KR100406220B1 - 알콕시부텐의카르보닐화에의한3-펜텐산에스테르의제법 - Google Patents
알콕시부텐의카르보닐화에의한3-펜텐산에스테르의제법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100406220B1 KR100406220B1 KR1019970706564A KR19970706564A KR100406220B1 KR 100406220 B1 KR100406220 B1 KR 100406220B1 KR 1019970706564 A KR1019970706564 A KR 1019970706564A KR 19970706564 A KR19970706564 A KR 19970706564A KR 100406220 B1 KR100406220 B1 KR 100406220B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- butene
- methoxy
- catalyst
- alkoxybutene
- carbon monoxide
- Prior art date
Links
- -1 3-pentenoic acid ester Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title description 7
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- LQBZMLRJLRSDNW-ONEGZZNKSA-N (e)-1-methoxybut-2-ene Chemical compound COC\C=C\C LQBZMLRJLRSDNW-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 9
- MALHZSOXIOUUQH-UHFFFAOYSA-N 3-methoxybut-1-ene Chemical compound COC(C)C=C MALHZSOXIOUUQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 5
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 14
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N methyl (e)-pent-3-enoate Chemical compound COC(=O)C\C=C\C KJALUUCEMMPKAC-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N trans-pent-3-enoic acid Chemical class C\C=C\CC(O)=O UIUWNILCHFBLEQ-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N methyl (e)-pent-2-enoate Chemical compound CC\C=C\C(=O)OC MBAHGFJTIVZLFB-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N trans-pent-2-enoic acid Chemical class CC\C=C\C(O)=O YIYBQIKDCADOSF-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 3
- IHZUHZICKKWHPH-HWKANZROSA-N (e)-1-propoxybut-2-ene Chemical compound CCCOC\C=C\C IHZUHZICKKWHPH-HWKANZROSA-N 0.000 description 2
- KMQWOHBEYVPGQJ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybut-1-ene Chemical class CCC=COC KMQWOHBEYVPGQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N pentenoic acid group Chemical group C(C=CCC)(=O)O YIYBQIKDCADOSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 2
- NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC NHGXDBSUJJNIRV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORPNDFMZTDVBGA-UHFFFAOYSA-N (2-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC=CC=C1P ORPNDFMZTDVBGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDYRMWZHBBMBGD-HWKANZROSA-N (e)-1-ethoxybut-2-ene Chemical compound CCOC\C=C\C NDYRMWZHBBMBGD-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(diphenylphosphino)methane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 XGCDBGRZEKYHNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical compound CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUQOHENQXGWDMQ-UHFFFAOYSA-N 3-ethoxybut-1-ene Chemical compound CCOC(C)C=C ZUQOHENQXGWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-1,3-oxazolidin-2-one Chemical compound CN1CCOC1=O VWIIJDNADIEEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSMWIYHZTBJCSX-UHFFFAOYSA-N 3-propoxybut-1-ene Chemical compound CCCOC(C)C=C JSMWIYHZTBJCSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 4-diphenylphosphanylbutyl(diphenyl)phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)CCCCP(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BCJVBDBJSMFBRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIJJHRIQVWIQGL-UHFFFAOYSA-N 8-methoxyocta-1,6-diene Chemical compound COCC=CCCCC=C MIJJHRIQVWIQGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910003803 Gold(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N but-1-ene-1,4-diol Chemical compound O[CH][CH]CCO OZCRKDNRAAKDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 229940112021 centrally acting muscle relaxants carbamic acid ester Drugs 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVABQOITNJTVNJ-UHFFFAOYSA-N diphenyl-2-pyridylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1N=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 SVABQOITNJTVNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBMJFMFJCWPAIT-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl(ditert-butylphosphanylmethyl)phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C WBMJFMFJCWPAIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N dmpu Chemical compound CN1CCCN(C)C1=O GUVUOGQBMYCBQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K gold trichloride Chemical compound Cl[Au](Cl)Cl RJHLTVSLYWWTEF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940076131 gold trichloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- FGFBSRAQZIORCU-UHFFFAOYSA-N methyl nona-3,8-dienoate Chemical compound COC(=O)CC=CCCCC=C FGFBSRAQZIORCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N n,n-dibutylformamide Chemical compound CCCCN(C=O)CCCC NZMAJUHVSZBJHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical class OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HTHCLGFYOIBYAB-UHFFFAOYSA-L tetrabutylazanium;dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC HTHCLGFYOIBYAB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC IBWGNZVCJVLSHB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- CCXTYQMZVYIQRP-UHFFFAOYSA-N tris(3-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound COC1=CC=CC(P(C=2C=C(OC)C=CC=2)C=2C=C(OC)C=CC=2)=C1 CCXTYQMZVYIQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N tris(4-methoxyphenyl)phosphane Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1P(C=1C=CC(OC)=CC=1)C1=CC=C(OC)C=C1 UYUUAUOYLFIRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/37—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by reaction of ethers with carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
적어도 1종의 C1-C10-알콕시부텐(여기서, 알콕시기는 이중 결합에 대하여 알릴 위치에 있음)을 60 내지 140 ℃에서 팔라듐 기재 촉매의 존재하에 3 내지 30 MPa 범위의 일산화탄소 분압으로 일산화탄소와 반응시키는 것을 포함하는, 촉매 및 용매의 존재하에 고온 및 고압에서 알콕시부텐을 카르보닐화시켜 3-펜텐산 에스테르를 제조하였다.
Description
본 발명은 승온 및 승압에서 촉매 및 용매의 존재하에 알콕시부텐을 카르보닐화시켜 3-펜텐산 에스테르를 제조하는 방법에 관한 것이다.
EP-A 301,450호 및 EP-A 351,616호는 코발트 카르보닐 착물 및 3급 질소염기의 존재하에 부타디엔과 일산화탄소 및 알콜을 반응시켜 알킬 펜테노에이트를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 이들 방법은 120 내지 700 바아의 고압을 필요로 하고, 2-, 3- 및 4-펜텐산 에스테르의 혼합물을 형성한다.
GB-A 1,110,405호는 알콜의 존재하에 백금, 팔라듐 및(또는) 니켈 촉매를 사용하여 부타디엔을 카르보닐화시킴으로써 펜텐산 에스테르를 제조하는 방법을 기술하고 있다. 여기에서도 역시, 100 내지 1000 바아의 고압이 필요하다.
EP-A 60,734호는 대략 150 바아의 저압에서 알콜, 할로겐화 수소 및 팔라듐 촉매의 존재하에 부타디엔을 카르보닐화시킴으로써 펜텐산 에스테르를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 이 방법의 단점은 과량의 부식성 할로겐화 수소가 필요하다는 것이다(할로겐화 수소 대 팔라듐의 몰 비는 20 - 100 : 1임).
EP-A 284,170호 및 EP-A 271,145호에 따르면, 알콜의 존재하에 팔라듐 화합물, 포스핀 및 산을 사용하여 부타디엔을 카르보닐화시킴으로써 펜텐산 에스테르를 제조할 수 있다. 여기서는 3-펜텐산 에스테르가 순수 형태가 아닌 그의 이성질체들의 혼합물로 얻어진다.
β,γ-불포화 에스테르를 제조하는 별법이 US 4,622,416호에 기술되어 있다. 할로겐화니켈, 할로겐화코발트 또는 할로겐화철을 촉매로 사용하여 알릴 에테르를 카르보닐화시켜 에스테르를 얻는다. 이 방법의 단점은 생성물이 혼합물 형태로 생성된다는 점이다. 8-메톡시-1,6-옥타디엔을 카르보닐화시키면 메틸-3,8-노나디에노에이트 뿐만 아니라, 3환식 카르복실산 화합물이 얻어진다. 만족스러운 선택도(최고 91%)는 170 바아 이상의 압력 및 150 ℃의 온도에서만 얻을 수 있다. 이러한 조건하에서는 휘발성 니켈 화합물의 형성으로부터 기인한 촉매 손실이 매우 높다.
EP-A 217,407호는 PdCl2/CuCl2촉매를 사용하여 알릴 에테르를 카르보닐화시켜 불포화 에스테르를 얻는 방법을 기술하고 있다. 여기에서는 생성물의 추출을 위해 다량의 테트라부틸암모늄 클로라이드(출발 물질을 기준으로 하여 25 몰% 임)를 반응 혼합물에 첨가한다. 이 첨가는 금속성 팔라듐의 과도한 침전을 유발한다.
EP-A 514,288호, EP-A 478,471호 및 EP-A 433,191호는 팔라듐 화합물 및 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 4급 암모늄 또는 포스포늄 할라이드 등의 염화물을 사용하여 1,4-부텐디올 및 1,4-디알콕시부텐을 이중 카르보닐화시켜 데히드로아디프산(디에스테르)를 얻는 방법을 개시하고 있다. 이들 방법은 과량의 클로라이드(Pd 대 염화물의 전형적인 몰비는 1 : 17 내지 1 : 27임) 또는 출발 물질을 기준으로 약 21 몰%의 다량의 PdCl2가 별도로 필요하다.
본 발명의 목적은 온화한 조건에서 팔라듐 기재 촉매의 존재하에 알콕시부텐을 카르보닐화시켜 이성질체 2- 및 4-펜텐산 에스테르를 매우 낮은 비율로 포함하는 3-펜텐산 에스테르를 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기 목적이 승온 및 승압에서 촉매 및 용매의 존재하에 알콕시부텐을 카르보닐화시킴으로써, 즉 60 내지 140 ℃의 온도 및 3 내지 30 MPa 범위의 일산화탄소 분압에서 팔라듐 기재 촉매의 존재하에 적어도 1종의 C1-C10-알콕시부텐(여기서, 알콕시기는 이중 결합에 대하여 알릴 위치에 있음)을 일산화탄소와 반응시킴으로써 3-펜텐산 에스테르를 제조하는 방법에 의해 달성됨을 알게 되었다.
또한, 본 발명자들은 추가로 4급 암모늄염 또는 포스포늄염, 또는 특정 포스핀의 존재하에 카르보닐화를 수행할 경우 팔라듐 침전의 결과로서 일어나는 촉매의 불활성화가 전혀 없는 균질 촉매계를 발견하였다.
본 발명의 방법에서 사용되는 출발 물질은 1종 이상의 C1-C10-알콕시부텐, 바람직하게는 C1-C4-알콕시부텐(여기서, 알콕시기는 이중결합에 대하여 알릴 위치에 있음)을 포함한다. 바람직한 것은 3-메톡시-1-부텐, 3-에톡시-1-부텐, 3-n-프로폭시-1-부텐, 3-n-부톡시-1-부텐, 트랜스-1-메톡시-2-부텐, 트랜스-1-에톡시-2-부텐, 트랜스-1-n-프로폭시-2-부텐, 트랜스-1-n-부톡시-2-부텐, 시스-1-메톡시-2-부텐, 시스-1-에톡시-2-부텐, 시스-1-n-프로폭시-2-부텐, 시스-1-n-부톡시-2-부텐 및 이들의 혼합물이고, 특히 3-메톡시-1-부텐, 트랜스-1-메톡시-2-부텐 및 시스-1-메톡시-2-부텐의 혼합물이 바람직하다.
출발 물질은 US 2,922,822호에 따라 부타디엔에 산-촉매 알콜 부가 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 촉매는 팔라듐 기재 촉매이다. 팔라듐염 또는 팔라듐 착물, 특히 PdCl2, PdCl2(벤조니트릴)2, PdCl2(아세토니트릴)2, Pd(OAc)2, 비스(알릴클로로팔라듐) 착물 및 디클로로디포스핀팔라듐 착물로서 존재할 수 있는 산화 상태 0, +1 또는 +2의 팔라듐 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 화합물은 당업자들에게 공지되어 있으며, 예를 들면 Dictionary of Organometallic Compound, Vol. 2, 1984, Chapman and Hall, pp.1484-1544에 기재되어 있다.
팔라듐 화합물 대 알콕시부텐(또는 사용된 알콕시부텐의 몰수의 합계)의 몰비는 통상적으로 0.1 : 1 내지 10 : 1의 범위이고, 바람직하게는 0.5 : 1 내지 5 : 1의 범위이다.
바람직한 실시태양에서, 팔라듐 촉매의 활성 및(또는) 안정성은 염화물, 산, 질소 함유 또는 인 함유 리간드 (이하, 이들을 첨가제라 칭함)의 첨가에 의해 증가될 수 있다. 사용되는 염화물은 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 전이 금속, 4급 암모늄 및 포스포늄의 염화물들, 예를 들면, 염화리튬, 염화나트륨, 염화칼륨, 바람직하게는 염화나트륨, 이염화마그네슘, 이염화칼슘, 이염화스트론튬, 이염화바륨, 바람직하게는 이염화칼슘, 이염화구리, 염화은, 삼염화금, 바람직하게는 이염화구리이고, 또한 화학식 R1R2R3R4NCl, R1R2R3R4PCl 또는 (R5)3N=P=N(R5)3의 화합물(여기서, R1내지 R4는 서로 동일하거나 또는 상이하며 1 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 지방족, 및(또는) 비치환 또는치환된 아릴기이고, R5는 비치환되거나 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 알콕시기 또는 알콕시카르보닐기 또는 할로겐에 의하여 치환된 탄소 원자수 6 내지 10의 아릴기임), 특히 바람직하게는 염화테트라부틸암모늄, 염화테트라부틸포스포늄 및 염화비스(트리페닐포스핀)이미늄이다.
사용되는 산은 바람직하게는 염산, 황산, 인산, 테트라플루오로붕산 또는 술폰산(예, 메탄술폰산 및 p-톨루엔술폰산) 등의 무기 및 유기 양성자산 또는 삼불화붕소-디에틸 에테르 붕소 착물 및 삼염화알루미늄 등의 루이스산이다.
사용되는 인화합물은 바람직하게는, 화학식 R6R7R8P(여기에서, R6내지 R8은 서로 동일하거나 또는 상이하며, 1 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 4 내지 8 탄소 원자를 가지는 지방족이거나, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 비치환 또는 치환된 아릴기, 또는 비치환 또는 치환된 헤테로아릴기, 바람직하게는 페닐, 피리딜 및 피리미딜기이다)를 갖는 포스핀이다. 예를 들면, 트리페닐포스핀, 트리시클로헥실포스핀, 트리스(2-메톡시페닐)포스핀, 트리스(3-메톡시페닐)포스핀, 트리스(4-메톡시페닐)포스핀 및 2-디페닐포스피노피리딘을 들 수 있다.
사용할 수 있는 다른 인화합물은 비스(디페닐포스피노)메탄, 1,2,-비스(디페닐포스피노)에탄, 1,3,-비스(디페닐포스피노)프로판, 1,4-비스(디페닐포스피노)부탄 및 비스(디-3급-부틸포스피노)메탄 등의 복배위수의 킬레이트 리간드이다.
일반적으로, 첨가제 대 팔라듐의 몰 비는 0.1 내지 10의 범위, 바람직하게는 0.5 내지 4의 범위 내에서 선택된다.
본 발명에 따르면, 카르보닐화는 60 내지 140 ℃, 바람직하게는 80 내지 120 ℃의 온도 및 3 내지 30 MPa, 바람직하게는 5 내지 15 MPa 범위의 일산화탄소 분압에서 수행된다.
또한, 카르보닐화는 배치식으로 또는 연속식으로 수행할 수 있다.
또한, 카르보닐화는 용매 존재하에 수행될 수 있으며, 이 때 용매 대 알콕시부텐(들)의 중량비가 0.5 : 1 내지 15 : 1의 범위, 바람직하게는 2 : 1 내지 10 : 1의 범위에서 일반적으로 선택된다.
사용되는 용매는
- 1 내지 10개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 지방족, 지환족 또는 방향족 알콜, 바람직하게는 RO 라디칼이 사용된 알콕시부텐의 C1-C10-알콕시 라디칼에 상응하는 알콜 ROH이며, 더욱 바람직하게는 메탄올, 에탄올, n-프로판올 및 n-부탄올;
- 2 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 지방족 또는 방향족 니트릴, 바람직하게는 벤조니트릴, 아세토니트릴, 프로피오니트릴;
- 5 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 우레아, 바람직하게는 테트라메틸우레아, 디메틸에틸렌우레아, 디메틸프로필렌우레아;
- 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 산 아미드, 바람직하게는 디메틸포름아미드, 디부틸포름아미드, 디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈;
- 3-메틸-2-옥사졸리디논 등의 4 내지 13개의 탄소 원자를 갖는 카르밤산에스테르;
- 벤젠 및 톨루엔 등의 5 내지 10개의 원자를 갖는 탄화수소;
- 메틸 3급-부틸 에테르 및 디페닐 에테르 등의 2 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 에테르;
및 이들의 혼합물이다.
본 발명에 따라 제조할 수 있는 3-펜텐산 에스테르는, 예를 들면 아디프산, 카프로락탐 및 카프로락톤과, 이들의 중합체 및 공중합체(예를 들면, 폴리아미드-6 및 폴리아미드-66)를 제조하기 위한 중요한 중간체이다
종래 기술의 방법과 비교하여 본 발명의 방법의 장점은 고압, 즉 30 MPa를 초과하는 압력을 피할 수 있고, 수율이 높으며, 3-펜텐산 에스테르를 고순도의 이성질체로 얻을 수 있고, 알콕시부텐의 이성질체 혼합물을 사용할 수 있으며, 또한 방법을 연속적으로 실시할 수 있고, 촉매를 활성의 큰 손실없이 재사용할 수 있다는 점이다.
모든 실시예에서, 수율은 기체 크로마토그래피로 측정하였다. 4-펜텐산 에스테르는 검출되지 않았다. 실시예 1 내지 19에서, 각각의 3-펜텐산 에스테르를 기준으로 2 % 미만의 2-펜텐산 에스테르가 형성되었다.
<실시예 1>
61.48 mmol의 3-메톡시-1-부텐, 48.72 mmol의 트랜스-1-메톡시-2-부텐, 5.8mmol의 시스-1-메톡시-2-부텐, 5.6 mmol의 PdCl2및 45 g의 메탄올의 혼합물을 실온에서 300 ㎖ 용량의 오토클레이브에서 10 MPa의 일산화탄소로 처리하였다. 다음에, 혼합물을 80 ℃까지 가열하고, 이 온도 및 일정 압력(12 MPa)에서 5시간 동안 교반하였다. 다음에, 실온까지 냉각시키고, 압력은 대기압까지 떨어뜨렸다. 메틸 3-펜테노에이트의 수율은 60 %였다.
<실시예 2 내지 4>
53.0 mmol의 3-메톡시-1-부텐, 42.0 mmol의 트랜스-1-메톡시-2-부텐, 5.0 mmol의 시스-1-메톡시-2-부텐, 2.5 mmol의 PdCl2및 40g의 용매(표 1 참조)의 혼합물을 실온에서 300 ㎖ 용량의 오토클레이브에서 5 MPa의 일산화탄소로 처리하였다. 다음에, 혼합물을 가열하고(온도는 표 1 참조), 이 온도 및 10 MPa의 압력에서 5시간 동안 교반하였다. 다음에, 실온까지 냉각시키고, 압력은 대기압까지 떨어뜨렸다. 메틸 3-펜테노에이트의 수율은 표 1에서 보여주는 바와 같다.
<실시예 5 내지 18>
53.0 mmol의 3-메톡시-1-부텐, 42.0 mmol의 트랜스-1-메톡시-2-부텐, 5.0 mmol의 시스-1-메톡시-2-부텐, 2.5 mmol의 PdCl2, 2.5 내지 10 mmol의 첨가제(표 2참조) 및 40g의 용매(표 2 참조)의 혼합물을 실온에서 300 ㎖ 용량의 오토클레이브에서 10 MPa의 일산화탄소로 처리하였다. 다음에, 혼합물을 100 ℃까지 가열하고, 이 온도 및 13 MPa 미만의 일정 압력에서 5시간 동안 교반하였다. 다음에, 실온까지 냉각시키고, 압력은 대기압까지 떨어뜨렸다. 메틸 3-펜테노에이트의 수율은 표 2에서 보여주는 바와 같다.
<실시예 19>
26.5 mmol의 3-메톡시-1-부텐, 21 mmol의 트랜스-1-메톡시-2-부텐, 2.5 mmol의 시스-1-메톡시-2-부텐, 2.5 mmol의 Pd(OAc)2, 5 mmol의 1,4-비스(디페닐포스피노)부탄 및 50 g의 톨루엔의 혼합물을 실온에서 300 ㎖ 용량의 오토클레이브에서 10 MPa의 일산화탄소로 처리하였다. 다음에, 혼합물을 110 ℃까지 가열하고, 이 온도 및 일정 압력(11 MPa)에서 20시간 동안 교반하였다. 다음에, 실온까지 냉각시키고, 압력은 대기압까지 떨어뜨렸다. 메틸 3-펜테노에이트의 수율은 35 %였다.
<실시예 20>
N-메틸-2-피롤리돈(NMP)중의 48.0 중량%의 메톡시부텐 이성질체 혼합물(3-메톡시-1-부텐 : 트랜스-1-메톡시-2-부텐 : 시스-1-메톡시-2-부텐의 몰 비는 49 : 45 : 6임)의 용액 5.25 g/h 및 NMP 중의 2.20 중량%의 PdCl2및 7.36 중량%의 Bu4NCl 수화물의 촉매 용액 11.9 g/h를 6 ℓ/h의 일산화탄소 기체와 함께 자기 교반기가 장착된 오토클레이브중으로 연속적으로 공급하고, 유조내에서 100 ℃로 항온시켰다. 압력은 100 바아로 일정하게 유지시켰다. 조절 밸브를 통해 21.0 g/h의 액체 생성물을 연속적으로 취하였다. 메틸 3-펜테노에이트의 수율은 85.5 %의 전환율에서 73.6 %였다. 메틸 2-펜테노에이트가 5.1 %의 수율로 형성되었다. 오토클레이브에서 Pd 침전은 발견할 수 없었다. 사용된 팔라듐의 99 중량%를 액체 반응 생성물중에 용해된 형태로 검출할 수 있었다.
<실시예 21>
NMP중의 48.8 중량%의 메톡시부텐 이성질체 혼합물(3-메톡시-1-부텐 : 트랜스-1-메톡시-2-부텐 : 시스-1-메톡시-2-부텐의 몰비 = 45 : 50 : 5)의 용액 9.10 g/h 및 NMP중의 2.20 중량%의 PdCl2및 7.36 중량%의 Bu4NCl 수화물의 촉매 용액20.6 g/h를 사용한 것을 제외하고는, 실시예 19의 실험을 반복하였다. 메틸 3-펜테노에이트의 수율은 78.9 %의 전환율에서 69.4 %였다. 메틸 2-펜테노에이트는 3.4 %의 수율로 형성되었다. 오토클레이브에서 Pd 침전은 발견할 수 없었다. 사용된 팔라듐은 액체 반응 생성물에 용해된 형태로 정량적으로 검출할 수 있었다.
생성물 및 미반응 출발 물질은 샘베이(Sambay) 증류(100 ℃, 30 mbar)에 의해 분리하고, 촉매를 포함한 증류 잔류물은 새로운 촉매 용액 대신에 재사용하였다. 상기 방식으로 촉매 용액을 3회 재순환시킨 후, 77.9 %의 전환율에서 69.0 % 수율의 메틸 3-펜테노에이트 및 3.4 % 수율의 메틸 2-펜테노에이트를 얻었다.
Claims (4)
1종 이상의 C1-C10-알콕시부텐 (여기서, 알콕시기는 이중 결합에 대하여 알릴 위치에 있음)을 할라이드-함유 첨가제 없이 팔라듐 기재 촉매의 존재하에 60 내지 140 ℃의 온도 및 3 내지 30 MPa 범위의 일산화탄소 분압에서 일산화탄소와 반응시키는 것을 포함하는, 촉매 및 용매의 존재하에 승온 및 승압에서 알콕시부텐을 카르보닐화시켜 3-펜텐산 에스테르를 제조하는 방법.
1종 이상의 C1-C10-알콕시부텐 (여기서, 알콕시기는 이중 결합에 대하여 알릴 위치에 있음)을 팔라듐 기체 촉매, 및 염화물, 산, 질소-함유 리간드 및 인-함유 리간드로 구성된 군 중에서 선택되는 첨가제 (촉매에 대한 첨가제의 몰비는 0.1 내지 10임)의 존재하에 60 내지 140 ℃의 온도 및 3 내지 30 MPa 범위의 일산화탄소 분압에서 일산화탄소와 반응시키는 것을 포함하는, 촉매 및 용매의 존재하에 승온 및 승압에서 알콕시부텐을 카르보닐화시켜 3-펜텐산 에스테르를 제조하는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 트랜스-1-메톡시-2-부텐 및 시스-1-메톡시-2-부텐의 혼합물이 사용되는 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 3-메톡시-1-부텐, 트랜스-1-메톡시-2-부텐 및시스-1-메톡시-2-부텐의 혼합물이 사용되는 방법.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19510324.6 | 1995-03-22 | ||
| DE19510324A DE19510324A1 (de) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Pentensäureestern durch Carbonylierung von Alkoxybutenen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR19980703161A KR19980703161A (ko) | 1998-10-15 |
| KR100406220B1 true KR100406220B1 (ko) | 2004-03-10 |
Family
ID=7757333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019970706564A KR100406220B1 (ko) | 1995-03-22 | 1996-03-15 | 알콕시부텐의카르보닐화에의한3-펜텐산에스테르의제법 |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6075161A (ko) |
| EP (1) | EP0815070B1 (ko) |
| JP (1) | JP3815795B2 (ko) |
| KR (1) | KR100406220B1 (ko) |
| CN (1) | CN1075805C (ko) |
| AT (1) | ATE193881T1 (ko) |
| AU (1) | AU710226B2 (ko) |
| BG (1) | BG62848B1 (ko) |
| BR (1) | BR9607656A (ko) |
| CA (1) | CA2214381C (ko) |
| CZ (1) | CZ290599B6 (ko) |
| DE (2) | DE19510324A1 (ko) |
| EA (1) | EA000280B1 (ko) |
| ES (1) | ES2148740T3 (ko) |
| HU (1) | HUP9802187A3 (ko) |
| MY (1) | MY113438A (ko) |
| NO (1) | NO307824B1 (ko) |
| NZ (1) | NZ304293A (ko) |
| PL (1) | PL183538B1 (ko) |
| SK (1) | SK126997A3 (ko) |
| TR (1) | TR199700998T1 (ko) |
| TW (1) | TW407148B (ko) |
| WO (1) | WO1996029300A1 (ko) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU5579598A (en) * | 1997-02-26 | 1998-09-18 | Dsm N.V. | Process to prepare a pentenoic acid derivative |
| ATE220221T1 (de) | 1998-10-08 | 2002-07-15 | Siemens Ag | Regeleinrichtung zur regelung einer strecke mit mehreren verkoppelten regelgrössen |
| JP2002533308A (ja) * | 1998-12-18 | 2002-10-08 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | β−γ不飽和エステルの調製方法 |
| CA3192359A1 (en) | 2020-08-18 | 2022-02-24 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0217407A2 (en) * | 1985-10-03 | 1987-04-08 | QUANTUM CHEMICAL CORPORATION (a Virginia corp.) | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| US5166421A (en) * | 1991-03-18 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of adipic acid |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2922822A (en) * | 1957-01-08 | 1960-01-26 | Exxon Research Engineering Co | Production of methyl butenyl ethers |
| GB1110405A (en) * | 1964-12-23 | 1968-04-18 | Ici Ltd | The production of esters |
| FR2498594A1 (fr) * | 1981-01-23 | 1982-07-30 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de monoesters d'acides carboxyliques b,g-insatures |
| US4622416A (en) * | 1985-04-19 | 1986-11-11 | National Distillers And Chemical Corporation | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| KR880007427A (ko) * | 1986-12-05 | 1988-08-27 | 오노 알버어스 | 공역 디엔의 카르보닐화 방법 및 이를 위한 촉매 시스템 |
| GB8707405D0 (en) * | 1987-03-27 | 1987-04-29 | Shell Int Research | Preparation of diester of adipic acid |
| DE3725241A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| DE3824958A1 (de) * | 1988-07-22 | 1990-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| FR2655645B1 (fr) * | 1989-12-13 | 1992-01-17 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'acides hexenediouiques-1,6 a partir du butenediol. |
| FR2667064B1 (fr) * | 1990-09-24 | 1994-04-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diesters de l'acide hexenedioique a partir de dialcoxy-1,2-butene-3. |
| FR2676438B1 (fr) * | 1991-05-17 | 1994-10-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de dicarbonylation lineaire de butenes difonctionnalises. |
| US5495041A (en) * | 1995-02-22 | 1996-02-27 | Dsm N.W. | Process for the preparation of a pentenoate ester |
-
1995
- 1995-03-22 DE DE19510324A patent/DE19510324A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-03-15 SK SK1269-97A patent/SK126997A3/sk unknown
- 1996-03-15 HU HU9802187A patent/HUP9802187A3/hu unknown
- 1996-03-15 CN CN96192738A patent/CN1075805C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 NZ NZ304293A patent/NZ304293A/xx unknown
- 1996-03-15 AT AT96908048T patent/ATE193881T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 DE DE59605443T patent/DE59605443D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 US US08/913,510 patent/US6075161A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 BR BR9607656A patent/BR9607656A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-03-15 ES ES96908048T patent/ES2148740T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 TR TR97/00998T patent/TR199700998T1/xx unknown
- 1996-03-15 WO PCT/EP1996/001123 patent/WO1996029300A1/de active IP Right Grant
- 1996-03-15 EP EP96908048A patent/EP0815070B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 AU AU51445/96A patent/AU710226B2/en not_active Ceased
- 1996-03-15 EA EA199700255A patent/EA000280B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 JP JP52806096A patent/JP3815795B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 PL PL96322329A patent/PL183538B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 KR KR1019970706564A patent/KR100406220B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 CA CA002214381A patent/CA2214381C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 CZ CZ19972971A patent/CZ290599B6/cs unknown
- 1996-03-19 TW TW085103234A patent/TW407148B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-03-20 MY MYPI96001034A patent/MY113438A/en unknown
-
1997
- 1997-09-19 NO NO974340A patent/NO307824B1/no unknown
- 1997-09-24 BG BG101907A patent/BG62848B1/bg unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0217407A2 (en) * | 1985-10-03 | 1987-04-08 | QUANTUM CHEMICAL CORPORATION (a Virginia corp.) | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| US5166421A (en) * | 1991-03-18 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of adipic acid |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7399883B2 (en) | Process for making adipic acid | |
| US5495041A (en) | Process for the preparation of a pentenoate ester | |
| US6737542B1 (en) | Process for the carbonylation of conjugated dienes | |
| EP1341751B1 (en) | Process for making 5-cyanovaleric acid or adipic acid | |
| KR100406220B1 (ko) | 알콕시부텐의카르보닐화에의한3-펜텐산에스테르의제법 | |
| US7135542B2 (en) | Bidentate ligands for the carbonylation of unsaturated compounds | |
| US6175036B1 (en) | Process to prepare a pentenoic acid derivative | |
| EP0728732A1 (en) | Process for the carbonylation of butadiene or a butadiene derivative | |
| JP3372593B2 (ja) | アルカン二酸誘導体の製造方法 | |
| JPH10218830A (ja) | カルボン酸エステル又はカルボン酸の製造方法 | |
| US6049005A (en) | Process to prepare a pentenoic acid anhydride | |
| MXPA97007105A (es) | Preparacion de esteres 3-pentenoico mediantecarbonilacion de alcoxibutenos | |
| GB2261662A (en) | Carbonylation of aryl halides | |
| JPH09157211A (ja) | カルボン酸エステル又はカルボン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20061026 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |