CZ290599B6 - Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů - Google Patents
Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290599B6 CZ290599B6 CZ19972971A CZ297197A CZ290599B6 CZ 290599 B6 CZ290599 B6 CZ 290599B6 CZ 19972971 A CZ19972971 A CZ 19972971A CZ 297197 A CZ297197 A CZ 297197A CZ 290599 B6 CZ290599 B6 CZ 290599B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- butene
- methoxy
- catalyst
- palladium
- carbonylation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/37—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by reaction of ethers with carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Vyn lez se t²k zp sobu p° pravy ester 3-pentenov kyseliny karbonylac alkoxybuten v p° tomnosti katalyz toru a rozpou t dla p°i zv² en²ch teplot ch a tlac ch. Podstata vyn lezu spo v v tom, e se nech v reagovat alespo jeden alkoxybuten s 1 a 10 atomy uhl ku v alkoxypod lu v allylov m postaven ke dvojn vazb , s oxidem uhelnat²m p°i teplot 60 a 140 .degree.C a za parci ln ho tlaku oxidu uhelnat ho 3 a 30 MPa v p° tomnosti katalyz toru na b zi palladia a p° sady ze skupiny sest vaj c z chlorid , kyselin, dus k obsahuj c ch ligand a fosfor obsahuj c ch ligand p°i mol rn m pom ru p° sady ke katalyz toru 0,1 a 10.\
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru a rozpouštědla při zvýšených teplotách a tlacích.
Dosavadní stav techniky
Z evropských zveřejněných přihlášek vynálezu číslo EP-A 301 450 a EP-A 351 616 jsou známy způsoby přípravy alkylesterů pentenové kyseliny reakcí butadienu s oxidem uhelnatým a s alkoholy v přítomnosti kobaltkarbonylových komplexů a terciárních dusíkatých zásad. Při těchto reakcích jsou nutné vysoké tlaky 12 až 70 MPa a vytvářejí se směsi esterů 2-pentenové, 3-pentenové a 4-pentenové kyseliny.
Z britské zveřejněné přihlášky vynálezu číslo 1 110 405 je znám způsob přípravy esterů pentenové kyseliny karbonylací butadienu v přítomnosti alkoholu a platinových palladiových a/nebo niklových katalyzátorů. Také v tomto případě se musí pracovat za vysokých tlaků 10 až 100 MPa.
Z evropské zveřejněné přihlášky vynálezu EP-A-60 734 je sice znám způsob přípravy esterů pentenové kyseliny karbonylací butadienu v přítomnosti alkoholu, halogenovodíku a palladiového katalyzátoru při nízkém tlaku kolem 15 MPa. Z US-A-5 166 421 je znám způsob výroby esterů pentenové kyseliny z alkoxybutenů na rhodium obsahujícím katalyzátoru. Nedostatkem tohoto způsobu je však skutečnost, že je zapotřebí velkého nadbytku korozivně působícího halogenovodíku (molový poměr halogenovodíku k palladiu je 20 až 100 : 1).
Podle evropských zveřejněných přihlášek vynálezu číslo EP-A 284 170 a EP-A 271 145 se mohou estery pentenové kyseliny připravovat karbonylací butadienu v přítomnosti alkoholů a sloučenin palladia, fosfinů a kyselin. Přitom se nezíská ester 3-pentenové kyseliny v čisté formě, nýbrž ve formě směsi izomemích sloučenin.
Jiná cesta způsobu přípravy beta,gama-nenasycených esterů je popsána v americkém patentovém spise číslo 4 622 416. Karbonylací allyletherů se za katalytického působení halogenidů niklu, kobaltu nebo železa získají estery. Nedostatkem tohoto způsobu je skutečnost, že se získá směs produktů. Při karbonylací 8-methoxy-l,6-oktadienu se získají vedle methylesterů 3,8-nonadienové kyseliny ještě tři cyklické sloučeniny karboxylové kyseliny. Uspokojivější selektivity (91%) se dají dosáhnout teprve za tlaku od 17 MPa a za teploty 150 °C. Za těchto podmínek je ztráta katalyzátoru v důsledku vytváření těkavých sloučenin niklu velmi vysoká.
V evropské zveřejněné přihlášce vynálezu číslo EP-A 217 407 se popisuje karbonylace allyletherů v přítomnosti systému chlorid palladnatý/chlorid měďnatý za získání nenasycených esterů. Do reakční směsi se za účelem extrakčního oddělení produktu přidává velké množství tetrabutylamoniumchloridu (25 % molových se zřetelem na edukt). Tato přísada vede k silnému odlučování kovového palladia.
Z evropských zveřejněných přihlášek vynálezu číslo EP-A 514 288, EP-A 478 471 a EPA433 191 jsou známy způsoby podvojné karbonylace 1,4-butendiolů a 1,4-dialkoxybutenů za získání diesterů dehydroadipové kyseliny v přítomnosti sloučenin palladia a chloridů alkalických kovů, kovů alkalických zemin nebo kvartémích amoniových nebo fosfoniových halogenidů. Tyto způsoby vyžadují velký nadbytek chloridu (zpravidla molové poměry palladia k chloridu 1 : 17 až 1 : 27) nebo velké množství chloridu palladnatého, přibližně 20% molových, vztaženo na edukt.
- 1 CZ 290599 B6
Úkolem vynálezu je proto vyvinout způsob příprav} esterů 3-pentenové kyseliny pokud možno s nepatrným podílem izomemích esterů 2-pentenové a 4-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia za mírných podmínek.
Podstata vynálezu
Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbon} lácí alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru a rozpouštědla při zvýšených teplotách a tlacích spočívá podle vynálezu vtom, že se nechává reagovat alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atom} uhlíku v alkoxypodílu v allylovém postaveni ke dvojné vazbě, s oxidem uhelnatým při teplotě 60 až 140 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 3 až 30 MPa v přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia a přísady ze skupiny sestávající z chloridů, kyselin, dusík obsahujících ligandů a fosfor obsahujících ligandů při molárním poměru přísady ke katalyzátoru 0,1 až 10.
Kromě toho byl vyvinut homogenní katalyzátorový systém, u kterého nedochází k žádné dezaktivaci katalyzátoru odlučováním palladia, pokud se karbonylace provádí přídavně v přítomnosti kvartérních amoniových a fosfoniových solí nebo speciálních fosfinů.
Jakožto výchozích látek se při způsobu podle vynálezu používá alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atomy uhlíku, s výhodou alkoxybuten s 1 až 4 atomy uhlíku, jehož alkoxypodíl je v allylovém postavení ke dvojné vazbě. Jakožto výhodné výchozí látky se uvádějí 3-methox-l-buten, 3ethoxy-l-buten, 3-n-propoxy-l-buten, 3-n-butoxy-l-buten, trans-l-methoxy-2-buten, transl-ethoxy-2-buten, trans-l-n-propoxy-2-buten, trans-l-n-butoxy-2-buten, cis-l-methoxy-2buten, cis-l-ethoxy-2-buten, cis-l-n-propoxy-2-buten, cis-l-butoxy-2-buten, a jejich směsi, zvláště směs 3-methoxy-l-butenu, trans-l-methoxy-2-butenu a cis-l-methoxy-2-butenu.
Výchozí sloučeniny se mohou připravit způsobem kysele katalyzované alkoholové adice na butadien podle amerického patentového spisu číslo 2 922 822.
Jakožto katalyzátoru se při způsobu podle vynálezu používá katalyzátoru na bázi palladia. S výhodou se používá palladiových sloučenin s oxidačním stupněm 0, +1 nebo +2, které mohou být v podobě palladiových solí nebo komplexů, zvláště chloridu palladnatého, benzonitrilu chloridu palladnatého [PdCl2(benzonitril)2], acetonitrilu chloridu palladnatého [PdCl2(acetonitril)2], acetátu palladnatého [Pd(OAc)2], bisallylchloropalladiového komplexu a dichlorodifosfinpalladiového komplexu. Odpovídající sloučeniny jsou pracovníkům v oboru známy, například z publikace Dictionary of Organometallic Compounds, svazek 2 1984, Chapnam a Halí, str. 1484 až 1544.
Zpravidla je molový poměr palladiové sloučeniny k alkoxybutenu (nebo suma mol použitého alkoxybutenu) 0,1 : 1 až 10 : 1, s výhodou 0,5 : 1 až 5 : 1.
Podle výhodného provedení se může aktivita a/nebo stabilita palladiového katalyzátoru zvýšit přísadou chloridů, kyselin nebo dusík nebo fosfor obsahujících ligandů (nadále označovaných souhrnně jako přísady). Jakožto chloridů se s výhodou používá chloridů alkalických kovů, kovů alkalických zemin, přechodových kovů a kvartérních amoniových nebo fosfoniových chloridů.
Může se používat chloridu lithného, sodného nebo draselného, s výhodou chloridu sodného, dále chloridu hořečnatého, vápenatého, strontnatého, barnatého, s výhodou chloridu měďnatého, jakož také sloučenin obecného vzorce R'R2R3R4NC1, R’R2R3R4PC1, (R5)3N=P=N(R5)3, kde znamená R1, R2, R3 a R4 stejnou nebo různou alifatickou skupinu s l až 10 atomy uhlíku, s výhodou se 4 až 8 atomy uhlíku a/nebo popřípadě substituovanou arylovou skupinu, R5 arylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována alkylovými skupinami, alkoxyskupinami nebo alkoxykarbonylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo atomem halogenu, s výhodou se však používá tetrabutylamoniumchloridu, tetrabutylfosfoniumchloridu a bis-(trifenylfosforanyliden)amoniumchloridu ([(C6H5)3P=]2NC1).
Jako kyselin se s výhodou používá anorganických a organických protonových kyselin, jako jsou kyselina chlorovodíková, sírová, fosforečná, tetrafluorboritá, kyseliny sulfonové, jako kyselina methansulfonová a p-toluensulfonová nebo Lewisových kyselin, jako je komplex fluoridu boritého a diethyletheru a chlorid hlinitý.
S výhodou se jakožto sloučenin fosforu používá fosfinu obecného vzorce
R6R7R8P, kde znamená R6 až R8 stejnou nebo různou alifatickou skupinu s 1 až 10 atomy uhlíku, s výhodou se 4 až 8 atomy uhlíku, popřípadě substituovanou arylovou skupinu, nebo popřípadě substituovanou heteroarylovou skupinu se 6 až 10 atomy uhlíku, s výhodou fenylovou, pyridylovou a pyrimidinylovou skupinu. Příkladně se uvádějí trifenylfosfin. tricyklohexylfosfin, tris-(2-methoxyfenyljfosfin, tris-(3-methoxyfenyl)fosfin, tris-(4-methoxyfenyl)fosfin, tris-(4-methoxyfenyl)fosfin a 2-difenylfosfinopyridin.
Jakožto sloučeniny fosforu se mohou rovněž používat „několikazubové“ chelatové ligandy, jako bis-(difenylfosfino)methan, bis-(difenylfosfino)ethan, bis-(difenylfosfino)propan, bis—(difenylfosfinojbutan, l,2-bis-(difenylfosfino)ethan a bis-(diterc.-butylfosfino)methan.
Obecně se volí molový poměr přísad k palladiu 0,1 až 10, s výhodou 0,5 až 4.
Při způsobu podle vynálezu se karbonylace provádí při teplotě 60 až 140 °C, s výhodou 80 až 120 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 0,3 až 3 MPa, s výhodou 0,5 až 1,5 MPa.
Karbonylace podle vynálezu se může provádět kontinuálně nebo přetržitě.
Kromě toho se karbonylace podle vynálezu může provádět v přítomnosti rozpouštědla, přičemž je zpravidla hmotnostní poměr rozpouštědla k alkoxybutenu nebo k alkoxybutenům 0,5 : 1 až 15 : 1, s výhodou 2 : 1 až 10 : 1.
Jakožto rozpouštědla se používají
- alifatické, cykloalifatické nebo aromatické alkoholy s 1 až 10 atomy uhlíku, s výhodou s 1 až 4 atomy uhlíku, s výhodou alkoholy obecného vzorce ROH, kde zbytek RO- odpovídá alkoxyzbytku s 1 až 10 atomy uhlíku použitého alkoxybutenu, s výhodou methanol, ethanol, n-propanol a n-butanol,
- alifatické a aromatické nitrily s 2 až 10 atomy uhlíku, s výhodou benzonitril, acetonitril a nitril propionové kyseliny,
- močoviny s 5 až 15 atomy uhlíku, s výhodou tetramethylmočovina, dimethylethylenmočovina a dimethylpropylenmočovina,
- amidy kyselin s 3 až 10 atomy uhlíku, s výhodou dimethylformamid, dibutylformamid, dimethylacetamid, N-methyl-2-pyrrolidon,
- estery karbaminové kyseliny se 4 až 13 atomy uhlíku, jako je 3-methyl-2-oxazolidinon,
- uhlovodíky s 5 až 10 atomy uhlíku, jako je benzen a toluen,
- ethery s 2 až 16 atomy uhlíku, jako je methyl-terc.-butylether a difenylether
-3 CZ 290599 B6 a jejich směsi.
Způsobem podle vynálezu připravené estery 3-pentenové kyseliny jsou důležitými meziprodukty pro výrobu například adipové kyseliny, kaprolaktamu a kaprolaktonu, jakož také polymerů a kopolymerů, jako jsou polyamid-6 a polyamid-66.
Výhodou způsobu podle vynálezu ve srovnání se způsoby známými ze stavu techniky je skutečnost, že nejsou nutné vysoké tlaky, to znamená tlaky nad 30 MPa, dosahuje se vysokých výtěžků, estery 3-pentenové kyseliny se získají ve vysoké izomemí jednotě, může se používat izomemích směsí alkoxybutenů, způsob se může provádět kontinuálně a katalyzátor se může opakovaně používat bez velkých ztrát aktivity.
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedeni. Ve všech příkladech se výtěžky zjišťují plynovou chromatografií. Není dokazatelný žádný ester 4pentenové kyseliny. Podle příkladu 1 až 19 se získá méně než 2 % esterů 2-pentenové kyseliny, vztaženo na získaný ester 3-pentenové kyseliny. Procenta a díly jsou v příkladech míněny hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Směs 61,48 mmol 3-methoxy-l-butenu, 48,72 mmol trans-l-methoxy-2-butenu, 5,8 mmol cisl-methoxy-2-butenu, 5,6 mmol chloridu palladnatého a 45 g methanolu se smíchá v autoklávu o obsahu 300 ml při teplotě místnosti a za tlaku oxidu uhelnatého 10 MPa. Směs se zahřeje na 80 °C a 5 hodin se míchá při této teplotě a za vlastního tlaku (12 MPa). Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3-pentenové je 60 % teorie.
Příklad 2 až 4
Směs 53,0 mmol 3-methoxy-l-butenu, 42,0 mmol trans-l-methoxy-2-butenu, 5,0 mmol cis—1— methoxy-2-butenu, 2,5 mmol chloridu palladnatého a 40 g rozpouštědla (podle tabulky I) se smíchá v autoklávu o obsahu 300 ml při teplotě místnosti a za tlaku oxidu uhelnatého 5 MPa. Směs se zahřeje na teplotu podle tabulky I a 5 hodin se míchá při této teplotě a za tlaku 10 MPa. Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3-pentenové je v tabulce I.
Tabulka I
| Příklad | Rozpouštědlo | Teplota | Výtěžek |
| číslo | °C | % | |
| 2 | dimethylpropylenmočovina | 80 | 57 |
| 3 | benzonitril | 100 | 61 |
| 4 | methanol/benzonitril (1 : 1) | 100 | 60 |
-4CZ 290599 B6
Příklad 5 až 18
Směs 53,0 mmol 3-methoxy-l-butenu, 42,0 mmol trans-l-methoxy-2-butenu, 5,0 mmol cis—1— methoxy-2-butenu, 2,5 mmol chloridu palladnatého, 2,5 až 10 mmol přísad (podle tabulky II) a 40 g rozpouštědla (podle tabulky II) se smíchá v autoklávu o obsahu 300 ml při teplotě místnosti a za tlaku oxidu uhelnatého 10 MPa. Směs se zahřeje na teplotu 100 °C a 5 hodin se míchá při této teplotě a za vlastního tlaku (menšího než 13 MPa). Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3-pentenové je v tabulce II.
Tabulka II
| Příklad | Rozpouštědlo | Přísada | Výtěžek |
| číslo | mol na mol Pd | % | |
| 5 | benzonitril | CuCl2(l) | 75 |
| 6 | benzonitril | AlCh (1) | 72 |
| 7 | benzonitril | Bu4PCI (2) | 39 |
| 8 | benzonitril | Bu4NC1(1) | 60 |
| 9 | benzonitril | Ph2PPv, MSS (1/1) | 74 |
| 10 | benzonitril | Ph2PPy, MSS (4/4) | 56 |
| 11 | NMP | Bu4NČ1(1) | 71 |
| 12 | NMP | P(o-CH3OC6H4)3(1) | 77 |
| 13 | NMP | Ph2PPy, p-TosOH (4/4) | 63 |
| 14 | 3-methyl-2-oxazolidinon | Ph2PPy, MSS (4/4) | 58 |
| 15 | 3-methyl-2-oxazolidinon | Bu4NC1 (1) | 73 |
| 16 | tetramethylmočovina | Ph2PPy, MSS (4/4) | 58 |
| 17 | dimethylpropylenmočovina | Ph2PPy, MSS (4/4) | 57 |
| 18 | dimethylacetamid | Bu4NC1(1) | 64 |
NMP= N-methylpyrrolidon
Ph2PPy = 2-difenylfosfinpyridin
MSS = methansulfonová kyselina
Příklad 19
Směs 26,5 mmol 3-methoxy-l-butenu, 21,0 mmol trans-l-methoxy-2-butenu, 2,5 mmol cis—1— methoxy-2-butenu, 2,5 mmol acetátu palladnatého, 5 mmol l,4-bis-(difenylfosfino)butanu a 50 g toluenu se smíchá v autoklávu o obsahu 300 ml při teplotě místnosti a za tlaku oxidu uhelnatého 10 MPa. Směs se zahřeje na teplotu 110 °C a 20 hodin se míchá při této teplotě a za vlastního tlaku (11 MPa). Ochladí se na teplotu místnosti a tlak se upraví na tlak okolí. Výtěžek methylesteru kyseliny 3-pentenové je 35 % teorie.
Příklad 20
Do autoklávu (o objemu 94 ml) s magnetickým míchadlem, udržovaného na olejové lázni na teplotě 100 °C, se kontinuálně zavádí 5,25 g/h roztoku o složení: 48% methoxybutenizomerní směsi (molový poměr 3-methoxy-l-buten : trans-l-methoxy-2-buten : cis-l-methoxy-2buten 49 : 45 : 6) v N-methylpyrrolidonu (NMP), 11,9 g/h katalyzátorového roztoku o složení: 2,20 % chloridu palladnatého, 7,36 % Bu4NCl-hydrátu v N-methylpyrrolidonu a 6 1/h plynného oxidu uhelnatého. Tlak se udržuje konstantní 10 MPa. Regulačním ventilem se kontinuálně odebírá 21 g/h kapalného produktu. Výtěžek methylesteru 3-pentenové kyseliny je 73,6 % teorie za prosazení 85,5%. Methylester 2-pentenové kyseliny se vytváří v množství 5,1 %. V autoklávu
-5CZ 290599 B6 se nepozoruje žádné odlučování palladia. V kapalném reakčním produktu je dokazatelný obsah 99 % použitého palladia v rozpuštěné formě.
Příklad 21
Opakuje se způsob podle příkladu 20, zavádí se však 9,10 g/h roztoku o složení: 48,8% methoxybutenizomemí směsi (molový poměr 3-methoxy-l-buten : trans-l-methoxy-2-buten : cis-l-methoxy-2-buten 45 : 50 : 5) v N-methylpyrrolidonu (NMP), 20,6 g/h katalyzátorového roztoku o složení: 2,20 % chloridu palladnatého, 7,36 % Bu4NCl-hydrátu v N-methylpyrrolidonu. Výtěžek methylesteru 3-pentenové kyseliny je 69,4 % teorie za prosazení 78,9 %. Methylester 2-pentenové kyseliny se vytváří v množství 3,4 %. V autoklávu se nepozoruje žádné odlučování palladia. V kapalném reakčním produktu je dokazatelný kvantitativní obsah použitého palladia v rozpuštěné formě.
Produkt a nezreagovaný edukt se dělí Sambay destilací (100 °C, 30 000 Pa) a destilačního zbytku obsahujícího katalyzátor se opět použije místo čerstvého katalyzátoru. Po třikrát opakovaném recyklování katalyzátorového roztoku se při shora popsaném způsobu dosahuje výtěžku methylesteru 3-pentenové kyseliny 69,0 % teorie a výtěžku methylesteru 2-pentenové kyseliny 3,4 % při prosazení 77,9 %.
Průmyslová využitelnost
Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny, při kterém se nechává reagovat alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atomy uhlíku v alkoxypodílu v allylovém postavení ke dvojné vazbě s oxidem uhelnatým při teplotě 60 až 140 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 3 až 30 MPa v přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia a popřípadě přídavně v přítomnosti chloridů, kyselin nebo dusík nebo fosfor obsahujících ligandů.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (3)
1. Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů v přítomnosti katalyzátoru a rozpouštědla při zvýšených teplotách a tlacích, vyznačující se tím, že se nechává reagovat alespoň jeden alkoxybuten s 1 až 10 atomy uhlíku v alkoxypodílu v allylovém postavení ke dvojné vazbě, s oxidem uhelnatým při teplotě 60 až 140 °C a za parciálního tlaku oxidu uhelnatého 3 až 30 MPa v přítomnosti katalyzátoru na bázi palladia a přísady ze skupiny sestávající z chloridů, kyselin, dusík obsahujících ligandů a fosfor obsahujících ligandů při molámím poměru přísady ke katalyzátoru 0,1 až 10.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že se nechává reagovat směs transl-methoxy-2-butenu a cis-l-methoxy-2-butenu.
3. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se nechává reagovat směs 3methoxy-l-butenu, trans-l-methoxy-2-butenu a cis-l-methoxy-2-butenu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19510324A DE19510324A1 (de) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Pentensäureestern durch Carbonylierung von Alkoxybutenen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ297197A3 CZ297197A3 (cs) | 1998-04-15 |
| CZ290599B6 true CZ290599B6 (cs) | 2002-08-14 |
Family
ID=7757333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19972971A CZ290599B6 (cs) | 1995-03-22 | 1996-03-15 | Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6075161A (cs) |
| EP (1) | EP0815070B1 (cs) |
| JP (1) | JP3815795B2 (cs) |
| KR (1) | KR100406220B1 (cs) |
| CN (1) | CN1075805C (cs) |
| AT (1) | ATE193881T1 (cs) |
| AU (1) | AU710226B2 (cs) |
| BG (1) | BG62848B1 (cs) |
| BR (1) | BR9607656A (cs) |
| CA (1) | CA2214381C (cs) |
| CZ (1) | CZ290599B6 (cs) |
| DE (2) | DE19510324A1 (cs) |
| EA (1) | EA000280B1 (cs) |
| ES (1) | ES2148740T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9802187A3 (cs) |
| MY (1) | MY113438A (cs) |
| NO (1) | NO307824B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ304293A (cs) |
| PL (1) | PL183538B1 (cs) |
| SK (1) | SK126997A3 (cs) |
| TR (1) | TR199700998T1 (cs) |
| TW (1) | TW407148B (cs) |
| WO (1) | WO1996029300A1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998038151A1 (en) * | 1997-02-26 | 1998-09-03 | Dsm N.V. | Process to prepare a pentenoic acid derivative |
| JP2002527804A (ja) | 1998-10-08 | 2002-08-27 | シーメンス アクチエンゲゼルシヤフト | 多くの結合された制御量を有する制御対象を調節するための調節装置 |
| WO2000037411A1 (en) * | 1998-12-18 | 2000-06-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of beta-gamma unsaturated esters |
| AU2021329906A1 (en) | 2020-08-18 | 2023-04-27 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2922822A (en) * | 1957-01-08 | 1960-01-26 | Exxon Research Engineering Co | Production of methyl butenyl ethers |
| GB1110405A (en) * | 1964-12-23 | 1968-04-18 | Ici Ltd | The production of esters |
| FR2498594A1 (fr) * | 1981-01-23 | 1982-07-30 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de monoesters d'acides carboxyliques b,g-insatures |
| US4622416A (en) * | 1985-04-19 | 1986-11-11 | National Distillers And Chemical Corporation | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| CA1280120C (en) * | 1985-10-03 | 1991-02-12 | Ronnie M. Hanes | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| KR880007427A (ko) * | 1986-12-05 | 1988-08-27 | 오노 알버어스 | 공역 디엔의 카르보닐화 방법 및 이를 위한 촉매 시스템 |
| GB8707405D0 (en) * | 1987-03-27 | 1987-04-29 | Shell Int Research | Preparation of diester of adipic acid |
| DE3725241A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| DE3824958A1 (de) * | 1988-07-22 | 1990-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| FR2655645B1 (fr) * | 1989-12-13 | 1992-01-17 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'acides hexenediouiques-1,6 a partir du butenediol. |
| FR2667064B1 (fr) * | 1990-09-24 | 1994-04-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diesters de l'acide hexenedioique a partir de dialcoxy-1,2-butene-3. |
| US5166421A (en) * | 1991-03-18 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of adipic acid |
| FR2676438B1 (fr) * | 1991-05-17 | 1994-10-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de dicarbonylation lineaire de butenes difonctionnalises. |
| US5495041A (en) * | 1995-02-22 | 1996-02-27 | Dsm N.W. | Process for the preparation of a pentenoate ester |
-
1995
- 1995-03-22 DE DE19510324A patent/DE19510324A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-03-15 AU AU51445/96A patent/AU710226B2/en not_active Ceased
- 1996-03-15 NZ NZ304293A patent/NZ304293A/xx unknown
- 1996-03-15 EP EP96908048A patent/EP0815070B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 JP JP52806096A patent/JP3815795B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 AT AT96908048T patent/ATE193881T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 HU HU9802187A patent/HUP9802187A3/hu unknown
- 1996-03-15 DE DE59605443T patent/DE59605443D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 BR BR9607656A patent/BR9607656A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-03-15 PL PL96322329A patent/PL183538B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 CN CN96192738A patent/CN1075805C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 SK SK1269-97A patent/SK126997A3/sk unknown
- 1996-03-15 ES ES96908048T patent/ES2148740T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 EA EA199700255A patent/EA000280B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 TR TR97/00998T patent/TR199700998T1/xx unknown
- 1996-03-15 CZ CZ19972971A patent/CZ290599B6/cs unknown
- 1996-03-15 US US08/913,510 patent/US6075161A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 CA CA002214381A patent/CA2214381C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 WO PCT/EP1996/001123 patent/WO1996029300A1/de active IP Right Grant
- 1996-03-15 KR KR1019970706564A patent/KR100406220B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-03-19 TW TW085103234A patent/TW407148B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-03-20 MY MYPI96001034A patent/MY113438A/en unknown
-
1997
- 1997-09-19 NO NO974340A patent/NO307824B1/no unknown
- 1997-09-24 BG BG101907A patent/BG62848B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7511178B2 (en) | Process of preparing ethylene glycol | |
| US6737542B1 (en) | Process for the carbonylation of conjugated dienes | |
| JPH08245509A (ja) | ペンテノエートエステルの製造方法 | |
| US5149868A (en) | Carbonylation process | |
| GB1600525A (en) | Process for preparing unsaturated aliphatic acids or esters from aliphatic dienes | |
| CZ290599B6 (cs) | Způsob přípravy esterů 3-pentenové kyseliny karbonylací alkoxybutenů | |
| US20030088120A1 (en) | Method for producing biphenyl and its derivatives | |
| EP0032548B1 (en) | Process for preparing aryl and heteroaryl hexadienoic acids | |
| KR20000075730A (ko) | 펜테노산 유도체의 제조방법 | |
| JPH0772145B2 (ja) | 不飽和化合物の製造方法 | |
| JP3372593B2 (ja) | アルカン二酸誘導体の製造方法 | |
| GB2261662A (en) | Carbonylation of aryl halides | |
| KR20060013546A (ko) | 에틸렌계 불포화 카복실산의 하이드로카복실화 방법 | |
| US6153786A (en) | Method for producing 2-alkynoic acid esters | |
| JPH10218830A (ja) | カルボン酸エステル又はカルボン酸の製造方法 | |
| EP0293053B1 (en) | Process for the preparation of cyclic carboxylic anhydrides | |
| KR19990071658A (ko) | 아세틸렌계 불포화 화합물의 카보닐화 방법 | |
| JPH04235140A (ja) | ケトンの製造方法並びに触媒組成物 | |
| KR20010030899A (ko) | 펜테노산 무수물의 제조방법 | |
| MXPA97007105A (es) | Preparacion de esteres 3-pentenoico mediantecarbonilacion de alcoxibutenos |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |