CZ297197A3 - Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů - Google Patents
Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ297197A3 CZ297197A3 CZ972971A CZ297197A CZ297197A3 CZ 297197 A3 CZ297197 A3 CZ 297197A3 CZ 972971 A CZ972971 A CZ 972971A CZ 297197 A CZ297197 A CZ 297197A CZ 297197 A3 CZ297197 A3 CZ 297197A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- butene
- methoxy
- palladium
- carbonylation
- chloride
- Prior art date
Links
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 6
- UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N trans-pent-3-enoic acid Chemical compound C\C=C\CC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 title description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 11
- LQBZMLRJLRSDNW-ONEGZZNKSA-N (e)-1-methoxybut-2-ene Chemical compound COC\C=C\C LQBZMLRJLRSDNW-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 10
- MALHZSOXIOUUQH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybut-1-ene Chemical compound COC(C)C=C MALHZSOXIOUUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- UIUWNILCHFBLEQ-UHFFFAOYSA-N pent-3-enoic acid Chemical class CC=CCC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzenecarbonitrile Natural products N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 13
- -1 allyl ethers Chemical class 0.000 description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N methyl cyanide Natural products CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N methyl (e)-pent-3-enoate Chemical compound COC(=O)C\C=C\C KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 4
- VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound CN1CCOC1=O VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N methyl (e)-pent-2-enoate Chemical compound CC\C=C\C(=O)OC MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 3
- VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N phenylbutazonum Chemical compound O=C1C(CCCC)C(=O)N(C=2C=CC=CC=2)N1C1=CC=CC=C1 VYMDGNCVAMGZFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Inorganic materials [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical class CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N pentenoic acid group Chemical group C(C=CCC)(=O)O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N tris(4-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P(C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC=C(OC)C=C1 UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N (2s)-2-aminopentanedioic acid;hydrochloride Chemical class Cl.OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O RPAJSBKBKSSMLJ-DFWYDOINSA-N 0.000 description 1
- RVNSAAIWCWTCTJ-ZPQYLTHOSA-N (2s,3s,4r)-2-(1,2-dihydroxyethyl)pyrrolidine-3,4-diol Chemical compound OCC(O)[C@@H]1NC[C@@H](O)[C@H]1O RVNSAAIWCWTCTJ-ZPQYLTHOSA-N 0.000 description 1
- UDIODXADSSQKTM-GUHNCMMLSA-N (5ar,8ar,9r)-5-[[(2r,4ar,6r,7r,8r,8as)-7,8-dihydroxy-2-methyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-6-yl]oxy]-9-(4-hydroxy-3,5-dimethoxyphenyl)-5a,6,8a,9-tetrahydro-5h-[2]benzofuro[6,5-f][1,3]benzodioxol-8-one;(7s,9s)-7-[(2r,4s,5s,6s)-4-amino-5- Chemical compound ClCCN(CCCl)P1(=O)NCCCO1.O([C@H]1C[C@@](O)(CC=2C(O)=C3C(=O)C=4C=CC=C(C=4C(=O)C3=C(O)C=21)OC)C(=O)CO)[C@H]1C[C@H](N)[C@H](O)[C@H](C)O1.COC1=C(O)C(OC)=CC([C@@H]2C3=CC=4OCOC=4C=C3C(O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@@H]4O[C@H](C)OC[C@H]4O3)O)[C@@H]3[C@@H]2C(OC3)=O)=C1 UDIODXADSSQKTM-GUHNCMMLSA-N 0.000 description 1
- NDYRMWZHBBMBGD-HWKANZROSA-N (e)-1-ethoxybut-2-ene Chemical compound CCOC\C=C\C NDYRMWZHBBMBGD-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- IHZUHZICKKWHPH-HWKANZROSA-N (e)-1-propoxybut-2-ene Chemical compound CCCOC\C=C\C IHZUHZICKKWHPH-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(diphenylphosphino)methane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 QFMZQPDHXULLKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVSSQJKZHTWMOS-HWKANZROSA-N 1-[(e)-but-2-enoxy]butane Chemical compound CCCCOC\C=C\C DVSSQJKZHTWMOS-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- CQJQTXVQMQMNBT-UHFFFAOYSA-N 1-but-3-en-2-yloxybutane Chemical compound CCCCOC(C)C=C CQJQTXVQMQMNBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAXNXOMKCGKNCI-UHFFFAOYSA-N 1-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C(C)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UAXNXOMKCGKNCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRLQQERNMXHASR-UHFFFAOYSA-N 2-diphenylphosphanylpropan-2-yl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C(C)(C)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LRLQQERNMXHASR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVPNCVRJVRLJMU-UHFFFAOYSA-N 2-methoxybut-2-enoic acid Chemical compound COC(=CC)C(O)=O NVPNCVRJVRLJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWXAUDSWDBGCMN-UHFFFAOYSA-N 3-diphenylphosphanylbutan-2-yl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C(C)C(C)P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 FWXAUDSWDBGCMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUQOHENQXGWDMQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxybut-1-ene Chemical compound CCOC(C)C=C ZUQOHENQXGWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSMWIYHZTBJCSX-UHFFFAOYSA-N 3-propoxybut-1-ene Chemical compound CCCOC(C)C=C JSMWIYHZTBJCSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 4-diphenylphosphanylbutyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150111329 ACE-1 gene Proteins 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDGVQOGYMRXNMF-UHFFFAOYSA-N C.C(C)(C)(C)PC(C)(C)C Chemical compound C.C(C)(C)(C)PC(C)(C)C QDGVQOGYMRXNMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229940112021 centrally acting muscle relaxants carbamic acid ester Drugs 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- USJRLGNYCQWLPF-UHFFFAOYSA-N chlorophosphane Chemical compound ClP USJRLGNYCQWLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 101150084890 cstA gene Proteins 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- SVABQOITNJTVNJ-UHFFFAOYSA-N diphenyl-2-pyridylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1N=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SVABQOITNJTVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hcl hcl Chemical compound Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Inorganic materials [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- KJALUUCEMMPKAC-UHFFFAOYSA-N methyl pent-3-enoate Chemical class COC(=O)CC=CC KJALUUCEMMPKAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylformamide Chemical compound CCCCN(C=O)CCCC NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HCTVWSOKIJULET-LQDWTQKMSA-M phenoxymethylpenicillin potassium Chemical compound [K+].N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C([O-])=O)(C)C)C(=O)COC1=CC=CC=C1 HCTVWSOKIJULET-LQDWTQKMSA-M 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N phosphanium;chloride Chemical class P.Cl REJGOFYVRVIODZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 229910001631 strontium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L strontium dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sr+2] AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- IIOSDXGZLBPOHD-UHFFFAOYSA-N tris(2-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)OC)C1=CC=CC=C1OC IIOSDXGZLBPOHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCXTYQMZVYIQRP-UHFFFAOYSA-N tris(3-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC=CC(P(C=2C=C(OC)C=CC=2)C=2C=C(OC)C=CC=2)=C1 CCXTYQMZVYIQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/37—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by reaction of ethers with carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Oblast techniky ··.·..
Vynález se, týká způsobu přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru a rozpouštědla při zvýšených teplotách a tlacích. . t < , ’
Dosavadní stav· techniky ··,, .
Z evropských zveřejněných přihlášek vynálezu číslo EP-A 301450 a EP-A 351616 jsou známy způsoby přípravy alkylesterů pentenové kyseliny reakcí butadienu s oxidem uhelnatým a s al? koholy v přítomnosti koba11karbony 1ových komplexů a terciárních dusíkatých zásad. Při těchto reakcích jsou nutné,vysoké tlaky 12 až 70 MPa a vytvářejí se směsi esterů 2-pentenové 3pentenové a 4-pentenové kyseliny.
Z britské zveřejněné přihlášky vynálezu číslo 1 110405 je znám způsob přípravy esterů pentenové kyseliny karbonylací butadienu v přítomnosti alkoholu a platiních, palladiových a/nebo niklových katalyzátorů. Také v tomto případě se musí pracovat za vysokých tlaků 10 až 100 MPa. , > . , , i
Z evropské zveřejněné přihlášky vynálezu číslo EP-A 60734 je sice znám způsob přípravy esterů pentenové kyseliny karbonylací butadienu v přítomnosti alkoholu, ha 1ogenovodíku a palladiového katalyzátoru při nízkém tlaku kolem 15 MPa, nedostatkem tohoto způsobu je však skutečnost, že je zapotřebí velkého nadbytku korozivně působícího ha 1 ogenovodíku (molový poměr ha 1ogenovodíku k palladiu je 20 až ,100 : 1).
*
♦ · ·♦'. ··. ;··«·. 3-·· ' ·- .
•·’!}·ζ . ; \Ρ?ύ 1 e evropských , zveřejněných přih 1 ášek7 vyná 1 ezu,f čí s 1 o EP-rA .,· 2841 j/0 ,. a .EP-A;271 145. s e .· . mohou estery·; pentenové · ky še 1 i ny připravovat ,, karbonylací butadienu, v., přítomnosti alkoholů a sloučemin palladia, fosfinů a kyselin. Přitom se nezíská ester 3-pen,tenov,é kyše lí nyv čisté fořme nýbrž,,, ve formě. směs i izpmerní ch , s 1 oučen in. ,, . ,...·.· ....
» S í c t (í *' i<e, ‘ ί'ς, s. * · . > t ί ϊ 5 Τ.Λ s’ťf ·»; y ΐJ t. í *« í —
- , ... ,rJiná .csta způsobu pří pravy^ beta , gama-nenasycených , esterůj e?, popsána y americkém patentovém spise číslo 4 622416. Karbonylací allyletherů se za katalytického působení halogenidů, niklu,- kobaltu nebo železa získají estery. Nedostatkem tohoto způsobu je skutečnost, že se získá směs produktů. Při
karbonylaci 8-methoxy71%, 6-oktadiepu se získají vedle methylesterů 3,8-nonad lenové kyseliny ještě , tři,. ,cyklické sloučeniny karboxylové .kyseliny. Uspokojivější selektivity.(91%) se dají dosáhnout.teprve ,za,tlaku.od 17 . MPa a,za.teploty 150-°C. Za těchto. , podmínek je ztráta, katalyzátoru, v ,důs ledku yytyá.ření těkaých s 1 oučenin^nik 1 u..velmi vysoká. ,· r , ,-»(,·1 ’r,< > , |Yu o.“·· i fi 4 .i ť. * '4»? ' ť fsí > f zd UVn v 0 Ρ í í.ířf*íTí v i, · j 1 ϊ r- . ,, , tV. e vrops ké ,, z ve ře j něné přihlášce vynálezu číslo EP-A
217407 se popisuje karbonylace allyletherů v přítomnoti systému chlorid pa 11 adna t ý/ch 1 or i d ; mědnatý. za . zí skáni,-nenasycených esterů. Do reakční směsi ,sef., za. úče lem . ext rakční ho soddě,l ení produktu,při dává yelké .^množství t e t rabut y 1 amon iumch 1 or idu (25 % molových; . se, zřete lem na, edukt ). ,Tato., pří sada, vede k. silnému odlučování kovového palladia. . , , Z, evropských; zveře j něných. ,př i h l ásek .vynál ezu,,čí s 1 o, EP-A 514288, ; EP-A .47847 1 a ř EP-A , /33191} jsou . známy ,způsoby.^podvo jné karbony 1 ace , 1,4-butendio lů a 1,4-dia lkoxy.butenů, za· zí skáni d i,esterů, deydroadipové kyseliny, v pří tomnos t i, :s 1 oučen in pa 11 ar 'd i a . a ch 1 or i dů a 1 ka 1 i ckých , kovů., .kovů a 1 ka 1 i ckých. zemin., nebo kvarterních , amoniových-nebo fosfoniových,halogenidfii..,Tyto, způ-
• · · • ··
9 9 9
9 · • · · 9 • · · · · • · · · · · · • · · · • · · · · · soby vyžadují velký nadbytek chloridu (zpravidla molové poměry palladia ke chloridu 1:17 až 1:27) nebo velké množství chloridu piladnatého, přibližně 20 % molových, vztaženo na edukt.
Úkolem vynálezu je proto vyvinout způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny po možnosti s nepatrným podílem izomerních esterů 2-pentenové a 4-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia za mírných podmínek.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru a rozpouštědla při zvýšených teplotách a tlacích, spočívá podle vynálezu v tom, že se nechává reagovat alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atomy uhlíku v alkoxypodílu v allylovém postavení ke dvojné vazbě, s oxidem uhelnatým při teplotě 60 až 140 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 3 až 30 MPa v přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia.
Kromě toho byl vyvinut homogenní katalyzátorový systém, u kterého nedochází k žádné deskativaci katalyzátoru odlučováním palladia, pokud se karbonylace provádí přídavně v přítomnosti kvatrterních amoniových a fosfoniových solí nebo speciálních fosfinů.
Jakožto výchozích látek se při způsobu podle vynálezu používá alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atomy uhlíku s výhodou alkoxybuten s 1 až 4 atomy uhlíku, jehož alkoxypodí1 je v allylovém postavení ke dvojné vazbě. Jakožto výhodné výchozí látky se uvádějí 3-methoxy-1-buten, 3-ethoxy-l-buten, 3-n-propoxy-1-buten, 3-n-butoxv-1-buten, trans-1-methoxy-2-buten,
9 9 9
9 99
999 9 9
9 9
9 9 9 trans-l-ethoxy-2-buten, trans-1-n-propoxy-2-buten, trans-l-nbutoxy-2-buten, cis-1-methoxy-2-buten, cis-l-ethoxy-2-buten, cis-l-n-propoxy-2-buten, cis-1-n-butoxy-2-buten, a jejich směsi, zvláště směs 3-methoxy-1-butenu, trans-1-methoxy-2-butenu a cis-1-methoxy-2-butenu.
Výchozí sloučeniny se mohou připravit způsobem kysele katalyzované alkoholové adice na butadien podle amerického patentového spisu číslo 2 922822.
Jakožto katalyzátoru se při zpsůobu podle vynálezu používá katalyzátoru na bázi palladia. S výhodou se používá palladiových sloučenin s oxidačním stupněm O, +1 nebo +2, které mohou být v podobě palladiových solí nebo komplexů, zvláště chloridu palladnatého, benzonitrilu chloridu palladnatého [PdC 12 (benzonitri 1 )2 ] , acetonitrilu chloridu palladnatého tPdC12 (aceton itri 1)2 ], acetátu palladnatého (Pd(OAc)2], bisa 1 1y1ch1oropa11 adiového komplexu a dich1orodifosfinpa11 adiového komplexu. Odpovídající sloučeniny jsou pracovníkům v oboru známy, například z publikace Dictionary of Organometa1 lic Compounds, svazek 2, 1984, Chapnam a Halí, str. 1484 až 1544.
Zpravidla je molový poměr palladiové sloučeniny k alkoxybutenu (nebo suma mol použitého a lkoxybutenu) 0,1:1 až 10:1, s výhodou 0,5:1 až 5:1.
... _ PjidJ__e ý h o d n é h provede ní __se__může__ ak t_i vi ta „a /_ ne_bo^s_t ab i_lita palladiového katalyzátoru zvýšit přísadou chloridů, kyselin nebo dusík nebo fosfor obsahujících 1igandů (nadále označovaných souhrnně jako přísady. Jakožto chloridů se s výhodou používá chloridů alkalických kovů, kovů alkalických zemin, přechodových kovů a kvarterních amoniových nebo fosfoniových chloridů.
4 ·
4· • · · · • 44 · • 4·· · · • ·
4 · • 4 4 • · · · ·
Může se používat chloridu Iithného, sodného nebo draselného, s výhodou chloridu sodného, dále chloridu horečnatého, vápenatého, strontnatého, barnatého, s výhodou chloridu vápenatého, chloridu měďnatého, stříbrného, zlatitého, s výhodou chloridu měďnatého, jakož také sloučenin obecného vzorce
R1R2R3R4NC1, R1R2R3R4PC1, ( R5 ) 3 N=P = N ( Rs ) 3 kde znamená R1, R2, R3 a R4 stejnou nebo různou alifatickou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, s výhodou se 4 až 8 atomy uhlíku a/nebo popřípadě substituovanou arylovou skupinu, R5 arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě sbstituována alkylovými skupinami, a 1koxyskupinami nebo alkoxykarbony1ovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo atomem halogenu, s výhodou se však používá tetrabutylamoniumchloridu, t et rabuty 1f osfon iumchloridu a bis-trifenylfosfonium)imi miumchlor idu.
Jako kyselin se s výhodou používá anorganických a organických protonových kyselin, jako jsou kyselina chlorovodíková, sírová, fosforečná, tetrafluorboritá, kyseliny sulfonové, jako kyselina methansu 1fonová a p-1o 1uensu1fonová nebo Lewisových kyselin, jako je komplex fluoridu boritého a diethyletheru a chlorid hlinitý.
S výhodou se jakožto sloučenin fosforu používá fosfinu obecného vzorce . .. __________ RjJbRsO - .. . ______....______ ...
kde znamená Rď a R7 stejnou nebo různou alifatickou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, s výhodou se 4 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou arylovou skupinu, nebo popřípadě substituovanou heteroarylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, s výhodou fenylovou, pyrridylovou a pyrimidy1ovou skupinu.
ΦΦ • · · φ • · φφ φφφφ φ φ φ φ φ φ φ φ
Příkladně se uvádějí trifeny1fosfi η , tricyk1ohexy1fosfi η, tris-(2-methoxyfenyl ) f os f in, tris-(3-methoxyfenyl) f osf in, tris-(4-methoxyfeny1)fosfin, tris-(4-methoxyfeny1)fosfin a 2difenylfosfinopyridin.
Jakožto sloučeniny fosforu se mohou rovněž používat něko1ikazubové chelatové ligandy, jako bis-(difeny1fosfi no)methan, bis-(difeny1fosfino)ethan, bis-(difeny1fosfino)propan, bis-(difenylfosfino)butan, 1,2-bis-(difenylfosfino)ethan a b i s(diterc.-butylfosf ino)methan.
Obecně se volí molový poměr přísad k palladiu 0,1 až 10, s výhodou 0,5 až 4,
Při způsobu podle vynálezu se karbonylace provádí při teplotě 60 až 140 “C, s výhodou 80 až 120 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 0,3 až 3 MPa, s výhodou 0,5 až 1,5 MPa.
Karbonylace podle vynálezu se může prováět kontinuálně nebo přetržitě.
Kromě toho se karbonylace podle vynálezu může provádět v přítomnosti rozpouštědla, přičemž je zpravidla hmotnostní poměr rozpouštědla k alkoxybutenu nebo k a 1koxybutenům 0,5:1 až 15:1, s výhodou 2:1 až 10:1.
Jakožto rozpouštědla se používají
- alifatické, cyk1oa1 ifatické nebo aromatické alkoholy s 1 až 10 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou alkoholy obecného vzorce ROH, kde zbytek RO- odpovídá alkoxyzbytku s 1 až 10 atomy uhlíku použitého alkoxybutenu, s výhodou methanol, ethanol, n-propanol a n-butanol, ·· ·· ·· • · · · • · · · · • · · ·· ·· • · · • · · · · • · · • · · ·
- alifatické a aromatické nitrily s 2 až 10 atomy uhlíku, s výhodou benzonitril, acetonitril a nitril propionové kyseliny,
- močoviny s 5 až 15 atomy uhlíku, s výhodou tetrámethy1 močovina, dimethylethylenmočovina a dimethylpropylenmočovina,
- amidy kyselin s 3 až 10 atomy uhlíku, s výhodou dimethylformamid, dibuty1formamid, dimethylacetamid, N-methyl-2pyrro1idon,
- estery karbaminové kyseliny se 4 až 13 atomy uhlíku, jako je 3-methy1-2-oxazo1idinon,
- uhlovodíky s 5 až 10 atomy uhlíku, jako je benzen a toluen,
- ethery s 2 až 16 atomy uhlíku, jako je methy1-terc.-buty1ether a difenylether a jejich směsi.
Způsobem podle vynálezu připravené estery 3-pentenové kyseliny jsou důležitými meziprodukty pro výrobu například adipové kyseliny, kaprolaktamu a kapro1aktonu, jakož také polymerů a kopolymerů, jako jsou polyamid-6 a polyamid-66.
__ Výhodou z.p.ůsob_u,=pod, 1 e vyná.1 ezu jye srovná.ní„=!sg způsoby známými ze stavu techniky je skutečnost, že nejsou nutné vysoké tlaky, to znamená tlaky nad 30 MPa, dosahuje se vysokých výtěžků, estery 3-pentenové kyseliny se získají ve vysoké izomerní jednotě, může se používat izomerních směsí alkoxybutenů, způsob se může provádět kontinuálně a katalyzátor se může opakovaně používat bez velkých ztrát aktivity.
- 8 9 9 9 9 » 9 9 9 » 9 9 9 » 9 9 99 • · · · · · 9 • <99 9 9 9 · • · 9 9 9 9 9 · 9 9 9999 9
9 9 9 9 9
999 99 99
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Ve všech příkladech se výtěžky zjišťují plynovou chromatografii. Není dokazatelný žádný ester 4-pentenové kyseliny. Podle příkladu 1 až 19 se získá méně než 2 % esterů 2-pentenové kyseliny, vztaženo na získaný ester 3-pentenové kyseliny. Procenta a díly jsou v příkladech míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Pří k1 ad 1
Směs 61,48 mmol 3-methoxy-l-butenu, 48,72 mmol trans-1methoxy-2-butenu, 5,8 mmol cis-1-methoxy-2-butenu, 5,6 mmol chloridu palladnatého a 45 g methanolu se smíchá v autoklávu o obsahu 300 ml při teplotě místnosti a za tlaku oxidu uhelnatého 10 MPa. Směs se zahřeje na 80 °C a 5 hodin se míchá při této teplotě a za vlastného tlaku (12 MPa). Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3-pentenové je 60 % teorie.
Příklad 2 až 4
Směs 53,0 mmol 3-methoxy-l-butenu, 42,0 mmol trans-1methoxy-2-butenu, 5,0 mmol cis-1-methoxy-2-butenu, 2,5 mmol chloridu palladnatého a 40 g rozpoutědla (podle tabulky I! se smí cbá v au t ok 1 á vu . o obsahu 300 ni 1 , p ř i t e ρ 1 o t ě mí s t nos t i a za tlaku oxidu uhelnatého 5 MPa. Směs se zahřeje na teplotu podle tabulky I a 5 hodin se míchá při této teplotě a za tlaku 10 MPa. Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3-pentenové je v tabulce I
Tabulka I ·· ·· ·· · ·· ·· • · · · ···· 9 · · · · · · · · · · · · · • · ··· · 9 9 99 999 · · • · ···· ···
99 99 999 99 99
Příklad_____Rozpouštěd lo___Tep lota_Výtěžek
| číslo | °C | % | |
| 2 | dimethylpropylenmočovina | 80 | 57 |
| 3 | benzon i t r i 1 | 100 | 61 |
| 4 | met hano 1/benzonitri 1 (1:1) | 100 | 61 |
Př í k1 ad 5 až 18
Směs 53,0 mmol 3-methoxy-1-butenu, 42,0 mmol trans-1methoxy-2-butenu, 5,0 mmol cis-1-methoxy-2-butenu, 2,5 mmol chloridu pa 11adnatého, 2,5 až 10 mmol přísad (podle tabulky II) a 40 g rozpoutedla (podle tabulky II) se smíchá v autoklávu o obsahu 300 ml při teplotě místnosti a za tlaku oxidu uhelnatého 10 MPa. Směs se zahřeje na teplotu 100 “C a 5 hodin se míchá při této teplotě a za vlastního tlaku (menšího než 13 MPa). Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3-pentenové je v tabulce II.
·· • · · · • · · · · • · · • · ·· • · ► · · « » · · · • · · · « • · « • · · ·
Tabulka II
| Příklad | Rozpouštědlo | Pří sada | Výtěžek | |
| číslo | mol na mol | Pd | % | |
| 5 | benzon i t r i 1 | CuC 1 2 | (1) | 75 |
| 6 | benzonitril | AICI3 | (1) | 72 |
| 7 | benzon itril | BU4 PCI | 121 | 39 |
| 8 | benzonitril | BU4NC1 | UJ | 60 |
9______benzon i t r i 1_______Ph2 PPy, MSS ( 1 /1 )___74
| 10 | benzon itril | Ph2PPv, MSS (4/4) 56 |
| 1 1 | NMP | BU4NC1 (1) 71 |
| 12 | NMP | P(o-CH3 0CeH4 )3(1) 77 |
| 13 | NMP | Ph2PPv, p-TosOH (4/4) 63 |
14__3-methyl-2-oxazolid inon______JPh.2 PPy, MSS (4/4)_________58
| 15 | 3-methy1-2-oxazolidinon | BU4 NCI | ( 1 ) | 73 | |
| 16 | tet ráme thylmočovina | Ph2 PPv, | MSS | (4/4) | 58 |
| 17 | dimethylpropylenmočovina | Ph2 PPv, | MSS | (4/4) | 57 |
| 18 | dimethvlacetamid | BU4 NC 1 | (1) | 64 |
NMP = N-methy1pyrro1 i don
PhiPPy = 2-difeny1fosfinpyridin
MSS = methansu1fonová kyselina
Pří k1 ad 19
Směs 26,5 mmol 3-methoxy-l-butenu, 21,0 mmol trans-1me_t hox_y-2-but enu ,___2,5 mmol cis-1-methQxy~2-butenu, 2,5 _ mm°JL acetátu pa 11adnatého, 5 mmol 1,4-bis-(difeny1fosfi no)butanu a 50 g toluenu se smíchá v autoklávu o obsahu 300 ml při teplotě místnosti a za tlaku oxidu uhelnatého 10 MPa. Směs se zahřeje na teplotu 110 °C a 20 hodin se míchá při této teplotě a za vlastního tlaku (11 MPa). Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3• · • ·
0 · 0 0 0 0 0 00 0 0 000 0 00 0 0000 00 0 00 0 0 . . 0 000000 0 0 0 0 000 0 11-·· 0 000 000 00 00 00 000 00 00 pentenové je 35 % teorie.
Příklad 20
Do autokládu (o objemu 94 ml) s magnetickým míchadlem, udržovaného na olejové lázni na teplotě 100 °C, se kontinuálně zavádí 5,25 g/h roztoku o složení: 48 % methoxybutenizomerní , směsi (molový poměr 3-methoxy-l-buten : trans-1-methoxy-2-buten : cis-1-methoxy-2-buten 49:45:6) v N-methylpyrro1idonu t (NMP), 11,9 g/h katalyzátorového roztoku o složení: 2,20 % chloridu pa 11adnatého, 7,36 % BU4NC1-hydrátu v N-methylpyrrolidonu a 6 1/h plynného oxidu uhelnatého. Tlak se udržuje konstantní 10 MPa. Regulačním ventilem se kontinuálně odebírá 21 g/h kapalného produktu. Výtěžek methylesterů 3-pentenové kyseliny je 73,6 % teorie za prosazení 85,5%. Methylester 2- pentenové kyseliny se vytváří v množství 5,1 %. V autoklávu se nepozoruje žádné odlučování palladia. V kapalném reakčním produktu je dokazatelný obsah 99 % použitého palladia v rozpuš těné formě.
Příklad 21
Opakuje se způsob podle příkladu 20, zavádí se však 9,10 g/h roztoku o složení: 48,8 % me t hoxybu t en i zorné mí směsi (mo’ lový poměr 3-methoxy-l-buten : trans-1-methoxy-2-buten : cis1-methoxv-2-buten 45:50:5) v N-methy1pyrro1idonu (NMP), 20,6
-- == = - g / h k a ta 1 y z á t o ro vé ho r o z t oku „ o . s ! ožeň í : 2,20 % ch 1 o r i d u pa 11adnatého, 7,36 % BU4NC1-hydrátu v N-methy1pyrro 1 idonu. Výtěžek methylesterů 3-pentenové kyseliny je 69,4 % teorie za prosazení 78,9%. Methylester 2-pentenové kyseliny se vytváří v množství 3,4 %. V autoklávu se nepozoruje žádné odlučování palladia. V kapalném reakčním produktu je dokazatelný kvantitativní obsah použitého palladia v rozpuštěné formě.
·· ·· ·♦ • · · · · · · • · · · · · • · · · · · · · • · · · · • · · · · · · • · ·'· • · · • « · · · • · · »* · ·
Produkt a nezreagovaný edukt se dělí Sambay destilací (100 °C , 30000 Pa) a destilačního zbytku obsahujícího katalyzátor se opět použije místo čerstvého katalyzátoru. Po třikrát opakovaném recklování katalyzátorového roztoku se při shora popsaném způsobu dosahuje výtěžku methylesteru 3-pentenové kyseliny je 69,0 % teorie a výtěžku methylesteru 2-pentenové kyseliny 3,4 % při prosazení 77,9%.
Průmyslová využitelnost
Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny, při kterém se nechává reagovat alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atomy uhlíku v alkoxypodílu v allylovém postavení ke dvojné vazbě s oxidem uhelnatým při teplotě 60 až 140 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 3 až 30 MPa v přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia a popřípadě přídavně v přítomnosti chloridů, kyselin nebo dusík nebo fosfor obsahujících ligandu.
Claims (4)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru a rozpouštědla při zvýšených teplotách a tlacích ,vyznačuj ící se t í m, že se nechává reagovat alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atomy uhlíku v alkoxypodílu v allylovém postavení ke dvojné vazbě, s oxidem uhelnatým při teplotě 60 až 140 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 3 až 30 MPa přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia.
- 2. Způsob podle nároku 1, v y z n ač u j í c í se t í m , že se nechává reagovat směs trans-1-methoxy-2-butenu a cis-1-methoxy-2-butenu.
- 3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se nechává reagovat směs 3-methoxy-i-butenu, trans1-methoxy-2-butenu a cis-1-methoxy-2-butenu.
- 4. Způsob podle nároku 1 až 3, vyznačující se t í m, že se karbonylace provádí přídavně v přítomnosti chloridů, kyselin nebo dusík nebo fosfor obsahujících ligandů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19510324A DE19510324A1 (de) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Pentensäureestern durch Carbonylierung von Alkoxybutenen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ297197A3 true CZ297197A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ290599B6 CZ290599B6 (cs) | 2002-08-14 |
Family
ID=7757333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19972971A CZ290599B6 (cs) | 1995-03-22 | 1996-03-15 | Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6075161A (cs) |
| EP (1) | EP0815070B1 (cs) |
| JP (1) | JP3815795B2 (cs) |
| KR (1) | KR100406220B1 (cs) |
| CN (1) | CN1075805C (cs) |
| AT (1) | ATE193881T1 (cs) |
| AU (1) | AU710226B2 (cs) |
| BG (1) | BG62848B1 (cs) |
| BR (1) | BR9607656A (cs) |
| CA (1) | CA2214381C (cs) |
| CZ (1) | CZ290599B6 (cs) |
| DE (2) | DE19510324A1 (cs) |
| EA (1) | EA000280B1 (cs) |
| ES (1) | ES2148740T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9802187A3 (cs) |
| MY (1) | MY113438A (cs) |
| NO (1) | NO307824B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ304293A (cs) |
| PL (1) | PL183538B1 (cs) |
| SK (1) | SK126997A3 (cs) |
| TR (1) | TR199700998T1 (cs) |
| TW (1) | TW407148B (cs) |
| WO (1) | WO1996029300A1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998038151A1 (en) * | 1997-02-26 | 1998-09-03 | Dsm N.V. | Process to prepare a pentenoic acid derivative |
| JP2002527804A (ja) | 1998-10-08 | 2002-08-27 | シーメンス アクチエンゲゼルシヤフト | 多くの結合された制御量を有する制御対象を調節するための調節装置 |
| WO2000037411A1 (en) * | 1998-12-18 | 2000-06-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of beta-gamma unsaturated esters |
| AU2021329906A1 (en) | 2020-08-18 | 2023-04-27 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2922822A (en) * | 1957-01-08 | 1960-01-26 | Exxon Research Engineering Co | Production of methyl butenyl ethers |
| GB1110405A (en) * | 1964-12-23 | 1968-04-18 | Ici Ltd | The production of esters |
| FR2498594A1 (fr) * | 1981-01-23 | 1982-07-30 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de monoesters d'acides carboxyliques b,g-insatures |
| US4622416A (en) * | 1985-04-19 | 1986-11-11 | National Distillers And Chemical Corporation | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| CA1280120C (en) * | 1985-10-03 | 1991-02-12 | Ronnie M. Hanes | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| KR880007427A (ko) * | 1986-12-05 | 1988-08-27 | 오노 알버어스 | 공역 디엔의 카르보닐화 방법 및 이를 위한 촉매 시스템 |
| GB8707405D0 (en) * | 1987-03-27 | 1987-04-29 | Shell Int Research | Preparation of diester of adipic acid |
| DE3725241A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| DE3824958A1 (de) * | 1988-07-22 | 1990-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| FR2655645B1 (fr) * | 1989-12-13 | 1992-01-17 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'acides hexenediouiques-1,6 a partir du butenediol. |
| FR2667064B1 (fr) * | 1990-09-24 | 1994-04-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diesters de l'acide hexenedioique a partir de dialcoxy-1,2-butene-3. |
| US5166421A (en) * | 1991-03-18 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of adipic acid |
| FR2676438B1 (fr) * | 1991-05-17 | 1994-10-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de dicarbonylation lineaire de butenes difonctionnalises. |
| US5495041A (en) * | 1995-02-22 | 1996-02-27 | Dsm N.W. | Process for the preparation of a pentenoate ester |
-
1995
- 1995-03-22 DE DE19510324A patent/DE19510324A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-03-15 AU AU51445/96A patent/AU710226B2/en not_active Ceased
- 1996-03-15 NZ NZ304293A patent/NZ304293A/xx unknown
- 1996-03-15 EP EP96908048A patent/EP0815070B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 JP JP52806096A patent/JP3815795B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 AT AT96908048T patent/ATE193881T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 HU HU9802187A patent/HUP9802187A3/hu unknown
- 1996-03-15 DE DE59605443T patent/DE59605443D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 BR BR9607656A patent/BR9607656A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-03-15 PL PL96322329A patent/PL183538B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 CN CN96192738A patent/CN1075805C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 SK SK1269-97A patent/SK126997A3/sk unknown
- 1996-03-15 ES ES96908048T patent/ES2148740T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 EA EA199700255A patent/EA000280B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 TR TR97/00998T patent/TR199700998T1/xx unknown
- 1996-03-15 CZ CZ19972971A patent/CZ290599B6/cs unknown
- 1996-03-15 US US08/913,510 patent/US6075161A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 CA CA002214381A patent/CA2214381C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 WO PCT/EP1996/001123 patent/WO1996029300A1/de active IP Right Grant
- 1996-03-15 KR KR1019970706564A patent/KR100406220B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-03-19 TW TW085103234A patent/TW407148B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-03-20 MY MYPI96001034A patent/MY113438A/en unknown
-
1997
- 1997-09-19 NO NO974340A patent/NO307824B1/no unknown
- 1997-09-24 BG BG101907A patent/BG62848B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3949716B2 (ja) | エチレンのカルボニル化法およびそれに使用するための触媒系 | |
| US6737542B1 (en) | Process for the carbonylation of conjugated dienes | |
| US7399883B2 (en) | Process for making adipic acid | |
| RU2371429C2 (ru) | Способ получения гликолевого альдегида | |
| US6476255B1 (en) | Production of esters | |
| WO2006084892A2 (en) | Process for the preparation of a dicarboxylic acid | |
| EP1341751B1 (en) | Process for making 5-cyanovaleric acid or adipic acid | |
| CZ297197A3 (cs) | Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů | |
| JP2691429B2 (ja) | フェニル尿素の製造方法 | |
| EP0050445B1 (en) | Telomerization of butadiene and carbon dioxide | |
| JP2001513103A (ja) | ペンテン酸誘導体の製造法 | |
| GB2261662A (en) | Carbonylation of aryl halides | |
| EP0689529B1 (en) | Process for the carbonylation of acetylenically unsaturated compounds | |
| EP0293053B1 (en) | Process for the preparation of cyclic carboxylic anhydrides | |
| JPH0665147A (ja) | アルカン二酸誘導体の製造方法 | |
| WO2005082829A1 (en) | Process for the carbonylation of a conjugated diene | |
| US6049005A (en) | Process to prepare a pentenoic acid anhydride | |
| MXPA97007105A (es) | Preparacion de esteres 3-pentenoico mediantecarbonilacion de alcoxibutenos |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |