SE465165B - Foernaetningsbar polymerkomposition innehaallande hydrolyserbara silangrupper och en syraanhydrid som katalysator - Google Patents

Description

465 165 10 15 20 25 30 35 2 velsyra och saltsyra, och organiska syror såsom toluen- sulfonsyra, ättiksyra, stearinsyra och maleinsyra. Sär- skilt ofta använda katalysatorföreningar är tennkarboxy- laterna. _ Såsom exempel på teknikens ståndpunkt avseende för- nätning av polymerer innehållande hydrolyserbara silan- grupper med hjälp av ovannämnda typer av silanolkondensa- tionskatalysatorer kan nämnas GB 2 028 831 och EP 0 193 317. Enligt EP 0 207 627 är det även känt att an- vända en speciell silanolkondensationskatalysator i form av en tenn-innehållande polymer.

Enligt JP 60013804 är vidare en härdbar, värmebestän- dig limkomposition känd, vilken inbegriper en modifierad polyolefin och en silanolkondensationskatalysator. Den mo- difierade polyolefinen är bildad av polyolefin, eteniskt omättad silanförening, samt en omättad karboxylsyra eller ett derivat därav, vilket kan inbegripa t ex (met)akryl- syra, maleinsyraanhydrid, itakonsyra, alkyl(met)akrylat, maleimid eller (met)akrylamid. Det är härvid att märka att om maleinsyraanhydrid används, utgör den inte någon silan- olkondensationskatalysator, utan ingår i själva den för- nätningsbara polymeren. Även om ovan angivna silanolkondensationskatalysa- torer och då i synnerhet tennkarboxylaterna har erhållit stor användning för förnätning av silangruppsinnehållande polymerkompositioner, medför de vissa nackdelar som gör att man strävar efter att finna andra typer av silanol- kondensationskatalysatorer, som minskar eller undanröjer dessa nackdelar.

Sålunda medför de kända silanolkondensationskatalysa- torerna ofta en oönskad, för tidig förnätning, s k "scor- ching" eller "precuring", av polymerkompositionen. Denna oönskade förhärdning uppträder vid bearbetning genom exem- pelvis extrudering av polymerkompositionen, som försatts med silanolkondensationskatalysator, och medför att en jämn produktion inte kan upprätthållas och att den erhåll- na produkten inte uppvisar tillfredsställande kvalitet. 10 15 20 25 30 35 465 165" 3 En begynnande förnätning eller förhärdning redan i extrudern (eller annan motsvarande utrustning) medför gelbildning och vidhäftning av polymergel som följd. För att motverka detta måste utrustningen rengöras frán vid- häftande polymergel, och vid varje rengöringstillfälle måste utrustningen stängas av med åtföljande produktions- bortfall.

En annan nackdel är att de gelklumpar som bildas och som inte fastnar i tillverkningsutrustningen och sätter igen denna, utmatas och återfinnes i produkten som van- prydande och oönskade klumpar. Vid tunna skikt, såsom fil- mer och folier, är sådana klumpar oacceptabla och gör of- tast produkten oanvändbar.

Den oönskade förhärdningen kan motverkas genom att i polymerkompositionen införliva ämnen, som motverkar för- härdning, så kallade förhärdningsretardatorer, såsom be- skrivs i den ovan nämnda EP O 193 317. Även om man härigenom kan minska problemet med oön- skad förhärdning innebär tillsättningen av en förhärd- ningsretardator ett ytterligare arbetssteg och införing av en ytterligare komponent i kompositionen, vilket medför ökad arbetsinsats och kostnad.

En annan nackdel med de kända silanolkondensations- katalysatorerna, såsom de hittills mest använda tennkarb- oxylaterna, är att de är giftiga ämnen. Särskilt vid fram- ställning av förnätat polymermaterial, som är avsett för användning i livs- eller läkemedelssammanhang, vore det därför att föredraga om dessa giftiga katalysatorer kunde ersättas med andra, ogiftiga eller åtminstone mindre gif- tiga katalysatorer.

Man har nu vid föreliggande uppfinning upptäckt en ny typ av silanolkondensationskatalysatorer, som minskar eller undanröjer nackdelarna med de kända katalysatorerna vid förnätning av polymerkompositioner, som innehåller po- lymerer med hydrolyserbara silangrupper. Närmare bestämt utgöres silanolkondensationskatalysatorn vid föreliggande uppfinning av en syraanhydrid, sàsom en karboxylsyraan- anhydrid. 465 165 10 15 20 25 30 35 4 Sålunda åstadkommes enligt uppfinningen en förnät- ningsbar polymerkomposition, som innehåller en förnät- ningsbar polymer med hydrolyserbara silangrupper och minst en si1anolkondensationskatalysator, kännetecknad därav, att si1anolkondensationskatalysatorn är en syraanhydrid.

Ytterligare kännetecken framgår av patentkraven och den efterföljande beskrivningen.

Det föredrages vid uppfinningen att som syraanhydrid utnyttja en karboxylsyraanhydrid.

De för närvarande mest föredragna karboxylsyraan- hydriderna vid uppfinningen är de alifatiska karboxylsyra- anhydriderna och då särskilt anhydrider av alifatiska karboxylsyror innehållande 2-20 kolatomer, såsom ättik- syra, propionsyra, smörsyra, stearinsyra, laurinsyra, kaprylsyra, etc. Även blandningar därav, såsom fettsyra- anhydridblandningar, är användbara.

Vidare inbegriper uppfinningen aromatiska karboxyl- syraanhydrider, såsom bensoesyraanhydrid, o-ftalsyraan- hydrid och trimellitsyraanhydrid; dikarboxylsyraanhydri- der, såsom bärnstenssyraanhydrid, maleinsyraanhydrid, tetrahydroftalsyraanhydrid; och polymera syraanhydrider, såsom syraanhydrider erhållna från sampolymerer av eten/- akrylsyra, eten/metakrylsyra, eten/maleinsyra. Det inses att de sistnämnda endast utgör några exempel på polymera syraanhydrider och att ytterligare polymera syraanhydrider är användbara, vilka erhållits utgående från två eller flera olika monomerer, varav åtminstone en är en syraan- hydrid eller innehåller karboxylgrupper som kan omvandlas till en syraanhydridgrupp. Förutom genom sampolymerisation kan monomererna, som bildar syraanhydriden, även införas genom ymppolymerisation.

Mängden silanolkondensationskatalysator i den förnät- ningsbara polymerkompositionen enligt föreliggande uppfin- ning ligger allmänt i området ca 0,001-10 vikt%, företrä- desvis ca 0,01-5 vikt%, i synnerhet ca 0,01-1,5 vikt%, räknat på mängden silangruppsinnehållande polymer i kompo- sitionen. Det inses att den effektiva mängden syraan- 4? .) 10 15 20 25 30 35 465 165' 5 hydridkatalysator är beroende av syraanhydridens mole- kylvikt och närmare bestämt av antalet syraanhydridgrupper per mol syraanhydrid, varvid det krävs mindre mängd av en syraanhydrid med många syraanhydridgrupper och låg mole- kylvikt än av en syraanhydrid med få syraanhydridgrupper och hög molekylvikt.

Syraanhydridkatalysatorn enligt föreliggande uppfin- ning sätts företrädesvis till den förnätningsbara polyme- ren i form av en masterbatch, dvs i blandning med en poly- mer, såsom polyeten. Masterbatchen innehåller syraanhyd- ridkatalysatorn i en mindre andel, i allmänhet ca 1-10 vikt%, företrädesvis ca 3-5 vikt%.

De polymera syraanhydridkatalysatorerna enligt upp- finningen medför en särskild fördel, eftersom man inte först behöver framställa någon masterbatch utan kan sätta dem direkt till den förnätningsbara polymeren. Till skill- nad från de konventionella, làgmolekylära silanolkondensa- tionskatalysatorerna har vidare den polymera syraanhydrid- katalysatorn vid uppfinningen föga eller ingen benägenhet att migrera. Detta medför ytterligare fördelar vid bland- ning av den polymera syraanhydridkatalysatorn respektive den förnätningsbara polymeren med varandra i pelletform.

Genom att den förnätningsbara polymeren och den polymera syraanhydridkatalysatorn var för sig föreligger i pellet- form förekommer det inte någon intim kontakt på "molekylär nivå" mellan polymeren och katalysatorn. Genom att dess- utom den polymera syraanhydridkatalysatorn har föga eller ingen benägenhet att migrera riskerar man inte heller att någon sådan intim kontakt uppstår med tiden, och man kan därför utan risk för oönskad, för tidig förnätning blanda pellets av den förnätningsbara polymeren och av den poly- mera syraanhydridkatalysatorn redan på fabriken. Det är således inte nödvändigt att blanda dem med polymeren i samband med extruderingen, såsom är fallet med konventio- nella lågmolekylära silanolkondensationskatalysatorer med hänsyn till risken för katalysatormigrering och för tidig förnätning av polymerkompositionen. Att detta innebär en 465 165 10 15 20 25 30 35 6 väsentlig förenkling och avsevärd fördel för användaren inses omedelbart. Det skall i detta sammanhang dock påpe- kas att detta förutsätter att den polymera syraanhydrid-A katalysatorn i sin molekyl inte innehåller några hydroly- serbara silangrupper. Om så vore fallet föreligger nämli- gen förutsättning för intim kontakt på “molekylär nivå" mellan syraanhydridkatalysatorn och silangrupperna och därmed även risk för förnätning av silangrupperna. Det är för övrigt ett generellt krav för syraanhydridkatalysatorn enligt uppfinningen att den i sin molekyl är fri från silangrupper för att därigenom undvika risk för oönskad förnätning av sådana silangrupper.

Syraanhydridkatalysatorn enligt föreliggande uppfin- ning kan användas i den förnätningsbara polymerkomposi- tionen som ensam silanolkondensationskatalysator eller i kombination med andra silanolkondensationskatalysatorer.

Dessa andra silanolkondensationskatalysatorer kan utgöras av andra syraanhydridkatalysatorer eller av konventionella silanolkondensationskatalysatorer, såsom karboxylsyrasal- ter av metallerna tenn, zink, järn, bly och kobolt, orga- niska baser, oorganiska syror och organiska syror. Vid an- vändning av en sådan kombination av en syraanhydridkataly- sator och en konventionell silanolkondensationskatalysator har en oväntad synergism konstaterats, såsom beskrivs när- mare nedan.

När silanolkondensationskatalysatorn enligt uppfin- ningen sättes till den förnätningsbara polymerkomposi- tionen i samband med extrudering av kompositionen, bör silanolkondensationskatalysatorn väljas så, att den har en. kokpunkt överstigande behandlingstemperaturen vid extrude- ringen för att motverka oönskad bortgång av katalysatorn.

Detta innebär att syraanhydridkatalysatorns kokpunkt bör vara minst ca l20°C, företrädesvis minst ca 220°C.

De förnätningsbara polymerkompositionen enligt före- liggande uppfinning motsvarar i huvudsak tidigare kända förnätningsbara polymerkompositioner, som innehåller hydrolyserbara silangrupper, men skiljer sig från dessa -x 10 15 20 25 30 35 465 165* 7 genom att kompositionen enligt uppfinningen innehåller den ovan beskrivna syraanhydridkatalysatorn.

Sålunda omfattar uppfinningen allmänt förnätningsbara polymerer, som innehåller hydrolyserbara silangrupper, och mera speciellt omfattar uppfinningen olefinsam- eller ymp- polymerer, som innehåller hydrolyserbara silangrupper och som förnätas under inverkan av vatten och minst en sila- nolkondensationskatalysator. Den förnätningsbara polymeren är företrädesvis en etenhomopolymer eller -sampolymer som innehåller förnätningsbara silangrupper, vilka införts an- tingen genom sampolymerisation eller genom ymppolymerisa- tion.

Företrädesvis har den silaninnehàllande polymeren er- hållits genom sampolymerisation av en olefin, lämpligen eten, och en omättad silanförening, som representeras av formeln RSiR' Y n 3-n (I) där R är en eteniskt omättad hydrokarbyl-, hydrokarbyloxi- eller (met)akryloxihydrokarbylgrupp, är en alifatisk, mättad hydrokarbylgrupp, Y som kan vara samma eller olika, är en hydrolyserbar organisk grupp, och n är O, l eller 2.

Om identiska.

Särskilda exempel på den omättade silanföreingen är det finns mer än en Y-grupp, behöver dessa inte vara de, vari R är vinyl, allyl, isopropenyl, butenyl, cyklo- hexenyl eller gamma-(met)akryloxipropyl, Y är metoxi, etoxi, formyloxi, aoetoxi, propionyloxi, eller en alkyl- eller arylaminogrupp, och R' är en metyl-, etyl-, propyl-, decyl- eller fenylgrupp.

En föredragen, omättad silanförening representeras av formeln (II) CH =CHSi(OA)3 2 465 165 10 15 20 25 30 35 8 där A är en hydrokarbylgrupp med 1-8 kolatomer, företrä- desvis 1-4 kolatomer.

De mest föredragna föreningarna är vinyltrimetoxi- silan, vinylbismetoxietoxisilan, vinyltrietoxisilan, gamma-(met)akryloxipropyltrimetoxisilan, gamma-(met)akryl- oxipropyltrietoxisilan och vinyltriacetoxisilan.

Sampolymerisationen av olefinen (eten) och den omät- tade silanföreningen kan utföras under vilka som helst lämpliga betingelser, som medför sampolymerisation av de båda monomererna.

Dessutom kan sampolymerisationen utföras i närvaro av ytterligare en eller flera andra sammonomerer, som är sam- polymeriserbara med de båda monomererna. Exempel på sådana sammonomerer är: (a) vinylkarboxylatestrar, såsom vinyl- acetat och vinylpivalat, (b) alfa-olefiner såsom propen, 1-buten, 1-hexen, 1-okten och 4-metyl-1-penten, (c) (met)- akrylater, såsom metyl(met)akrylat, etyl(met)akrylat och butyl(met)akrylat, (d) olefiniskt omättade karboxylsyror, såsom (met)akrylsyra, maleinsyra och fumarsyra, (e) (met)- akrylsyraderivat, såsom (met)akrylonitril och (met)akryl- amid, (f) vinyletrar, såsom vinylmetyleter och vinylfenyl- eter och (g) aromatiska vinylföreningar, såsom styren och alfa-metylstyren. Av dessa sammonomerer föredrages vinyl- estrar av monokarboxylsyror med 1-4 kolatomer, såsom vinylacetat, och (met)akrylat av alkoholer med 1-4 kol- atomer, såsom metyl(met)akrylat. Särskilt föredragna sam- monomerer är butylakrylat, etylakrylat och metylakrylat.

Två eller flera dylika, olefiniskt omättade föreningar kan användas i kombination. Det här använda uttrycket “(met)- akrylsyra" är avsett att omfatta både akrylsyra och met- akrylsyra. Sammonomerhalten i sampolymeren kan uppgå till 70 vikt%, företrädesvis ca 0,5-35 vikt%, mest föredraget ca 1-25 vikt% av sampolymeren.

I de fall man vid uppfinningen utnyttjar en ymppoly- mer kan denna ha tillverkats exempelvis genom något av de båda förfaranden som beskrivs i US 3 646 155 eller US 4 117 195.

F) 10 15 20 25 30 35 465 1e5i 9 Den silaninnehållande polymeren enligt uppfinningen innehåller lämpligen silanföreningen i en halt av 0,001- -15 vikt%, företrädesvis 0,01-5 vikt%, särskilt föredraget 0,1-3 vikt%.

Den förnätningsbara polymeren kan, såsom vanligen är fallet vid polymerkompositioner, innehålla olika tillsats- material. Exempel på sådana tillsatsmaterial är blandbara termoplaster, stabiliseringsmedel, smörjmedel, fyllmedel, färgmedel, och skumningsmedel.

Bland tillsatser i form av blandbara termoplaster kan nämnas blandbara polyolefiner, såsom polyeten med låg den- sitet, medelhög densitet och hög densitet, polypropen, klorerad polyeten, och olika sampolymerer innefattande eten och en eller flera andra monomerer (t ex) vinylace- tat, metylakrylat, propen, buten, hexen och liknande).

Ovannämnda polyolefin kan användas ensam eller som en blandning av flera polyolefiner. Halten polyolefin i kom- positionen kan vara upp till 70 vikt%, baserat på summan av mängderna av denna polyolefin och den silaninnehållande polymeren.

Som exempel på fyllmedel kan nämnas oorganiska fyll- medel, såsom silikater, t ex kaolin, talk, montmorillonit, zeolit, glimmer, silika, kalciumsilikat, asbest, glaspul- ver, glasfiber, kalciumkarbonat, gips, magnesiumkarbonat, magnesiumhydroxid, kolsvart, titanoxid och liknande. Hal- ten av detta oorganiska fyllmedel kan vara upp till 60 vikt%, baserat på summan av fyllmedlets och den silan- innehållande polymerens vikter.

Slutligen skall framhållas att den vid uppfinningen utnyttjade, förnätningsbara polymeren är tidigare känd och det nya och utmärkande för uppfinningen ligger således icke i denna polymer, utan i den särskilda silanolkonden- sationskatalysator som sättes till polymeren och med denna bildar polymerkompositionen enligt uppfinningen.

För att ytterligare underlätta förståelsen av uppfin- ningen skall den i det följande belysas genom några icke begränsande utföringsexempel. 465 165 10 15 20 25 30 35 10 EXEMPEL 1 Man utgick från en förnätningsbar polymer med hydro- lyserbara silangrupper, vilken polymer utgjordes av en sampolymer av eten och vinyltrimetoxisilan, Halten vinyl- trimetoxisilan var 1,9 vikt%. En förnätningsbar komposi- tion bildades genom att till denna polymer sätta en sila- nolkondensationskatalysator, som utgjordes av bensoesyra- anhydrid. Bensoesyraanhydriden tillsattes i form av en masterbatch av làgdensitetspolyeten innehållande 5 vikt% bensoesyra. Man tillsatte så mycket av masterbatchen att halten bensoesyra, räknat på hela kompositionen, uppgick till ca 0,05 vikt%. Därefter utsattes kompositionen för förnätning vid en temperatur av ca 90°C i närvaro av vatten och kompositionens förnätningsgrad vid olika tid- punkter mättes genom extraktion med dekalin enligt metoden UNI 459. Denna metod överensstämmer med ASTM D 2765, med undantag av att extraktionen med dekalin efter 6 h fort- sättes ytterligare l h i ren, kokande dekalin. Resultaten framgår av Tabell l och de angivna värdena är medelvärden av två bestämningar.

TABELL 1 Förnätningstid (h) 0 5 10 20 40 100 Förnätningsgrad (%) 0 0 0 6,2 53,6 58,2 EXEMPEL 2 Man förfor som i Exempel 1, men med den skillnaden att halten bensoesyraanhydrid, räknat pà hela komposi- tionen, uppgick till ca 0,5 vikt%. Resultaten framgår av Tabell 2.

M TABELL 2 'en Förnätningstid Förnätningsgrad (%) (h) 0 5 10 20 40 O ll 24,5 46,9 100 200 54,5 62,1 63,4 10 15 20 25 30 35 465 165' 11 EXEMPEL 3 Man förfor som i Exempel 1, men med den skillnaden att man som silanolkondensationskatalysator använde stea- rinsyraanhydrid i stället för bensoesyraanhydrid. Halten stearinsyraanhydrid, räknat på hela kompositionen, uppgick till ca 0,05 vikt%. Resultaten framgår av Tabell 3.

TABELL 3 Förnätningstid (h) 0 5 20 40 100 Förnätningsgrad (%) 0 0 26,9 61,5 66,8 EXEMPEL 4 Man förfor som i Exempel 3, men med den skillnaden att halten stearinsyraanhydrid, räknat på hela komposi- tionen, uppgick till ca 0,5 vikt%. Resultaten framgår av Tabell 4.

TABELL 4 Förnätningstid (h) 0 5 20 40 100 Förnätningsgrad (%) 0 22,1 63,9 69,7 74,4 EXEMPEL 5 Man förfor som i Exempel 1, men med den skillnaden att man som silanolkondensationskatalysator använde en polymer syraanhydrid i stället för bensoesyraanhydrid. Den polymera syraanhydriden utgjordes av en sampolymer av propen med ca 11 vikt% maleinsyraanhydrid och ca 10 vikt% etylakrylat. Denna polymera syraanhydrid kan erhållas från firman Norsolor under handelsbenämningen EMSA. Den polära syraanhydriden sattes till den förnätningsbara eten/vinyl- trimetoxisilan-sampolymeren så att halten polymer syraan- hydrid uppgick till ca 5 vikt%, räknat på den totala kom- positionen. Därefter utsattes kompositionen för förnätning och bestämning av förnätningsgraden på det sätt som angi- vits i Exempel 1. Resultaten framgår av Tabell 5. 465 165 10 15 20 25 30 35 12 TABELL 5 Förnätningstid (h) 20 40 100 200 Förnätningsgrad (%) 0 0 56,5 55,6 EXEMPEL 6 Detta exempel belyser den synergistiska effekt som erhålles vid användning av syraanhydridkatalysatorn enligt uppfinningen i kombination med en konventionell silanol- kondensationskatalysator.

Man förför som i Exempel 1 och genomförde tre paral- lella försök med olika silanolkondensationskatalysatorer.

Vid det första försöket användes en konventionell silankondensationskatalysator bestående av dibutyltenndi- laurat (DBTDL). Halten DBTDL var ca 0,05 vikt%, räknat på hela kompositionen. I det andra försöket användes en syra- anhydridkatalysator enligt uppfinningen, nämligen stearin- syraanhydrid (SSA), i en halt av ca 0,05 vikt% räknat på hela kompositionen (jfr Exempel 3 ovan). I det tredje för- söket användes en kombination stearinsyraanhydrid (SSA) och DBTDL som silankondensationskatalysator. Vardera kata- lysatorn tillsattes därvid i en halt av 0,05 vikt%, räknat på hela kompositionen. I samtliga försök förelåg vidare katalysatorerna som en masterbatch med polyeten, varvid SSA-masterbatchen hade en katalysatorhalt av 5 vikt% och DBTDL masterbatchen hade en katalysatorhalt av 0,5 vikt%.

Genom att följa det förfarande som beskrivits i Exempel l erhöll man de i Tabell 6 angivna förnätningsresultaten. 9.1 10 15 20 25 30 35 465 165” 13 TABELL 6 Förnätningstid (h) O 1 2 4 20 40 Förnätningsgrad (%) Försök 1 (0,05% DBTDL) O 54,9 61,8 69,1 73,4 Försök 2 (0,05% SSA) - 0 O O 0(5 h) 26,9 61,5 Försök 3 (0, 05% DBTDL+ 0,05% SSA) 0 58,5 63,7 69,3 73,3 Av resultaten framgår klart att man vid samtidig an- vändning av stearinsyraanhydrid och DBTDL som silanolkon- densationskatalysator fick en snabbare och kraftigare för- nätning än vid användning av endera katalysatorn var för sig. Effekten är särskilt märkbar i början av förnät- ningen. Denna synergistiska effekt är av stort praktisk värde, ty den innebär att man vid förnätning i samband med exempelvis extrudering av en polymerkomposition snabbare uppnår dimensionsstabilitet hos den extruderade produkten.

EXEMPEL 7 Även detta exempel belyser den synergistiska effekt som erhålles vid användning av syraanhydridkatalysatorn enligt uppfinningen i kombination med en konventionell silanolkondensationskatalysator.

Man förfor som i Exempel 6, men med den skillnaden att halten stearinsyraanhydridkatalysator i kompositionen ökades från 0,05 vikt% till 0,5 vikt%. Härvid erhöll man de i Tabell 7 angivna resultaten. 465 165 10 15 20 25 30 35 14 TABELL 7 Förnätningstid (h) 0 1 2 4 20 40 Förnätningsgrad (%) Försök 1 (0,05% DBTDL) O 54,9 61,8 69,1 73,4 Försök 2 (0,5% SSA) O - - 22,1/5 h 63,9 69,7 Försök 3 (0,05% DBTDL+ O O,5% SSA) 51,7 58,4 63,2 69,1 Försök 1 justerat för 0 utspädn.effekt i Försök 3 48,7 54,9 61,4 65,2 Resultaten i Tabell 7 är något svårtolkade på grund av den utspädningseffekt som uppträder i Försök 3 och som gör en direkt jämförelse med Försök 1 och 2 missvisande. I Försök 1 och 2 utgjordes nämligen ca 10 vikt% av polymer- kompositionen av masterbatch (inklusive katalysator), me- dan i Försök 3 hela 20 vikt% av polymerkompositionen ut- gjordes av masterbatch (10 vikt% DBTDL-masterbatch + 10 vikt% SSA-masterbatch). För att korrigera för detta har värdena i Försök 1 (0,05 vikt% DBTDL) multiplicerats med 8/9, och de därvid erhållna värdena, som sålunda är jäm- förbara med värdena i Försök 3, anges längst ner i Tabell 7 som "Försök 1 justerat för utspädn.effekt i Försök 3". Vid en jämförelse av dessa justerade värden med värdena för Försök 3 framgår klart den synergistiska ef- fekt som erhålles vid en samtidig användning av syraan- hydridkatalysatorn enligt uppfinningen och en konventio- nell silanolkondensationskatalysator, och att effekten är särskilt uttalad i början av förnätningen. "i

Claims (10)

10 15 20 25 30 35 465 165? 15 PATENTKRAV

1. Förnätningsbar polymerkomposition, som innehåller en förnätningsbar polymer med hydrolyserbara silangrupper k ä n - därav, att silankondensationskatalysa- och minst en silanolkondensationskatalysator, n e t e c k n a d torn är en syraanhydrid.

2. Förnätningsbar polymerkomposition enligt kravet 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att syraan- hydriden är en karboxylsyraanhydrid.

3. Förnätningsbar polymerkomposition enligt kravet 2, k ä n n e t e c k n a d därav, att syraan- hydriden är en alifatisk karboxylsyraanhydrid.

4. Förnätningsbar polymerkomposition enligt kravet 3, k ä n n e t e c k n a d därav, att syraan- hydriden är anhydriden av en mättad fettsyra med 8-18 C- -atomer.

5. Förnätningsbar polymerkomposition enligt kravet 2, k ä n n e t e c k n a d därav, att syraan- hydriden är en aromatisk karboxylsyraanhydrid.

6. Förnätningsbar polymerkomposition enligt kravet 5, k ä n n e t e c k n a d därav, att syraan- hydriden är bensoesyraanhydrid.

7. Förnätningsbar polymerkomposition, enligt kravet 2, k ä n n e t e c k n a d därav, att syraan- hydriden är en polymer karboxylsyraanhydrid.

8. Förnätningsbar polymerkomposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d därav, att polymerkompositionen även innehåller en konventionell silanolkondensationskatalysator, som är vald bland karb- oxylsyrasalter av metallerna tenn, zink, järn, bly och ko- bolt, organiska baser, oorganiska syror och organiska syror.

9. Förnätningsbar polymerkompositon enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d därav, att syraanhydridkatalysatorn utgör ca 0,01-1,5%, räknat på polymerkompositionens totalvikt. 4 ,~ 465 165 16

10. Förnätningsbar polymerkomposition enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a d därav, att syraanhydridkatalysatorn har en kokpunkt av minst ca l20°C. *r 10 15 20 25 30 35