buten, 4-metylo-1-penten, 1-heksen oraz 1-okten.
W świetle powyższych rozważań zalecana mieszanina tworzyw etylenowych stanowiąca przedmiot niniejszego wynalazku zawiera homopolimer etylenu o niskiej masie cząsteczkowej i kopolimer etylenu z butenem, 4-metylo-1-pentenem, 1-heksenem lub 1-oktenem o wysokiej masie cząsteczkowej.
Właściwości poszczególnych polimerów w mieszaninie polimerów olefinowych stanowiących przedmiot niniejszego wynalazku powinny tak być dobrane, że końcowa mieszanina polimerów posiada gęstość wynoszącą 0,915-0,955 g/cm3, z zaleceniem aby wynosiła ona 0,920-0,950 g/cm3 oraz prędkość płynięcia w stopie wynoszącą 0,1-3,0 g/10 min, z zaleceniem aby wynosiła ona 0,2-2,0 g/10 min. Według niniejszego wynalazku jest to najlepiej osiągalne za pomocą mieszaniny polimerów olefinowych zawierającej pierwszy polimer olefinowy, który ma gęstość wynoszącą 0,930-0,975 g/cm3, z zaleceniem aby wynosiła ona 0,955-0,975 g/cm3 oraz prędkość płynięcia w stopie wynoszącą 50-2000 g/10 min, z zaleceniem aby wynosiła ona 100-1000 g/10 min oraz ze szczególnym zaleceniem aby wynosiła ona 200-600 g/10 min oraz przynajmniej drugi polimer olefinowy o takiej gęstości i prędkości płynięcia w stopie, że mieszanina polimerów olefinowych osiąga wymienioną powyżej gęstość oraz prędkość płynięcia w stopie.
Jeżeli multimodalna mieszanina polimerów olefinowych jest mieszaniną bimodalną, tzn. jest ona mieszaniną dwóch polimerów olefinowych (pierwszego polimeru olefinowego oraz drugiego polimeru olefinowego), przy czym pierwszy polimer olefinowy jest wytwarzany w pierwszym reaktorze i posiada wymienioną powyżej gęstość oraz prędkość płynięcia w stopie to gęstość oraz prędkość płynięcia w stopie drugiego polimeru olefinowego, który jest wytwarzany na drugim etapie w kolejnym reaktorze mogą, jak to zostało już wskazane powyżej, być oznaczone pośrednio w oparciu o odpowiednie wartości dotyczące materiałów zasilających reaktor w drugim etapie oraz opuszczających ten reaktor.
W przypadku, kiedy mieszanina polimerów olefinowych a także pierwszy polimer olefinowy posiadają przedstawione powyżej wartości gęstości oraz prędkości płynięcia w stopie, obliczenia wskazują, że drugi polimer olefinowy, wytworzony w drugim etapie powinien mieć gęstość w przedziale 0,88-0,93. g/cm3, z zaleceniem aby znajdowała się ona w przedziale 0,91-0,93 g/cm3 oraz prędkość płynięcia w stopie w przedziale 0,01-0,8 g/10 min, z zaleceniem aby znajdowała się ona w przedziale 0,05-0,3 g/10 min.
Jak wspomniano powyżej kolejność etapów może być odwrócona, co oznaczałoby, że końcowa mieszanina miałaby gęstość wynoszącą 0,915-0,955 g/cm3, z zaleceniem aby wynosiła ona 0,920-0,950 g/cm3 oraz prędkość płynięcia w stopie wynoszącą 0,1-3,0 g/10 min, z zaleceniem aby wynosiła ona 0,2-2,0 g/10 min, pierwszy zaś polimer olefinowy, wytworzony na pierwszym etapie, miałby gęstość w przedziale 0,88-0,93 g/cm3, z zaleceniem aby znajdowała się ona w przedziale 0,91-0,93 g/cm3 oraz prędkość płynięcia w stopie w przedziale 0,01-0,8 g/10 min, z zaleceniem aby znajdowała się ona w przedziale 0,05-0,3 g/10 min, a wtedy drugi polimer olefinowy, wytworzony na drugim etapie, miałby gęstość wynoszącą 0,930-0,975 g/cm3, z zaleceniem aby wynosiła ona 0,955-0,975 g/cm3 oraz prędkość płynięcia w stopie wynoszącą 50-2000 g/10 min, z zaleceniem aby wynosiła ona 100-1000 g/10 min oraz ze szczególnym zaleceniem aby wynosiła ona 200-600 g/10 min. Ta jednak kolejność etapów wytwarzania mieszaniny polimerów olefinowych będących przedmiotem niniejszego wynalazku jest mniej zalecana.
W celu zoptymalizowania właściwości kompozycji do pokrywania kabli stanowiącej przedmiot niniejszego wynalazku, poszczególne polimery muszą być obecne w mieszaninie polimerów olefinowych w takim stosunku wagowym, żeby zakładane własności pod wpływem poszczególnych polimerów osiągnięte zostały również w końcowej mieszaninie polimerów olefinowych. Wynika z tego, że poszczególne polimery nie powinny być obecne w tak niewielkich ilościach, takich jak około 10% wagowych lub mniej, przy których nie będą one
185 886 miały wpływu na własności mieszaniny polimerów olefinowych. Bardziej konkretnie zaś zalecane jest aby ilość polimeru o wysokiej prędkości płynięcia w stopie (o niskiej masie cząsteczkowej) stanowiła przynajmniej 25% wagowych i nie więcej niż 75% wagowych całego polimeru, z zaleceniem aby stanowiła od 35% do 55% wagowych całego polimeru, optymalizując w ten sposób własności produktu końcowego.
Zastosowanie multimodalnych mieszanin polimerów olefinowych w rodzaju tych przedstawionych powyżej do stanowiących przedmiot niniejszego wynalazku kompozycji do pokrywania kabli, które charakteryzują się znacznie lepszymi właściwościami niż konwencjonalne kompozycje do pokrywania kabli, w sczególności gdy chodzi o skurcz, odporność na pękanie pod wpływem czynników środowiskowych (ESCR) oraz dobrą podatność na przetwórstwo. W szczególności wielką zaleta kompozycji do pokrywania kabli stanowiących przedmiot niniejszego wynalazku jest ich obniżona skurczliwość.
Jak już uprzednio wskazywano kompozycja do pokrywania kabli stanowiąca przedmiot niniejszego wynalazku może być używana do wytwarzania zewnętrznych powłok zarówno do kabli energetycznych jak i do kabli telekomunikacyjnych. Pośród kabli energetycznych, których powłoki zewnętrzne można korzystnie wytwarzać z kompozycji do pokrywania kabli stanowiącej przedmiot niniejszego wynalazku należy wymienić przewody wysokiego napięcia, przewody średniego napięcia oraz przewody niskiego napięcia. Pośród kabli telekomunikacyjnych, których powłoki zewnętrzne można korzystnie wytwarzać z kompozycji do pokrywania kabli stanowiącej przedmiot niniejszego wynalazku należy wymienić kable podwójne równoległe, kable koaksjalne oraz światłowody.
Poniżej następuje kilka przykładów, których zadaniem nie jest ograniczenie zakresu niniejszego wynalazku, a jedynie dalsze zobrazowanie zarówno tego wynalazku jak i płynących z niego korzyści. .'
Przykład 1 · W instalacji do polimeryzacji składającej się z reaktora zwrotnego połączonego szeregowo z reaktorem do polimeryzacji w fazie gazowej oraz wykorzystującej katalizator Zieglera-Natty wytwarzano bimodalne tworzywo etylenowe stosując następujące warunki.
Reaktor pierwszy (reaktor zwrotny)
W tym reaktorze wytwarzano pierwszy polimer (Polimer 1) za pomocą polimeryzacji etylenu w obecności wodoru (stosunek molowy wodoru do etylenu = 0,38:1). Wytworzony homopolimer etylenu charakteryzował się wartością prędkości płynięcia w stopie wynoszącą 492 g/10 min oraz gęstością wynoszącą 0,975 g/cm3.
Reaktor drugi (reaktor do polimeryzacji w fazie gazowej)
W tym reaktorze wytwarzano drugi polimer (Polimer 2) za pomocą polimeryzacji etylenu oraz butenu (stosunek molowy butenu do etylenu w fazie gazowej wynosił 0,22:1 zaś wodoru do etylenu = 0,03:1). Powstały kopolimer etylenu oraz butenu obecny był w postaci jednorodnej mieszaniny z homopolimerem etylenu pochodzącym z pierwszego reaktora, przy czym stosunek wagowy Polimeru 1 do Polimeru 2 wynosił 45:55.
Bimodalna mieszanina Polimeru 1 oraz Polimeru 2 charakteryzowała się gęstością wynoszącą 0,941 g/cm3 oraz wartością prędkości płynięcia w stopie wynoszącą 0,4 g/10 min. Po dodaniu wypełniacza w postaci sadzy otrzymano produkt końcowy o jego zawartości 2,5% i gęstości wynoszącej 0,951 g/cm3. Ten produkt końcowy będzie poniżej nazywany Bimodalnym Tworzywem Etylenowym 1.
Bimodalne Tworzywo Etylenowe 1 zastosowane zostało jako kompozycja do pokrywania kabli, zaś własności tej kompozycji zostały oznaczone i porównane do własności konwencjonalnych kompozycji do pokrywania kabli z unimodalnego tworzywa etylenowego (Wzorzec 1) . Wzorzec 1 charakteryzował się gęstością wynoszącą 0,941 g/cm3 (po dodaniu jako wypełniacza sadzy o zawartości 2,5% wagowych wynosiła ona 0,951 g/t^nm) oraz wartością prędkości płynięcia w stopie wynoszącą 0,24 g/10 min.
W tym przykładzie, tak jak i w przykładach po nim następujących skurcz wytworzonej kompozycji oznaczany był zgodnie z metodą, która została specjalnie opracowana dla oceny tendencji do kurczenia się materiałów stosowanych na pokrycia. Skurcz określany jest w następujący sposób.
185 886
Próbki kabli dla celów ewaluacji wytłaczane są w następujący sposób.
Przewodnik: 3,0 mm przewodnik stały Al
Grubość ścianki : 1,0 mm
Temperatura dyszy: +210°C lub +180°C
Odległość od dyszy do kąpieli wodnej : 35 cm
Temperatura kąpieli wodnej : +23°C
Prędkości liniowa: 75 m/min
Rodzaj dyszy: Półrurowa
Nypel: 3,65 mm
Dysza: 5,9 mm
Model wałka śrubowego: Elise
Płytka tnąca
Skurcz w procentach mierzony jest po upływie 24 godzin w pomieszczeniu o stałej temperaturze (+23°C), jak również po upływie 24 godzin w temperaturze wynoszącej +100°C.
Mierzono próbki kabli o długości wynoszącej w przybliżeniu 40 cm. Dla wygody zaznaczano próbkę kabla w ten sposób, że pomiar po kondycjonowaniu można było prowadzić w tym samym punkcie próbki kabla.
Jeżeli stwierdzi się, że próbka kurczy się w trakcie pomiaru najpierw należy oznaczyć odcinki po około 40 cm. Następnie odcinki te są odcinane i dokładnie mierzone. Z każdego kabla, który poddany jest analizie bierze się podwójne próbki. Próbki te są następnie umieszczone na 24 godziny w pomieszczeniu o stałej temperaturze wynoszącej 23 °C, po czym ich długość jest mierzona a wartość skurczu obliczona w procentach.
Wszystkie próbki są następnie umieszczone na kolejne 24 godziny w kąpieli z talku o temperaturze 100°C. Próbki te są po tym mierzone, zaś całkowity skurcz w procentach obliczany jest w oparciu o początkową ich długość.
Wyniki pomiarów przedstawione są poniżej w tabeli 1.
Tabela 1
Właściwości materiału Tworzywo Bimodalne 1 Wzorzec 1
1 2 3
Wytrzymałość na zerwanie (MPa) 34 38
Wydłużenie przy zerwaniu (%) 800 900
ESCR2 0/2000h F20/550h
Skurcz (%) po
23°C/24h3 0,0 0,7
23°C/24h4 0,0 0,7
Skurcz (%) po
100°C/24h3 1,0 2,0
100°C/24h4 0,9 2,3
185 886 cd. tabeli 1
1 2 3
Klasa powierzchni5 po wytłaczaniu w temp. 180°C, przy
15 m/min 0-1 0
35 m/min 0-1 0
75 m/min 0 0
140 m/min 0 1
po wytłaczaniu w temp. 210°C, przy
15 m/ min - 0
35 m/min 0-1 0
75 m/min 0-1 0
140 m/min 0 0-1
1: Oznaczano zgodnie z normą ISO 527-2 1993/5A na próbkach kabli.
2: Oznaczano zgodnie z normą ASTM D 1693/A, 10%o Igepal. Wyniki podane sąjako procentowy udział prętów próbek popękanych po upływie danego czasu. F20 oznacza, że 20% prętów próbek było popękanych po upływie wskazanego czasu.
3: Oznaczano zgodnie z normą UNI-5079 po wytłaczaniu w temperaturze 180°C.
4: Oznaczano zgodnie z norma UNI-5079 po wytłaczaniu w temperaturze 210°C.
5: Klasyfikacja: od 0 = znakomita do 4 = bardzo nierówna.
Z wartości przedstawionych w tabeli 1 wynika w sposób oczywisty, że materiał na pokrycia kabli stanowiący przedmiot niniejszego wynalazku wykazuje polepszone własności jeżeli chodzi o skurczliwość, szczególnie w temperaturze pokojowej oraz odporność na pękanie pod wpływem czynników środowiskowych (ESCR). Właściwości materiału na pokrycia kabli stanowiącego przedmiot niniejszego wynalazku, które są związane z wytrzymałością na zerwanie, są bardzo podobne do takich samych właściwości Wzorca 1. Również podatność na przetwarzanie materiału na pokrycia kabli stanowiącego przedmiot niniejszego wynalazku, którą można wydedukować z wartości prędkości płynięcia w stopie jest tak dobra jak w przypadku Wzorca 1. Należy podkreślić, że podczas gdy dobra podatność na przetwarzanie materiału na pokrycia kabli stanowiącego Wzorzec 1 uzyskana jest kosztem pogorszenia skurczliwości, zwłaszcza w temperaturze pokojowej, to materiał na pokrycia kabli będący przedmiotem niniejszego wynalazku charakteryzuje się zarówno dobrą podatnością na przetwarzanie jak i dobrą (czyli niewielką) skurczliwością. Stanowi to istotną zaletę, która dodatkowo jeszcze wzmocniona jest polepszoną odpornością materiału na pokrycia kabli będącego przedmiotem niniejszego wynalazku na pękanie pod wpływem czynników środowiskowych (ESCR).
Przykład 2
W instalacji do polimeryzacji przestawionej w przykładzie 1 wytwarzano bimodalne tworzywo etylenowe stosując następujące warunki.
Reaktor pierwszy (reaktor zwrotny)
W tym reaktorze wytwarzano pierwszy polimer (Polimer 1) za pomocą polimeryzacji etylenu w obecności wodoru (stosunek molowy wodoru do etylenu = 0,38:1). Wytworzony homopolimer etylenu charakteryzował się wartością prędkości płynięcia w stopie wynoszącą 444 g/10 min oraz gęstością wynoszącą 0,975 g/cm3.
Reaktor drugi (reaktor do polimeryzacji w fazie gazowej)
W tym reaktorze wytwarzano drugi polimer (Polimer 2) za pomocą polimeryzacji etylenu oraz butenu (stosunek molowy butenu do etylenu wynosił 0,23:1, zaś wodoru do etylenu = 0,09:1). Powstały kopolimer etylenu oraz butenu obecny był w postaci jednorodnej mieszaniny z homopolimerem etylenu pochodzącym z pierwszego reaktora, przy czym stosunek wagowy Polimeru 1 do Polimeru 2 wynosił 40:60.
185 886
Bimodalna mieszanina Polimeru 1 oraz Polimeru 2, stanowiąca produkt końcowy miała gęstość 0,941 g/cm3 (po dodaniu wypełniacza w postaci sadzy oraz w ilości 2,5% wynosiła
0,951 g/cm3) i wartością prędkości płynięcia w stopie 1,4 g/10 min. Ten produkt końcowy będzie poniżej nazywany Bimodalnym Tworzywem Etylenowym 2.
W podobny sposób wytworzone zostało jeszcze inne bimodalne tworzywo etylenowe (które będzie poniżej nazywane Bimodalnym Tworzywem Etylenowym 3), gdzie stosunek molowy wodoru do etylenu w pierwszym reaktorze wynosił 0,39:1, a uzyskany w pierwszym reaktorze homopolimer etylenu (Polimer 1) miał wartość prędkości płynięcia w stopie wynoszącą 468 g/10 min oraz gęstość wynosząca 0,962 g/cm3. W drugim reaktorze, w którym stosunek molowy butenu do etylenu wynosił 0,24:1 a stosunek molowy wodoru do etylenu wynosił 0,07:1, wytworzono kopolimer etylenu i butenu (Polimer 2). Stosunek wagowy Polimeru 1 do Polimeru 2 wynosił 45:55. Produkt końcowy (Bimodalne Tworzywo Etylenowe 4) miał gęstość wynoszącą 0,941 g/cm3 (po dodaniu wypełniacza w postaci sadzy oraz w ilości 2,5% wynoszącą 0,951 g/cm3) oraz wartość prędkości płynięcia w stopie wynoszącą 1,3 g/10 min.
Bimodalne Tworzywo Etylenowe 2 oraz Bimodalne Tworzywo Etylenowe 3 użyte zostały do wytworzenia kompozycji pokrywającej kable, zaś właściwości tych kompozycji zbadano i porównano do właściwości znanej i dotychczas stosowanej w tej dziedzinie kompozycji do pokrywania kabli (Wzorzec 2). Wzorzec 2 był specjalną kompozycją przeznaczoną do zastosowania w tych przypadkach, w których wymagany jest szczególnie niska kurczliwość, takich jak na przykład zastosowania przy światłowodach wykonanych z włókien optycznych, zaś jego kompozycja zawierała zmieszaną w fazie stopionej jedną frakcje polietylenu o gęstości 0,960 g/cm3 oraz wartości prędkości płynięcia w stopie 3,0 g/10 min z inną frakcją polietylenu o gęstości 0,920 g/cm3 oraz wartości prędkości płynięcia w stopie 1,0 g/10 min. Doprowadziło to w rezultacie do otrzymania produktu końcowego charakteryzującego się gęstością 0,943 g/cm3 (po dodaniu wypełniacza w postaci sadzy oraz w ilości 2,5% wynosiła 0,953 g/cm3) oraz wartością prędkości płynięcia w stopie 1,7 g/10 min.
Wyniki pomiarów własności trzech kompozycji do pokrywania kabli przedstawiono w zamieszczonej poniżej tabeli 2.
Tabela 2
Właściwości materiału Tworzywo Bimodalne 2 Tworzywo Bimodalne 2 Wzorzec 2
Wytrzymałość na zerwanie (MPa)1 32 30 32
Wydłużenie przy zerwaniu ( % ' 900 890 1150
ESCR2 0/2000h 0/2000h F20/190h
Skurcz (%) po
23°C/24h4 0,0 0,0 0,1
Skurcz (%) po
100°C/24h4 0,8 1,0 0,8
Klasa powierzchni5 po wytłaczaniu w temp. 210°C, przy
15 m/min 2 2 3
35 m/min 1-2 1 4
75 m/mm 0-1 0 4
140 m/min 0-1 0 4
1: Oznaczano zgodnie z normą ISO 527-2 1993/5A
2: Oznaczano zgodnie z normą ASTM D 1693/A, 10% Igepal.
Wyniki podane sąjako procentowy udział prętów próbek popękanych po upływie danego czasu. F20 oznacza, że 20% prętów próbek było popękanych po upływie wskazanego czasu
3: Oznaczano zgodnie z normą UNI-5079 po wytłaczaniu w temperaturze 210°C.
4: Klasyfikacja: od 0 = znakomita do 4 = bardzo nierówna.
185 886
Jak wynika z tabeli 2 dotychczas stosowany materiał do pokrywania kabli (Wzorzec 2) ma dobrą skurczliwość w temperaturze pokojowej. Jednak te dobre własności skurczu materiału stanowiącego Wzorzec 2 osiągnięte zostały za cenę kiepskich właściwości związanych z jego przetwórstwem, co między innymi wynika ze złych wartości dotyczących jego klasy powierzchni. Generalnie, materiał do pokrywania kabli w stanowiący Wzorzec 2 może być tylko przetwarzany w niewielkim przedziale parametrów przetwórczych zwanym „oknem przetwarzania”. W odróżnieniu od Wzorca 2 materiały do pokrywania kabli stanowiące przedmiot niniejszego wynalazku (Bimodalne Tworzywa Etylenowe 2 oraz 3) wykazują tak samo dobre właściwości skurczu jak Wzorzec 2 zachowując jednocześnie lepsze własności związane z przetwórstwem (szersze okno przetwarzania) obejmujące wyższą klasę powierzchni w przypadku pokrycia kabli. Co więcej, materiały do pokrywania kabli stanowiące przedmiot niniejszego wynalazku wykazują znacznie podwyższoną odporność na pękanie pod wpływem czynników środowiskowych (ESCR) , jak również charakteryzują się dobrą wytrzymałością na zerwanie.
Przykład 3
W instalacji do polimeryzacji stosowanej w przykładach 1 oraz 2 wytworzono bimodalne tworzywo polietylenowe (Tworzywo Etylenowe 4) stosując następujące warunki.
Reaktor pierwszy (reaktor zwrotny)
W tym reaktorze wytwarzano pierwszy polimer (Polimer 1) za pomocą polimeryzacji etylenu w obecności 1-butenu oraz gazowego wodoru (stosunek molowy 1-buten:gazowy wodór:etylen wynosił 1,74:0,22:1). Polimer 1 charakteryzował się wartością prędkości płynięcia w stopie 310 g/10 min oraz gęstością 0,939 g/cm3.
Reaktor drugi (reaktor do polimeryzacji w fazie gazowej)
Polimer z reaktora zwrotnego przeniesiono do reaktora do polimeryzacji w fazie gazowej, w którym prowadzono dalszą polimeryzację etylenu z 1-butenem (stosunek molowy 1-buten: :gazowy wodór:etylen wynosił 0,80:0,02:1) otrzymując nowy składnik polimerowy (Polimer 2). Stosunek wagowy Polimeru 1 do Polimeru 2 wynosił 42:58. Końcowy produkt charakteryzował się wartością prędkości płynięcia w stopie 0,3 g/10 min oraz gęstością 0,922 g/cm3.
Również i w tym przypadku, w którym oba składniki polimerowe zawierają 1-buten jako komonomer, osiągnięte zostały wyśmienite własności mechaniczne, dobra odporność na pękanie pod wpływem czynników środowiskowych (ESCR) jak również dobre właściwości związane ze skurczem, co wynika w sposób oczywisty z przedstawionej poniżej tabeli 3.
Tabela 3
Właściwości materiału Tworzywo Etylenowe 4
Wytrzymałość na zerwanie 25,9 MPa
Wydłużenie przy zerwaniu 905%
ESCR 0/2000h
Skurcz (%) po 23°C/24h 0%
Skurcz (%) po 100°C/24h 0%
185 886
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz Cena 4,00 zł.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja do pokrywania kabli, znamienna tym, że zawiera multimodalną mieszaninę tworzyw etylenowych otrzymaną na drodze polimeryzacji etylenu ewentualnie razem z co najmniej jednym komonomerem wybranym spośród butenu, 4-metylo-1-pentenu, 1-heksenu i 1-oktenu, przynajmniej w dwóch etapach i posiadającą gęstość w zakresie 0,915-0,955 g/cm3 oraz prędkość płynięcia w stopie rzędu 0,1-3,0 g/10 min, przy czym wymieniona mieszanina tworzyw etylenowych zawiera przynajmniej pierwsze i drugie tworzywo etylenowe, z których pierwsze ma gęstość i prędkość płynięcia w stopie wybrane odpowiednio pomiędzy (a) 0,930-0,975 g/cm3 i 50-2000 g/10 min, i (b) 0,88-0,93 g/cm3 i 0,01-0,8 g/10 min.
  2. 2. Kompozycja do pokrywania kabli według zastrz. 1, znamienna tym, że pierwsze tworzywo etylenowe ma gęstość wynoszącą 0,930-0,975 g/cm3 oraz prędkość płynięcia w stopie wynoszącą 50-2000 g/10 min.
  3. 3. Kompozycja do pokrywania kabli według zastrz. 1, albo 2, znamienna tym, że mieszanina tworzyw etylenowych ma gęstość w zakresie 0,920-0,950 g/cm3 i prędkość płynięcia w stopie w zakresie 0,2-2,0 g/10 min, zaś pierwsze tworzywo etylenowe ma gęstość w zakresie 0,955-0,975 g/cm3 i prędkość płynięcia w stopie w zakresie 100-1000 g/10 min.
  4. 4. Kompozycja do pokrywania kabli według zastrz. 1, albo 2, albo 3, znamienna tym, że stanowi bimodalną mieszaninę tworzyw etylenowych.
  5. 5. Kompozycja do pokrywania kabli według zastrz. 4, znamienna tym, że pierwsze tworzywo etylenowe stanowi od 25 do 75% wagowych całkowitej ilości polimerów zawartych w kompozycji.
  6. 6. Kabel elektryczny zawierający powłokę zewnętrzną, znamienny tym, że powłoka ta obejmuje kompozycję zawierającą multimodalną mieszaninę tworzyw etylenowych wytworzoną na drodze polimeryzacji etylenu ewentualnie razem z co najmniej jednym komonomerem wybranym spośród butenu, 4-metylo-1-pentenu, 1-heksenu i 1-oktenu, przynajmniej w dwóch etapach, i mającą gęstość w zakresie 0,915-0,955 g/cm3 oraz prędkość, płynięcia w stopie rzędu 0,1-3,0 g/10 min, przy czym wymieniona mieszanina tworzyw etylenowych zawiera przynajmniej pierwsze i drugie tworzywo etylenowe, z których pierwsze ma gęstość i prędkość płynięcia w stopie wybrane odpowiednio pomiędzy (a) 0,930-0,975 g/cm3 i 50-2000 g/10 min, i (b) 0,88-0,93 g/cm3 i 0,01-0,8 g/10 min.
  7. 7. Kabel elektryczny według zastrz. 6, znamienny tym, że stanowi kabel energetyczny lub kabel telekomunikacyjny.
PL96324435A 1995-07-10 1996-07-03 Kompozycja do pokrywania kabli i kabel elektrycznyKompozycja do pokrywania kabli i kabel elektryczny PL185886B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE9502508A SE504455C2 (sv) 1995-07-10 1995-07-10 Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
PCT/SE1996/000900 WO1997003124A1 (en) 1995-07-10 1996-07-03 Cable-sheathing composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL324435A1 PL324435A1 (en) 1998-05-25
PL185886B1 true PL185886B1 (pl) 2003-08-29

Family

ID=20398915

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL96324435A PL185886B1 (pl) 1995-07-10 1996-07-03 Kompozycja do pokrywania kabli i kabel elektrycznyKompozycja do pokrywania kabli i kabel elektryczny

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6329054B1 (pl)
EP (1) EP0837905B2 (pl)
JP (1) JP3088467B2 (pl)
KR (1) KR100294397B1 (pl)
CN (1) CN1094138C (pl)
AR (1) AR002792A1 (pl)
AU (1) AU693784B2 (pl)
BR (1) BR9609621A (pl)
CA (1) CA2225858C (pl)
CZ (1) CZ291053B6 (pl)
DE (1) DE69604296T3 (pl)
ES (1) ES2138357T5 (pl)
HU (1) HU218740B (pl)
IN (1) IN187867B (pl)
MY (1) MY138666A (pl)
PL (1) PL185886B1 (pl)
RU (1) RU2137788C1 (pl)
SE (1) SE504455C2 (pl)
TW (1) TW411353B (pl)
UA (1) UA68329C2 (pl)
WO (1) WO1997003124A1 (pl)
ZA (1) ZA965857B (pl)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014175754A1 (en) 2013-04-22 2014-10-30 Juszko Rafał The method of producing self-rolling elongate element, in particular an electric cable and self-rolling elongate element, in particular an electric cable

Families Citing this family (81)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE504455C2 (sv) 1995-07-10 1997-02-17 Borealis Polymers Oy Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
US5718974A (en) † 1996-06-24 1998-02-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Cable jacket
FI111166B (fi) 1997-01-10 2003-06-13 Borealis Polymers Oy Ekstruusiopäällystysrakenne
US6165387A (en) * 1997-02-04 2000-12-26 Borealis A/S Composition for electric cables
GB9712663D0 (en) * 1997-06-16 1997-08-20 Borealis As Process
FI111845B (fi) * 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä propeenin homopolymeerien ja iskulujuudeltaan modifioitujen polymeerien valmistamiseksi
FI111848B (fi) * 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI111847B (fi) * 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä propeenin kopolymeerien valmistamiseksi
SE9703798D0 (sv) 1997-10-20 1997-10-20 Borealis As Electric cable and a method an composition for the production thereof
SE513362C2 (sv) 1997-11-18 2000-09-04 Borealis As Förfarande för minskning av reaktornedsmutsning
FI980308A0 (fi) * 1998-02-10 1998-02-10 Borealis Polymers Oy Polymerfilmer och foerfarande framstaellning daerav
FI981034A (fi) * 1998-05-08 1999-11-09 Borealis Polymers Oy HD-polyeteenikoostumukset ja menetelmä niiden valmistamiseksi
SE9802087D0 (sv) 1998-06-12 1998-06-12 Borealis Polymers Oy An insulating composition for communication cables
SE9802386D0 (sv) * 1998-07-03 1998-07-03 Borealis As Composition for elektric cables
SE513632C2 (sv) 1998-07-06 2000-10-09 Borealis Polymers Oy Multimodal polyetenkomposition för rör
SE9804407D0 (sv) 1998-12-18 1998-12-18 Borealis Polymers Oy A multimodal polymer composition
WO2004075213A1 (ja) * 1999-01-29 2004-09-02 Mutsuhiro Tanaka シース付き電線およびケーブル
DE19929812A1 (de) 1999-06-30 2001-01-04 Elenac Gmbh Polyethylen Formmasse und daraus hergestelltes Rohr mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
AU776800B2 (en) * 1999-08-23 2004-09-23 Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. Optical fiber cable with components having improved compatibility with waterblocking filling compositions
US6658185B2 (en) 1999-08-23 2003-12-02 Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. Optical fiber cable with components having improved compatibility with waterblocking filling compositions
FR2798665B1 (fr) * 1999-09-17 2003-08-29 Sagem Materiau thermoplastique extrudable et micromodule de fibre fabrique a partir d'un tel materiau
ES2255910T3 (es) * 2000-04-13 2006-07-16 Borealis Technology Oy Composicion de polimero para tuberias.
EP1231238A1 (en) * 2001-02-08 2002-08-14 Borealis Technology Oy Multimodal polyethylene resin composition for fibre supporting elements for fibre optic cables
DE60229728D1 (de) * 2001-03-12 2008-12-18 Gen Cable Technologies Corp Verfahren zur herstellung von zusammensetzungen mit thermoplastischen und aushärtbaren polymeren und durch solche verfahren hergestellte artikel
SE0101361D0 (sv) * 2001-04-19 2001-04-19 Borealis Tech Oy Optical fibre submarine repeater cable with combined insulation/jacket and composition therefor
DE60140524D1 (de) * 2001-06-12 2009-12-31 Borealis Tech Oy Optisches Kabel mit verbesserter Kriechstromfestigkeit
CA2355972C (en) * 2001-08-24 2009-11-17 Shawcor Ltd. Ionomer-insulated electrical connectors
CA2457430C (en) * 2001-08-31 2011-10-18 Dow Global Technologies Inc. Multimodal polyethylene material
SE0103425D0 (sv) * 2001-10-16 2001-10-16 Borealis Tech Oy Pipe for hot fluids
EP1310436A1 (fr) * 2001-11-09 2003-05-14 SOLVAY POLYOLEFINS EUROPE - BELGIUM (Société Anonyme) Capsule à visser comprenant une composition à base de polymère de l'éthylène multimodal
ES2390266T3 (es) * 2002-01-09 2012-11-08 Borealis Technology Oy Camisa de cable pigmentada que comprende pigmentos coloreados
DE60202660T3 (de) 2002-02-04 2011-11-17 Borealis Technology Oy Film mit hoher Schlagfestigkeit
JP2006501352A (ja) * 2002-10-01 2006-01-12 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 射出成形用ポリエチレン組成物
CA2510063A1 (en) * 2002-12-19 2004-07-08 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene blow molding composition for producing small containers
US20060074194A1 (en) * 2002-12-24 2006-04-06 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene blow molding composition for producing jerry cans
WO2004058878A1 (en) * 2002-12-24 2004-07-15 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene blow molding composition for producing large containers
RU2360935C2 (ru) * 2002-12-24 2009-07-10 Базелль Полиолефине Гмбх Полиэтиленовая композиция для изготовления бочек с двумя сливными отверстиями
US6908687B2 (en) 2002-12-30 2005-06-21 Exxonmobil Oil Corporation Heat-shrinkable polymeric films
SE0300195D0 (sv) * 2003-01-28 2003-01-28 Borealis Tech Oy Coating composition, method of preparation thereofand substrate coated therewith
FR2852404B1 (fr) * 2003-03-11 2005-05-20 Cit Alcatel Cable a fibre optique comprenant une couche isolante a base de polymeres
EP1460105B1 (en) 2003-03-20 2012-05-23 Borealis Technology Oy Polymer composition
TW200504093A (en) 2003-05-12 2005-02-01 Dow Global Technologies Inc Polymer composition and process to manufacture high molecular weight-high density polyethylene and film therefrom
US6931184B2 (en) * 2003-05-30 2005-08-16 Corning Cable Systems Llc Dry tube fiber optic assemblies, cables, and manufacturing methods therefor
GB0317012D0 (en) 2003-07-21 2003-08-27 Borealis Tech Oy Injection moulding polymer
WO2005022230A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-10 Prysmian Cavi E Sistemi Energia S.R.L. Optical cable and optical unit comprised therein
EP1789974A1 (en) 2004-06-28 2007-05-30 Prysmian Cavi e Sistemi Energia S.r.l. Cable with environmental stress cracking resistance
DE602004017458D1 (de) * 2004-09-10 2008-12-11 Borealis Tech Oy Halbleitende Polymerzusammensetzung
PL1655336T3 (pl) 2004-11-03 2007-07-31 Borealis Tech Oy Wielomodalna kompozycja polietylenowa do wytwarzania wtryskiwanych nakrywek i zamknięć
GB0425444D0 (en) * 2004-11-18 2004-12-22 Solvay Multimodal composition for tapes, fibres and filaments
DE102004055588A1 (de) 2004-11-18 2006-05-24 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse für die Beschichtung von Stahlrohren
CA2583386A1 (en) * 2004-11-18 2006-05-26 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene molding composition for external sheathing of electric cables
DE102004055587A1 (de) 2004-11-18 2006-05-24 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse für die äußere Ummantelung von Elektrokabeln
DE102005009916A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009895A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009896A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
EP1731565B2 (en) * 2005-06-08 2019-11-06 Borealis Technology Oy Polyolefin composition for use as an insulating material
PL1739110T5 (pl) 2005-06-30 2014-12-31 Borealis Tech Oy Kompozycje polietylenowe o poprawionej przetwarzalności
DE102005030941A1 (de) 2005-06-30 2007-01-11 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen
DE602005011421D1 (de) * 2005-06-30 2009-01-15 Borealis Tech Oy Überzug-Schicht für Energie- oder Kommunikationskabel
DE102005040390A1 (de) 2005-08-25 2007-03-01 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
CN101273445B (zh) * 2005-09-28 2012-07-25 大见忠弘 可控气氛的接合装置、接合方法及电子装置
US7595364B2 (en) 2005-12-07 2009-09-29 Univation Technologies, Llc High density polyethylene
BRPI0706048A2 (pt) * 2006-05-02 2011-03-22 Dow Global Technologies Inc composição de polietileno de alta densidade, método para produzir uma composição de polietileno de alta densidade, artigo, fechamento de tampa de garrafa, método para melhorar fechamentos de tampas de garrafas, e método para produzir um artigo
EP1961777A1 (en) 2007-02-26 2008-08-27 Borealis Technology Oy Polyolefin homo- or copolymer with decreased shrinkage sensivity and improved crystallization behavior
WO2009000326A1 (en) 2007-06-28 2008-12-31 Prysmian S.P.A. Energy cable
JP5163237B2 (ja) * 2008-04-01 2013-03-13 住友化学株式会社 電線被覆用又はシース用樹脂組成物、電線およびケーブル
US8957158B2 (en) * 2008-09-25 2015-02-17 Basell Polyolefine Gmbh Impact resistant LLDPE composition and films made thereof
PL2471077T5 (pl) † 2009-08-26 2023-11-27 Borealis Ag Kabel i kompozycja polimerowa
CN102947384B (zh) 2010-03-17 2016-08-10 北欧化工股份公司 具有优异电特性的适于电线电缆应用的聚和物组合物
KR20130016285A (ko) * 2010-03-17 2013-02-14 보레알리스 아게 유리한 전기적 특성을 갖는 와이어 및 케이블 용도의 중합체 조성물
EP2703445B1 (en) * 2012-08-31 2017-05-17 Borealis AG A conductive jacket
BR112015014756B1 (pt) * 2012-12-21 2021-05-25 Dow Global Technologies Llc composição, invólucro de cabo e método para reduzir o comprimento de fibra excedente em um invólucro de cabo
US20140377577A1 (en) * 2013-06-19 2014-12-25 Equistar Chemicals, Lp Blended polymer compositions suitable for use in wire and cable applications and methods of making the same
PL3252085T3 (pl) * 2016-05-31 2023-02-13 Borealis Ag Pancerz o polepszonych właściwościach
JP2020514430A (ja) 2016-12-19 2020-05-21 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 伝導体外被およびその製造プロセス
EP3385959A1 (en) * 2017-04-06 2018-10-10 Borealis AG Cable jacket composition
PL3385958T3 (pl) * 2017-04-06 2023-08-07 Borealis Ag Kompozycja płaszcza kabla
EP3466708A1 (en) * 2017-10-04 2019-04-10 Borealis AG Polyolefin composition for enhanced laser printing
EP3838984A1 (en) 2019-12-20 2021-06-23 Borealis AG Polymer composition and article
EP3960800A1 (en) 2020-08-27 2022-03-02 Borealis AG Use of carbon black for reducing shrinkage of polyolefin composition
US11971594B2 (en) * 2021-12-28 2024-04-30 Sterlite Technologies Limited Flexible optical fiber cable

Family Cites Families (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3125548A (en) 1961-05-19 1964-03-17 Polyethylene blend
BE794718Q (fr) 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
US3749629A (en) 1971-03-12 1973-07-31 Reynolds Metals Co Method of making a decorative lamination
US3914342A (en) † 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
GB1526398A (en) 1974-12-06 1978-09-27 Maillefer Sa Manufacture of extruded products
JPS52126495A (en) 1976-04-16 1977-10-24 Sumitomo Chem Co Ltd Novel ethylene copolymer and preparation thereof
US4286023A (en) 1976-10-04 1981-08-25 Union Carbide Corporation Article of manufacture, the cross-linked product of a semi-conductive composition bonded to a crosslinked polyolefin substrate
US4413066A (en) 1978-07-05 1983-11-01 Mitsubishi Petrochemical Company, Ltd. Crosslinkable polyethylene resin compositions
JPS559611A (en) 1978-07-05 1980-01-23 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Cross-linkable polyethylene resin composition
US4576993A (en) 1978-09-20 1986-03-18 Raychem Limited Low density polyethylene polymeric compositions
JPS5566809A (en) 1978-11-13 1980-05-20 Mitsubishi Petrochemical Co Method of manufacturing crosslinked polyethylene resinncoated wire
JPS5610506A (en) 1979-07-09 1981-02-03 Mitsui Petrochem Ind Ltd Production of ethylene polymer composition
JPS5665667A (en) 1979-10-31 1981-06-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Preparation of crosslinked polyolefin coated steel pipe
JPS5693542A (en) 1979-12-27 1981-07-29 Mitsubishi Petrochemical Co Bridged polyethylene resin laminated film or sheet
JPS5695940A (en) 1979-12-28 1981-08-03 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Ethylene polymer composition
JPS56166207A (en) 1980-05-27 1981-12-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Gas-phase polymerization of olefin
JPS56166208A (en) 1980-05-27 1981-12-21 Mitsui Petrochem Ind Ltd Gas-phase polymerization of olefin
JPS57207632A (en) 1981-06-16 1982-12-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Crosslinkable polyethylene resin composition
JPS5861129A (ja) 1981-10-08 1983-04-12 Sekisui Plastics Co Ltd 発泡体の製造法
US4547551A (en) * 1982-06-22 1985-10-15 Phillips Petroleum Company Ethylene polymer blends and process for forming film
JPH0615644B2 (ja) 1985-02-25 1994-03-02 三菱油化株式会社 シラン架橋性共重合体組成物
GB8514330D0 (en) 1985-06-06 1985-07-10 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
JPH0725829B2 (ja) * 1986-03-07 1995-03-22 日本石油株式会社 エチレン重合体の製造方法
JPS63279503A (ja) 1987-05-11 1988-11-16 Furukawa Electric Co Ltd:The 半導電性組成物
US4812505A (en) 1987-05-18 1989-03-14 Union Carbide Corporation Tree resistant compositions
US4795482A (en) 1987-06-30 1989-01-03 Union Carbide Corporation Process for eliminating organic odors and compositions for use therein
JPH01100803A (ja) 1987-10-13 1989-04-19 Hitachi Cable Ltd 電線・ケーブル用電気絶縁体
JPH0625203B2 (ja) 1987-11-19 1994-04-06 鐘淵化学工業株式会社 重合体スケールの付着防止方法
JP2604606B2 (ja) 1987-11-24 1997-04-30 株式会社アドバンテスト 回路試験装置
US4840996A (en) * 1987-11-30 1989-06-20 Quantum Chemical Corporation Polymeric composition
JPH01246707A (ja) 1988-03-29 1989-10-02 Hitachi Cable Ltd 半導電性樹脂組成物
AU3669589A (en) 1988-06-30 1990-01-04 Kimberly-Clark Corporation Absorbent article containing an anhydrous deodorant
US5382631A (en) * 1988-09-30 1995-01-17 Exxon Chemical Patents Inc. Linear ethylene interpolymer blends of interpolymers having narrow molecular weight and composition distributions
US5149738A (en) * 1988-11-16 1992-09-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for the in situ blending of polymers
US5047468A (en) * 1988-11-16 1991-09-10 Union Carbide Chemicals And Plastics Technology Corporation Process for the in situ blending of polymers
JP2564644B2 (ja) 1989-03-10 1996-12-18 日本製紙株式会社 紙容器用板紙素材、その製造法、及びその板紙素材を用いた紙容器
US5047476A (en) 1989-05-12 1991-09-10 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Process for crosslinking hydrolyzable copolymers
JPH03127403A (ja) 1989-09-29 1991-05-30 Union Carbide Chem & Plast Co Inc 絶縁電気導体
SE465165B (sv) 1989-12-13 1991-08-05 Neste Oy Foernaetningsbar polymerkomposition innehaallande hydrolyserbara silangrupper och en syraanhydrid som katalysator
US5028674A (en) 1990-06-06 1991-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Methanol copolymerization of ethylene
JPH0445110A (ja) 1990-06-12 1992-02-14 Japan Synthetic Rubber Co Ltd エチレン系共重合体の製造方法
IT1243776B (it) 1990-08-03 1994-06-28 Ausidet Srl Composizioni polimeriche reticolabili procedimento per la loro preparazione ed articoli con esse ottenuti
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
DE4100673A1 (de) 1991-01-11 1992-07-23 Ernst Lehrl Verfahren zur erzielung gleichmaessiger fugenfaerbungen beim verlegen von keramikplatten
SE467825B (sv) 1991-01-22 1992-09-21 Neste Oy Saett att vid plastmaterial eliminera luktande/smakande aemnen
CA2059107A1 (en) 1991-01-28 1992-07-29 John J. Kennan Method for making silica reinforced silicone sealants
JPH04353509A (ja) 1991-05-31 1992-12-08 Tosoh Corp プロピレンブロック共重合体の製造方法
KR930006089A (ko) * 1991-09-18 1993-04-20 제이 이이 휘립프스 폴리에틸렌 블렌드
US5582923A (en) * 1991-10-15 1996-12-10 The Dow Chemical Company Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in
FI90986C (fi) 1991-10-15 1994-04-25 Neste Oy Ekstrudoitavan eteeni-hydroksiakrylaatti-sekapolymeerin käyttö
SE469080B (sv) 1991-10-28 1993-05-10 Eka Nobel Ab Foerpackningsmaterial, foerfarande foer framstaellning av foerpackningsmaterial, anvaendning av hydrofob zeolit foer framstaellning av foerpackningsmaterial samt anvaendning av foerpackningsmaterial
JPH06340036A (ja) 1992-11-10 1994-12-13 Goyo Paper Working Co Ltd 食品容器用包装材料及びその製造方法
WO1995010548A1 (en) * 1993-10-15 1995-04-20 Fina Research S.A. Process for producing polyethylene having a broad molecular weight distribution
SE501124C2 (sv) 1993-12-20 1994-11-21 Neste Oy Tennorganisk katalysator med ökad förnätningshastighet för silanförnätningsreaktioner
US5582770A (en) 1994-06-08 1996-12-10 Raychem Corporation Conductive polymer composition
US5453322A (en) 1994-06-03 1995-09-26 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Telephone cables
FI942949A0 (fi) 1994-06-20 1994-06-20 Borealis Polymers Oy Prokatalysator foer producering av etenpolymerer och foerfarande foer framstaellning daerav
FI101546B (fi) † 1994-12-16 1998-07-15 Borealis Polymers Oy Polyeteenikompositio
US5574816A (en) 1995-01-24 1996-11-12 Alcatel Na Cable Sytems, Inc. Polypropylene-polyethylene copolymer buffer tubes for optical fiber cables and method for making the same
US5521264A (en) * 1995-03-03 1996-05-28 Advanced Extraction Technologies, Inc. Gas phase olefin polymerization process with recovery of monomers from reactor vent gas by absorption
UA47394C2 (uk) * 1995-05-16 2002-07-15 Юнівейшн Текнолоджіз, Ллс Етиленовий полімер, який має підвищену придатність до обробки та вирiб, що містить етиленовий полімер
US5719218A (en) 1995-06-01 1998-02-17 At Plastics Inc. Water resistant electrical insulation compositions
IT1276762B1 (it) 1995-06-21 1997-11-03 Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli Composizione polimerica per il rivestimento di cavi elettrici avente una migliorata resistenza al"water treeing"e cavo elettrico
SE504455C2 (sv) 1995-07-10 1997-02-17 Borealis Polymers Oy Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
US5736258A (en) 1995-11-07 1998-04-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Film extruded from an in situ blend of ethylene copolymers
US5718974A (en) 1996-06-24 1998-02-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Cable jacket
US5731082A (en) * 1996-06-24 1998-03-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Tree resistant cable
US5807635A (en) 1997-01-24 1998-09-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Telephone cables
FI111372B (fi) 1998-04-06 2003-07-15 Borealis Polymers Oy Olefiinien polymerointiin tarkoitettu katalyyttikomponentti, sen valmistus ja käyttö

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014175754A1 (en) 2013-04-22 2014-10-30 Juszko Rafał The method of producing self-rolling elongate element, in particular an electric cable and self-rolling elongate element, in particular an electric cable

Also Published As

Publication number Publication date
JPH10511734A (ja) 1998-11-10
RU2137788C1 (ru) 1999-09-20
CA2225858C (en) 2004-01-20
SE504455C2 (sv) 1997-02-17
DE69604296D1 (de) 1999-10-21
CZ6598A3 (cs) 1998-04-15
AU693784B2 (en) 1998-07-09
TW411353B (en) 2000-11-11
DE69604296T2 (de) 2000-04-06
MY138666A (en) 2009-07-31
SE9502508D0 (sv) 1995-07-10
CA2225858A1 (en) 1997-01-30
ES2138357T5 (es) 2005-09-01
PL324435A1 (en) 1998-05-25
EP0837905B2 (en) 2005-04-20
EP0837905A1 (en) 1998-04-29
AU6374896A (en) 1997-02-10
HUP9802544A2 (hu) 1999-03-29
EP0837905B1 (en) 1999-09-15
KR100294397B1 (ko) 2001-08-07
CN1190417A (zh) 1998-08-12
JP3088467B2 (ja) 2000-09-18
WO1997003124A1 (en) 1997-01-30
ZA965857B (en) 1997-01-27
BR9609621A (pt) 1999-04-06
ES2138357T3 (es) 2000-01-01
US6329054B1 (en) 2001-12-11
HU218740B (hu) 2000-11-28
DE69604296T3 (de) 2005-12-22
IN187867B (pl) 2002-07-13
MX9800336A (es) 1998-08-30
HUP9802544A3 (en) 1999-04-28
UA68329C2 (en) 2004-08-16
CZ291053B6 (cs) 2002-12-11
KR19990035751A (ko) 1999-05-25
SE9502508L (sv) 1997-01-11
AR002792A1 (es) 1998-04-29
CN1094138C (zh) 2002-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL185886B1 (pl) Kompozycja do pokrywania kabli i kabel elektrycznyKompozycja do pokrywania kabli i kabel elektryczny
KR100935044B1 (ko) 전력 또는 통신 케이블용 외부 외장층
EP1739110B2 (en) Polyethylene composition of improved processability
EP1093658B1 (en) An insulating composition for communication cables
CA2574159C (en) Cable with thermoplastic insulation
KR20110084544A (ko) 케이블 절연체의 제조에 유용한 다중상 중합체 조성물
MXPA98000336A (en) Composition of environment for ca