FI101546B - Polyeteenikompositio - Google Patents

Polyeteenikompositio Download PDF

Info

Publication number
FI101546B
FI101546B FI945925A FI945925A FI101546B FI 101546 B FI101546 B FI 101546B FI 945925 A FI945925 A FI 945925A FI 945925 A FI945925 A FI 945925A FI 101546 B FI101546 B FI 101546B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
component
molecular weight
polyethylene composition
composition according
density
Prior art date
Application number
FI945925A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI101546B1 (fi
FI945925A (fi
FI945925A0 (fi
Inventor
Ali Harlin
Aimo Sahila
Veli Kilpelaeinen
Anders Nymark
Original Assignee
Borealis Polymers Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8541996&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI101546(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Borealis Polymers Oy filed Critical Borealis Polymers Oy
Priority to FI945925A priority Critical patent/FI101546B1/fi
Publication of FI945925A0 publication Critical patent/FI945925A0/fi
Priority to CA002207854A priority patent/CA2207854C/en
Priority to JP51830496A priority patent/JP3735819B2/ja
Priority to RU97111881A priority patent/RU2147310C1/ru
Priority to CN95197318A priority patent/CN1068355C/zh
Priority to AT95939300T priority patent/ATE179198T1/de
Priority to AU41182/96A priority patent/AU694293B2/en
Priority to US08/875,322 priority patent/US6090893A/en
Priority to EP95939300A priority patent/EP0797621B1/en
Priority to ES95939300T priority patent/ES2130681T3/es
Priority to PCT/FI1995/000669 priority patent/WO1996018677A1/en
Priority to DE69509261T priority patent/DE69509261T2/de
Priority to IL11631895A priority patent/IL116318A/xx
Priority to ZA9510500A priority patent/ZA9510500B/xx
Priority to MYPI95003873A priority patent/MY113414A/en
Priority to AR33463895A priority patent/AR000358A1/es
Priority to KR1019950050379A priority patent/KR100369285B1/ko
Publication of FI945925A publication Critical patent/FI945925A/fi
Publication of FI101546B publication Critical patent/FI101546B/fi
Publication of FI101546B1 publication Critical patent/FI101546B1/fi
Application granted granted Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02—Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

Polyeteenikompositio 101546 5 Keksintö koskee polyeteenikompositioita, joilla on parannetut fysikaaliset ominaisuudet. Erityisesti keksintö koskee polyeteenikompositioita, jotka valmistetaan useammasta komponentista ja jotka soveltuvat lujien putkimateriaalien ja hyvän jännityssäröilykeston omaavien kaapelieristemateriaalien valmistamiseen, ulkonäöltään hyvien ja alhaisen geelimäärän omaavien filmilaatujen valmistamiseen sekä puhallettujen tuotteiden, kuten 10 pullojen valmistamiseen.
Yleisesti polyeteenimateriaalien lujuusominaisuudet riippuvat molekyylipainosta. Mitä suurempi molekyylipaino, sitä korkeampia ovat elastisuus-, jäykkyys-ja virumaominaisuu-det. Erittäin korkean molekyylipainon omaavissa tuotteissa prosessoitavuusominaisuudet 15 huononevat kuitenkin siinä määrin, että lopputuotteiden valmistus tulee ongelmalliseksi.
Erilaisiin käyttötarkoituksiin paremmin soveltuvien polyeteenilaatujen valmistamiseksi on eräs tapa muodostaa polyteenikompostio useammasta eri komponentista, joilla on erilaiset molekyylipainojakautumat. Eräs tälläinen menetelmä on esitetty US-patentissa 4.336.352, 20 jossa kompositio valmistetaan kolmesta erilaisesta komponentista, jotka valmistetaan useampivaiheisella polymerointiprosessilla tai erillisissä prosesseissa, joiden tuotteet sulasekoitetaan yhteen lopputuotteen saamiseksi. Menetelmän mukaan lopputuote muodostetaan komponentista (A), jonka molekyylipaino on välillä 1000-100000, komponentista (B), jonka molekyylipaino on välillä 100.000-1.000.000 ja komponentista (C), jonka 25 molekyylipaino n välillä 400.000-6.000.000. Komponentin (C) määrä lopputuotteessa on välillä 1-10 %. Toisin sanoen tämän julkaisun mukaisen menetelmän ideana on se, että kahden molekyylipainoltaan erilaisen komponentin seokseen lisätään pieni määrä (1-10 %) hyvin korkean molekyylipainon omaavaa polyeteeniä.
30 Toinen samantapainen kolmen komponentin muodostama polyeteeniseos on esitetty julkaisussa EP129312, missä tuote muodostetaan komponentista (A), jonka molekyylipaino on välillä 50.000-500.000, komponentista (C), jonka molekyylipaino on välillä 100.000- 1.500.000 ja komponentista (B), jonka molekyylipaino on välillä 50.000-500.000 ja joka 2 101546 on kromikatalyytillä tuotettu homopolymeeri. Komponentit (A), (B) ja (C) voidaan julkaisun mukaan valmistaa erillisinä komponentteina tai komponentit (A) ja (C) voivat yhdessä muodostaa kaksivaiheprosessilla valmistetun tuotteen, jossa komponenttien (A) ja (C) välinen painosuhde on välillä 70:30 - 30:70. Viimeksimainitussa tapauksessa loppu-5 tuote voidaan siten käsittää unimodaalisen tuotteen (B) ja bimodaalisen tuotteen (A/C) muodostamaksi seokseksi.
EP-julkaisussa 517222 on myös esitetty polyeteenituote, joka on muodostettu unimodaali-sesta komponentista ja bimodaalisesta komponentista, jotka on sulasekoitettu yhteen. Tässä 10 tapauksessa tuote on muodostettu 50-80 %:sta suurtiheyspolyeteeniä, jolla on hyvin leveä molekylipainojakautuma, ja 20-50 %:sta LLD-polyeteeniä tai LD-polyeteeniä, jonka sulaindeksi MFR2 on välillä 0,5-2 ja saadun tuotteen esitetään soveltuvan putkien, levyjen ja kalvojen valmistukseen alhaisia lämpötilaolosuhteita varten.
15 Hyvin korkean molekyylipainon omaavan komponentin lisääminen, kuten US-patentissa 4.336.352 on ehdotettu, heikentää saadun komposition homogeenisuutta aiheuttaen geelejä ja tekee lopputuotteesta jäykemmän, mikä vaikeuttaa prosessointia.
Homopolymeerin lisäämisen bimodaaliseen polyeteeniin, kuten EP-patenttijulkaisussa 20 129.312 on ehdotettu, on havaittu huonontavan lopputuotteen jännityssäröilyn kestoa.
Bimodaalisissa monivaihepolymeroinnilla valmistetuissa tuotteissa, jotka sisältävät alhaisen molekyylipainon polyeteeniä ja korkean molekyylipainon omaavaa polyeteeniä, pro-sessoitavuutta voidaan oleellisesti parantaa ja molekyylipainojakautumaa voidaan säätää 25 laajalla alueella. Keksinnön mukaisesti on kuitenkin havaittu, että on mahdollista tietyllä tavalla vaikuttaa parantavasti mm. kahden molekyylipainoltaan hyvin erilaisen faasin ; sekoittumiseen ja siten tuotteen morfologiaan ja prosessoitavuuteen sekä mekaanisten * ominaisuuksien optimointiin. Kun prosessoitavuudessa ja mekaanisissa ominaisuuksissa halutaan saada aikaan oleellisia parannuksia, bimodaalisen tuotteen faasien on oltava hyvin 30 erilaisia. Tämä edellyttää faasien suhteiden hyvin tarkkaa kontrollia.
Keksintö perustuu havaintoon, että komonomeerijakautuman optimointi bimodaalisen 3 101546 tuotteen molempien pääkomponenttien molekyylipainojakautumien välisellä alueella on tärkeää. Tällä alueella pienikin määrä tietynlaista kolmatta komponenttia aiheuttaa huomattavia parannuksia lopputuotteen ominaisuuksissa. Erityisesti keksinnön mukaisesti on havaittu, että komonomeerin lisääminen bimodaalikomposition komponenttien molekyy-5 lipainojakautuma-alueiden keskivaiheille vaikuttaa oleellisesti tiettyihin ominaisuuksiin. Lisäksi molekyylipainoalueen keskivaiheille tehty lisäys parantaa bi modaali sen tuotteen komponenttien sekoittuvuutta näin lisäten lopputuotteen homogeenisuutta.
Siten keksintö koskee polyeteenikompositiota, joka soveltuu lujien putkimateriaalien, 10 hyvän jännityssäröilykeston omaavien kaapelieristemateriaalien, filmilaatujen ja puhallettujen tuotteiden valmistamiseen, joka kompositio sisältää 85-99 p-% molekyylipaino-jakautumaltaan bimodaalista komponenttia (A), joka muodostuu komponentista (Cl), jossa molekyylipaino on välillä 5000-50000, molekyylipainojakautuma Μ,/Ν^ on välillä 2,5-9 ja sulaindeksi MFR2 on välillä 10-1000 g/10 min, ja komponentista (C2), jonka laskennal-15 linen molekyylipaino on välillä 300.000-900.000 ja molekyylipainojakautuma on välillä4,5-12, ja 1-15 p-% molekyylipainojakautumaltaanunimodaalistakomponenttia (B), jonka tiheys on säädetty alueelle 910-960 kg/m3. Keksinnön mukainen kompositio on tunnettu siitä, että komponentti (B) on eteenin ja C4-Cg alfaolefiinin kopolymeeri, jonka molekyylipaino on välillä 150.000-600.000, molekyylipainojakautuma välillä 3,5-9,5 ja 20 sulaindeksi MFR21 välillä 0,5-10.
Keksinnön mukainen polyeteenikompositio muodostuu siten kahdesta pääkomponentista, joista toinen on molekyylipainojakautumaltaan bimodaalinen komponentti. Tällä komponentilla on seuraavat yleiset ominaisuudet: 25 tiheys 940-955 kg/m3
Mw 150.000-400.000 • ·
Mw/Mn 15-35 MFR2 0,03-0,6
Komponentti muodostuu alhaisen molekyylipainon jakeesta, jolla on edullisesti molekyyli-paino välillä 5000-50000, molekyylipainojakautuma N^/Mn on välillä 2,5-9 ja sulaindeksi 30 4 101546 MFR2 on välillä 10-1000 g/10 min ja tiheys välillä 950-980 kg/m3. Mieluiten tällä komponentilla on suhteellisen korkea tiheys, edullisesti 950-980 kg/m3 ja korkea sulain-deksi MFR2, edullisesti 150-500. Jakeen osuus koko bimodaalisesta komponentista on edullisesti 40-60 %. Bimodaalisen komponentin toinen jae käsittää jakeen, jonka lasken-5 nallinen molekyylipaino M„ on välillä 300.000-900.000 ja molekyylipainojakautuma on välillä 4,5-12. Tämän jakeen osuus koko bimodaalisesta komponentista on edullisesti 60-40 p-%. Laskennallinen molekyylipaino saadaan esim. laskemalla geelipermeaatiokromato-grafialla mitatuista alhaisen moolimassan jakeen molekyylipainojakautumasta ja bimodaalisen tuotteen molekyylipainojakautumasta.
10
Bimodaalinen komponentti valmistetaan edullisesti kaksivaiheprosessilla, jossa ensimmäisessä polymerointivaiheessa muodostetaan alhaisen molekyylipainon omaava jae ja toisessa vaiheessa polymerointia jatketaan toisessa reaktorissa bimodaalisen tuotteen valmistamiseksi. Keksinnön mukaisesti on myös mahdollista muodostaa korkean molekyylipainon jae 15 ensimmäisessä reaktorissa ja matalan molekyylipainon jae toisessa reaktorissa.
Erityisen suositeltavaa on valmistaa bimodaalinen komponentti kaksivaihepolymeroinnilla, jossa ensimmäisen vaiheen muodostaa loop-reaktori, jossa eteeniä polymeroidaan pro-paaniväliaineessa, ja jossa toisen vaiheen muodostaa kaasufaasireaktori. Molemmat vaiheet 20 voivat kuitenkin olla slurry-polymerointeja tai kaasufaasipolymerointeja.
Toinen pääkomponentti keksinnön mukaisessa polyeteenikompositiossa on molekyylipainojakautumaltaan unimodaalinen eteenipolymeeri, jonka molekyylipaino on edullisesti välillä 150.000-600.000, molekyylipainojakautuma välillä 3,5-9,5 ja sulaindeksi 25 MFR2i välillä 0,5-10. Komponentin tiheys on säädetty siten, että se on välillä 910-960 kg/m3. Keksinnön mukaisesti on havaittu, että unimodaalisen komponentin tiheyden ollessa suurempi kuin 950 kg/m3 lopputuotteen jännityssäröilyn kesto huononee oleellisesti.
*
Keksinnön suoritusmuodon mukaisesti unimodaalinen komponentti on eteenikopolymeeri, 30 jonka tiheys on säädetty lisäämällä polymeroinnissa komonomeerinä C4-C8 alfaolefiinia sellainen määrä, että komponentin tiheys on alueella 910-950 kg/m3, edullisesti alueella 920-945 kg/m3. Keksinnön mukaisesti on havaittu, että jo pienetkin määrät tälläistä 5 101546 kopolymeerikomponenttia lisättynä edelläkuvattuun bimodaaliseen polyeteeniin optimoivat seoksen komonomeerijakautuman ja molekyylipainojakautuman, jolloin lopputuotteen jännityssäröilyominaisuudet paranevat oleellisesti. Siten keksinnön mukaisesti kopolymee-rikomponentin määrä lopputuotteesta laskettuna on välillä 1-15 p-%, edullisesti välillä 2-5 12 p-%.
Kopolymeerin muodostamisessa käytettävä komonomeeri voi olla mikä tahansa C4-C8 alfaolefiini tai niiden seokset. Siten ko. komonomeeri voidaan valita esimerkiksi ryhmästä 1-buteeni, 1-hekseeni, 4-metyyli-l-penteeni, 1-okteeni tai niiden seokset. Komonomeerin 10 määrä kopolymeerissä voidaan valita väliltä 0,5-10 p-%.
Unimodaalikomponentti B voidaan valmistaa millä tahansa sopivalla menetelmällä, esimerkiksi slurry-polymeroinnilla tai kaasufaasipolymeroinnilla. Katalyyttinä voidaan käyttää mitä tahansa Ziegler-Natta tyyppistä katalyyttiä, kromikatalyyttejä tai metal-15 loseenikatalyyttejä yhdessä tavanomaisten kokatalyyttien kanssa.
Keksinnön mukainen polyeteenikoostumus voidaan myös valmistaa useampivaiheisella polymeroinnilla, jolloin esimerkiksi ensimmäisessä vaiheessa muodostetaan unimodaalista polymeerikomponenttia B määrä, joka vastaa 1-15 p-% lopputuotteen määrästä ja bimo-20 daalikomponentti muodostetaan toisessa ja kolmannessa polymerointivaiheessa.
Mikäli bimodaalikomponentti ja kopolymeerikomponentti on valmistettu erikseen, niiden sekoittaminen yhteen tapahtuu edullisesti sulasekoittamalla ekstruuderissa, joka voi olla mitä tahansa tehokkaan sekoittumisen antavaa mallia.
25
Edelleen keksinnön mukainen polyeteenikompositio voidaan valmistaa myös siten, että osa ; kompositioon sisältyvästä matalan moolimassan jakeesta lisätään erikseen bimodaalisen « * komponentin ja unimodaalisen komponentin muodostamaan seokseen. Sekoittaminen suoritetaan edullisesti ekstruuderissa, jonka alkupäähän lisätään bimodaalikomponentti ja 30 unimodaalinen polymeerikomponentti ja osa, esimerkiksi 1-50 p-% matalan moolimassan jakeesta lisätään ekstruuderiin sivusyöttönä. Tällä tavalla saadaan lopputuotteen homogeenisuus paranemaan suomalaisessa patenttihakemuksessa FI931343 kuvatulla tavalla.
6 101546
Keksintöä kuvataan seuraavassa edelleen suoritusesimerkkien avulla. Lopputuotteiden jännityssäröilynkesto (ESCR) on mitattu CTL (constant tensile load) testillä käyttäen 5,5 MPa: n jännitystä. Menetelmässä mitataan jännityssäröilyä seuraamalla särön etenemistä esilovetussa vakioidussa näytesauvassa. Tulos ilmaistaan näytesauvan katkeamiseen 5 kuluvana aikana (h).
Esimerkki 1
Bimodaalista polyeteenikomponenttia A valmistettiin kaksivaiheprosessilla, jossa ensim-10 mäinen vaihe käsitti loop-polymeroinnin ja toinen vaihe käsitti kaasufaasireaktoripolyme-roinnin. Loop-reaktorin tuotantonopeus oli 35-40 kg/h ja kaasufaasireaktorin tuotan-tonopeus oli sama. Katalyyttinä käytettiin Ziegler-Natta-katalyyttiä, joka oli valmistettu suomalaisen patenttihakemuksen FI916192 mukaisesti käyttäen kokatalyyttinä Al-alkyyliä. Katalyyttiä syötettiin vain loop-reaktoriin.
15
Polymerointiolosuhteet olivat seuraavat:
Loop-reaktori: 20 Reaktorilämpötila 95 °C Reaktoripaine 65 bar Eteenisyöttö 35-40 kg/h
Vetysyöttö 50-60 g/h Väliaine propaani 25
Kaasufaasireaktori: «
Reaktorilämpötila 75 °C
Reaktoripaine 20 bar 30 Eteenisyöttö 50-60 kg/h
Vetysyöttö 15-20 g/h
Ko-monomeerisyöttö 2,8 kg/h 7 101546
Loop-reaktorissa valmistettu korkean tiheyden (974 kg/m3) polymeerijae johdettiin kaasufaasireaktoriin, jossa polymerointia jatkettiin bimodaalisen tuotteen valmistamiseksi. Suhde loop-reaktorissa ja kaasufaasireaktorissa tuotettujen jakeiden välillä oli S1:49-52:48. Taulukossa 1 A on esitetty tuotteiden ominaisuudet.
5
Valmistettiin erilaiset tiheydet omaavia kopolymeerikomponentteja B1-B2 käyttäen samaa katalyyttiä kuin komponentin A tapauksessa kaasufaasireaktorissa, jossa reaktio-olosuhteet olivat seuraavat: 10 Tuotantonopeus 10 kg/h
Reaktoripaine 18 bar
Reaktorilämpötila 90 °C
Vedyn osapaine 0,7-08 bar Eteenin osapaine 7,5 bar 15 Komonomeeri buteeni
Buteenin osapaine 0,35-0,4 bar
Komponentti B3 oli kromikatalyyttiä käyttäen valmistettu kaupallinen eteenihomopolymee-ri NCPE 2218 (Borealis N.V), jonka tiheys oli 952 kg/m3.
20
Taulukossa IB on esitetty komponenttien B1-B3 ominaisuudet.
•
Taulukko IA
25 Jae Reaktori- MFR5 MFR21 FRR21/5 Tiheys __suhde__ kg/m3 AI 51:49 0,42 9,5 22,6 948 .« A2 52:48 0,42 10 23,8 948 A3 51:49 0,43 9,1 21,2 947,9 30 . 101546
O
Taulukko IB
Jae Komonomeeri- MFR2, Mw M„/M„ Tiheys pitoisuus (%) xlOOO kg/m5 B1__8,2__2__308__1J2__910_ 5 B2__2^0__2$____933_ B3 - 2 256 12 952
Komponenteja A ja B sulasekoitettiin yhteen ekstruuderissa (ZSK-30, Wemer-Pfleiderer). 10 Ruuvin kierrosnopeus oli 200 rpm ja ekstruuderin tuotto 6 kg/h. Sulan lämpötila oli 210-200 °C. Stabilointiaineena lisättiin 2500 ppm Irganox B225.
Tuotteiden ominaisuudet on esitetty seuraavassa taulukossa 1C.
15 Taulukko 1C
Koe Jakeet Koos- MFRS MFR21 Tiheys ESCR (h) Viruma tumus kg/m3 CTL/5,5MPa Venymä _______mm/100/° 1 AI 100:0 0,42 9,5 948 400__ 2 A2__100:0 0,42 10 948 500 20 3 A3+B1 95:5 0,37 8 947 980 5,4/5,7 4 A3+B2 95:5 0,32 6,8 948 850 3,5/3,0 5 A3+B3 95:5 0,35 8,2 950 270 2,7/2,7 25 Tulokset osoittavat, että keksinnön mukaisilla koostumuksilla kokeissa 3-4 voitiin edelleen parantaa ESCR-arvoja verrattuna pelkästään bimodaalisiin koostumuksiin vertailukokeissa 1 ja 2. Kokeessa 5 bimodaaliseen polyeteeniin lisättiin homopolymeeriä, joka oli valmistettu kromikatalyyttiä käyttäen ja jonka tiheys oli suhteellisen korkea eli 952 kg/m3. ’ Tässäkin tapauksessa ESCR-arvo oli oleellisesti huonompi kuin keksinnön mukaisilla 30 koostumuksilla. Parhaat virumaominaisuudet saatiin kokeessa 5, jossa käytettiin homopolymeeriä.
9 101546
Esimerkki 2
Esimerkin 1 mukaisesti valmistettiin bimodaalista polyeteeniä siten, että loop-reaktorissa tuotettu korkean tiheyden (975 kg/m3) ja korkean sulaindeksin (MFR2=405) omaava 5 polymeerijae johdettiin kaasufaasireaktoriin, jossa polymerointia jatkettiin bimodaalisen tuotteen valmistamiseksi. Kaasufaasireaktoriin syötettiin komonomeerinä 1-buteenia. Suhde loop-reaktorissa ja kaasufaasireaktorissa tuotettujen jakeiden välillä oli 50:50. Saadulla bimodaalisella polyeteenillä A4 oli seuraavat ominaisuudet: 10 MFRS 0,34 MFR21 9 FRR21/5 26,5
Mw 281000
Mw/M„ 21,3 15 Tiheys 951,1 kg/m3
Komonomeeri-pitoisuus n. 1,4 %
Samoin esimerkin 1 mukaisesti valmistettiin eteeni-buteenikopolymeeri B4, jonka tiheys 20 oli 937 kg/m3, MFR21 4, molekyylipaino M. 237000 ja Μ*/Μ„ 6,1. Komonomeerimäärä kopolymeerissä oli 1,1 p-%.
Komponenteja A ja B sulasekoitettiin yhteen ekstruuderissa esimerkin 1 mukaisesti. Tuotteiden ominaisuudet on esitetty seuraavassa Taulukossa 2.
25
Taulukko 2 ‘ Koe Jakeet Koos- Komono- MFR, MFR2, M» Μ*/Μη Tiheys ESCR (h) • tumus meeripitoi- (xl000) kg/m3 CTL/5,5MPa suus (%) 6 A4 100:0 1,4 0,34 9 281 21,3 951,1 1125_ 7 A4+B4 98:2 1,4 274 25,5 1280 30 8 A4+B4 95:5 1,4 0,34 8 274 27,1 950,5 1120_ 9 A4+B4 90:10 1,3 0,35 6,8 277 27,1 950 2190 10 101546
Johtuen loop-reaktorissa valmistetun polymeerijakeen suuremmasta sulaindeksistä (MFR2) lopputuotteiden ESCR-arvot olivat korkeammalla tasolla kuin Esimerkissä 1. Siitä huolimatta tulokset osoittavat, että lisättäessä keskitiheyden omaavaa kopolymeeriä lopputuotteen ESCR-arvoissa saatiin oleellinen parannus kopolymeerin lisäysmäärän 5 ollessa 10 p-%.
Vertailuesimerkki 1
Esimerkin 1 mukaisesti valmistettiin bimodaalista polyeteeniä siten, että loop-reaktorissa 10 tuotettu korkean tiheyden (975 kg/m3) ja korkean sulaindeksin (MFR2=458) omaava polymeerijae johdettiin kaasufaasireaktoriin, jossa polymerointia jatkettiin bimodaalisen tuotteen valmistamiseksi. Suhde loop-reaktorissa ja kaasufaasireaktorissa tuotettujen jakeiden välillä oli 50:50. Saadulla bimodaalisella polyeteenillä A5 oli seuraavat ominaisuudet: 15 MFR5 0,39 MFR21 10,4 FRR21/5 26,7
Tiheys 949 kg/m3 20
Valmistettiin eteenihomopolymeeri B5 samalla tavalla kuin komponentti B4 esimerkissä 2, mutta ilman komonomeerilisäystä. Tuotteen ominaisuudet olivat seuraavat: MFR2, 4,0 25 Mw 254.000 Μ^Μη 8,5
Tiheys 958 kg/m3
Komponenteja A ja B sulasekoitettiin yhteen ekstruuderissa vaihtelevissa suhteissa.
30 Saatujen tuotteiden ominaisuudet on esitetty seuraavassa Taulukossa 3.
Taulukko 3 101546 11
Koe Jakeet Koos- MFR5 MFR21 M. Μ„/Μη Tiheys ESCR (h) ___tumus____(xlOOO)__kg/m3 CTL/S,SMPa 11 A5 100:0 0,39 10,4 253 19,9 949 910_ 5 12 A5+B5 98:2 0,37 9,65 949 662 13 A5+B5 95:5 0,33 7,93 949 695 14 A5+B5 90:10 0,33 7,45 278 19,9 950 377 15 A5+B5 85:15 0,34 7,56 950 142 10
Tulokset osoittavat selvästi, että lisättäessä bimodaaliseen tuotteeseen homopolymeeriä ESCR-ominaisuudet eivät parane, vaan sensijaan huononevat oleellisesti sitä enemmän, mitä suurempi lisäysmäärä on.

Claims (11)

12 101546
1. Polyeteenikompositio, joka soveltuu lujien putkimateriaalien, hyvän jännityssäröilykeston omaavien kaapelieristemateriaalien, filmilaatujen ja puhallettujen tuotteiden valmistamiseen, 5 joka kompositio sisältää 85-99 p-% molekyylipainojakautumaltaan bimodaalista komponenttia (A), joka muodostuu komponentista (Cl), jossa molekyylipaino on välillä 5000-50000, mole-kyylipainojakautuma MJMD on välillä 2,5-9 ja sulaindeksi MFR2 on välillä 10-1000 g/10 min, ja komponentista (C2), jonka laskennallinen molekyylipaino M1 on välillä 300.000-900.000ja molekyylipainojakautuma on välillä 4,5-12, ja 1-15 p- % molekyylipainojakautumaltaan unimo-10 daalista komponenttia (B), jonka tiheys on säädetty alueelle 910-960 kg/m3, tunnettu siitä, että komponentti (B) on eteenin ja C4-C8 alfaolefiinin kopolymeeri, jonka molekyylipaino on välillä 150.000-600.000, molekyylipainojakautuma välillä 3,5-9,5 ja sulaindeksi MFR2, välillä 0,5-10.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyeteenikompositio, tunnettu siitä, että kopolymeerin komonomeeri on valittu ryhmästä 1-buteeni, 1-hekseeni, 4-metyyli-1-penteeni, 1-okteeni tai niiden seokset.
3. Patenttivaatimuksien 1-2 mukainen polyeteenikompositio, tunnettu siitä, että komponentin 20 (Cl) sulaindeksi MFR2 on alueella 150-500 ja tiheys alueella 950-980 kg/m3.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polyeteenikompositio, tunnettu siitä, että komponentti (B) sisältää komonomeeriä 0,5-10 p-%.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polyeteenikompositio, tunnettu siitä, että komponentit (A) ja (B) on sekoitettu yhteen sulasekoittamalla. : · 6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polyeteenikompositio, tunnettu siitä, että se on valmistettu lisäämällä 1-50 p-% komponentista (Cl) komponenttien (A) ja (B) muodos-30 tamaan seokseen.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen polyeteenikompositio, tunnettu siitä, että se on valmistettu sekoittamalla yhteen komponenttia (A) ja (B) ekstruuderissa ja lisäämällä ekstruuderin 13 101546 sivusyöttönä ainakin osa komponentista (Cl).
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polyeteenikompositio, tunnettu siitä, että sillä on käyttötarkoituksesta riippuen seuraavat ominaisuudet: 5 tiheys 930-960 kg/m3 Mw 120.000-400.000 MJMa 7-45 MFR2 0,02-1,0 10
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polyeteenikompositio, tunnettu siitä, että komponentti (A) on valmistettu loop-kaasufaasireaktoriyhdistelmällä Ziegler-Natta- katalyytin avulla.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen polyeteenikompositio, tunnettu siitä, että komponentti (Cl) on valmistettu loop-reaktorissa käyttäen väliaineena propaania.
11. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen polyeteenikompositio, tunnettu siitä, että komponentit (A) ja/tai (B) on valmistettu polymeroimalla eteeniä Ziegler-Natta-katalyytin tai 20 metalloseenikatalyytin läsnäollessa. 1 14 101546
FI945925A 1994-12-16 1994-12-16 Polyeteenikompositio FI101546B1 (fi)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI945925A FI101546B1 (fi) 1994-12-16 1994-12-16 Polyeteenikompositio
DE69509261T DE69509261T2 (de) 1994-12-16 1995-12-08 Polyethylenzusammensetzung
ES95939300T ES2130681T3 (es) 1994-12-16 1995-12-08 Composicion de polietileno.
PCT/FI1995/000669 WO1996018677A1 (en) 1994-12-16 1995-12-08 Polyethylene composition
RU97111881A RU2147310C1 (ru) 1994-12-16 1995-12-08 Полиэтиленовая композиция
CN95197318A CN1068355C (zh) 1994-12-16 1995-12-08 聚乙烯组合物
AT95939300T ATE179198T1 (de) 1994-12-16 1995-12-08 Polyethylenzusammensetzung
AU41182/96A AU694293B2 (en) 1994-12-16 1995-12-08 Polyethylene composition
US08/875,322 US6090893A (en) 1994-12-16 1995-12-08 Polyethylene composition
EP95939300A EP0797621B1 (en) 1994-12-16 1995-12-08 Polyethylene composition
CA002207854A CA2207854C (en) 1994-12-16 1995-12-08 Polyethylene composition
JP51830496A JP3735819B2 (ja) 1994-12-16 1995-12-08 ポリエチレン組成物
IL11631895A IL116318A (en) 1994-12-16 1995-12-10 Polyethylene composition
ZA9510500A ZA9510500B (en) 1994-12-16 1995-12-11 Polyethylene composition
MYPI95003873A MY113414A (en) 1994-12-16 1995-12-14 Polyethylene composition
AR33463895A AR000358A1 (es) 1994-12-16 1995-12-15 Composición de polietileno
KR1019950050379A KR100369285B1 (ko) 1994-12-16 1995-12-15 폴리에틸렌조성물

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI945925A FI101546B1 (fi) 1994-12-16 1994-12-16 Polyeteenikompositio
FI945925 1994-12-16

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI945925A0 FI945925A0 (fi) 1994-12-16
FI945925A FI945925A (fi) 1996-06-17
FI101546B true FI101546B (fi) 1998-07-15
FI101546B1 FI101546B1 (fi) 1998-07-15

Family

ID=8541996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI945925A FI101546B1 (fi) 1994-12-16 1994-12-16 Polyeteenikompositio

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6090893A (fi)
EP (1) EP0797621B1 (fi)
JP (1) JP3735819B2 (fi)
KR (1) KR100369285B1 (fi)
CN (1) CN1068355C (fi)
AR (1) AR000358A1 (fi)
AT (1) ATE179198T1 (fi)
AU (1) AU694293B2 (fi)
CA (1) CA2207854C (fi)
DE (1) DE69509261T2 (fi)
ES (1) ES2130681T3 (fi)
FI (1) FI101546B1 (fi)
IL (1) IL116318A (fi)
MY (1) MY113414A (fi)
RU (1) RU2147310C1 (fi)
WO (1) WO1996018677A1 (fi)
ZA (1) ZA9510500B (fi)

Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19515678B4 (de) * 1995-04-28 2007-12-27 Basell Polyolefine Gmbh Rohr aus Polyethylen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
SE504455C2 (sv) † 1995-07-10 1997-02-17 Borealis Polymers Oy Kabelmantlingskomposition, dess användning samt sätt för dess framställning
FI111166B (fi) * 1997-01-10 2003-06-13 Borealis Polymers Oy Ekstruusiopäällystysrakenne
FI981034A (fi) * 1998-05-08 1999-11-09 Borealis Polymers Oy HD-polyeteenikoostumukset ja menetelmä niiden valmistamiseksi
GB9919718D0 (en) * 1999-08-19 1999-10-20 Borealis As Process
US6300439B1 (en) 1999-11-08 2001-10-09 Univation Technologies, Llc Group 15 containing transition metal catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process
US6274684B1 (en) * 1999-10-22 2001-08-14 Univation Technologies, Llc Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom
EP1146078B1 (en) 2000-04-13 2009-12-23 Borealis Technology Oy Polymer composition for pipes
EP1417260B1 (en) * 2001-08-17 2005-08-03 Dow Global Technologies Inc. Bimodal polyethylene composition and articles made therefrom
US20050012235A1 (en) * 2001-11-30 2005-01-20 Schregenberger Sandra D Oxygen tailoring of polyethylene resins
EP1319685A1 (en) * 2001-12-14 2003-06-18 ATOFINA Research Physical blends of polyethylenes
US7196138B2 (en) * 2001-12-14 2007-03-27 Corrugatedd Polyethylene Pipe Ltd. Melt blended high density polyethylene compositions with enhanced properties and method for producing the same
US7317054B2 (en) * 2001-12-14 2008-01-08 Corrugated Polyethleyne Pipe, Ltd. Melt blended high density polyethylene compositions with enhanced properties and method for producing the same
US20030113496A1 (en) * 2001-12-17 2003-06-19 Harris Michael G. Polyethylene melt blends for high density polyethylene applications
US6822051B2 (en) * 2002-03-29 2004-11-23 Media Plus, Inc. High density polyethylene melt blends for improved stress crack resistance in pipe
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
GB0227666D0 (en) * 2002-11-27 2003-01-08 Borealis Tech Oy Use
US6870010B1 (en) 2003-12-01 2005-03-22 Univation Technologies, Llc Low haze high strength polyethylene compositions
US20050137342A1 (en) * 2003-12-19 2005-06-23 Krishnaswamy Rajendra K. Polyethylene blend films
US7288596B2 (en) * 2003-12-22 2007-10-30 Univation Technologies, Llc Polyethylene compositions having improved tear properties
EP1584651A1 (en) * 2004-03-29 2005-10-12 Total Petrochemicals Research Feluy Polyethylene blends with good contact transparency
US7193017B2 (en) * 2004-08-13 2007-03-20 Univation Technologies, Llc High strength biomodal polyethylene compositions
US8202940B2 (en) 2004-08-19 2012-06-19 Univation Technologies, Llc Bimodal polyethylene compositions for blow molding applications
US7892466B2 (en) * 2004-08-19 2011-02-22 Univation Technologies, Llc Oxygen tailoring of polyethylene resins
US7312279B2 (en) * 2005-02-07 2007-12-25 Univation Technologies, Llc Polyethylene blend compositions
US20070010626A1 (en) * 2005-07-11 2007-01-11 Shankernarayanan Manivakkam J Polyethylene compositions
JP5551362B2 (ja) * 2005-08-24 2014-07-16 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー ポリオレフィン組成物、それから作製された物品、ならびにそれらを調製するための方法
DE102005040390A1 (de) 2005-08-25 2007-03-01 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
US7595364B2 (en) 2005-12-07 2009-09-29 Univation Technologies, Llc High density polyethylene
EP2218752B1 (en) 2006-04-07 2013-06-12 Dow Global Technologies LLC Polyolefin compositions and articles made therefrom
JP5054946B2 (ja) * 2006-08-30 2012-10-24 日本ポリエチレン株式会社 中空成形用ポリエチレン系樹脂成形材料の製造方法
JP5054947B2 (ja) * 2006-08-30 2012-10-24 日本ポリエチレン株式会社 中空成形用ポリエチレン系樹脂成形材料及びそれからなる中空成形体
US7754834B2 (en) * 2007-04-12 2010-07-13 Univation Technologies, Llc Bulk density promoting agents in a gas-phase polymerization process to achieve a bulk particle density
TWI445751B (zh) * 2008-07-16 2014-07-21 Univation Tech Llc 聚乙烯組成物
EP2454076B1 (en) 2009-06-22 2013-08-14 Borealis AG Chlorine dioxide resistant polyethylene pipes, their preparation and use
EP2551294B1 (en) 2011-07-25 2018-11-07 Borealis AG Use of a polyolefin composition for pipes and fittings with increased resistance to chlorine dioxide
RU2609029C2 (ru) 2011-10-26 2017-01-30 Бореалис Аг Способ
GB2498936A (en) 2012-01-31 2013-08-07 Norner Innovation As Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution
WO2013144328A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Borealis Ag Multimodal polymer
IN2014DN07872A (fi) 2012-03-28 2015-04-24 Borealis Ag
AU2013361736B2 (en) * 2012-12-17 2016-05-19 Borealis Ag Process for the preparation of a high density polyethylene blend
EP2743305B1 (en) 2012-12-17 2015-07-22 Borealis AG Process for the preparation of a high density polyethylene blend
EP2799487B1 (en) 2013-05-01 2015-11-04 Borealis AG Composition
EP2907843B1 (en) 2014-02-13 2017-11-15 Borealis AG Blend of bimodal polyethylene with unimodal ultra high molecular weight polyethylene with improved mechanical properties
EP2966123B1 (en) 2014-07-07 2016-12-21 Borealis AG Multimodal polyethylene composition with high pressure resistance
US10053563B2 (en) 2014-07-10 2018-08-21 Total Research & Technology Feluy Process for producing high density polyethylene composition having high environmental stress crack resistance from post consumer plastic and articles made of said composition
US9732172B2 (en) 2014-10-13 2017-08-15 Lg Chem, Ltd. Ethylene/1-hexene or ethylene/1-butene copolymer having excellent processibility and environmetal stress crack resistance
EP3009456B1 (en) * 2014-10-14 2017-06-21 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Ethylene copolymer for geomembrane applications
US10882986B2 (en) * 2015-10-01 2021-01-05 Sabic Global Technologies B.V. Pipe produced with a polymer composition comprising a polyolefin
EP3475313B1 (en) 2016-06-22 2024-03-20 Borealis AG Composition comprising three polyethylenes and a process for production of the polymer composition
EP3293213B1 (en) 2016-09-12 2019-08-14 Thai Polyethylene Co., Ltd. Multimodal polyethylene container
ES2746570T3 (es) 2016-09-12 2020-03-06 Thai Polyethylene Co Ltd Tapón de rosca de polietileno multimodal
PT3293206T (pt) 2016-09-12 2020-01-07 Scg Chemicals Co Ltd Tubo de polietileno multimodal
PT3293209T (pt) 2016-09-12 2019-11-19 Scg Chemicals Co Ltd Película fina de polietileno multimodal
PT3293207T (pt) 2016-09-12 2019-10-25 Scg Chemicals Co Ltd Tubo de polietileno multimodal
ES2758793T5 (es) 2016-09-12 2022-10-31 Thai Polyethylene Co Ltd Proceso para la preparación de polietileno multimodal
PT3293210T (pt) 2016-09-12 2019-06-12 Scg Chemicals Co Ltd Película de polietileno multimodal
RU2759904C2 (ru) 2016-09-12 2021-11-18 Тай Полиэтилен Ко., Лтд. Бимодальная полиэтиленовая композиция и содержащая ее труба
EP3293214B1 (en) 2016-09-12 2019-12-25 Thai Polyethylene Co., Ltd. High performances multimodal ultra high molecular weight polyethylene
WO2018095772A2 (en) 2016-11-25 2018-05-31 Borealis Ag New composition and process
EP3418330B2 (en) 2017-06-21 2023-07-19 Borealis AG Polymer composition and a process for production of the polymer composition
EP3406666B1 (en) 2017-09-22 2020-09-02 Total Research & Technology Feluy Process to improve quality of non-homogeneous recycled polyethylene by blending with virgin polyethylene and article made from these blends
EP3749707A1 (en) 2018-02-05 2020-12-16 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Enhanced processability of lldpe by addition of ultra-high molecular weight high density polyethylene

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE268963C (fi) *
JPS53125452A (en) * 1977-04-09 1978-11-01 Mitsui Petrochem Ind Ltd Polyolefin composition
JPS5846212B2 (ja) * 1979-05-18 1983-10-14 旭化成株式会社 ポリエチレン組成物
JPS5910724B2 (ja) * 1979-08-24 1984-03-10 旭化成株式会社 エチレンの連続重合法
FR2493854B1 (fr) * 1980-11-13 1985-10-11 Naphtachimie Sa Compositions de polyethylene ameliorees pour extrusion notamment pour extrusion-soufflage
JPS57133136A (en) * 1981-02-13 1982-08-17 Idemitsu Petrochem Co Ltd Polyethylene composition
CA1218181A (en) * 1983-04-21 1987-02-17 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyethylene composition
US4550143A (en) * 1983-06-10 1985-10-29 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Composition comprising ethylene-based polymers
US4617352A (en) * 1983-06-28 1986-10-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene polymer composition for blow molding
JPS63154753A (ja) * 1986-12-18 1988-06-28 Nippon Oil Co Ltd ポリエチレン系組成物
DE3723526A1 (de) * 1987-07-16 1989-01-26 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines polyolefins mit einer breiten molmassenverteilung
JPH0781316B2 (ja) * 1987-08-11 1995-08-30 鹿島建設株式会社 ア−チ型骨組
US5338589A (en) * 1991-06-05 1994-08-16 Hoechst Aktiengesellschaft Polyethylene molding composition
FI89500C (fi) * 1991-12-31 1993-10-11 Neste Oy Prokatalytkomposition foer homo- och sampolymerisering av alfa-olefiner, dess framstaellning och anvaendning
FI98819C (fi) * 1993-03-26 1997-08-25 Borealis Polymers Oy Prosessi olefiinipolymeerien valmistamiseksi ja prosessilla valmistetut tuotteet
EP0656393B1 (en) * 1993-11-29 1998-06-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Resin composition for extrusion moulding

Also Published As

Publication number Publication date
MY113414A (en) 2002-02-28
DE69509261D1 (de) 1999-05-27
IL116318A (en) 1999-10-28
JP3735819B2 (ja) 2006-01-18
EP0797621A1 (en) 1997-10-01
AU4118296A (en) 1996-07-03
EP0797621B1 (en) 1999-04-21
JPH10510569A (ja) 1998-10-13
RU2147310C1 (ru) 2000-04-10
KR100369285B1 (ko) 2003-03-26
CN1173192A (zh) 1998-02-11
ATE179198T1 (de) 1999-05-15
FI101546B1 (fi) 1998-07-15
CA2207854C (en) 2004-04-20
WO1996018677A1 (en) 1996-06-20
AR000358A1 (es) 1997-06-18
IL116318A0 (en) 1996-03-31
ZA9510500B (en) 1996-06-19
KR960022753A (ko) 1996-07-18
US6090893A (en) 2000-07-18
FI945925A (fi) 1996-06-17
ES2130681T3 (es) 1999-07-01
FI945925A0 (fi) 1994-12-16
AU694293B2 (en) 1998-07-16
CA2207854A1 (en) 1996-06-20
DE69509261T2 (de) 1999-10-14
CN1068355C (zh) 2001-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI101546B (fi) Polyeteenikompositio
US5306775A (en) Polyethylene blends
RU2425070C2 (ru) Мультимодальная полиэтиленовая смола для трубы, полученная с помощью катализатора с единым центром полимеризации на металле
CA2670047C (en) Pipe having improved high temperature resistance
EP1333044B1 (en) Film with high impact strength
US5319029A (en) Polyethylene blends
KR100841388B1 (ko) 파이프용의 멀티모달 폴리에틸렌 조성물
EP1819770B1 (en) Multimodal polyethylene composition obtainable with high activity catalyst
AU2014375266B2 (en) Polymer composition comprising carbon black and a carrier polymer for the carbon black
EP1719788B1 (en) Polyethylene resin with narrow particle size distribution
US10435493B2 (en) Multimodal polyethylene
EP1884527B1 (en) Polyethylene resin, process for producing the same, and a pipe and joint comprising the resin
CA2603531A1 (en) Polyethylene film with improved processability and mechanical properties
EP4234614A1 (en) A film comprising a polyethylene composition having improved gloss
JPH0616880A (ja) エチレン・α−オレフィン共重合体系組成物