CZ297197A3 - Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů - Google Patents
Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ297197A3 CZ297197A3 CZ972971A CZ297197A CZ297197A3 CZ 297197 A3 CZ297197 A3 CZ 297197A3 CZ 972971 A CZ972971 A CZ 972971A CZ 297197 A CZ297197 A CZ 297197A CZ 297197 A3 CZ297197 A3 CZ 297197A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- butene
- methoxy
- palladium
- carbonylation
- chloride
- Prior art date
Links
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 6
- UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N trans-pent-3-enoic acid Chemical compound C\C=C\CC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 title description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- LQBZMLRJLRSDNW-ONEGZZNKSA-N (e)-1-methoxybut-2-ene Chemical compound COC\C=C\C LQBZMLRJLRSDNW-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 10
- MALHZSOXIOUUQH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybut-1-ene Chemical compound COC(C)C=C MALHZSOXIOUUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- UIUWNILCHFBLEQ-UHFFFAOYSA-N pent-3-enoic acid Chemical class CC=CCC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzenecarbonitrile Natural products N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 13
- -1 allyl ethers Chemical class 0.000 description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N methyl cyanide Natural products CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N methyl (e)-pent-3-enoate Chemical compound COC(=O)C\C=C\C KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 4
- VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound CN1CCOC1=O VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N methyl (e)-pent-2-enoate Chemical compound CC\C=C\C(=O)OC MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 3
- VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N phenylbutazonum Chemical compound O=C1C(CCCC)C(=O)N(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical class CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N pentenoic acid group Chemical group C(C=CCC)(=O)O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N tris(4-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P(C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC=C(OC)C=C1 UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- RVNSAAIWCWTCTJ-ZPQYLTHOSA-N (2s,3s,4r)-2-(1,2-dihydroxyethyl)pyrrolidine-3,4-diol Chemical compound OCC(O)[C@@H]1NC[C@@H](O)[C@H]1O RVNSAAIWCWTCTJ-ZPQYLTHOSA-N 0.000 description 1
- UDIODXADSSQKTM-GUHNCMMLSA-N (5ar,8ar,9r)-5-[[(2r,4ar,6r,7r,8r,8as)-7,8-dihydroxy-2-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]oxy]-9-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-5a,6,8a,9-tetrahydro-5h-[2]benzofuro[6,5-f][1,3]benzodioxol-8-one;(7s,9s)-7-[(2r,4s,5s,6s)-4-amino-5- Chemical compound ClCCN(CCCl)P1(=O)NCCCO1.O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(=O)CO)[C@H]1C[C@H](N)[C@H](O)[C@H](C)O1.COC1=C(O)C(OC)=CC([C@@H]2C3=CC=4OCOC=4C=C3C(O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@@H]4O[C@H](C)OC[C@H]4O3)O)[C@@H]3[C@@H]2C(OC3)=O)=C1 UDIODXADSSQKTM-GUHNCMMLSA-N 0.000 description 1
- NDYRMWZHBBMBGD-HWKANZROSA-N (e)-1-ethoxybut-2-ene Chemical compound CCOC\C=C\C NDYRMWZHBBMBGD-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- IHZUHZICKKWHPH-HWKANZROSA-N (e)-1-propoxybut-2-ene Chemical compound CCCOC\C=C\C IHZUHZICKKWHPH-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(diphenylphosphino)methane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVSSQJKZHTWMOS-HWKANZROSA-N 1-[(e)-but-2-enoxy]butane Chemical compound CCCCOC\C=C\C DVSSQJKZHTWMOS-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- CQJQTXVQMQMNBT-UHFFFAOYSA-N 1-but-3-en-2-yloxybutane Chemical compound CCCCOC(C)C=C CQJQTXVQMQMNBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAXNXOMKCGKNCI-UHFFFAOYSA-N 1-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C(C)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UAXNXOMKCGKNCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRLQQERNMXHASR-UHFFFAOYSA-N 2-diphenylphosphanylpropan-2-yl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C(C)(C)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LRLQQERNMXHASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVPNCVRJVRLJMU-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybut-2-enoic acid Chemical compound COC(=CC)C(O)=O NVPNCVRJVRLJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWXAUDSWDBGCMN-UHFFFAOYSA-N 3-diphenylphosphanylbutan-2-yl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C(C)C(C)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FWXAUDSWDBGCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUQOHENQXGWDMQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxybut-1-ene Chemical compound CCOC(C)C=C ZUQOHENQXGWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSMWIYHZTBJCSX-UHFFFAOYSA-N 3-propoxybut-1-ene Chemical compound CCCOC(C)C=C JSMWIYHZTBJCSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 4-diphenylphosphanylbutyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150111329 ACE-1 gene Proteins 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDGVQOGYMRXNMF-UHFFFAOYSA-N C.C(C)(C)(C)PC(C)(C)C Chemical compound C.C(C)(C)(C)PC(C)(C)C QDGVQOGYMRXNMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229940112021 centrally acting muscle relaxants carbamic acid ester Drugs 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- USJRLGNYCQWLPF-UHFFFAOYSA-N chlorophosphane Chemical compound ClP USJRLGNYCQWLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 101150084890 cstA gene Proteins 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- SVABQOITNJTVNJ-UHFFFAOYSA-N diphenyl-2-pyridylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1N=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SVABQOITNJTVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Inorganic materials [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- KJALUUCEMMPKAC-UHFFFAOYSA-N methyl pent-3-enoate Chemical class COC(=O)CC=CC KJALUUCEMMPKAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylformamide Chemical compound CCCCN(C=O)CCCC NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCTVWSOKIJULET-LQDWTQKMSA-M phenoxymethylpenicillin potassium Chemical compound [K+].N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C([O-])=O)(C)C)C(=O)COC1=CC=CC=C1 HCTVWSOKIJULET-LQDWTQKMSA-M 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride Chemical class P.Cl REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910001631 strontium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L strontium dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sr+2] AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- IIOSDXGZLBPOHD-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)OC)C1=CC=CC=C1OC IIOSDXGZLBPOHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCXTYQMZVYIQRP-UHFFFAOYSA-N tris(3-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC=CC(P(C=2C=C(OC)C=CC=2)C=2C=C(OC)C=CC=2)=C1 CCXTYQMZVYIQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/37—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by reaction of ethers with carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oblast techniky ··.·..
Vynález se, týká způsobu přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru a rozpouštědla při zvýšených teplotách a tlacích. . t < , ’
Dosavadní stav· techniky ··,, .
Z evropských zveřejněných přihlášek vynálezu číslo EP-A 301450 a EP-A 351616 jsou známy způsoby přípravy alkylesterů pentenové kyseliny reakcí butadienu s oxidem uhelnatým a s al? koholy v přítomnosti koba11karbony 1ových komplexů a terciárních dusíkatých zásad. Při těchto reakcích jsou nutné,vysoké tlaky 12 až 70 MPa a vytvářejí se směsi esterů 2-pentenové 3pentenové a 4-pentenové kyseliny.
Z britské zveřejněné přihlášky vynálezu číslo 1 110405 je znám způsob přípravy esterů pentenové kyseliny karbonylací butadienu v přítomnosti alkoholu a platiních, palladiových a/nebo niklových katalyzátorů. Také v tomto případě se musí pracovat za vysokých tlaků 10 až 100 MPa. , > . , , i
Z evropské zveřejněné přihlášky vynálezu číslo EP-A 60734 je sice znám způsob přípravy esterů pentenové kyseliny karbonylací butadienu v přítomnosti alkoholu, ha 1ogenovodíku a palladiového katalyzátoru při nízkém tlaku kolem 15 MPa, nedostatkem tohoto způsobu je však skutečnost, že je zapotřebí velkého nadbytku korozivně působícího ha 1 ogenovodíku (molový poměr ha 1ogenovodíku k palladiu je 20 až ,100 : 1).
*
♦ · ·♦'. ··. ;··«·. 3-·· ' ·- .
•·’!}·ζ . ; \Ρ?ύ 1 e evropských , zveřejněných přih 1 ášek7 vyná 1 ezu,f čí s 1 o EP-rA .,· 2841 j/0 ,. a .EP-A;271 145. s e .· . mohou estery·; pentenové · ky še 1 i ny připravovat ,, karbonylací butadienu, v., přítomnosti alkoholů a sloučemin palladia, fosfinů a kyselin. Přitom se nezíská ester 3-pen,tenov,é kyše lí nyv čisté fořme nýbrž,,, ve formě. směs i izpmerní ch , s 1 oučen in. ,, . ,...·.· ....
» S í c t (í *' i<e, ‘ ί'ς, s. * · . > t ί ϊ 5 Τ.Λ s’ťf ·»; y ΐJ t. í *« í —
- , ... ,rJiná .csta způsobu pří pravy^ beta , gama-nenasycených , esterůj e?, popsána y americkém patentovém spise číslo 4 622416. Karbonylací allyletherů se za katalytického působení halogenidů, niklu,- kobaltu nebo železa získají estery. Nedostatkem tohoto způsobu je skutečnost, že se získá směs produktů. Při
karbonylaci 8-methoxy71%, 6-oktadiepu se získají vedle methylesterů 3,8-nonad lenové kyseliny ještě , tři,. ,cyklické sloučeniny karboxylové .kyseliny. Uspokojivější selektivity.(91%) se dají dosáhnout.teprve ,za,tlaku.od 17 . MPa a,za.teploty 150-°C. Za těchto. , podmínek je ztráta, katalyzátoru, v ,důs ledku yytyá.ření těkaých s 1 oučenin^nik 1 u..velmi vysoká. ,· r , ,-»(,·1 ’r,< > , |Yu o.“·· i fi 4 .i ť. * '4»? ' ť fsí > f zd UVn v 0 Ρ í í.ířf*íTí v i, · j 1 ϊ r- . ,, , tV. e vrops ké ,, z ve ře j něné přihlášce vynálezu číslo EP-A
217407 se popisuje karbonylace allyletherů v přítomnoti systému chlorid pa 11 adna t ý/ch 1 or i d ; mědnatý. za . zí skáni,-nenasycených esterů. Do reakční směsi ,sef., za. úče lem . ext rakční ho soddě,l ení produktu,při dává yelké .^množství t e t rabut y 1 amon iumch 1 or idu (25 % molových; . se, zřete lem na, edukt ). ,Tato., pří sada, vede k. silnému odlučování kovového palladia. . , , Z, evropských; zveře j něných. ,př i h l ásek .vynál ezu,,čí s 1 o, EP-A 514288, ; EP-A .47847 1 a ř EP-A , /33191} jsou . známy ,způsoby.^podvo jné karbony 1 ace , 1,4-butendio lů a 1,4-dia lkoxy.butenů, za· zí skáni d i,esterů, deydroadipové kyseliny, v pří tomnos t i, :s 1 oučen in pa 11 ar 'd i a . a ch 1 or i dů a 1 ka 1 i ckých , kovů., .kovů a 1 ka 1 i ckých. zemin., nebo kvarterních , amoniových-nebo fosfoniových,halogenidfii..,Tyto, způ-
• · · • ··
9 9 9
9 · • · · 9 • · · · · • · · · · · · • · · · • · · · · · soby vyžadují velký nadbytek chloridu (zpravidla molové poměry palladia ke chloridu 1:17 až 1:27) nebo velké množství chloridu piladnatého, přibližně 20 % molových, vztaženo na edukt.
Úkolem vynálezu je proto vyvinout způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny po možnosti s nepatrným podílem izomerních esterů 2-pentenové a 4-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia za mírných podmínek.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru a rozpouštědla při zvýšených teplotách a tlacích, spočívá podle vynálezu v tom, že se nechává reagovat alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atomy uhlíku v alkoxypodílu v allylovém postavení ke dvojné vazbě, s oxidem uhelnatým při teplotě 60 až 140 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 3 až 30 MPa v přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia.
Kromě toho byl vyvinut homogenní katalyzátorový systém, u kterého nedochází k žádné deskativaci katalyzátoru odlučováním palladia, pokud se karbonylace provádí přídavně v přítomnosti kvatrterních amoniových a fosfoniových solí nebo speciálních fosfinů.
Jakožto výchozích látek se při způsobu podle vynálezu používá alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atomy uhlíku s výhodou alkoxybuten s 1 až 4 atomy uhlíku, jehož alkoxypodí1 je v allylovém postavení ke dvojné vazbě. Jakožto výhodné výchozí látky se uvádějí 3-methoxy-1-buten, 3-ethoxy-l-buten, 3-n-propoxy-1-buten, 3-n-butoxv-1-buten, trans-1-methoxy-2-buten,
9 9 9
9 99
999 9 9
9 9
9 9 9 trans-l-ethoxy-2-buten, trans-1-n-propoxy-2-buten, trans-l-nbutoxy-2-buten, cis-1-methoxy-2-buten, cis-l-ethoxy-2-buten, cis-l-n-propoxy-2-buten, cis-1-n-butoxy-2-buten, a jejich směsi, zvláště směs 3-methoxy-1-butenu, trans-1-methoxy-2-butenu a cis-1-methoxy-2-butenu.
Výchozí sloučeniny se mohou připravit způsobem kysele katalyzované alkoholové adice na butadien podle amerického patentového spisu číslo 2 922822.
Jakožto katalyzátoru se při zpsůobu podle vynálezu používá katalyzátoru na bázi palladia. S výhodou se používá palladiových sloučenin s oxidačním stupněm O, +1 nebo +2, které mohou být v podobě palladiových solí nebo komplexů, zvláště chloridu palladnatého, benzonitrilu chloridu palladnatého [PdC 12 (benzonitri 1 )2 ] , acetonitrilu chloridu palladnatého tPdC12 (aceton itri 1)2 ], acetátu palladnatého (Pd(OAc)2], bisa 1 1y1ch1oropa11 adiového komplexu a dich1orodifosfinpa11 adiového komplexu. Odpovídající sloučeniny jsou pracovníkům v oboru známy, například z publikace Dictionary of Organometa1 lic Compounds, svazek 2, 1984, Chapnam a Halí, str. 1484 až 1544.
Zpravidla je molový poměr palladiové sloučeniny k alkoxybutenu (nebo suma mol použitého a lkoxybutenu) 0,1:1 až 10:1, s výhodou 0,5:1 až 5:1.
... _ PjidJ__e ý h o d n é h provede ní __se__může__ ak t_i vi ta „a /_ ne_bo^s_t ab i_lita palladiového katalyzátoru zvýšit přísadou chloridů, kyselin nebo dusík nebo fosfor obsahujících 1igandů (nadále označovaných souhrnně jako přísady. Jakožto chloridů se s výhodou používá chloridů alkalických kovů, kovů alkalických zemin, přechodových kovů a kvarterních amoniových nebo fosfoniových chloridů.
4 ·
4· • · · · • 44 · • 4·· · · • ·
4 · • 4 4 • · · · ·
Může se používat chloridu Iithného, sodného nebo draselného, s výhodou chloridu sodného, dále chloridu horečnatého, vápenatého, strontnatého, barnatého, s výhodou chloridu vápenatého, chloridu měďnatého, stříbrného, zlatitého, s výhodou chloridu měďnatého, jakož také sloučenin obecného vzorce
R1R2R3R4NC1, R1R2R3R4PC1, ( R5 ) 3 N=P = N ( Rs ) 3 kde znamená R1, R2, R3 a R4 stejnou nebo různou alifatickou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, s výhodou se 4 až 8 atomy uhlíku a/nebo popřípadě substituovanou arylovou skupinu, R5 arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě sbstituována alkylovými skupinami, a 1koxyskupinami nebo alkoxykarbony1ovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo atomem halogenu, s výhodou se však používá tetrabutylamoniumchloridu, t et rabuty 1f osfon iumchloridu a bis-trifenylfosfonium)imi miumchlor idu.
Jako kyselin se s výhodou používá anorganických a organických protonových kyselin, jako jsou kyselina chlorovodíková, sírová, fosforečná, tetrafluorboritá, kyseliny sulfonové, jako kyselina methansu 1fonová a p-1o 1uensu1fonová nebo Lewisových kyselin, jako je komplex fluoridu boritého a diethyletheru a chlorid hlinitý.
S výhodou se jakožto sloučenin fosforu používá fosfinu obecného vzorce . .. __________ RjJbRsO - .. . ______....______ ...
kde znamená Rď a R7 stejnou nebo různou alifatickou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, s výhodou se 4 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou arylovou skupinu, nebo popřípadě substituovanou heteroarylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, s výhodou fenylovou, pyrridylovou a pyrimidy1ovou skupinu.
ΦΦ • · · φ • · φφ φφφφ φ φ φ φ φ φ φ φ
Příkladně se uvádějí trifeny1fosfi η , tricyk1ohexy1fosfi η, tris-(2-methoxyfenyl ) f os f in, tris-(3-methoxyfenyl) f osf in, tris-(4-methoxyfeny1)fosfin, tris-(4-methoxyfeny1)fosfin a 2difenylfosfinopyridin.
Jakožto sloučeniny fosforu se mohou rovněž používat něko1ikazubové chelatové ligandy, jako bis-(difeny1fosfi no)methan, bis-(difeny1fosfino)ethan, bis-(difeny1fosfino)propan, bis-(difenylfosfino)butan, 1,2-bis-(difenylfosfino)ethan a b i s(diterc.-butylfosf ino)methan.
Obecně se volí molový poměr přísad k palladiu 0,1 až 10, s výhodou 0,5 až 4,
Při způsobu podle vynálezu se karbonylace provádí při teplotě 60 až 140 “C, s výhodou 80 až 120 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 0,3 až 3 MPa, s výhodou 0,5 až 1,5 MPa.
Karbonylace podle vynálezu se může prováět kontinuálně nebo přetržitě.
Kromě toho se karbonylace podle vynálezu může provádět v přítomnosti rozpouštědla, přičemž je zpravidla hmotnostní poměr rozpouštědla k alkoxybutenu nebo k a 1koxybutenům 0,5:1 až 15:1, s výhodou 2:1 až 10:1.
Jakožto rozpouštědla se používají
- alifatické, cyk1oa1 ifatické nebo aromatické alkoholy s 1 až 10 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou alkoholy obecného vzorce ROH, kde zbytek RO- odpovídá alkoxyzbytku s 1 až 10 atomy uhlíku použitého alkoxybutenu, s výhodou methanol, ethanol, n-propanol a n-butanol, ·· ·· ·· • · · · • · · · · • · · ·· ·· • · · • · · · · • · · • · · ·
- alifatické a aromatické nitrily s 2 až 10 atomy uhlíku, s výhodou benzonitril, acetonitril a nitril propionové kyseliny,
- močoviny s 5 až 15 atomy uhlíku, s výhodou tetrámethy1 močovina, dimethylethylenmočovina a dimethylpropylenmočovina,
- amidy kyselin s 3 až 10 atomy uhlíku, s výhodou dimethylformamid, dibuty1formamid, dimethylacetamid, N-methyl-2pyrro1idon,
- estery karbaminové kyseliny se 4 až 13 atomy uhlíku, jako je 3-methy1-2-oxazo1idinon,
- uhlovodíky s 5 až 10 atomy uhlíku, jako je benzen a toluen,
- ethery s 2 až 16 atomy uhlíku, jako je methy1-terc.-buty1ether a difenylether a jejich směsi.
Způsobem podle vynálezu připravené estery 3-pentenové kyseliny jsou důležitými meziprodukty pro výrobu například adipové kyseliny, kaprolaktamu a kapro1aktonu, jakož také polymerů a kopolymerů, jako jsou polyamid-6 a polyamid-66.
__ Výhodou z.p.ůsob_u,=pod, 1 e vyná.1 ezu jye srovná.ní„=!sg způsoby známými ze stavu techniky je skutečnost, že nejsou nutné vysoké tlaky, to znamená tlaky nad 30 MPa, dosahuje se vysokých výtěžků, estery 3-pentenové kyseliny se získají ve vysoké izomerní jednotě, může se používat izomerních směsí alkoxybutenů, způsob se může provádět kontinuálně a katalyzátor se může opakovaně používat bez velkých ztrát aktivity.
- 8 9 9 9 9 » 9 9 9 » 9 9 9 » 9 9 99 • · · · · · 9 • <99 9 9 9 · • · 9 9 9 9 9 · 9 9 9999 9
9 9 9 9 9
999 99 99
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Ve všech příkladech se výtěžky zjišťují plynovou chromatografii. Není dokazatelný žádný ester 4-pentenové kyseliny. Podle příkladu 1 až 19 se získá méně než 2 % esterů 2-pentenové kyseliny, vztaženo na získaný ester 3-pentenové kyseliny. Procenta a díly jsou v příkladech míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Pří k1 ad 1
Směs 61,48 mmol 3-methoxy-l-butenu, 48,72 mmol trans-1methoxy-2-butenu, 5,8 mmol cis-1-methoxy-2-butenu, 5,6 mmol chloridu palladnatého a 45 g methanolu se smíchá v autoklávu o obsahu 300 ml při teplotě místnosti a za tlaku oxidu uhelnatého 10 MPa. Směs se zahřeje na 80 °C a 5 hodin se míchá při této teplotě a za vlastného tlaku (12 MPa). Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3-pentenové je 60 % teorie.
Příklad 2 až 4
Směs 53,0 mmol 3-methoxy-l-butenu, 42,0 mmol trans-1methoxy-2-butenu, 5,0 mmol cis-1-methoxy-2-butenu, 2,5 mmol chloridu palladnatého a 40 g rozpoutědla (podle tabulky I! se smí cbá v au t ok 1 á vu . o obsahu 300 ni 1 , p ř i t e ρ 1 o t ě mí s t nos t i a za tlaku oxidu uhelnatého 5 MPa. Směs se zahřeje na teplotu podle tabulky I a 5 hodin se míchá při této teplotě a za tlaku 10 MPa. Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3-pentenové je v tabulce I
Tabulka I ·· ·· ·· · ·· ·· • · · · ···· 9 · · · · · · · · · · · · · • · ··· · 9 9 99 999 · · • · ···· ···
99 99 999 99 99
Příklad_____Rozpouštěd lo___Tep lota_Výtěžek
| číslo | °C | % | |
| 2 | dimethylpropylenmočovina | 80 | 57 |
| 3 | benzon i t r i 1 | 100 | 61 |
| 4 | met hano 1/benzonitri 1 (1:1) | 100 | 61 |
Př í k1 ad 5 až 18
Směs 53,0 mmol 3-methoxy-1-butenu, 42,0 mmol trans-1methoxy-2-butenu, 5,0 mmol cis-1-methoxy-2-butenu, 2,5 mmol chloridu pa 11adnatého, 2,5 až 10 mmol přísad (podle tabulky II) a 40 g rozpoutedla (podle tabulky II) se smíchá v autoklávu o obsahu 300 ml při teplotě místnosti a za tlaku oxidu uhelnatého 10 MPa. Směs se zahřeje na teplotu 100 “C a 5 hodin se míchá při této teplotě a za vlastního tlaku (menšího než 13 MPa). Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3-pentenové je v tabulce II.
·· • · · · • · · · · • · · • · ·· • · ► · · « » · · · • · · · « • · « • · · ·
Tabulka II
| Příklad | Rozpouštědlo | Pří sada | Výtěžek | |
| číslo | mol na mol | Pd | % | |
| 5 | benzon i t r i 1 | CuC 1 2 | (1) | 75 |
| 6 | benzonitril | AICI3 | (1) | 72 |
| 7 | benzon itril | BU4 PCI | 121 | 39 |
| 8 | benzonitril | BU4NC1 | UJ | 60 |
9______benzon i t r i 1_______Ph2 PPy, MSS ( 1 /1 )___74
| 10 | benzon itril | Ph2PPv, MSS (4/4) 56 |
| 1 1 | NMP | BU4NC1 (1) 71 |
| 12 | NMP | P(o-CH3 0CeH4 )3(1) 77 |
| 13 | NMP | Ph2PPv, p-TosOH (4/4) 63 |
14__3-methyl-2-oxazolid inon______JPh.2 PPy, MSS (4/4)_________58
| 15 | 3-methy1-2-oxazolidinon | BU4 NCI | ( 1 ) | 73 | |
| 16 | tet ráme thylmočovina | Ph2 PPv, | MSS | (4/4) | 58 |
| 17 | dimethylpropylenmočovina | Ph2 PPv, | MSS | (4/4) | 57 |
| 18 | dimethvlacetamid | BU4 NC 1 | (1) | 64 |
NMP = N-methy1pyrro1 i don
PhiPPy = 2-difeny1fosfinpyridin
MSS = methansu1fonová kyselina
Pří k1 ad 19
Směs 26,5 mmol 3-methoxy-l-butenu, 21,0 mmol trans-1me_t hox_y-2-but enu ,___2,5 mmol cis-1-methQxy~2-butenu, 2,5 _ mm°JL acetátu pa 11adnatého, 5 mmol 1,4-bis-(difeny1fosfi no)butanu a 50 g toluenu se smíchá v autoklávu o obsahu 300 ml při teplotě místnosti a za tlaku oxidu uhelnatého 10 MPa. Směs se zahřeje na teplotu 110 °C a 20 hodin se míchá při této teplotě a za vlastního tlaku (11 MPa). Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3• · • ·
0 · 0 0 0 0 0 00 0 0 000 0 00 0 0000 00 0 00 0 0 . . 0 000000 0 0 0 0 000 0 11-·· 0 000 000 00 00 00 000 00 00 pentenové je 35 % teorie.
Příklad 20
Do autokládu (o objemu 94 ml) s magnetickým míchadlem, udržovaného na olejové lázni na teplotě 100 °C, se kontinuálně zavádí 5,25 g/h roztoku o složení: 48 % methoxybutenizomerní , směsi (molový poměr 3-methoxy-l-buten : trans-1-methoxy-2-buten : cis-1-methoxy-2-buten 49:45:6) v N-methylpyrro1idonu t (NMP), 11,9 g/h katalyzátorového roztoku o složení: 2,20 % chloridu pa 11adnatého, 7,36 % BU4NC1-hydrátu v N-methylpyrrolidonu a 6 1/h plynného oxidu uhelnatého. Tlak se udržuje konstantní 10 MPa. Regulačním ventilem se kontinuálně odebírá 21 g/h kapalného produktu. Výtěžek methylesterů 3-pentenové kyseliny je 73,6 % teorie za prosazení 85,5%. Methylester 2- pentenové kyseliny se vytváří v množství 5,1 %. V autoklávu se nepozoruje žádné odlučování palladia. V kapalném reakčním produktu je dokazatelný obsah 99 % použitého palladia v rozpuš těné formě.
Příklad 21
Opakuje se způsob podle příkladu 20, zavádí se však 9,10 g/h roztoku o složení: 48,8 % me t hoxybu t en i zorné mí směsi (mo’ lový poměr 3-methoxy-l-buten : trans-1-methoxy-2-buten : cis1-methoxv-2-buten 45:50:5) v N-methy1pyrro1idonu (NMP), 20,6
-- == = - g / h k a ta 1 y z á t o ro vé ho r o z t oku „ o . s ! ožeň í : 2,20 % ch 1 o r i d u pa 11adnatého, 7,36 % BU4NC1-hydrátu v N-methy1pyrro 1 idonu. Výtěžek methylesterů 3-pentenové kyseliny je 69,4 % teorie za prosazení 78,9%. Methylester 2-pentenové kyseliny se vytváří v množství 3,4 %. V autoklávu se nepozoruje žádné odlučování palladia. V kapalném reakčním produktu je dokazatelný kvantitativní obsah použitého palladia v rozpuštěné formě.
·· ·· ·♦ • · · · · · · • · · · · · • · · · · · · · • · · · · • · · · · · · • · ·'· • · · • « · · · • · · »* · ·
Produkt a nezreagovaný edukt se dělí Sambay destilací (100 °C , 30000 Pa) a destilačního zbytku obsahujícího katalyzátor se opět použije místo čerstvého katalyzátoru. Po třikrát opakovaném recklování katalyzátorového roztoku se při shora popsaném způsobu dosahuje výtěžku methylesteru 3-pentenové kyseliny je 69,0 % teorie a výtěžku methylesteru 2-pentenové kyseliny 3,4 % při prosazení 77,9%.
Průmyslová využitelnost
Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny, při kterém se nechává reagovat alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atomy uhlíku v alkoxypodílu v allylovém postavení ke dvojné vazbě s oxidem uhelnatým při teplotě 60 až 140 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 3 až 30 MPa v přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia a popřípadě přídavně v přítomnosti chloridů, kyselin nebo dusík nebo fosfor obsahujících ligandu.
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru a rozpouštědla při zvýšených teplotách a tlacích ,vyznačuj ící se t í m, že se nechává reagovat alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atomy uhlíku v alkoxypodílu v allylovém postavení ke dvojné vazbě, s oxidem uhelnatým při teplotě 60 až 140 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 3 až 30 MPa přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia.
- 2. Způsob podle nároku 1, v y z n ač u j í c í se t í m , že se nechává reagovat směs trans-1-methoxy-2-butenu a cis-1-methoxy-2-butenu.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se nechává reagovat směs 3-methoxy-i-butenu, trans1-methoxy-2-butenu a cis-1-methoxy-2-butenu.
- 4. Způsob podle nároku 1 až 3, vyznačující se t í m, že se karbonylace provádí přídavně v přítomnosti chloridů, kyselin nebo dusík nebo fosfor obsahujících ligandů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19510324A DE19510324A1 (de) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Pentensäureestern durch Carbonylierung von Alkoxybutenen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ297197A3 true CZ297197A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ290599B6 CZ290599B6 (cs) | 2002-08-14 |
Family
ID=7757333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19972971A CZ290599B6 (cs) | 1995-03-22 | 1996-03-15 | Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6075161A (cs) |
| EP (1) | EP0815070B1 (cs) |
| JP (1) | JP3815795B2 (cs) |
| KR (1) | KR100406220B1 (cs) |
| CN (1) | CN1075805C (cs) |
| AT (1) | ATE193881T1 (cs) |
| AU (1) | AU710226B2 (cs) |
| BG (1) | BG62848B1 (cs) |
| BR (1) | BR9607656A (cs) |
| CA (1) | CA2214381C (cs) |
| CZ (1) | CZ290599B6 (cs) |
| DE (2) | DE19510324A1 (cs) |
| EA (1) | EA000280B1 (cs) |
| ES (1) | ES2148740T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9802187A3 (cs) |
| MY (1) | MY113438A (cs) |
| NO (1) | NO307824B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ304293A (cs) |
| PL (1) | PL183538B1 (cs) |
| SK (1) | SK126997A3 (cs) |
| TR (1) | TR199700998T1 (cs) |
| TW (1) | TW407148B (cs) |
| WO (1) | WO1996029300A1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU5579598A (en) * | 1997-02-26 | 1998-09-18 | Dsm N.V. | Process to prepare a pentenoic acid derivative |
| ATE220221T1 (de) | 1998-10-08 | 2002-07-15 | Siemens Ag | Regeleinrichtung zur regelung einer strecke mit mehreren verkoppelten regelgrössen |
| CA2347451A1 (en) * | 1998-12-18 | 2000-06-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of beta-gamma unsaturated esters |
| MX2023002015A (es) | 2020-08-18 | 2023-04-11 | Enviro Metals Llc | Refinamiento metálico. |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2922822A (en) * | 1957-01-08 | 1960-01-26 | Exxon Research Engineering Co | Production of methyl butenyl ethers |
| GB1110405A (en) * | 1964-12-23 | 1968-04-18 | Ici Ltd | The production of esters |
| FR2498594A1 (fr) * | 1981-01-23 | 1982-07-30 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de monoesters d'acides carboxyliques b,g-insatures |
| US4622416A (en) * | 1985-04-19 | 1986-11-11 | National Distillers And Chemical Corporation | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| CA1280120C (en) * | 1985-10-03 | 1991-02-12 | Ronnie M. Hanes | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| KR880007427A (ko) * | 1986-12-05 | 1988-08-27 | 오노 알버어스 | 공역 디엔의 카르보닐화 방법 및 이를 위한 촉매 시스템 |
| GB8707405D0 (en) * | 1987-03-27 | 1987-04-29 | Shell Int Research | Preparation of diester of adipic acid |
| DE3725241A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| DE3824958A1 (de) * | 1988-07-22 | 1990-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| FR2655645B1 (fr) * | 1989-12-13 | 1992-01-17 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'acides hexenediouiques-1,6 a partir du butenediol. |
| FR2667064B1 (fr) * | 1990-09-24 | 1994-04-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diesters de l'acide hexenedioique a partir de dialcoxy-1,2-butene-3. |
| US5166421A (en) * | 1991-03-18 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of adipic acid |
| FR2676438B1 (fr) * | 1991-05-17 | 1994-10-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de dicarbonylation lineaire de butenes difonctionnalises. |
| US5495041A (en) * | 1995-02-22 | 1996-02-27 | Dsm N.W. | Process for the preparation of a pentenoate ester |
-
1995
- 1995-03-22 DE DE19510324A patent/DE19510324A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-03-15 PL PL96322329A patent/PL183538B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 EA EA199700255A patent/EA000280B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 NZ NZ304293A patent/NZ304293A/xx unknown
- 1996-03-15 CN CN96192738A patent/CN1075805C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 KR KR1019970706564A patent/KR100406220B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 TR TR97/00998T patent/TR199700998T1/xx unknown
- 1996-03-15 SK SK1269-97A patent/SK126997A3/sk unknown
- 1996-03-15 EP EP96908048A patent/EP0815070B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 DE DE59605443T patent/DE59605443D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 CA CA002214381A patent/CA2214381C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 WO PCT/EP1996/001123 patent/WO1996029300A1/de active IP Right Grant
- 1996-03-15 BR BR9607656A patent/BR9607656A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-03-15 JP JP52806096A patent/JP3815795B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 CZ CZ19972971A patent/CZ290599B6/cs unknown
- 1996-03-15 US US08/913,510 patent/US6075161A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 ES ES96908048T patent/ES2148740T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 AT AT96908048T patent/ATE193881T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 AU AU51445/96A patent/AU710226B2/en not_active Ceased
- 1996-03-15 HU HU9802187A patent/HUP9802187A3/hu unknown
- 1996-03-19 TW TW085103234A patent/TW407148B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-03-20 MY MYPI96001034A patent/MY113438A/en unknown
-
1997
- 1997-09-19 NO NO974340A patent/NO307824B1/no unknown
- 1997-09-24 BG BG101907A patent/BG62848B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6348621B1 (en) | Process for the carbonylation of ethylene and catalyst system for use therein | |
| US6737542B1 (en) | Process for the carbonylation of conjugated dienes | |
| US7399883B2 (en) | Process for making adipic acid | |
| RU2371429C2 (ru) | Способ получения гликолевого альдегида | |
| US6476255B1 (en) | Production of esters | |
| EP1341751B1 (en) | Process for making 5-cyanovaleric acid or adipic acid | |
| CZ297197A3 (cs) | Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů | |
| JP2691429B2 (ja) | フェニル尿素の製造方法 | |
| EP0050445B1 (en) | Telomerization of butadiene and carbon dioxide | |
| JP2001513103A (ja) | ペンテン酸誘導体の製造法 | |
| GB2261662A (en) | Carbonylation of aryl halides | |
| EP0689529B1 (en) | Process for the carbonylation of acetylenically unsaturated compounds | |
| WO2006084889A1 (en) | Process for the preparation of a dicarboxylic acid | |
| US20020004607A1 (en) | Preparation of vinylphosphonic acid compounds | |
| EP0293053B1 (en) | Process for the preparation of cyclic carboxylic anhydrides | |
| JPH0665147A (ja) | アルカン二酸誘導体の製造方法 | |
| EP1730096A1 (en) | Process for the carbonylation of a conjugated diene | |
| US6049005A (en) | Process to prepare a pentenoic acid anhydride | |
| MXPA97007105A (es) | Preparacion de esteres 3-pentenoico mediantecarbonilacion de alcoxibutenos |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |