PL183538B1 - Sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego - Google Patents
Sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowegoInfo
- Publication number
- PL183538B1 PL183538B1 PL96322329A PL32232996A PL183538B1 PL 183538 B1 PL183538 B1 PL 183538B1 PL 96322329 A PL96322329 A PL 96322329A PL 32232996 A PL32232996 A PL 32232996A PL 183538 B1 PL183538 B1 PL 183538B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methoxy
- chloride
- butene
- palladium
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 10
- LQBZMLRJLRSDNW-ONEGZZNKSA-N (e)-1-methoxybut-2-ene Chemical compound COC\C=C\C LQBZMLRJLRSDNW-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 9
- MALHZSOXIOUUQH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybut-1-ene Chemical compound COC(C)C=C MALHZSOXIOUUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N trans-pent-3-enoic acid Chemical class C\C=C\CC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims abstract description 8
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 4-diphenylphosphanylbutyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- IIOSDXGZLBPOHD-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)OC)C1=CC=CC=C1OC IIOSDXGZLBPOHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- -1 benzonithiyl Chemical compound 0.000 claims description 12
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 5
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 30
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 26
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 abstract description 10
- VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound CN1CCOC1=O VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N Busulfan Chemical compound CS(=O)(=O)OCCCCOS(C)(=O)=O COVZYZSDYWQREU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 15
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 7
- KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N methyl (e)-pent-3-enoate Chemical compound COC(=O)C\C=C\C KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 5
- YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N trans-pent-2-enoic acid Chemical compound CC\C=C\C(O)=O YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N methyl (e)-pent-2-enoate Chemical compound CC\C=C\C(=O)OC MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- KMQWOHBEYVPGQJ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybut-1-ene Chemical class CCC=COC KMQWOHBEYVPGQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N alpha-Butylen-alpha-carbonsaeure Natural products CCC=CC(O)=O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphine Chemical compound C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 GPAYUJZHTULNBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical class OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORPNDFMZTDVBGA-UHFFFAOYSA-N (2-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1P ORPNDFMZTDVBGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(diphenylphosphino)propane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LVEYOSJUKRVCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJJHRIQVWIQGL-UHFFFAOYSA-N 8-methoxyocta-1,6-diene Chemical compound COCC=CCCCC=C MIJJHRIQVWIQGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITSWQFLGOBXOGC-UHFFFAOYSA-N C.C(C)(C)(C)PC(C)(C)C.C(C)(C)(C)PC(C)(C)C Chemical compound C.C(C)(C)(C)PC(C)(C)C.C(C)(C)(C)PC(C)(C)C ITSWQFLGOBXOGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003803 Gold(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- LVRCYPYRKNAAMX-UHFFFAOYSA-M bis(triphenylphosphine)iminium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)N=P(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LVRCYPYRKNAAMX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N but-1-ene-1,4-diol Chemical compound O[CH][CH]CCO OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940112021 centrally acting muscle relaxants carbamic acid ester Drugs 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SBOQCPPINFMCBH-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphane;methane Chemical compound C.C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1PC1=CC=CC=C1 SBOQCPPINFMCBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K gold trichloride Chemical compound Cl[Au](Cl)Cl RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940076131 gold trichloride Drugs 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N methane;molecular oxygen Chemical compound C.O=O CSJDCSCTVDEHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGFBSRAQZIORCU-UHFFFAOYSA-N methyl nona-3,8-dienoate Chemical class COC(=O)CC=CCCCC=C FGFBSRAQZIORCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylformamide Chemical compound CCCCN(C=O)CCCC NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride Chemical class P.Cl REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- NJFUXFRJVIXVSG-UHFFFAOYSA-M tetramethylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[P+](C)(C)C NJFUXFRJVIXVSG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N tris(4-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P(C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC=C(OC)C=C1 UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/37—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by reaction of ethers with carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego droga karbonylowania alkoksybu- tenów w obecnosci katalizatora i rozpuszczalnika, w podwyzszonej temperaturze i pod zw ie- kszonym cisnieniem, znamienny tym, ze mieszanine 3-metoksy-1-butenu, cis-1-metoksy-2-butenu i trans-1-metoksy-2-butenu poddaje sie reakcji z tlenkiem wegla w temperaturze 60 -1 40°C i pod cisnieniem czastkowym tlenku wegla 3-30 MPa, w obecnosci chlorku palladu lub octanu pal- ladu jako katalizatora, ewentualnie w obecnosci substancji dodatkowej wybranej z grupy obejmujacej chlorek miedzi (II), chlorek tetrabutyloamoniowy, chlorek tetrabutylofosfonio- wy, kwas metanosulfonowy lub toluenosulfonowy wraz z 2-difenylofosfinapirydyna, trichlo- rek glinu, tri(2-metoksyfenylo)fosfme i 1,4-bis(difenylofosfina)butan, przy czym stosunek molowy substancji dodatkowej do palladu wynosi 0,1-10, oraz w obecnosci rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmujacej metanol, dimetylopropylenomocznik, benzonitryl, N-metylo- pirolidon, 3-metylo-2-oksazolidynon, tetrametylomocznik, dimetyloacetamid i toluen oraz ich mieszaniny. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentanowego drogą karbonylowania alkoksybutenów.
Z EP-A 301 4501EP-A 351 616 znane sąsposoby wytwarzania estrów alkilowych kwasów pentenowych drogą reakcji butadienu z tlenkiem węgla i alkoholami w obecności kompleksów karbonylku kobaltu i trzeciorzędowych zasad azotowych. Reakcję tę prowadzi się pod wysokim ciśnieniem wynoszącym 12-70 MPa, przy czym powstająmieszaniny estrów kwasu 2-, 3- i 4-pentenowego.
W GB-A 1 110 405 opisano sposób wytwarzania estrów kwasów pentenowych drogą karbonylowania butadienu w obecności alkoholu, przy czym stosuje się katalizatory platynowe, palladowe i/lub niklowe. Tę reakcję również prowadzi się pod wysokim ciśnieniem wynoszącym 10- 100 MPa.
Z EP-A 60 734 znany jest wprawdzie sposób wytwarzania estrów kwasów pentenowych drogą karbonylowania butadienu w obecności alkoholu, chlorowcowodorku i katalizatora palladowego pod niższym ciśnieniem wynoszącym około 15 MPa, ale wadą tego sposobu jest to, że należy stosować duży nadmiar działającego korozyjnie chlorowcowodoru (stosunek molowy chlorowcowodoru do palladu wynosi 20 - 100 do 1).
Według EP-A 284 170 i EP-A 271 145 estry kwasów pentenowych można wytwarzać drogą karbonylowania butadienu w obecności alkoholi, przy użyciu związków palladu, fosfin i kwasów. W reakcji tej nie powstaje ester kwasu 3-pentenowego w czystej postaci, lecz w postaci mieszaniny z jego izomerami.
W US 4 622 416 przedstawiono inny sposób wytwarzania β,γ-nienasyconych estrów. Estry otrzymuje się drogą katalitycznego karbonylowania eterów allilowych w obecności halogenków niklu, kobaltu lub żelaza. W reakcji tej powstają mieszaniny produktów, co jest niekorzystne. W przypadku karbonylowania 8-metoksy-1,6-oktadienu obok estrów metylowych kwasu 3,8-nonadienowego powstająjeszcze trzy cykliczne związki stanowiące kwasy kaiboksylowe. Zadowalający stopień selektywności (najwyżej 91 %) można osiągnąć dopiero pod ciśnieniem od 17 MPa i w temperaturze 150°C. W tych warunkach następuje bardzo duża strata katalizatora wskutek powstawania lotnych związków niklu.
W EP-A 217 407 opisano karbonylowanie eterów allilowych do nienasyconych estrów w obecności układu katalitycznego PdCl2/CuCl2. Do mieszaniny reakcyjnej, dla oddzielenia produktu drogą ekstrakcji, dodaje się dużą ilość chlorku tetr^l^i^g^lloumouro^eego (25% molowych
183 538 w stosunku do substancji wyjściowej). Ten dodatek prowadzi do silnego wydzielania się metalicznego palladu.
Z EP-A 514288,EP-A 478471 iEP-A433 191 znane jest podwójne karbonylowanie 1,4-butenodioli i 1,4-dialkoksybutenów do (diestrów) kwasu dehydroadjyjinowego z użyciem związków palladu i halogenków, takich jak halogenki metali alkalicznych, helogenki metali ziem alkalicznych albo czwartorzędowe halogenki amoniowe lub fosfoniowe. W tych sposobach trzeba stosować duży nadmiar chlorku (typowy stosunek molowy Pd do chlorku wynosi od 1:17 do 1 :27) albo duże ilości PdCl2, wynoszące około 20% molowych w przeliczeniu na substancję wyjściową.
Istniała zatem potrzeba opracowania sposobu wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego o jak najmniejszej zawartości izomerycznych estrów kwasu 2- i 4-pentenowego, drogąkarbonylowania alkoksybutenów w obecności związku palladu jako katalizatora, w łagodnych warunkach. Nieoczekiwanie okazało się, że proces prowadzony w określonych warunkach umożliwia otrzymanie żądanych estrów.
Tak więc zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego drogą karbonylowania alkoksybutenów w obecności katalizatora i rozpuszczalnika, w podwyższonej temperaturze i pod zwiększonym ciśnieniem, polega na tym, że mieszaninę 3-metoksy-1 -butenu, cis-1 -metoksy-2-butenu i trans-1 -metoksy-2-butenu poddaje się reakcji z tlenkiem węgla w temperaturze 60 - 140°C i pod ciśnieniem cząstkowym tlenku węgla 3-30 MPa, w obecności chlorku palladu lub octanu palladu jako katalizatora, ewentualnie w obecności substancji dodatkowej wybranej z grupy obejmującej chlorek miedzi (II), chlorek tetrabutyloamornowy, chlorek tetrabutylofosfoniowy, kwas metanosulfonowy lub kwas toluenosulfonowy wraz z 2-difenylofosfmapirydyną, trichlorek glinu, tn(2-metoksyfenylo)fosfinę i 1,4-bis(difenylofósfino)biitan, przy czym stosunek molowy substancji dodatkowej do palladu wynosi 0,1-10, oraz w obecności rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej metanol, dimetylopropylenomocznik, benzonitryl, N-metylopirolidon, 3-metyló-2-oksazolidynon, tetrίufetylomócznik, dimetyloacetamid i toluen oraz ich mieszaniny.
Reakcję karbonylowania korzystnie prowadzi się w temperaturze 80 - 120°C i pod ciśnieniem cząstkowym tlenku węgla 5-15 MPa.
Korzystnie stosunek molowy substancji dodatkowej do palladu wynosi 0,5-4.
Reakcję karbonylowania prowadzi się w obecności rozpuszczalnika, przy czym stosunek wagowy rozpuszczalnika do alkoksybutenów wynosi 0,5:1 do 15:1, korzystnie 2:1 do 10:1.
Reakcję karbonylowania można prowadzić w sposób okresowy albo ciągły.
Związki wyjściowe można wytwarzać według opisu patentowego nr US 2922822 drogą katalizowanej kwasem reakcji przyłączenia alkoholu do butadienu.
W sposobie według wynalazku stosuje się jednorodny układ katalityczny, przy czym nie następuje dezaktywacja katalizatora wskutek wydzielania się palladu, gdy karbonylowanie prowadzi się dodatkowo w obecności czwartorzędowych soli amoniowych lub fosfoniowych albo specjalnych fosfin.
Jako katalizator w sposobie według wynalazku stosuje się sól palladu, PdC^ i Pd(OAc)2. Ponadto można stosować inne związki palaldu o stopniach utlenienia 0, +1 lub +2, w postaci soli palladu lub kompleksów palladu, zwłaszcza PdCĘ, PdC^ (benzonitryl^, PdC^ (acetonitryl^, Pd (OAc)2, kompleksy bis-allilochloropallad i kompleksy dichlorofosfmapallad. Odpowiednie związki są znane fachowcom, np. z Dictionary of Organometallic Compounds, tom 2,1984, Chapman & Hall, str. 1484 - 1544.
Stosunek molowy związku palladu do łącznej liczby moli użytych alkoksybutenów wynosi zazwyczaj 0,1:1 do 10:1, korzystnie 0,5:1 do 5:1.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku dla polepszenia aktywności i/lub trwałości związków palladu stosuje się substancję dodatkową wybraną z grupy obejmującej chlorek miedzi, chlorek tetrabutyloamontowy, chlorek tetrabulylofbsfomow·y, kwas metanosulfonowy lub kwas toluenosulfonowy wraz z 2-difenylofosfmopirydyną, trichlorek glinu, tri(2-metoksyfenylo)fosfinę i 1,4-bis(difenylofosfina)butan. Ponadto jako dodatki można stosować inne związki wybrane spośród chlorków, kwasów···, ligandów zawierających azot albo fosfor. Jako chlorek mo4
183 538 żna stosować chlorki metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych, metali przejściowych, czwartorzędowe chlorki amoniowe i fosfoniowe, takie jak chlorek litu, sodu, potasu, korzystnie chlorek sodu, dichlorek magnezu, wapnia, strontu, baru, korzystnie dichlorek wapnia, chlorek srebra, trichlorek złota, oraz związki o ogólnym wzorze R1R2R3R4NCl, R1R2R3R4PCl lub (R5)3N=P=N(R5)3, przy czym R1 - R4 sąjednakowe lub różne i oznaczają alifatyczne grupy o 1-10 atomach węgla, korzystnie 4 - 8 atomach węgla i/lub ewentualnie podstawione grupy arylowe, R5 oznacza grupę arylową o 6 -10 atomach węgla, która ewentualnie jest podstawiona grupami alkilowymi, grupami alkoksylowymi lub grupami alkoksykarbonylowymi o 1 - 4 atomach węgla albo atomami chlorowca. Oprócz chlorku tetri^ł^utt/lcoam^i^no-wego i chlorku tetrabutylofosfoniowego można również stosować chlorek bis(trifenylofosfma)iminiowy.
Oprócz kwasu metanosulfonowego i kwasu p-toluenosulfonowego jako substancję dodatkową można stosować także inne protonowe kwasy nieorganiczne i organiczne, takie jak kwas solny, kwas siarkowy, kwas fosforowy, kwas tetrafluoroborowy, oraz inne kwasy sulfonowe lub kwasy Lewisa, takie jak kompleks trifuorek boru-eter dietylowy i trichlorek glinu.
Jako związki fosforu można stosować fosfiny o ogólnym wzorze R6R7R8P, w którym R6 - R8 sąjednakowe lub różne i oznaczająalifatyczne grupy o 1-10 atomach węgla, korzystnie o 4 - 8 atomach węgla, ewentualnie podstawione grupy arylowe albo ewentualnie podstawione grupy heteroarylowe o 6 - 10 atomach węgla, korzystnie grupy fenylowe, pirydylowe i pirymidylowe. Oprócz tych wyżej wymienionych można stosować również trifenylofosfinę, tricykloheksylofosfinę, tn-(3-metoksyfenylo)fosfinę i tri-(4-metoksyfenylo)fosfinę.
Jako związki fosforu oprócz tych wyżej wymienionych można stosować również wielokleszczowe ligandy chelatujące, takejakbis(difenylofosfina)metan, 1,2-bis(difenylofosfino)etan, 1,3-bis(difenylofosfma)propan, 1,2-bis(difenyCofosfma)eta.n i bis(di-t-butylofosfma)metan.
Oprócz wyżej wymienionych rozpuszczalników można stosować jako rozpuszczalniki alifatyczne, cykloalifatyczne lub aromatyczne alkohole o 1-10 atomach węgla, korzystnie o 1 - 4 atomach węgla, a zwłaszcza takie alkohole ROH, w których grupa RO odpowiada grupie CrC10-alkoksylowej użytego alkoksybutenu, korzystnie etanol, n-propanol i n-butanol; alifatyczne łub aromatyczne nitryle o 2 -10 atomach węgla, korzystnie acetonitryl, nitryl kwasu propionowego; moczniki o 5 -15 atomach węgla, korzystnie dimetyloetylenomocznik; amidy kwasowe o 3 -10 atomach węgla, korzystnie dimetyloformamid i dibutyloformamid; inne estry kwasu karbaminowego o 4 -13 atomach węgla; węglowodory o 5 -10 atomach węgla, takie jak benzen; etery o 2 -16 atomach węgla, takie jak eter metylowo-t-butylowy, eter difenylowy; oraz ich mieszaniny.
Estry kwasu 3-pentenowego otrzymane sposobem według wynalazku stanowią ważne związki pośrednie do wytwarzania np. kwasu adypinowego, kaprolaktamu i kaprolaktonu oraz ich polimerów i kopolimerów, takich jak poliamid-6 i poliamid-66.
Zaletą sposobu według wynalazku w porównaniu ze znanymi sposobami jest to, że reakcji nie prowadzi się pod wysokim ciśnieniem, to znaczy pod ciśnieniem powyżej 30 MPa, osiąga się wysoką wydajność, otrzymuje się estry kwasu 3-pentenowego o wysokiej czystości izomeru, można stosować mieszaniny izomerów alkoksybutenów, przy czym proces można prowadzić również w sposób ciągły, a katalizator można zawracać do obiegu bez dużej streaty aktywności.
Przykłady
We wszystkich przykładach wydajność określono metodą chromatografii gazowej, przy czym nie wykryto żadnego estru kwasu 4-pentenowego. W przykładach 1-19 estry kwasu 2-pentenowego powstawały w ilości poniżej 2%, w przeliczeniu na dany ester kwasu 3-pentenowego.
Przykład 1
Mieszaninę 61,48 mmola 3-metoksy-1-butenu, 48,72 mmola trans-1-metoksy-2-butenu,
5,8 mmola cis-1-metoksy-2-butenu, 5,6 mmola PdCl2 i 45 g metanolu, w autoklawie o pojemności 300 ml, w temperaturze pokojowej poddano działaniu tlenu węgla pod ciśnieniem 10 MPa. Następnie mieszaninę ogrzano do temperatury 80°C i przez 5 godzin mieszano w tej temperaturze i pod ustalonym ciśnieniem własnym 12 MPa. Potem mieszaninę ochłodzono do temepratury pokojowej i ciśnienie doprowadzono do ciśnienia atmosferycznego. Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością 60%.
183 538
Przykłady 2-4
Mieszaninę 53,0 mmoli 3-metoksy-1-butenu, 42,0 mmoli trans-1-metoksy-2-butenu, 5,0 mmoli cis-1-metoksy-2-butenu, 2,5 mmola PdCl2 i 40 g rozpuszczalnika (patrz tabela 1), w autoklawie o pojemności 300 ml, w temepraturze pokojowej poddano działaniu tlenku węgla pod ciśnieniem 5 MPa. Następnie mieszaninę ogrzewano (temperaturę podano w tabeli 1) i mieszano przez 5 godzin w tej temperaturze i pod ciśnieniem 10 MPa. Potem mieszaninę ochłodzono do temepratury pokojowej i ciśnienie doprowadzono do ciśnienia atmosferycznego. Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością podaną w tabeli 1.
Tabela 1
| Przykład | Rozpuszczalnik | Temperatura [°C] | Wydajność [%] |
| 2 | Dimetylopropylenomocznik | 80 | 57 |
| 3 | Benzonitryl | 100 | 61 |
| 4 | MeOH/benzomtryl (1.1) | 100 | 61 |
Przykłady 5-18
Mieszaninę 53,0 mmoli 3-metoksy-ł-butenu, 42,0 mmoli trans-1-metoksy-2-butenu, 5,0 mmoli cis-1-metoksy-2-butenu, 2,5 mmola PdCl2, 2,5 - 10 mmoli dodatku (patrz tabela 2) i 40 g rozpuszczalnika (patrz tabela 2), w autoklawie o pojemności 300 ml, w temperaturze pokojowej poddano działaniu tlenku węgla pod ciśnieniem 10 MPa. Następnie mieszaninę ogrzano do temperatury 100°C i przez 5 godzin mieszano w tej temperaturze i pod ustalonym ciśnieniem własnym <13 MPa. Potem mieszaninę ochłodzono do temperatury pokojowej i ciśnienie doprowadzono do ciśnienia atmosferycznego. Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością podaną w tabeli 2.
Tabela 2
| Przykład | Rozpuszczalnik | Dodatek (moli na mol Pd) | Wydajność [%] |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 5 | Benzonitryl | CuCli (1) | 75 |
| 6 | Benzonitryl | AlCl3 (1) | 72 |
| 7 | Benzonitryl | Bu,PCl (2) | 39 |
| 8 | Benzonitryl | Bu4NC1 (1) | 60 |
| 9 | Benzonitryl | Ph2PPy, MSS (1/1) | 74 |
| 10 | Benzonitryl | Ph2PPy, MSS (4/4) | 56 |
| 11 | NMP | BU4NCI (1) | 71 |
| 12 | NMP | P(o-CHiOC^4)3 (1) | 77 |
| 13 | NMP | Ph2PPy, p-TosOH (4/4) | 63 |
| 14 | 3-Metylo-2-oksazolidynon | Ph2PPy, MSS (4/4) | 58 |
183 538
c.d tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 15 | 3-M.etylo-2-oksazolidynon | BujNCl (1) | 73 |
| 16 | T etrametylomocznik | Ph2PPy, MSS (4/4) | 58 |
| 17 | Dimetylopropylenomocznik | Ph2PPy, MSS (4/4) | 57 |
| 18 | Dimetyloacetamid | Bu,NCl (1) | 64 |
NMP = N-metylopirolidon Ph2PPy = 2-difenylofosfmapirydyna MSS = kwas metanosulfonowy
Przykład 19
Mieszaninę 26,5 mmola 3-metoksy-1 -butanu, 21 mmoli trans-1 -metoksy-2-butenu, 2,5 mmola cis-1-metoksy-2-butenu, 2,5 mmolaPd(OAc)2,5 mmoli 1,4-bis(difenylofosfma)butanu i 50 g toluenu, w autoklawie o pojemności 300 ml, w temperaturze pokojowej poddano działaniu tlenku węgla pod ciśnieniem 10 MPa. Następnie mieszaninę ogrzano do temperatury 110°C i mieszano przez 20 godzin w tej temperaturze i pod ustalonym ciśnieniem własnym 11 MPa. Potem mieszaninę ochłodzono do temperatury pokojowej i ciśnienie doprowadzono do ciśnienia atmosferycznego. Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością 35%.
Przykład 20
Do autoklawu o pojemności 94 ml z mieszadłem magnetycznym, który termostatowano na łaźni olejowej o temperaturze 100°C, wprowadzano w sposób ciągły (5,25 g/h) roztwór o następującym składzie: 48,0% wagowych mieszaniny izomerów metoksybutenu (stosunek molowy 3-metoksy-1-buten : trans-1-metoksy-2-buten : cis-1-metoksy-2-buten = 49:45:6) w N-metylb-2-pirblldome (NMP) i roztwór katalizatora (11,9 g/h) o składzie 2,20% wagowych PdCl2 i 7,36% wagowych hydratu Bu4NC1 w NMP orazgazo-wy CO ((5 l/h). Utrzymywano stałe ciśnienie 10 MPa. Przez zawór regulacyjny odbierano w sposób ciągły ciekły produkt (21,0 g/h). Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajno ścią73,6%, przy stopniu przemiany 85,5%. Ester metylowy kwasu 2-pentenowego powstał z wydajnością 5,1%. W autoklawie nie stwierdzono żadnego wydzielenia się palladu. W odprowadzonym ciekłym produkcie reakcji wykryto 99% wagowych użytego palladu w rozpuszczonej postaci.
Przykład 21
Powtórzono doświadczenie z przykładu 20, z tą różnicą, że stosowano roztwór (9,10 g/h) o następującym składzie: 48,8% wagowych mieszaniny izomerów metoksybutenu (stosunek molowy 3-metoksy-1-buten: trans-1-metoksy-2-buten: cis-1-metoksy-2-buten = 45:50:5) w NMP i roztwór katalizatora (20,6 g/h) zawierający 2,20% wagowych PdCl2 i 7,36% wagowych hydratu Bu4NCl w NMP. Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością 69,4%, przy stopniu przemiany 78,9%. Ester metylowy kwasu 2-pentenowego powstał w ilości 3,4%. W autoklawie nie stwierdzono żadanego wydzielenia się palladu. W odprowadzonym ciekłym produkcie reakcji ilościowo wykryto użyty palald w rozpuszczonej postaci.
Produkt i nieprzereagowaną substancję wyjściową oddzielono drogą destylacji Sambay (100°C, 3 kPa), a pozostałość podestylacyjną zawierającą katalizator ponownie zastosowano zamiast świeżego roztworu katalizatora. Po trzykrotnej recyrkulacji roztworu katalizatora w opisany sposób otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością 69,0% i ester metylowy kwasu 2-pentenowego z wydajnością 3,4%, przy stopniu przemiany 77,9%.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego drogą karbonylowania alkoksybutenów w obecności katalizatora i rozpuszczalnika, w podwyższonej temperaturze i pod zwiększonym ciśnieniem, znamienny tym, że mieszaninę 3-metoksy-1-butenu, cis-1-metoksy-2-butenu i trans-1-metoksy-2-butenu poddaje się reakcji z tlenkiem węgla w temperaturze 60 - 140°C i pod ciśnieniem cząstkowym tlenku węgla 3-30 MPa, w obecności chlorku palladu lub octanu palladu jako katalizatora, ewentualnie w obecności substancji dodatkowej wybranej z grupy obejmującej chlorek miedzi (II), chlorek tetrabutyloamoniowy, chlorek tetrabutylofosfoniowy, kwas metanosulfonowy lub toluenosulfonowy wraz z 2-difenylofosfinapirydyną, trichlorek glinu, tri(2-metoksyfenylo)fosfinę i 1,4-bis(difenylofosfma)butan, przy czym stosunek molowy substancji dodatkowej do palladu wynosi 0,1 -10, oraz w obecności rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej metanol, dimetylopropylenomocznik, benzonitiyl, N-metylopirolidon, 3-metylo-2-oksazolidynon, tetrametylomocznik, dimetyloacetamid i toluen oraz ich mieszaniny.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19510324A DE19510324A1 (de) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Pentensäureestern durch Carbonylierung von Alkoxybutenen |
| PCT/EP1996/001123 WO1996029300A1 (de) | 1995-03-22 | 1996-03-15 | Verfahren zur herstellung von 3-pentensäureestern durch carbonylierung von alkoxybutenen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL322329A1 PL322329A1 (en) | 1998-01-19 |
| PL183538B1 true PL183538B1 (pl) | 2002-06-28 |
Family
ID=7757333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96322329A PL183538B1 (pl) | 1995-03-22 | 1996-03-15 | Sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6075161A (pl) |
| EP (1) | EP0815070B1 (pl) |
| JP (1) | JP3815795B2 (pl) |
| KR (1) | KR100406220B1 (pl) |
| CN (1) | CN1075805C (pl) |
| AT (1) | ATE193881T1 (pl) |
| AU (1) | AU710226B2 (pl) |
| BG (1) | BG62848B1 (pl) |
| BR (1) | BR9607656A (pl) |
| CA (1) | CA2214381C (pl) |
| CZ (1) | CZ290599B6 (pl) |
| DE (2) | DE19510324A1 (pl) |
| EA (1) | EA000280B1 (pl) |
| ES (1) | ES2148740T3 (pl) |
| HU (1) | HUP9802187A3 (pl) |
| MY (1) | MY113438A (pl) |
| NO (1) | NO307824B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ304293A (pl) |
| PL (1) | PL183538B1 (pl) |
| SK (1) | SK126997A3 (pl) |
| TR (1) | TR199700998T1 (pl) |
| TW (1) | TW407148B (pl) |
| WO (1) | WO1996029300A1 (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001513103A (ja) * | 1997-02-26 | 2001-08-28 | ディーエスエム エヌ．ブイ． | ペンテン酸誘導体の製造法 |
| EP1119799B1 (de) | 1998-10-08 | 2002-07-03 | Siemens Aktiengesellschaft | Regeleinrichtung zur regelung einer strecke mit mehreren verkoppelten regelgrössen |
| ID28976A (id) * | 1998-12-18 | 2001-07-19 | Du Pont | Proses untuk penyiapan ester beta-gama tak jenuh |
| WO2022040334A1 (en) | 2020-08-18 | 2022-02-24 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2922822A (en) * | 1957-01-08 | 1960-01-26 | Exxon Research Engineering Co | Production of methyl butenyl ethers |
| GB1110405A (en) * | 1964-12-23 | 1968-04-18 | Ici Ltd | The production of esters |
| FR2498594A1 (fr) * | 1981-01-23 | 1982-07-30 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de monoesters d'acides carboxyliques b,g-insatures |
| US4622416A (en) * | 1985-04-19 | 1986-11-11 | National Distillers And Chemical Corporation | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| CA1280120C (en) * | 1985-10-03 | 1991-02-12 | Ronnie M. Hanes | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| KR880007427A (ko) * | 1986-12-05 | 1988-08-27 | 오노 알버어스 | 공역 디엔의 카르보닐화 방법 및 이를 위한 촉매 시스템 |
| GB8707405D0 (en) * | 1987-03-27 | 1987-04-29 | Shell Int Research | Preparation of diester of adipic acid |
| DE3725241A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| DE3824958A1 (de) * | 1988-07-22 | 1990-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| FR2655645B1 (fr) * | 1989-12-13 | 1992-01-17 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'acides hexenediouiques-1,6 a partir du butenediol. |
| FR2667064B1 (fr) * | 1990-09-24 | 1994-04-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diesters de l'acide hexenedioique a partir de dialcoxy-1,2-butene-3. |
| US5166421A (en) * | 1991-03-18 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of adipic acid |
| FR2676438B1 (fr) * | 1991-05-17 | 1994-10-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de dicarbonylation lineaire de butenes difonctionnalises. |
| US5495041A (en) * | 1995-02-22 | 1996-02-27 | Dsm N.W. | Process for the preparation of a pentenoate ester |
-
1995
- 1995-03-22 DE DE19510324A patent/DE19510324A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-03-15 HU HU9802187A patent/HUP9802187A3/hu unknown
- 1996-03-15 AT AT96908048T patent/ATE193881T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 NZ NZ304293A patent/NZ304293A/xx unknown
- 1996-03-15 SK SK1269-97A patent/SK126997A3/sk unknown
- 1996-03-15 JP JP52806096A patent/JP3815795B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 CN CN96192738A patent/CN1075805C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 BR BR9607656A patent/BR9607656A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-03-15 AU AU51445/96A patent/AU710226B2/en not_active Ceased
- 1996-03-15 CZ CZ19972971A patent/CZ290599B6/cs unknown
- 1996-03-15 WO PCT/EP1996/001123 patent/WO1996029300A1/de active IP Right Grant
- 1996-03-15 US US08/913,510 patent/US6075161A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 CA CA002214381A patent/CA2214381C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 EP EP96908048A patent/EP0815070B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 PL PL96322329A patent/PL183538B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 TR TR97/00998T patent/TR199700998T1/xx unknown
- 1996-03-15 KR KR1019970706564A patent/KR100406220B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 EA EA199700255A patent/EA000280B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 ES ES96908048T patent/ES2148740T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 DE DE59605443T patent/DE59605443D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-19 TW TW085103234A patent/TW407148B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-03-20 MY MYPI96001034A patent/MY113438A/en unknown
-
1997
- 1997-09-19 NO NO974340A patent/NO307824B1/no unknown
- 1997-09-24 BG BG101907A patent/BG62848B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100230139B1 (ko) | 카르보닐화 촉매 시스템 | |
| US6476255B1 (en) | Production of esters | |
| US20080269459A1 (en) | Process for the Preparation of a Dicarboxylic Acid | |
| PL183538B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego | |
| US5049650A (en) | Polymerization of CO/non-conjugated diene/diol | |
| KR20000075730A (ko) | 펜테노산 유도체의 제조방법 | |
| US20090131630A1 (en) | Process For the Preparation of a Dicarboxylic Acid | |
| US5670700A (en) | Hydroformylation process | |
| US5128438A (en) | Polymerization of carbon monoxide and ethylenically unsaturated carboxylic acid | |
| US5414109A (en) | Process for the carbonylation of acetylenically unsaturated compounds | |
| US4612390A (en) | Method for producing branched carbonylation products from alpha unsaturated olefins | |
| US4960906A (en) | Process for the preparation of lactones from higher alkenols | |
| EP0293053B1 (en) | Process for the preparation of cyclic carboxylic anhydrides | |
| JPH0665147A (ja) | アルカン二酸誘導体の製造方法 | |
| JPH10218830A (ja) | カルボン酸エステル又はカルボン酸の製造方法 | |
| GB2261662A (en) | Carbonylation of aryl halides | |
| MXPA97007105A (es) | Preparacion de esteres 3-pentenoico mediantecarbonilacion de alcoxibutenos | |
| US4344866A (en) | Carbonylation of olefinically unsaturated compounds | |
| US6559332B1 (en) | Preparation of a straight-chain acrylonitrile dimer | |
| JP2560248B2 (ja) | カルバゾール誘導体及びその製造方法 | |
| KR20010030899A (ko) | 펜테노산 무수물의 제조방법 | |
| JPS5826901B2 (ja) | ３−ペンテン酸エステルの製造方法 | |
| JPH09157211A (ja) | カルボン酸エステル又はカルボン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20070315 |