Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania halogenków kwasowych w reakoji karbony- laoji olefin i estrów organioznyoh. W znanych sposobach karbonylaoji olefin i estrów orga¬ nicznych omówionyoh w brytyjskim opisie patentowym nr 942 367 i opisie patentowym RFW nr 2 750 719 niezbedne byly uklady gas-fasa oiekla oraz medium reakoyjne zawierajace wodny roztwór kwasu jako katalizator, w oelu otrzymania kwasu karboksylowego ze zwiazków maja¬ cych jedno lub wiecej podwójnych wiazan, lub estrów, po ozjm nastepowala hydroliza produk¬ tów reakcji w celu otrzymania kwasów karbokaylowyon. W prooesaoh tyoh wystepuje nieodwra¬ calna polimeryzacja, a srodowisko wodnego roztworu kwasu powoduje korozje, 00 wymaga kosz¬ townej aparatury.W znanym sposobie, przedstawionym w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 2 831 877, fluorki kwasowe mozna wytwarzac za pomooa reakcji olefiny z tlenkiem wegla i bezwodnym fluorowodorem. Reakcja ta jest reakcja dwufazowa, w której tlenek wegla wystepuje w stanie gazowym, a olefina i fluorowodór wystepuja w stanie cieklym. Problemy, które towarzysza wiekszosci dwufasowyolt reakcji stwarza potrzeba dodatkowego mieszania i uzupelniania oleccy tlenkiem wegla. Jest to bardzo walne f jako &e olefina dimeryzuje lub polimerysoje w tyoh warunkach. Te problemy przezwyciezono przez zastosowanie sposobu wedlug wynalazku.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania halogenków kwasowych w reakcji karbonylaoji olefin i estrów organicznych tlenkiem wegla w obecnosci kwasu polega na tym, fte w temperaturach od 0°C do 100°C i pod olsnieniem od 1,4 • 106 Pa do 6,82 • 107 Pa rozpuszcza sie tlenek wegla w bezwodnym kwasie, po czym otrzymana ciekla mieszanine tlenku wegla w bezwodnym kwa¬ sie kieruje sie do reaktora, w którym w temperaturach od 0°C do 90°C i pod cisnieniem od 3,4 • 106 Pa do 3t4 * 10? Pa poddaje sie ja reakcji w fazie cieklej ze zwiazkiem orga¬ nicznym, przy czym jako bezwodny kwas stosuje sie zwiazek wybrany z grupy zwiazków takioh jak fluorowodór, chlorowodór, mieszanina fluorowodór-trójfluorek boru, oraz ich mieszaniny,2 140 231 sas jako zwiazek organiozny stosuje sie zwiazek wybrany s grupy zwiazków takioh jak olcfi- ny zawlerajaoe op najwyzej 20 atomów wegla i oo najmniej jedno podwójna wiazanie zdolne do przylaozenia tlenku wegla lab ester organiozny o wzorze R-/C0/-0-*', w którym R oznaoza rodnik alkilowy zawierajacy do 5 atomów wegla, natomiast R' oznaoza rodnik alkilowy zawie¬ rajaoy 2-5 atomów wegla, przy czym stosunek molowy bezwodnego kwasu do zwiazku organicz¬ nego wynosi od jednego mola do stu moli bezwodnego kwasu na jeden mol zwiazku organicznego, a stosunek molowy tlenku wegla do zwiazku organiosnego wynosi od jednego mola do pieoiu mo¬ li tlenku wegla na jeden mol zwiazku organiosnego.Jako zwiazek organiozny stosuje sie korzystnie ester organiczny taki jak isomaslan izo¬ propylu, izomaslan etylu, propionian izopropylu 1 propionian etylu. Jako zwiazek organiozny mozna tez korzystnie stosowac etylen i propylen. W szczególnie korzystnym przykladala wyko¬ nania w temperaturze o - 100°C i pod olsnieniem 1,4 • 106 Pa do 6,82 • 107 Pa rozpuazoza sie tlenek wegla w bezwodnym fluorowodorze, po ozym otrzymana oiekla mieszanine tlenku weg¬ la w bezwodnym fluorowodorze kieruje sie do reaktora, w którym w temperaturze 40 - 60°C 1 pod olsnieniem 3,4 • 106 do 3,4 • 107 Pa poddaje sie ja reakoji w fazie cieklej s propyle¬ nem w czasie 0,2 - 310 minut, przy ozym stosunek molowy tlenku wegla do propylenu wynosi 1,1 - 5f a stosunek molowy fluorowodoru do propylenu wynosi 10-20* Sposób wedlug wynev lasku obejmuje nastepujaoe etapys a) utworzenie w pierwszym reaktorze oieklej mieszaniny zawierajaoej tlenek wegla roz- puszosony w bezwodnym kwasie opisanym tu, takim jak na przyklad fluorowodór, przy ozym bezwodny kwas korzystnie nasyoa sie tlenkiem wegla* b) reakoja w fasie oieklej w drugim reaktorze w warunkach, w których tworzy sie pro¬ dukt zawierajacy anion aoylowy, pomiedzy oiekla mieszanina z pierwszego reaktora zawiera¬ jaca CO rozpuszczony w bezwodnym kwasie, a oiekla mieszanina zawierajaca swiasek organioz¬ ny zdolny do przylaozenia tlenku wegla, taki jak na przyklad opisany tu propylen, wskutek czego tworzy sie mieszanina produktów, w której sklad wohodzi produkt zawierajaoy anion aoylowy taki jak na przyklad fluorek izomaelowy.Tlenek wegla stosowany w sposobie wedlug wynalazku moze poohodzió z dowolnego zródla lecz musi byc w zaaadzie pozbawiony wody, to znaozy powinien zawierac mniej nit 1000 ppm wody. Tlenek wegla moze byc rozcienozony innymi substanojami, które nie przeszkadzaja w reakoji. la przyklad, mozna stosowac suohy gaz do syntezy lub suche gazy ze spalania weg¬ la. Korzystnie stosuje sie suohy tlenek wegla bez domieszek. Zwiazek organiozny, zdolny do reakoji z tlenkiem wegla i bezwodnym kwasem mote zawierac inne zwiazki i/lub bardzo ma¬ le ilosoi wody, przykladowo mniej niz 1000 ppm wody, które nie przeszkadzaja w reakoji za¬ chodzacej w fazie oieklej 1 nie powoduja rozdzielenia faz. Przykladami odpowiednich estrów organloznyoh moga byc zwiazki o ogólnym wzorze R/CO/OR', w którym R oznaoza rodnik alkilowy zawierajacy nie wiecej niz 5 atomów wegla, taki jak metylowy, etylowy, pentyIowy. Korzyst¬ nym rodnikiem alkilowym jest rodnik metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, bardzo ko¬ rzystne sa rodniki etylowy 1 izopropylowy, a szozególnie korzystny jest rodnik izopropylo¬ wy. R* oznaoza rodnik alkilowy zawierajacy 2-5 atomów wegla, taki jak etylowy, propylowy, pentylowy. Korzystnym rodnikiem o wzorze R' jest rodnik etylowy lub izopropylowy, przy ozym najbardziej korzystnym jest rodnik izopropylowy.Jakkolwiek nozna stosowac którykolwiek z przytoozonyoh tu estrów, korzystnie jest za¬ stosowac ester taki jak izomaslan izopropylu, isomaslan etylu, propionian izopropylu lub propionian etylu. Leoz isomaslan izopropylu jest szozególnie korzystnym estrom stosowanym w opisanym tu prooesle. Przykladami zwiazków organloznyoh, które mozna stosowac w sposobie wedlug wynalazku, majacych 00 najmniej jedno nienasyoone wiazanie zdolne do przylaozenia tlenku wegla, sa olefiny zawierajaoe nie wieoej niz 20 atomów wegla, majace 00 najmniej jedno podwójne wiazanie zdolne do przylaczenia tlenku wegla takie jak na przykladt etylen, propylen, buteny, dodaoen, butadien-1,3, pentadlen-1,4, heksadlen-1,5. Korzystnymi olefi- nami sa etylen i propylen, a najbardziej korzystny jest propylen. Alkeny moga byc podsta¬ wione rodnikiem alkilowym lub rodnikiem arylooykloalkilowym lub Innymi podstawnikami, któ¬ re nie przeszkadzaja w opisanym tu prooesle.140 231 3 Chociaz wszystkie opisane tu zwiazki organiczne mozna stosowac w opisanym ta prooesie, propylen, Jednaki© jest szczególnie korzystny. Kwasy stosowane do korzystnego prooesu wy¬ twarzania opisanego ta anionu aoylow©go, powinny byc zasadniczo pozbawione wody, to znaczy, bezwodne. Uzyte w opisie i zastrzezeniach okreslenie "bezwodny" odnosi sie do kwasów, któ¬ re sa zasadniozo pozbawione wody, to znaozy zawieraja mniej niz 1000 ppm wody* Bezwodnymi kwasami, które mozna stosowac do opisanego prooesu, sat kwas fluorowodorowy, kwas chloro¬ wodorowy, fluorowodór-trójfluorek boru (HF .BP*) lub ioh mieszaniny, lecz korzystnie stosu¬ je sie pojedyncze kwasy. Korzystnym bezwodnym kwasem stosowanym do opisanego prooesu jest bezwodny fluorowodór i bezwodny chlorowodór. Jednak, najbardziej korzystnym bezwodnym kwa* sem stosowanym do opisanego procesu jest fluorowodór (kwas fluorowodorowy).Reakcja tlenku wegla z opisanym tu zwiazkiem organioznym i bezwodnym kwasem, moze za- chodzic w temperaturach 0°C - 90°C; w wyzszych temperaturach tworzy sie produkt uboozny.Dla reakoji, zachodzacej miedzy opisanymi tu korzystnymi reagentami, temperatura moze wy¬ nosic 40 - 60°C, ale korzystnie wynosi ona okolo 50°C. Cisnienie tlenku wegla moze zmie¬ niac sie od 3,4 • 106 Pa do 3f4 • 107 Pa, korzystnie wynosi ono 1,7 • 107 Pa - 1,36 • 107 Pa.Wzrost cisnienia niezbedny do rozpuszczenia tlenku wegla w bezwodnym kwasie pokazuje przy¬ kladowo wykres przedstawiony na fig. 1. Wynika z niego, ze ilosc tlenku wegla rozpuszczo¬ nego w bezwodnym fluorowodorze wzrasta wraz ze wzrostem olsnienia i temperatury. Stosunek molowy bezwodnego kwasu do opisanego tu zwiazku organicznego powinien wynosic od 1 t 1 do 100 t 1. Stosunek molowy na ogól wynosi od 10 s 1 do 20 i 1, korzystnie okolo 15 t 1.Stosunek molowy tlenku wegla do zwiazku organioznego wynosi od 1 t 1 do 5 t 1 lub wleoej, leoz korzystnie od 1,5 1 1 do 1 t 1, a maksimum odpowiada granioznemu nasyceniu tlenku wegla w mieszaninie reakcyjnej podozas i na konou reakcji.Cala ilosc tlenku wegla (CO) i bezwodnego kwasu, na przyklad bezwodnego fluorowodoru, która poddaje sie reakoji ze zwiazkiem organioznym, na przyklad propylenem, nalezy doklad¬ nie wymieszac w pierwszym reaktorze w oelu otrzymania oieklej mieszaniny, w której CO jest rozpuszozony, przy ozym ciekla mieszanine korzystnie nasyca sie CO przed reakoja z opisa¬ nym tu zwiazkiem organicznym, na przyklad propylenem, a nastepnie zwiazek organiozny w fa¬ zie cieklej' poddaje sie w drugim reaktorze szybko reakcji, podczas mieszania, ze wstepnie zmieszanymi tlenkiem wegla i kwasem. Na ogól reakoja, zaleznie od olsnienia i temperatury, bedzie trwac minuty, dajac produkt zawierajaoy jon aoylowy, na przyklad fluorek lzomaslowy.Sam zwiazek organiczny mozna rozoienozyc tlenkiem wegla lub innymi obojetnymi rozpuszczal¬ nikami takimi jak na przykladt metan, etan, propanol, itd., w fazie oieklej, otrzymujao oiekla mieszanine zawierajaoa zwiazek organiozny, na przyklad propylen, i CO, i/lub sub¬ stancje obojetne, przed reakoja z oiekla mieszanina zawierajaoa bezwodny kwas rozoienozo¬ ny tlenkiem wegla. Jako drugi reaktor mozna stosowac reaktor pólperiodyozny, reaktor o wielokrotnym przeplywie, reaktor z mieszaniem wstepnym (CSTR) lub inny reaktor znany speojallstom w tej dziedzinie; leoz korzystnie stosuje sie reaktor o wielokrotnym prze¬ plywie.Po zakonczeniu reakoji wytwarzania anionu aoylowego, zaleznie od warunków reakoji, 00 znane jest faohowoom, z mieszaniny poreakcyjnej wydziela sie od 1 - 100% utworzonego pro¬ duktu zawierajacego anion aoylowy. Korzystnie wydziela sie 80 - 100% produktu zawieraja¬ cego anion aoylowy, a pozostala mieszanine produktów to jest, tlenek wegla, bezwodny kwas 1 opisany tu zwiazek organiozny zawraoa sie do pierwszego lub drugiego reaktora; wzgled¬ nie, po zakonczeniu reakoji wytwarzania anionu aoylowego, z mieszaniny poreakcyjnej zawie¬ rajacej produkt z anionem aoylowym wydziela sie 1 - 100% (korzystnie 80 - 100%) bezwodnego kwasu, a nastepnie oddzielony, bezwodny kwas zawraca sie do pierwszego reaktora w oelu po¬ nownego zmieszania z tlenkiem wegla. Rozdzielanie mozna prowadzic którakolwiek ze znanych metod rozdzielania, taka jak na przyklad destylaoja.Figura 2 przedstawia schemat typowego ukladu reakoyjnego, stosowanego w sposobie we¬ dlug wynalazku. Taki uklad powinien posiadac zródla kwasu 1 na przyklad, kwasu fluorowodo¬ rowego, zródlo tlenku wegla 2 i zródlo zwiazku organioznego 3, na przyklad propylenu. Tle¬ nek wegla dozuje sie przez srodki dozujaoe takie jak zawór dozujacy 4, rure 5 do zbiornika4 140 231 mieszania 6, w którym utrzymuje sie olsnienie. Kwasf na przyklad kwas fluorowodorowy, wpro¬ wadza sie do zbiornika mieszania rura 7 za pomooa srodków podajacych takich jak pompa 8.Zbiornik mieszania pod cisnieniem 6 powinien takie byc wyposazony w srodki mieszaja©* ta¬ kie jak mieszadlo 9. Zbiornik mieszania pod olsnieniem 6 moze na ogól zawierac faze ciek¬ la 10 i faze gazowa 11f w której utrzymuje sie tlenek wegla nie rozpuszczony w kwasie. Fa¬ za ciekla zawiera mieszanine tlenku wegla i fluorowodoru. Te mieszanine przenosi sie ru¬ ra 12 pod cisnieniem do wlotu reaktora 13 takiego jak reaktor o wielokrotnym przeplywie lub reaktor rurowy.Zwiazek organiczny taki jak propylen, przenosi sie rura 14 do wlotu reaktora przez dy¬ sze mieszajaca cieoz-ciecz. Pompa dozujaca 15 powinna byc równiez zastosowana do wprowadze¬ nia zwiazku organioznego z zadana szybkoscia 1 pod olsnieniem wlasciwym dla reakcji. Reak¬ tor wedlug wynalazku musi byc zdolny do utrzymywania hydraulicznego olsnienia w ukladzie i musi zapewnic wystarczajacy czas do przebiegu reakcji. Czas reakcji bedzie sie na ogól zmieniac w zaleznosci od temperatury. Ze wzrostem temperatury zwieksza sie szybkosc reak¬ cji. Ha ogól, ozas reakoji nie powinien byc dluzszy niz w przyblizeniu 120 sekund, cho¬ ciaz dla kazdego faohowoa jest rzecza oczywista, ze trzeba okreslic dokladnie, jaki powi¬ nien byc korzystny ozas reakoji dla poszozególnyoh reagentów, temperatur i cisnien. Mie¬ szanina reagentów zawierajaoa roztwór tlenku wegla w kwasie, oraz zwiazek organiczny prze- ohodzi przez reaktor i wychodzi przez olsnieniowy zawór zwalniajacy lub dolny zawór wylo¬ towy 16.To jest prosty schemat ukladu reakcyjnego odpowiedniego do niniejszego wynalazku. Róz¬ ne typy reaktorów moglyby byc stosowane do niniejszego wynalazku i zadnemu faohowoowi nie sprawiloby klopotu zaprojektowanie speojalnego, odpowiedniego do zamierzonego oelu reakto¬ ra. Szczególnie istotna rzecza w niniejszym sposobie wedlug wynalazku jest utrzymanie wla¬ sciwej ilosoi tlenku wegla w roztworze. Z wykresu przedstawionego na fig. 1 mozna okreslic ilosc tlenku wegla, która moze byc rozpuszczona w bezwodnym fluorowodorze. Dane te okres¬ lono empiryoznie i kazdy specjalista w tej dziedzinie powinien poradzic sobie z podobnym oznaozeniem rozpuszozalnosol tlenku wegla w dowolnym bezwodnym lub zasadniczo bezwodnym kwasie w dowolnej temperaturze i pod dowolnym olsnieniem. Opierajac sie na molowej ilosoi zwiazku organioznego, która zamierza sie poddac reakoji, mozna okreslic ilosc tlenku weg¬ la, potrzebnego do reakoji. Ha przyklad, jak wyzej stwierdzono, zadany zakres stosunków molowych zwiazku organicznego do tlenku wegla i do kwasu wynosi 1 t 1 - 5 : 1 - 100, a korzystnie 1 j 1, 1 : 15» zwlaszcza dla propylenu, tlenku wegla i bezwodnego fluorowodoru.Inna potrzebna informaoja na zadane warunki reakoji, na przyklad olsnienie i tempera¬ tura w reaktorze. Stad mozna okreslic molowa prooentowa zawartosc tlenku wegla, rozpusz¬ czonego w kwasie, na przyklad fluorowodorze. Stad mozna równiez okreslic ilosc roztworu kwasu, na przyklad fluorowodoru potrzebnego do dostarczenia tlenku wegla w ilosoi wystar¬ czajacej do przereagowania ze zwiazkiem organicznym.Na przyklad, jezeli zaplanowane warunki reakoji sa nastepujace* cisnienie 7,3 . 10* Pa i temperatura 80°C, znane jest z fig. 1 lub mozna empiryoznie okreslic, ze w tych warun¬ kach 6,35 kg tlenku wegla rozpusci sie w 45,36 kg bezwodnego fluorowodoru. Dokladniejsza ilustracja jest przyklad otrzymywania fluorku izomaslowego z propanu, gdzie zaplanowana szybkosc przeplywu propanu wynosi 102,5 kg - moli/h lub 4315 kg/h. Korzystnie stosuje sie okolo 10 %«owy nadmiar tlenku wegla aby zabezpieczyc go dla olefiny w wystarozajaoej ilo¬ soi. Dlatego tez, potrzeba w przyblizeniu 112,5 kg-«oli/h (3158 kg/h) tlenku wegla. Ponie¬ waz rozpuszozalnosc tlenku wegla we fluorowodorze w warunkach reakoji wynosi 6,4 kg CO na 45t3 kg HP wiadomo jest, ze 22560 kg/h HF wystaroza do rozpuszozenia tlenku wegla w ilosoi potrzebnej do przereagowania z propanem. To równa sie 1127 kg/h, oo daje stosunek molowy fluorowodoru do propanu jak 11 t 1. Pod olsnieniem 4,4 • 104 Pa i w temperaturze 80°C, 4 kg tlenku wegla rozpusci sie w 45f4 kg fluorowodoru. Dlatego tez, w tej sytuaoji, mini¬ malny stosunek molowy HF do propenu wynosi 17 t 1.Skoro raz okreslono wlasciwe proporcje zwiazku organicznego i roztworów tlenku wegla w kwasie, tlenek wegla i roztwór kwasu wprowadza sie do naczynia mieszania w zadanych wa-140 231 5 runkach reakcji. Roztwór tlenku wegla w kwasie, na przyklad fluorowodorze, który tworzy sie w naozyniu mieszania, dozuje sie do reaktora. Naczynie mieszania nalezy utrzymywac w dostatecznie wysokiej temperaturze 1 pod dostatecznie wysokim cisnieniem aby zatrzymac tlenek wegla w roztworze. Zadana ilosc zwiazku organicznego, na przyklad propylenu, rów¬ niez dozuje sie do reaktora gdzie kontaktuje sie on i miesza z roztworem tlenku wegla w kwasie, na przyklad fluorowodorze. Reagenty przepuszcza sie przez reaktor podozas gdy ols¬ nienie i temperature utrzymuje sie na nie solennym poziomie* Poniewaz ta reakcja jest egzo¬ termiczna, moze zachodzic koniecznosc wyposazenia reaktora w plaszoz chlodzacy. Jest to wazne zwlaszcza dla reakcji tlenku wegla, fluorowodoru i propylenu, poniewaz reakcja ta powinna zachodzic w temperaturze nizszej niz 90°C. Reagenty po jednokrotnym przepuszczeniu przez reaktor odprowadza sie przez dolny zawór wypuszozajaoy i dalej oczyszcza, a jesli po¬ trzeba, dalej poddaje reakcji. Nastepujaoy przyklad ilustruje sposób wedlug wynalazku.Przyklad. Reaktor w niniejszym przykladzie stanowi 1-litrowy autoklaw Monala wyposazony w turbinowe mieszadlo lopatkowe z dwoma krócoami wlotowymi i wylotem w dnie, po¬ laczonymi z reaktorem. Reaktorem byl reaktor rurowy, w sklad którego wchodzila rura o sred¬ nicy 12,7 mm i dlugosci 12 mm polaozona jednym koncem z wylotem autoklawu a konoem wyloto¬ wym z dolnym zaworem wypuszczajacym. Temperature reakoji utrzymuje sie w pr^bllzenlu na poziomie 50°C, a olsnienie na poziomie 4,4 • 10 Pa.W tej reakcji poddawano reakoji propan otrzymujac fluorek izomaslowy. Tlenek wegla wprowadzono do autoklawu z szybkoscia 3,5 g» mol/h a fluorowodór wprowadzono z szybkoscia 55 g* mol/h i mieszano je tam, o trzymajao ciekla faze tlenku wegla we fluorowodorze, która wprowadzano nastepnie do reaktora rurowego. Szybkosc doprowadzania propanu do reaktora ru¬ rowego wynosila 2,6 g* mol/h. Calkowita szybkosc przeplywu reagentów przez reaktor rurowy wynosila 1198 g/h* Stosujac te metode otrzymano 2,05 g-mol/h fluorku izomaslowego. W stru¬ mieniu wyplywajacym pozostalo 1,0 g-mol/h tlenku wegla, 52,4 g«mol/h fluorowodoru 1 slady propanu. Pozostajacy strumien zawieral inne niepozadane substanoje organiozne. Selektywnosc reakoji otrzymania fluorku izomaslowego wynosila w przyblizeniu 75%. Podany przyklad w ni¬ czym nie ogranioza zakresu ochrony wynalazku.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania halogenków kwasowych w reakcji karbonylaoji olefin i estrów orga¬ nicznych tlenkiem wegla w obecnosci kwasu, znamienny tym, ze w temperaturaoh od 0°C do 100°C i pod olsnieniem od 1,4 • 106 Pa do 6,82 • 10? Pa rozpuszcza sie tlenek we¬ gla w bezwodnym kwasie, po czym otrzymana ciekla mieszanine tlenku wegla w bezwodnym kwasie kieruje sie do reaktora, w którym w temperaturaoh od 0°C do 90°C i pod olsnieniem od 3,4 • 106 Pa do 3,4 • 10? Pa poddaje sie ja reakoji w fazie cieklej ze zwiazkiem organicz¬ nym, przy czym jako bezwodny kwas stosuje sie zwiazek wybrany z grupy zwiazków takioh jak fluorowodór, ohlorowodór, mieszanina fluorowodór-trójfluorek boru, oraz ich mieszaniny, zas jako zwiazek organiozny stosuje sie zwiazek wybrany z grupy zwiazków takioh jak olefiny za¬ wierajace co najwyzej 20 atomów wegla i co najmniej jedno podwójne wiazanie zdolne do przy¬ laczenia tlenku wegla lub ester organiczny o wzorze R-/C0/-0^'f w którym R oznaoza rodnik alkilowy zawierajacy do 5 atomów wegla, natomiast R' oznacza rodnik alkilowy zawlerajaoy 2-5 atomów wegla, przy czym stosunek molowy bezwodnego kwasu do zwiazku organicznego wy¬ nosi od jednego mola do stu moli bezwodnego kwasu na jeden mol zwiazku organicznego, a sto¬ sunek molowy tlenku wegla do zwiazku organicznego wynosi od jednego mola do pieciu moli tlenku wegla na jeden mol zwiazku organicznego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek organiczny stosuje sie ester organiozny taki jak izomaslan izopropylu, izomaslan etylu, proplonian izopropylu i proplonian etylu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako olefine stosuje sie etylen i propylen.6 140 231 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w temperaturze 0 - 100°C i pod olsnieniem 1,4 • 106 Pa do 6,82 • 107 Pa rozpuszcza sie tlenek wegla w bezwodnym fluorowodorze, po czym otrzymana ciekla mieszanine tlenku wegla w bezwodnym fluorowodorze kieruje sie do reaktora, w którym w temperaturze 40 - 60°C i pod cisnieniem 3»4 • 10 do 3,4 • 107 Pa poddaje eie ja reakcji w fazie cieklej z propylenem w czasie 0,2 - 310 minut, przy ozym stosunek molowy tlenku wegla do propylenu wynosi 1,1 - 5t « stosunek molowy flu¬ orowodoru do propylenu wynosi 10 - 20 • CS K (\i (Si r*i ^ ^wSvcsc Cisnienie czastkowe CO co S CO (MPa) czynnik 'chlodzacy aynnik "chlodzacy Zwiazek organiczny Fig. 2 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz Cena 130 zl PL PL PL PL