RU2759904C2 - Бимодальная полиэтиленовая композиция и содержащая ее труба - Google Patents

Бимодальная полиэтиленовая композиция и содержащая ее труба Download PDF

Info

Publication number
RU2759904C2
RU2759904C2 RU2019110775A RU2019110775A RU2759904C2 RU 2759904 C2 RU2759904 C2 RU 2759904C2 RU 2019110775 A RU2019110775 A RU 2019110775A RU 2019110775 A RU2019110775 A RU 2019110775A RU 2759904 C2 RU2759904 C2 RU 2759904C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
molecular weight
polyethylene composition
polyethylene
bimodal polyethylene
fraction
Prior art date
Application number
RU2019110775A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2019110775A (ru
RU2019110775A3 (ru
Inventor
Наттапорн СУХАО-ИН
Варахад КЛОМКАМОЛ
Патчарин САМПХАВАМОНТРИ
Original Assignee
Тай Полиэтилен Ко., Лтд.
ЭсСиДжи КЕМИКАЛЗ КО., ЛТД.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тай Полиэтилен Ко., Лтд., ЭсСиДжи КЕМИКАЛЗ КО., ЛТД. filed Critical Тай Полиэтилен Ко., Лтд.
Publication of RU2019110775A publication Critical patent/RU2019110775A/ru
Publication of RU2019110775A3 publication Critical patent/RU2019110775A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2759904C2 publication Critical patent/RU2759904C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00—Rigid pipes
    • F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/18—Applications used for pipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/068—Ultra high molecular weight polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Abstract

Изобретение может быть использовано для изготовления труб. Бимодальная полиэтиленовая композиция включает гомополимерную фракцию полиэтилена с низкой молекулярной массой и сополимерную фракцию полиэтилена с высокой молекулярной массой. Сополимерная фракция полиэтилена содержит от 0,5 до 1 мол.% α-олефинового C4-C10-сомономера относительно общего количества мономеров. Бимодальная полиэтиленовая композиция имеет растворимую фракцию согласно аналитическому методу элюционного фракционирования при повышении температуры в 1,2,4-трихлорбензоле с 300 млн-1бутилированного гидрокситолуола при температуре 150°С от 3 до 5,9 вес.%. Предложена также труба, содержащая указанную бимодальную полиэтиленовую композицию. Технический результат заключается в улучшении сопротивления напору и устойчивости к медленному росту трещин труб. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 2 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к бимодальной полиэтиленовой композиции и содержащей ее трубе.
В технологии хорошо известны многообразные полиэтиленовые трубы. Полиэтиленовые трубы широко используются в промышленных вариантах применения, таких как подача газа или жидкости. Хотя в технологии известно множество различных полиэтиленовых композиций, все еще существует потребность в создании новых полиэтиленовых композиций, которые могут быть использованы для получения труб, и которые полезны для улучшения их свойств.
После выхода на рынок РЕ100 материал был усовершенствован и дополнительно разработан в плане других свойств относительно создания более крупных размеров и стенок с большей толщиной. Из-за большей толщины стенок у производителей возникали проблемы, связанные с провисанием материала в процессе экструзии. Затем были разработаны сорта РЕ100 с низким провисанием.
Несколько лет назад к материалу РЕ100 были предъявлены новые требования, сосредоточенные на свойствах труб в отношении распространения трещин вследствие жестких условий обращения во время процесса протаскивания трубы через грунт. Речь идет о материале с высокой устойчивостью к растрескиванию под действием напряжений (RC), который предотвращает развитие трещины путем снижения плотности. Это значит, что любые надрезы, образованные во время монтажа, должны с гораздо меньшей вероятностью инициировать растрескивание, и что скорость роста любых трещин, которые возникают, будет резко снижена. Основное отличие состоит в превосходной характеристике устойчивости к медленному росту трещины (SCG), вплоть до более 1 года, сравнительно с материалом РЕ100 3-его поколения только с 500 часами.
Патентный документ US 2010/0092709 A1 раскрывает мультимодальную полиэтиленовую смолу, пригодную для изготовления толстостенной трубы, которая получается способом, в котором вторая стадия способа представляет собой сополимеризацию, проводимую при высокой температуре при низком отношении сомономера к этилену и низком отношении водорода к этилену.
Патентный документ US 2010/0035008 A1 относится к трубе или дополнительному трубному изделию, включающим полиэтиленовую композицию, которая сформирована первой этиленовой гомо- или сополимерной фракцией и второй этиленовой гомо- или сополимерной фракцией, причем первая фракция имеет более низкую среднюю молекулярную массу, чем вторая фракция.
Патентный документ US 2009/0304966 A1 раскрывает бимодальнную полиэтиленовую смолу, пригодную для использования в вариантах применения смолы для труб, которая получается в двухреакторном каскаде способом суспензионной полимеризации с использованием каталитической системы Циглера-Натта в присутствии алкоксисиланового модификатора.
Патентный документ WO 2008/006487 A1 относится к полиэтиленовой композиции, имеющей плотность по меньшей мере 0,946 г/см3 и показатель текучести расплава MI5 от 0,05 до 2 г/10 минут, содержащей две различных полиэтиленовых фракции.
Патентный документ WO 2013/101767 A2 относится к бимодальной полимерной композиции полиэтилена высокой плотности, имеющей плотность около 0,945 г/см3, содержащей два различных полиэтиленовых полимера с различной плотностью.
Патентный документ EP 1 041 113 A1 относится к мультимодальной композиции полиэтилена высокой плотности, содержащей по меньшей мере 20% по весу фракции с высокой молекулярной массой, имеющей плотность 0,930 г/см3 или менее, и показатель текучести расплава при высокой нагрузке 0,40 г/10 минут или менее.
Хотя известны и применяются трубы с многообразными составами, все еще существует потребность в усовершенствованных прочных материалах, в особенности для транспортных и распределительных трубопроводных систем для газов и воды. Желательно, что материалы должны проявлять повышенную долговечность и/или долговременную устойчивость.
Что касается свойств полимеров, то чем выше плотность полиэтилена, тем выше будет длительная гидростатическая прочность. Чтобы повысить устойчивость полиэтиленовых труб к растрескиванию под действием напряжений, следует сосредоточиться на повышении молекулярной массы или снижении плотности полимера. Когда плотность снижается, неблагоприятно ухудшается жесткость полиэтилена.
Другими словами, цель настоящего изобретения состоит в создании бимодальных полиэтиленовых композиций, преодолевающих недостатки прототипа, в частности, композиций, которые могут быть использованы для изготовления труб, и которые пригодны для улучшения их сопротивления напору и устойчивости к медленному росту трещины (SCG).
Эта цель достигается посредством бимодальной полиэтиленовой композиции, содержащей гомополимерную фракцию полиэтилена с низкой молекулярной массой и сополимерную фракцию полиэтилена с высокой молекулярной массой, имеющую содержание α-олефинового C4-C10-сомономера от 0,25 до 3 мол.%, относительно общего количества мономера, содержащегося в сомономерной фракции полиэтилена с высокой молекулярной массой, причем содержание полиэтилена с низкой молекулярной массой составляет от 50-60 вес.%, в расчете на общий вес бимодальной полиэтиленовой композиции; и бимодальная полиэтиленовая композиция имеет растворимую фракцию согласно аналитическому методу Элюционного Фракционирования при Повышении Температуры (Temperature Rising Elution Fractionation, TREF), в 1,2,4-трихлорбензоле с 300 млн-1 бутилированного гидрокситолуола при температуре 150°С менее 6 вес.%.
Термин «бутилированный гидрокситолуол» подразумевает 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол.
В частности, в настоящем изобретении получены данные, что выбором конкретной структуры полимера можно получить смолы, имеющие превосходную устойчивость к растрескиванию под действием напряжений, с другими свойствами, соответствующими продукту PE112RC.
В этом отношении бимодальный полимер представляет собой полимерный материал, который, в принципе, состоит из двух однородно смешанных полимеров (то есть, первой полимерной фракции, смешанной со второй полимерной фракцией), имеющих различную молекулярную массу, в частности, имеющих различную средневзвешенную молекулярную массу.
Термин «полиэтилен с низкой молекулярной массой» подразумевает полиэтилен, предпочтительно полиэтиленовый гомополимер, имеющий средневзвешенную молекулярную массу (Mw) от 25000 до 80000 г/моль. Термин «полиэтилен с высокой молекулярной массой» подразумевает полиэтилен (или полиэтиленовый сополимер), имеющий средневзвешенную молекулярную массу от 130000 до 1200000 г/моль.
Гомополимер представляет собой полимер, состоящий из мономерных структурных единиц только одного типа. Подобным образом, сополимер представляет собой полимер, который сформирован из сомономерных структурных единиц более чем одного типа. Соответствующий изобретению полиэтиленовый сополимер образован смешением этиленовых мономеров с еще одним α-олефином в количестве от 0,25 до 3 мол.%.
Средневзвешенная молекулярная масса бимодальной полиэтиленовой композиции (или соответствующих компонентов ее) определяется с использованием гель-проникающей хроматографии (GPC). Для этой цели около 8 мг образца растворяли в 80 мл 1,2,4-трихлорбензола при температуре 160°С в течение 90 минут. Затем раствор образца, 200 мкл, впрыскивали в колонку высокотемпературной GPC с инфракрасным детектором IR5 (Polymer Char, Испания), с расходом потока 0,5 мл/минуту при температуре 145°С в зоне колонки и 160°С в зоне детектора. Полученные этим путем данные были обработаны с использованием пакета программ GPC One®, Polymer Char, Испания.
В предпочтительном варианте исполнения бимодальная полиэтиленовая композиция имеет плотность от 0,945 до 0,965 г/см3, более предпочтительно от 0,952 до 0,965 г/см3, и наиболее предпочтительно от 0,955 до 0,963 г/см3, и значение MI5 от 0,10 до 0,50 г/10 минут, более предпочтительно от 0,15 до 0,35 г/см3, и наиболее предпочтительно от 0,18 до 0,28 г/см3.
Плотность полиэтиленовой композиции (или ее компонентов) измеряли наблюдением уровня, до которого таблетка погружается в столб жидкости в градиентной трубе, по сравнению со стандартами известной плотности. Этот метод представляет собой определение твердых пластиков после отжига при температуре 120°С согласно стандарту ISO 1183.
Показатель текучести расплава (MI5) был определен согласно стандарту ISO 1133 и выражен в г/10 минут, и описывает текучесть полимера в условиях испытания при температуре 190°С и под нагрузкой 5 кг.
Кроме того, может быть предпочтительным, чтобы бимодальная полиэтиленовая композиция содержала от 50 до 60 вес.%, в расчете на общий вес бимодальной полиэтиленовой композиции, гомополимерной фракции полиэтилена с низкой молекулярной массой, и от 40 до 50 вес.%, в расчете на общий вес бимодальной полиэтиленовой композиции, сополимерной фракции полиэтилена с высокой молекулярной массой.
В предпочтительном варианте исполнения бимодальная полиэтиленовая композиция имеет растворимую фракцию согласно методу Элюционного Фракционирования при Повышении Температуры в 1,2,4-трихлорбензоле с 300 млн-1 бутилированного гидрокситолуола при температуре 150°С от 2 до 5,9 вес.%.
Бимодальная полиэтиленовая композиция предпочтительно имеет растворимую фракцию согласно методу Элюционного Фракционирования при Повышении Температуры в 1,2,4-трихлорбензоле с 300 млн-1 бутилированного гидрокситолуола при температуре 150°С от 3 до 5,9 вес.%.
Более предпочтительно, чтобы сополимерная фракция полиэтилена с высокой молекулярной массой имела содержание α-олефинового C4-C10-сомономера от 0,25 до 2 мол.%, относительно общего количества мономера, содержащегося в сомономерной фракции полиэтилена с высокой молекулярной массой.
Предпочтительно, чтобы сополимерная фракция полиэтилена с высокой молекулярной массой имела содержание α-олефинового C4-C10-сомономера от 0,5 до 1 мол.%, относительно общего количества мономера, содержащегося в сомономерной фракции полиэтилена с высокой молекулярной массой.
Также предпочтительно, чтобы полиэтилен с низкой молекулярной массой составлял от 50 до 55 вес.%, в расчете на общий вес бимодальной полиэтиленовой композиции.
Кроме того, предпочтительно, чтобы полиэтилен с высокой молекулярной массой составлял от 45 до 50 вес.%, в расчете на общий вес бимодальной полиэтиленовой композиции.
Кроме того, предпочтительно, чтобы α-олефиновый C4-C10-сомономер выбирался из 1-бутена, 1-гексена, 1-октена, 1-децена, или их смесей, предпочтительно 1-гексена.
Наконец, цель достигается посредством трубы, содержащей соответствующую изобретению бимодальную полиэтиленовую композицию.
В этом отношении предпочтительно, чтобы труба по существу состояла из бимодальной полиэтиленовой композиции, чем подразумевается, что труба, помимо соответствующей изобретению бимодальной полиэтиленовой композиции, содержит только компоненты типа и в количестве, не оказывающих существенного вредного влияния на свойства трубы, в частности, в отношении сопротивления напору и устойчивости к медленному росту трещины. В особенности предпочтительно, чтобы соответствующая изобретению труба состояла из бимодальной полиэтиленовой композиции.
В предпочтительных вариантах осуществления изобретения, а именно, в отношении соответствующей изобретению бимодальной полиэтиленовой композиции, а также в отношении полученной из нее соответствующей изобретению трубы, «содержащий» подразумевает «состоящий из».
Вышеуказанные варианты исполнения, упомянутые как предпочтительные, приводят к еще более улучшенным свойствам в отношении устойчивости к высокому давлению и к более улучшенным характеристикам устойчивости к медленному росту трещины.
В плане изобретения, труба представляет собой трубчатую секцию или полый цилиндр, обычно, но не обязательно, с круглым поперечным сечением, используемую главным образом для транспортирования материалов, которые могут течь - жидкостей или газов (текучих сред), суспензий, порошков и масс мелких твердых веществ - из одного места в еще одно место.
Авторами настоящего изобретения неожиданно было обнаружено, что соответствующая изобретению бимодальная полиэтиленовая композиция позволяет получать трубы, имеющие улучшенные механические свойства.
Полиэтиленовый монополимер с низкой молекулярной массой (LMW), используемый в соответствующей изобретению композиции, имеет заданную растворимую фракцию в TREF-измерении во время полимеризации, которая является одним из ключевых факторов для регулирования баланса устойчивости к высокому давлению и SCG. Отделение LMW-полимера является одной из уникальностей в полимеризации способом суспензионной полимеризации. Авторы настоящего изобретения используют этот способ для получения HDPE-полимера.
Далее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на конкретные примеры, в которых варианты исполнения в соответствии с изобретением показаны и сравниваются с примерами из прототипа (сравнительными примерами).
Определения и методы измерения
а) Плотность
Плотность измерена согласно стандарту ISO 1183 и выражена в единицах г/см3.
b) Показатель текучести расплава
Показатель текучести расплава (MI) определяется согласно стандарту ISO1133 при температуре 190°С, и выражается в г/10 минут. Нагрузка, при которой определяется показатель текучести расплава, обозначается подстрочным символом, например, MI2 измеряется при нагрузке 2,16 кг, MI5 измеряется при нагрузке 5 кг.
с) Содержание сомономера
Для определения содержания сомономера в полиэтиленовом сополимере использовали количественный метод 13С-ЯМР. Характеристические сигналы, соответствующие введению 1-бутена и/или 1-гексена, были идентифицированы и рассчитаны для получения количества сомономера в полимере.
d) Кристалличность
Кристалличность часто используется для охарактеризования методом дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) согласно стандарту ASTM D 3418. Образцы были идентифицированы по максимальной температуре и энтальпии, а также % кристалличности рассчитывался по площади пика.
е) Растворимая фракция
Для охарактеризования распределения компонентов по химическому составу в полиэтиленовом образце использовали прибор для Элюционного Фракционирования при Повышении Температуры (TREF) с инфракрасным (IR, ИК) детектором от фирмы Polymer Char S.A., Валенсия, Испания. Около 50 мг образца растворяли в 20 мл 1,2,4-трихлорбензола с 300 млн-1 бутилированного гидрокситолуола (BHT) при 150°С в течение 60 минут. Раствор впрыскивали в TREF-колонку и стабилизировали при 95°С в течение 45 минут. Затем начинали процесс охлаждения с постоянной скоростью 0,5°С/минуту от 95 до 35°С. Колонку выдерживали при температуре 35°С в течение около 10 минут, затем начинали вымывание растворимой фракции с величиной расхода потока 1 мл/минуту при этой температуре в течение дополнительных 10 минут. Данные о растворимой фракции были зарегистрированы и представляли аморфную фракцию с низкой молекулярной массой. Затем начинали процесс вымывания кристаллического полимера с величиной расхода потока 1,0 мл/минуту при температуре от 35°С до 120°С со скоростью нагревания 1,0°С/минуту. С помощью ИК-детектора непрерывно регистрировали TREF-хроматограмму во время процесса вымывания.
f) Гель-проникающая хроматография (GPC)
Около 8 мг образца растворяли в 8 мл 1,2,4-трихлорбензоле при температуре 160°С в течение 90 минут. Затем раствор образца, 200 мкл, впрыскивали в колонку высокотемпературной GPC с инфракрасным детектором IR5 (Polymer Char, Испания), с расходом потока 0,5 мл/минуту при температуре 145°С в зоне колонки и 160°С в зоне детектора. Полученные этим путем данные были обработаны с использованием пакета программ GPC One®, Polymer Char, Испания.
g) Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение (MWD)
Средневзвешенную молекулярную массу (Mw), среднечисленную молекулярную массу (Mn) и Z-среднюю молекулярную массу (Mz) в г/моль анализировали методом гель-проникающей хроматографии (GPC). Молекулярно-массовое распределение рассчитывали по соотношению Mw/Mn.
h) Eta747
Измерение вязкости при сдвиговом напряжении 747 Па выполняли на ротационном реометре DHR-3 с регулируемым напряжением фирмы TA instrument. Использовали геометрию с параллельным пластинами в 25 мм при измерительном зазоре 1,8 мм. Образец расплавляли в условиях компрессионного формования при 190°С в течение 5 минут. К образцу прилагали напряжение ползучести 747 Па в атмосфере азота при температуре 190°С. Механическое напряжение как меру деформации (γ) отслеживали как функцию времени. Значение Eta747 рассчитывали по величине деформации при времени наступления установившейся ползучести.
i) Ударная прочность по Шарпи
Ударная прочность по Шарпи определяется согласно стандарту ISO179 при 23°C, 0°С и -30°C, и выражается в единицах кДж/м2.
j) Тест на ускоренную ползучесть (ACT)
Испытание выполняется способом фирмы HESSEL Ingenieurtechnik GmbH согласно стандарту PAS1075, и выражается по измеренному времени в часах (h).
k) Сопротивление напору
Сопротивление напору оценивали на трубах SDR 11 диаметром 32 мм, полученных с использованием экструдеров CINCINNATI, согласно стандарту ISO 1167. Время до разрушения определяется в часах.
l) Оценочный LPL
Срок службы трубы до 50 лет оценивали согласно стандарту ISO 9080 при температуре 20°C, 60°C и 80°C. Нижний доверительный предел (LPL) прогнозируемой прочности трубы при наблюдаемом уровне напряжения оценивался в 50 лет.
Примеры
Для получения сравнительной (Comp.) и соответствующей изобретению (Inv.) бимодальной PE-смолы способ полимеризации и процедура обычно являются такими же, как в суспензионном CX-процессе. Кроме того, используется катализатор Циглера-Натта. Тип сомономера был представлен 1-гексеном. Однако технологические условия должны быть оптимизированы сообразно структуре полимера.
Катализаторы полимеризации включают комплексные катализаторы на основе координационных соединений переходных металлов, называемые катализаторами Циглера-Натта (ZN). Использовали имеющийся в продаже на рынке катализатор Циглера-Натта. Бимодальные полиэтиленовые смолы, далее базовая смола, были получены в соответствии со способом двухстадийной каскадной суспензионной полимеризации, и имели композиционные соотношения а) HDPE с низкой молекулярной массой (LMW), имеющего значение MI2 в диапазоне от 100 до 700 г/10 минут, и плотность ≥0,970 г/см3, и b) бимодального HDPE с высокой молекулярной массой (HMW), содержащего LMW из 1-ого реактора, и имеющего MFR5 0,20-0,340 г/10 минут, и плотность 0,945-0,965 г/см3. Смола LMW HDPE представляет собой гомополимер, полимеризованный в первом реакторе в отсутствие сомономера. Смола HMW PE, полученная во втором реакторе, представляет собой сополимер, имеющий содержание 1-гексена 0,5-1,0 мол.%. Бимодальная смола содержит от 50 до 60 вес.% первой полиэтиленовой гомополимерной фракции и от 40 до 50 вес.% второй полиэтиленовой сополимерной фракции.
Полученный бимодальный РЕ-продукт из второго реактора был высушен, и полученный порошок направлен на конечную операцию, где он был компаундирован с сажей в количестве 2-2,5 вес.% в экструдере при 210°С в атмосфере азота, с 2000 млн-1 стеарата Са/Zn и 3000 млн-1 стабилизаторов на основе затрудненного фенола/фосфата, и затем гранулирован. Значения плотности и MI были получены с использованием гранулированной смолы.
Пластмассовая труба получается экструзией расплавленного полимера через кольцевую фильеру. Труба сформирована пропусканием расплавленного экструдата через калибровочную гильзу, и затем в охлаждающий бак, где на наружную поверхность набрызгивается вода. Затвердевание происходит от наружной поверхности радиально внутрь.
Условия полимеризации и свойства полимера показаны в Таблице 1-2, соответственно. Результаты испытаний и анализа получены и зарегистрированы на компаунде.
Таблица 1. Условия полимеризации Сравнительных примеров и Примеров согласно изобретению
Свойство Единица Образец
Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2 Сравнительный пример 3 Пример 1 согласно изобретению Пример 2 согласно изобретению
Гомополимер
Коэффициент разделения % 53-55 53-55 58-60 54-56 51-53
Температура °C 81-85 81-85 81-85 81-85 81-85
Давление бар 6,0-6,5 6,0-6,5 6,0-6,5 7,5-8,0 6,0-6,5
Расход потока гексана л/час 75,79 75,79 77,79 44,8 49,38
Расход потока этилена л/час 1507,4 1507,4 1932,5 1243,7 1621,8
Расход потока водорода норм.л/час 1276,24 1276,24 286,64 443 239,4
Расход потока катализатора г/час 4,05 4,05 4,26 3,03 2,68
Сополимер
Коэффициент разделения % 45-46 45-46 39-40 45-46 46-48
Температура °C 70-75 70-75 68-70 68-70 67-69
Давление бар 1,5-3,0 1,5-3,0 1,5-3,0 1,5-3,0 1,5-3,0
Расход потока гексана л/час 71,0 71,0 80,9 88,0 65,6
Расход потока этилена л/час 2178,2 2178,2 2282,6 2804,0 3597,0
Расход потока водорода норм.л/час 148,87 148,87 115,01 1,77 1,57
Сомономер кг/час 0,991 0,991 1,25 1,15 2,15
Тип сомономера - 1-гексен 1-гексен 1-гексен 1-гексен 1-гексен
Все сравнительные и соответствующие изобретению примеры были получены с использованием различных условий полимеризации. Низкое содержание полимера регулировали изменением условий разделения на центрифуге между полимерным порошком и разбавителем в суспензии. Соответствующий изобретению пример 1 и Пример 2 согласно изобретению показывают высокое сопротивление напору при 20°С в разнообразных значениях окружного напряжения от 12,0 до 13,2 МПа. Характеристика SCG, показанная результатами испытания на ускоренное растрескивание (ACT) Сравнительных примеров 1-3 и Примеров 1-2 согласно изобретению, представляет собой линейную функцию обратной пропорциональности до низкого содержания полимера, определяемого растворимой фракцией по TREF-измерению. Из результатов ACT от Hessel, Германия, более 1000 часов, которые согласуются с корреляцией испытания на ползучесть образцов с надрезом (Full Notched Creep Test, FNCT) в течение более 8760 часов. В определенном варианте осуществления изобретения полученные результаты изобретения соответствуют маркировке PE112RC. Все результаты показывали отличающиеся признаки и преимущества соответствующих изобретению этиленовых композиций перед прототипом.
Таблица 2. Свойства полимеров Примера 1, Примера 2 и Сравнительных примеров
Свойство Единица Образец
Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2 Сравнительный пример 3 Пример 1 согласно изобретению Пример 2 согласно изобретению
Гомополимер
MFR2 г/10 минут 670 620 232 556 340
Сополимер
Плотность г/см3 0,963 0,962 0,963 0,962 0,959
MFR5 г/10 минут 0,24 0,27 0,22 0,2 0,21
Содержание 1-гексена мол.% 0,71 0,7 0,62 0,78 0,77
Кристалличность % 59,2 61,37 60,1 63 59,72
Растворимая фракция по TREF вес.% 10,3 10 9,1 5,5 3,5
Mw г/моль 231043 225450 233430 263166 267811
Mn г/моль 6860 6937 7991 8679 10136
Mz г/моль 1363644 1294832 1612888 1910970 186469
MWD - 33,7 32,5 29,2 30,3 26,4
Eta747 Па·сек 723 716 1211 1017 842
Ударная прочность по Шарпи (23°C) кДж/м2 21,73 23,453 22,9 30,77 33,69
Ударная прочность по Шарпи (0°C) кДж/м2 15,586 17,817 13,9 22,47 25,46
Ударная прочность по Шарпи (-30°C) кДж/м2 8,104 7,617 6,5 10,9 11,37
ACT часов 84,6 102,2 335,6 1001 1160
Сопротивление напору при 20°C
13,0 МПа часов 58 нет данных 87 627 нет данных
12,8 МПа часов 89 нет данных 155 766 нет данных
12,6 МПа часов 152 нет данных 260 1273 нет данных
12,4 МПа часов 203 нет данных 264 2522 нет данных
12,0 МПа часов 548 нет данных 728 >4200 нет данных
Оценка LPL на 50 лет МПа нет данных нет данных нет данных >11,2 нет данных
Признаки, раскрытые в приведенном выше описании и в пунктах формулы изобретения, могут быть, как по отдельности, так и любой комбинации, материалом для осуществления изобретения в иных его формах.

Claims (9)

1. Бимодальная полиэтиленовая композиция для получения труб, включающая гомополимерную фракцию полиэтилена с низкой молекулярной массой и сополимерную фракцию полиэтилена с высокой молекулярной массой, имеющую содержание α-олефинового C4-C10-сомономера от 0,5 до 1 мол.%, относительно общего количества мономера, содержащегося в сомономерной фракции полиэтилена с высокой молекулярной массой, в которой
содержание гомополимерной фракции полиэтилена с низкой молекулярной массой, имеющий средневзвешенную молекулярную массу (Mw) от 25000 до 80000 г/моль, составляет от 50-60 вес.%, в расчете на общий вес бимодальной полиэтиленовой композиции;
содержание сополимерной фракции полиэтилена с высокой молекулярной массой, имеющий средневзвешенную молекулярную массу от 130000 до 1200000 г/моль, составляет от 40-50 вес.%; и
бимодальная полиэтиленовая композиция имеет растворимую фракцию согласно методу элюционного фракционирования при повышении температуры в 1,2,4-трихлорбензоле с 300 млн-1 бутилированного гидрокситолуола при температуре 150°С от 3 до 5,9 вес.%.
2. Бимодальная полиэтиленовая композиция по п. 1, где бимодальная полиэтиленовая композиция имеет плотность от 0,945 до 0,965 г/см3, более предпочтительно от 0,952 до 0,965 г/см3, и наиболее предпочтительно от 0,955 до 0,963 г/см3, и значение MI5 от 0,10 до 0,50 г/10 минут, более предпочтительно от 0,15 до 0,35 г/см3, и наиболее предпочтительно от 0,18 до 0,28 г/см3.
3. Бимодальная полиэтиленовая композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой полиэтилен с низкой молекулярной массой составляет от 50 до 55 вес.%, в расчете на общий вес бимодальной полиэтиленовой композиции.
4. Бимодальная полиэтиленовая композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой полиэтилен с высокой молекулярной массой составляет от 45 до 50 вес.%, в расчете на общий вес бимодальной полиэтиленовой композиции.
5. Бимодальная полиэтиленовая композиция по любому из предшествующих пунктов, в которой α-олефиновый C4-C10-сомономер выбирается из 1-бутена, 1-гексена, 1-октена, 1-децена, или их смесей, предпочтительно 1-гексена.
6. Труба, содержащая бимодальную полиэтиленовую композицию по любому из предшествующих пунктов.
RU2019110775A 2016-09-12 2017-09-08 Бимодальная полиэтиленовая композиция и содержащая ее труба RU2759904C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16188326 2016-09-12
EP16188326.9 2016-09-12
PCT/EP2017/072595 WO2018046668A1 (en) 2016-09-12 2017-09-08 Bimodal polyethylene composition and pipe comprising the same

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2019110775A RU2019110775A (ru) 2020-10-12
RU2019110775A3 RU2019110775A3 (ru) 2020-12-18
RU2759904C2 true RU2759904C2 (ru) 2021-11-18

Family

ID=56896457

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2019110775A RU2759904C2 (ru) 2016-09-12 2017-09-08 Бимодальная полиэтиленовая композиция и содержащая ее труба

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10865296B2 (ru)
JP (1) JP7066682B2 (ru)
CN (1) CN109790229B (ru)
AU (1) AU2017324903B2 (ru)
RU (1) RU2759904C2 (ru)
WO (1) WO2018046668A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210066859A (ko) * 2018-09-28 2021-06-07 유니베이션 테크놀로지즈, 엘엘씨 이중 모드 폴리에틸렌 공중합체 조성물 및 이로 제조된 파이프
CN113004604B (zh) * 2019-12-20 2024-04-02 中国石油化工股份有限公司 一种用于核工业管材的双峰型聚乙烯树脂及其制备方法
CN116063604A (zh) * 2021-11-01 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 用于管材料制品的双峰聚乙烯树脂及其制备方法和管材料制品
CN116789883B (zh) * 2023-08-28 2024-01-09 万华化学集团股份有限公司 一种聚烯烃弹性体及其在光伏封装膜中的应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1460105A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-22 Borealis Technology Oy Polymer composition
RU2237686C2 (ru) * 1999-06-30 2004-10-10 Базелль Полиолефине Гмбх Полиэтиленовая формовочная масса и изготовливаемая из нее труба с улучшенными механическими свойствами
US20040204542A1 (en) * 2001-06-14 2004-10-14 Virginie Mattioli Ethylene polymer composition
RU2271373C2 (ru) * 2000-04-13 2006-03-10 Бореалис Текнолоджи Ой Полимерная композиция для труб
WO2010025342A2 (en) * 2008-08-28 2010-03-04 Dow Global Technologies Inc. Process and compositions for injections blow molding
RU2539594C2 (ru) * 2010-07-13 2015-01-20 Бореалис Аг Трубы, изготовленные из полиэтиленового сополимера с медленным ростом трещин

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI101546B (fi) 1994-12-16 1998-07-15 Borealis Polymers Oy Polyeteenikompositio
EP1041090A1 (en) 1999-03-29 2000-10-04 Fina Research S.A. Production of polyethylene having a broad molecular weight distribution
EP1041113A1 (en) 1999-03-30 2000-10-04 Fina Research S.A. Polyolefins and uses thereof
DE19945980A1 (de) 1999-09-24 2001-03-29 Elenac Gmbh Polyethylen Formmasse mit verbesserter ESCR-Steifigkeitsrelation und Schwellrate, Verfahren zu ihrer Herstellung und daraus hergestellte Hohlkörper
EP1201713A1 (en) 2000-10-27 2002-05-02 ATOFINA Research Polyethylene pipe resins and production thereof
CN1301292C (zh) 2001-08-17 2007-02-21 陶氏环球技术公司 双峰聚乙烯组合物及其制品和该组合物的应用
US6924340B2 (en) 2002-04-04 2005-08-02 Equistar Chemicals L.P. Process for removal of intermediate hydrogen from cascaded polyolefin slurry reactors
US6716936B1 (en) 2002-12-16 2004-04-06 Equistar Chemicals L.P. Cascaded boiling pool slurry reactors for producing bimodal low to medium density polyethylene polymers
EP1576047B1 (en) 2002-12-19 2006-07-12 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene blow molding composition for producing small containers
BR0317322A (pt) 2002-12-24 2005-11-08 Basell Polyolefine Gmbh Composição de moldagem de polietileno, e, processo para a produção e uso da mesma
AU2003296630A1 (en) 2002-12-24 2004-07-22 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene composition for producing l-ring drums
GB0315685D0 (en) * 2003-07-04 2003-08-13 Solvay Polyolefins Europ Sa Polyethylene pipe resins
EP1655334B1 (en) 2004-11-03 2006-12-27 Borealis Technology Oy Multimodal polyethylene composition with improved homogeneity
DE102005009896A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009916A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005009895A1 (de) 2005-03-01 2006-09-07 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Blasfolien mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE102005030941A1 (de) 2005-06-30 2007-01-11 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zur Herstellung von spritzgegossenen Fertigteilen
DE102005040390A1 (de) 2005-08-25 2007-03-01 Basell Polyolefine Gmbh Multimodale Polyethylen Formmasse zur Herstellung von Rohren mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
EP1772486A1 (en) 2005-10-07 2007-04-11 Borealis Technology Oy Polyethylene composition for injection moulding with improved stress crack/stiffness relation and impact resistance
CN101305044B (zh) 2005-10-21 2011-12-21 保瑞利斯科技公司 组合物
CN101490161A (zh) 2006-07-12 2009-07-22 英尼奥斯制造业比利时有限公司 乙烯聚合物组合物
EP2076546B1 (en) 2006-10-24 2010-08-11 Basell Polyolefine GmbH Multimodal polyethylene molding composition for producing pipes having improved mechanical properties
DE102007016348A1 (de) 2007-04-03 2008-10-09 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen Formmasse zum Herstellen von Hohlkörpern durch Thermoformen und damit hergestellte Kraftstoffbehälter
ATE452937T1 (de) 2007-04-25 2010-01-15 Borealis Tech Oy Rohr mit gegen extrem langsames risswachstum beständigem polyethylen
DE102007031449A1 (de) 2007-07-05 2009-01-08 Basell Polyolefine Gmbh PE-Formmasse zum Blasformen von Kleinhohlkörpern mit niedriger Dichte
ATE485336T1 (de) 2007-07-18 2010-11-15 Borealis Tech Oy Formartikel mit polyethylen-copolymer von hoher dichte
WO2009077142A1 (en) 2007-12-18 2009-06-25 Basell Polyolefine Gmbh Pe moulding composition for producing injection-molded screw cap closures and high-strenght screw cap closure for carbonated beverages produced therewith
US20090163679A1 (en) 2007-12-19 2009-06-25 Braskem S.A. Suspension polymerization process for manufacturing ultra high molecular weight polyethylene, a multimodal ultra high molecular weight polyethylene homopolymeric or copolymeric composition, a ultra high molecular weight polyethylene, and their uses
EP2130863A1 (en) 2008-06-02 2009-12-09 Borealis AG High density polymer compositions, a method for their preparation and pressure-resistant pipes made therefrom
US20090304966A1 (en) 2008-06-05 2009-12-10 Mehta Sameer D Bimodal polyethylene process and products
US7829641B2 (en) 2008-07-16 2010-11-09 Equistar Chemicals, Lp Process for the preparation of multimodal polyethylene resins
US9249286B2 (en) 2008-10-09 2016-02-02 Equistar Chemicals, Lp Multimodal polyethylene pipe resins and process
US9187627B2 (en) 2008-10-23 2015-11-17 Equistar Chemicals, Lp Polyethylene having faster crystallization rate and improved environmental stress cracking resistance
US8101685B2 (en) 2008-12-15 2012-01-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomer polyolefin in-reactor blends and molded articles therefrom
PL2354184T3 (pl) 2010-01-29 2013-01-31 Borealis Ag Tłoczywo polietylenowe o ulepszonym stosunku odporność na pękanie /sztywność i ulepszone udarności
CN103209817B (zh) 2010-11-22 2018-10-09 巴塞尔聚烯烃股份有限公司 用于吹塑成型的新型三模态聚乙烯
WO2012101284A1 (en) 2011-01-28 2012-08-02 Borealis Ag Polyethylene composition
US10301409B2 (en) 2011-03-30 2019-05-28 Japan Polyethylene Corporation Ethylene-based polymer, manufacturing method of ethylene-based polymer and manufacturing method of catalyst for polymerization, and molded article of hollow plastics containing ethylene-based polymer and use thereof
WO2012143421A1 (en) 2011-04-19 2012-10-26 Basell Polyolefine Gmbh Novel polymer composition for use in blow moulding
GB201122163D0 (en) * 2011-12-22 2012-02-01 Scg Chemicals Co Ltd Modification of layered double hydroxides
RU2629120C2 (ru) 2011-12-29 2017-08-24 Инеос Олефинс & Полимерз Ю-Эс-Эй, Э Дивижн Оф Инеос Ю-Эс-Эй Ллк Бимодальные полиэтиленовые смолы высокой плотности и композиции с улучшенными свойствами, а также способы их получения и применения
GB2498936A (en) 2012-01-31 2013-08-07 Norner Innovation As Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution
WO2013144328A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Borealis Ag Multimodal polymer
WO2013144324A1 (en) 2012-03-28 2013-10-03 Borealis Ag Multimodal polymer
CN104884530B (zh) 2012-12-13 2018-08-14 瑞来斯实业公司 易加工的超高分子量聚乙烯及其制备方法
EP2743305B1 (en) 2012-12-17 2015-07-22 Borealis AG Process for the preparation of a high density polyethylene blend
EP2799485B9 (en) * 2013-04-30 2019-12-04 Scg Chemicals Co. Ltd. Polymer composition and a cable spacer comprising the polymer composition
EP2907843B1 (en) 2014-02-13 2017-11-15 Borealis AG Blend of bimodal polyethylene with unimodal ultra high molecular weight polyethylene with improved mechanical properties

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2237686C2 (ru) * 1999-06-30 2004-10-10 Базелль Полиолефине Гмбх Полиэтиленовая формовочная масса и изготовливаемая из нее труба с улучшенными механическими свойствами
RU2271373C2 (ru) * 2000-04-13 2006-03-10 Бореалис Текнолоджи Ой Полимерная композиция для труб
US20040204542A1 (en) * 2001-06-14 2004-10-14 Virginie Mattioli Ethylene polymer composition
EP1460105A1 (en) * 2003-03-20 2004-09-22 Borealis Technology Oy Polymer composition
WO2010025342A2 (en) * 2008-08-28 2010-03-04 Dow Global Technologies Inc. Process and compositions for injections blow molding
RU2539594C2 (ru) * 2010-07-13 2015-01-20 Бореалис Аг Трубы, изготовленные из полиэтиленового сополимера с медленным ростом трещин

Also Published As

Publication number Publication date
CN109790229A (zh) 2019-05-21
WO2018046668A1 (en) 2018-03-15
JP7066682B2 (ja) 2022-05-13
RU2019110775A (ru) 2020-10-12
WO2018046668A8 (en) 2018-09-27
JP2019526683A (ja) 2019-09-19
AU2017324903A1 (en) 2019-03-21
RU2019110775A3 (ru) 2020-12-18
US20190359802A1 (en) 2019-11-28
US10865296B2 (en) 2020-12-15
CN109790229B (zh) 2021-08-06
AU2017324903B2 (en) 2022-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2759904C2 (ru) Бимодальная полиэтиленовая композиция и содержащая ее труба
AU2005300735B2 (en) Multimodal polyethylene composition for pipes
RU2375392C2 (ru) Полиэтиленовые смолы для трубопроводной арматуры
AU2022202062B2 (en) Bimodal polyethylene composition and pipe comprising the same
US7875691B2 (en) Polyethylene composition with improved stress crack resistance/stiffness relation for blow moulding
RU2731377C2 (ru) Этиленовая сополимерная композиция
MX2008003134A (en) Polymer composition
JP2008520780A (ja) 鋼管を被覆するためのポリエチレン成形組成物
JP7181858B2 (ja) 多峰性ポリエチレンパイプ
WO2016107869A1 (en) Hdpe
KR101596614B1 (ko) 향상된 저온 압력 저항을 가지는 폴리에틸렌 조성물
JP7319357B2 (ja) 高い耐応力亀裂性及び優れた加工性のためのポリオレフィン樹脂ブレンド
KR20230074566A (ko) 매우 우수한 처짐 및 느린 균열 성장 저항성을 갖는 폴리올레핀 파이프 수지
RU2784520C2 (ru) Смеси из полиолефиновых смол для высокой стойкости к растрескиванию под действием напряжения и хорошей перерабатываемости
NZ734802A (en) Bimodal polyethylene composition and pipe comprising the same