KR850001912B1 - 불화이소부티릴의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

불화이소부티릴의 제조방법
제1도는 무수 불화수소 중의 일산화탄소의 용해도를 나타낸 도표임.
제2도는 본 발명의 공정에 사용되는 반응 장치의 개략도임.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
10 : 불소산 11 : 일산화탄소
12 : 프로필렌 15 : 압축 혼합 탱크
18 : 교반기 19 : 액상
20 : 기상 22 : 플러그 유동식 튜브형 반응기
본 발명은 이미 혼합시킨 일산화탄소 포화무수 불화수소산 용액과 프로필렌을 반응시켜서 불화이소부티릴을 액상에서 제조하는 방법에 관한 것이다.
영국 특허 제942,367호 및 독일 연방 공화국 특허 제2,750,719호와 같은 선행 기술은 1개 이상의 이중 결합을 갖는 화합물로부터 카르복실산을 제조하거나 그 반응 생성물을 가수 분해시켜서 카르복실산을 제조한 다음, 에스테르를 제조하기 위한 기상-액상계 및 수성 산 촉매 반응 매질의 요건에 관하여 강조하였다. 이들 방법에서는, 번거로운 비가역 중합 반응이 일어나며, 수성산 매질이 부식성이 있으므로 고가의 장치가 필요하다.
예를 들면, 고츠(Koch)의 미합중국 특허 제2,831,877호와 같은 선행 기술에서는 올레핀을 일산화탄소와 무수 불화수소와 반응시켜서 산불화물을 제조할 수 있다. 이 반응은 기체 상태의 일산화탄소 및 액체 상태의 올레핀과 불화수소를 반응시키는 이상계(二相系) 반응이다. 대부분의 이상계 반응에서와 같이 추가의 혼합 조작과, 일산화탄소가 소진되었을 때 일산화탄소를 액체에 더 보충해야 하는 문제점들이 생긴다. 이 사실은 올레핀이 이러한 조건하에서 이량 중합 또는 중합 반응을 일으키게 된다는 점에서 지극히 중요한 사실이다.
이와 같은 선행 기술의 문제점들은 본 발명의 방법 또는 반응 조건하에 액상 무수 반응계를 사용하여 불화이소부티릴(아실리움 음이온 생성물)을 제조함으로써 해결될 수 있다.
일산화탄소 및 무수산, 예컨대 불화수소는 제1 반응기에서 미리 혼합되어 액상, 바람직하게는 일산화탄소로 포화된 액상을 형성하는데, 이 액상은 아실리움 음이온 생성물, 즉 불화이소부티릴이 상당한 수율로 생성되는 액상의 반응 조건하에 제2반응기 내에서 일산화탄소를 부가시킬 수 있는 유기 화합물, 즉 프로필렌과 신속히 반응한다. 불화이소부티릴은 과량의 물과 반응하여 카르복실산, 즉 이소부티르산을 생성시킨다. 이 산은 옥시탈수소화 처리에 의하여 불포화산, 예컨대 메타크릴산으로 변환시킬 수 있다.
본 발명의 방법은 (a) 제1 반응기 내에서 일산화탄소와 실질적으로 무수 상태의 불화수소로 이루어진 제1 액상 혼합물을 형성시키는 공정과, (b) 제2 반응기 내에서 상기 제1 액상 혼합물을 40℃ 내지 60℃의 온도 및 39바아(500psia) 내지 340바아(5000psia)의 압력에서 불화이소부티릴이 상당한 수율로 생성되는 조건하에 프로필렌과 액상 중에서 반응시키는 공정으로 이루어진 것이 특징이다. 위 반응에 있어서, 불화수소에 대한 일산화탄소의 몰비는 1.0-5이고, 프로필렌에 대한 불화수소의 몰비는 10-20 이다.
반응 물질
일산화탄소는 어떠한 공급원으로부터 공급되어도 좋지만, 실질적으로 무수 상태이어야 한다. 즉, 함수량은 1,000ppm 미만이어야 한다. 일산화탄소는 반응을 방해하지 않는 다른 물질로 희석시켜도 좋다. 예를 들면, 건식 합성 가스를 사용하거나, 건식 석탄 연소 가스를 사용할 수 있다. 건식 일산화탄소 그 자체를 사용하는 것이 좋다.
본 발명의 방법에 사용될 수 있는 일산화탄소를 부가시킬 수 있는 하나 이상의 불포화 결합을 갖는 유기 화합물의 예로는 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 도데센, 1,3-부타디엔, 1,4-펜타디엔, 1,5-헥사디엔 등과 같은 일산화탄소를 부가시킬 수 있는 하나 이상의 이중 결합을 갖는 탄소 원자 수가 최대 20개인 올레핀류이다. 에틸렌 및 프로필렌이 바람직한데, 프로필렌이 가장 좋다. 알켄류는 알킬 또는 아릴시클로알킬류, 또는 본 발명의 반응에 간여하지 않는 기타 치환체들로 치환시킬 수 있다.
상기 유기 화합물 전부를 본 발명에 사용할 수 있지만, 본 발명의 범위에는 프로필렌을 사용하는 것이 가장 바람직하다.
상기 불화이소부티릴을 제조하는데 사용되는 산은 실질적으로 무수 상태이어야 한다. 본 발명에 사용된 "무수물"이란 말은 실질적으로 무수 상태, 예컨대 함수량이 1,000ppm 미만인 산을 말하며, 물이 존재하드라도 물이 불화이소부티릴이 생성 반응을 방해하지 않는 산을 말한다.
전술한 본 발명의 방법에 사용할 수 있는 무수산은 불화수소(불소산)(HF), 염화수소(염산)(HCl), 불화수소-삼불화 붕소(HF·BF3) 또는 이들의 혼합물 등이 있다. 그러나, 상기 개별적인 산류가 좋다.
본 발명의 범위에서는 불화수소(불소산)이 사용된다.
불화이소부티릴의 생성 반응 조건
상기 프로필렌 및 무수 불소산과 일산화탄소와의 반응은 0℃ 내지 90℃ 범위내의 온도에서 일어나며, 이보다 높은 온도에서는 부산물이 생성된다.
상기 반응 물질들간의 반응을 위해서는, 그 온도 범위를 10℃ 내지 60℃로 할 수 있으나, 약 50℃가 가장 좋다. 일산화탄소의 압력 범위는 34바아 내지 340바아로 할 수 있으며, 170바아(2500psia) 내지 204바아(3000psia)가 바람직하다. 예컨대, 제1도에서 나타낸 바와 같이, 압력은 무수 불소산 중의 일산화탄소의 용해도를 얻는데 필요한만큼 증가하며, 이 도면은 압력과 온도의 상승에 따라 무수 불소산 중에 용해되는 일산화탄소의 양이 증가된다는 사실을 보여주고 있다.
무수 불소산 대 프로필렌의 몰비는 1 : 1 내지 100 : 1인데, 일반적으로 10 : 1 내지 20 : 1이며, 약 15 : 1가 좋다. 일산화탄소 대 프로필렌의 몰비는 1 : 1 내지 5 :1 또는 그 이상의나, 1.5 : 1 내지 1 : 1이 좋다. 최대 값은 반응 도중과 반응 종료시에 반응 혼합물 중의 일산화탄소의 포화 한계값에 해당하는 양이다.
프로필렌과 반응하는 일산화탄소 및 무수 불화수소는 모두 제1 반응기에서 충분히 혼합하여 일산화탄소가 용해되는 액상 혼합물을 생성시키고, 이 액상 혼합물은 프로필렌과의 반응 전에 바람직하게는 일산화탄소로 포화시키고, 이어서 제2반응기내에서 상기 일산화탄소와 무수 불화수소의 혼합물을 교반하면서 프로필렌과 신속히 반응시킨다. 일반적으로, 이 반응은 온도와 압력에 따라서 수분 내에 일어나서 불화이소부티릴을 생성시킨다. 프로필렌 그 자체는 액상에서 일산화탄소 또는 기타 불활성 희석제, 예컨대 메탄, 에탄, 프로판올 등으로 희석되어, 일산화탄소로 희석된 무수 불소산의 액상 혼합물과의 반응 전에 프로필렌과 일산화탄소 및/또는 불활성 물질로 이루어진 액상 혼합물을 형성한다. 제2 반응기는 세미-배치식 반응기, 플러그 유동식 반응기, 백 믹스 반응기(CSTR) 또는 이 분야의 숙련자들에게 공지된 기타 반응기를 사용할 수 있지만, 적당한 반응기는 플러그 유동식 반응기이다.
당 기술 분야에 숙련된 자들에게 공지된 반응 조건에 따라서 불화이소부티릴 생성 반응을 완결시킨 후에, 불화이소부티릴 생성물의 1-100%를 그 생성물의 혼합물로부터 분리시킨다. 80-100%의 불화이소부티릴 생성물을 분리시키는 것이 바람직하며, 잔류 생성물, 즉 일산화탄소, 무수 불소산 및 프로필렌의 혼합물은 제1 또는 제2 반응기로 재순환시킨다. 또는, 무수불소산의 1-100%(80-100%가 바람직함)가 불화이소부티릴을 함유하는 생성물의 혼합물로부터 분리된다. 이 분리 조작은 불화이소부티릴 생성 반응이 완결된 후에 실시하며, 분리된 무수 불소산은 일산화탄소와 더 혼합시키기 위하여 제1반응기로 재순환시킨다.
분리 방법은 증류와 같은 공지된 분리 방법 중의 어떠한 방법이라도 사용할 수 있다.
불화이소부티릴의 생성 반응기
반응은 일산화탄소 및 무수 불소산의 액상 혼합물을 형성하는 장치, 예컨대 가압 혼합 탱크와, 상기 액상 혼합물을 액상의 프로필렌과 별도로 접촉시키고 반응시켜서 불화이소부티릴을 함유하는 반응 생성물의 혼합물을 생성시키는 장치를 가진 어떠한 반응기(예컨대, 튜브형 반응기)에서든지 진행시킬 수 있다. 이 반응기에는 상기 반응 생성물의 혼합물로부터 볼화이소부티릴을 분리시키는 장치, 예컨데 증류탑이나 상기 반응 생성물의 혼합물로부터 불화 이소부리릴을 분리시키고, 이 생성물의 혼합물로부터 분리시킨 불화이소부티릴을 카드복실산 또는 에스테트로 각각 가수분해 시키거나 에스테트화 시키는 장치(예컨데, 반응기에 변결시킨 증류탑), 또는 상기 생성물의 혼합물 중의 불화 이소부리티릴을 카드복실산 또는 에스테트로 각각 가수 분해 또는 에스테트화시킬 수 있는 장치들도 더 설치된다. 카드복실산 또는 에스테트를 분비시키는 장치들(예컨대, 증류탑)도 그 반응기에 부착시킬 수 있다. 반응 물질을 반응기로 주입시키는 장치(예컨대, 펌프)를 반응기에 설치할 수 있다.
제2도는 본 발명에 사용되는 대표적인 반응장치의 개략도이다. 이러한 장치에는 무수산(불소산)(10), 일산화탄소(11) 및 유기 화합물(프로필렌)(12)의 공급원들이 포함되어야 한다. 일산화탄소는 계량 밸브(13)과 같은 계량 수단에 의하여 도관(14)를 통하여 가압 상태가 유지되는 제1 반응기인 가압 혼합 탱크(15)에 도입된다. 불소산은 도관(16)을 통하여 펌프(17)와 같은 주입장치에 의해서 혼합탱크(15) 내에 주입된다.
또한, 상기 기압 혼합 탱크(15)에는 교반기(18)과 같은 교반 장치가 설치되어 있다. 이 가압 혼합 탱크(15)에는 일반적으로 액상(19) 및 불소산에 용해되지 않은 일산화탄소가 존재하는 기상(20)이 존재한다.
상기 액상은 일산화탄소와 무수 불소산의 혼합물로 구성된다. 이 혼합물을 가압하에 도관(21)을 통하여 풀리그 유동식 또는 튜브형 제2 반응기(22)와 같은 반응기의 입구로 이송된다.
프로필렌은 도관(23)을 통하여 액체-액체 혼합 노즐을 특하여 반응기(22) 내에 이송된다. 프로필렌 역시 계량 펌프(24)를 사용하여 필요한 반응 속도와 압력에 맞추어서 주입시켜야 한다.
본 발명의 반응기는 그 반응계의 수압을 유지시킬 수 있어야 되며, 반응이 일어나기 위한 충분한 체류시간을 허용하는 것이어야 한다. 일반적으로, 반응 시간은 반응 온도에 따라 변한다. 온도가 상승하면 반응 속도도 빨라진다. 적당한 반응 시간은 특수한 반응 물질, 온도 및 압력에 따라 이 분야의 숙련자들에 의해 결정되지만, 일반적으로 약 120초를 넘지 않아야 된다.
무수 불소산-일산화탄소 용액 및 프로필렌으로 이루어진 반응 혼합물은 반응기를 통과하여, 가압 밸브 또는 도출 밸브(25)를 통하여 토출된다.
여러 가지 형태의 반응기들이 본 발명에 사용될 수 있으므로, 이 분야의 숙련자들이 특수한 목적에 알맞는 특수한 반응기를 설계하는 데 고심할 필요가 없다.
이상의 본 발명의 완성에 이어서, 반응 물질은 노출 밸브(25)를 통과시킨 후 불화아실, 즉 불화이소부리릴은 가수 분해 또는 에스테르화 시키는 추가 단계는 제3 반응기(26) 또는 튜브형 반응기(22)의 확장 부분에서 진행시킬 수 있다. 가수 분해 반응은 안정한 생성물인 불화이소부리릴에 물을 부가시켜서 간단히 진행시킬 수 있다. 이 반응은 카르복실산(예컨데, 이소부리트산) 및 산(예컨대, 불소산)을 생성시키며, 이들은 이어서 추출장치(27) 등의 분리 수단에 의해서 분리되며 필요에 따라 부가적인 안정한 불화이소부티릴을 제조하는 데 재사용될 수 있다. 또한, 상기 산은 알코올과 같은 다른 화합물과 반응하여 에스테르를 생성시킬 수 있다.
용액 중에 적절한 양의 산화탄소를 유지시키는 것이 매우 중요하다. 제1도의 도표로부터 무수 불화수소 내에 용해될 수 있는 일산화탄소의 양을 측정할 수 있다. 이 수치는 경험적으로 결정되며, 이 분야에서 통상의 지식을 가진 자이면 특수한 온도 및 압력에서의 어떤 무수산 또는 실질적으로 무수 상태의 산 중에서의 일산화탄소의 용해도를 특정할 수 있다. 반응시키고자하는 프로필렌의 물량을 기본량으로 하여 반응에 필요한 일산화탄소의 양을 결정할 수 있다. 예를 들면, 전술한 바와 같이 프로릴렌 대 일산화탄소 대산의 몰비의 범위는 1 : 1-5 : 1-100이며, 특히 프로릴렌, 일산화탄소 및 무수 불화수소에 대해서는 1 : 1 1 : 15가 바람직하다.
기타 필요한 사항들은 예컨대 반응기의 압력 및 온도와 같은 요망되는 반응 조건이다. 이 사실로부터 불소산 중에 용해되는 일산화탄소의 몰%를 결정할 수 있다. 또한, 이 사실로 부터 불소산의 양, 즉 프로릴렌과 반응시키기 위하여 충분한 양의 일산화탄소를 공급하는 데 요하는 용액의 양을 결정할 수 있다.
예를 들면, 만약 예상되는 반응 조건이 340바아(5000psia)와 80℃일 경우, 이것은 제1도에서 알 수 있거나 이와 같은 조건하에서 일산화탄소 6.35kg(14파운드)가 무수 불화수소 45.36kg(100파운드) 중에 용해된다는 것을 실험에 의해서 측정할 수 있다.
더 특수한 예로는, 프로필렌으로부터 불화이소부리릴을 제조하는 데 예상되는 프로필렌의 유량은 102.5kg-몰/hr(226파운드-몰/hr) 또는 4316kg/hr(9,515파운드/hr)이다. 프로필렌에 대한 일산화탄소의 이용성을 충분히 보장하기 위하여, 일산화탄소를 약 10% 정도 과량 사용하는 것이 바람직하다. 따라서, 일산화탄소가 약 112.5kg-몰/hr(248파운드-몰/hr)(158kg/hr)(6,963파운드/hr) 정도 필요하게 된다. 이러한 반응 조건에 불화수소 중의 일산화탄소의용해도는6.35kg CO/45.36kgHF(14파운드 CO/100파운드 HF)이므로, HF 22.56kg/hr(49,736파운드/hr)는 프로릴렌과 반응시키는 데 필요한 일산화탄소를 용해시키기에 충분한 양이라는 것을 알 수 있다. 이 양은 불화수소 대 프로펜의 몰비율이 11 : 1인 1127.6kg-몰/hr(2,486파운드-몰/hr)에 해당된다.
204바아(300psia) 및 80℃에서는 일산화탄소 4.1kg(0파운드)이 불화수소 45.36kg(100파운드)에 용해될 수 있을 것이다. 그러므로, 이 경우에 HF 대 프로펜의 최소몰비는 17 : 1로 계산된다.
프로필렌 및 일산화탄소의 불소산 용액의 적절한 비율이 결정되면, 일산화탄소 및 그 산 용액은 필요한 반응 조건에서 혼합 용기 내에 주입된다. 이 혼합 용기(제1 반응기) 내에 형성된 일산화탄소의 불소산 용액은 계량되어 제2반응기에 도입한다. 혼합 용기는 일산화탄소가 용액 상태로 유지되도록 충분히 높은 온도와 압력으로 유지시켜야 한다. 프로릴렌의 소요량 역시 계량되어 제2 반응기에 도입되고, 여기서 일산화탄소의 불소산 용액과 접촉되어 혼합된다.
이 반응 물질들은 일정한 온도와 압력을 유지되는 동안에 반응기를 통과한다. 일반적으로, 이 반응은 발열 반응이므로, 반응기에 냉각 자켓이 필요하다. 따라서, 이 반응이 90℃ 미만에서 진행시켜야 하므로 이 냉각 자켓은 일산화탄소, 불화수소 및 프로필렌의 반응에 특히 중요한 것이다.
반응기를 통과한 반응 물질은 토출 밸브를 통하여 토출시킨 다음, 더 정제하고 필요하다면 더 반응시킨다. 이 반응에 이어지는 본 발명 범위 이외의 전형적인 반응은, 안정한 생성물인 산불화물, 즉 불화이소부리릴이 가수분해되어 카드복실산 및 산(불소산)을 생성시키는 것이다.
본 발명의 실시예를 들면 다음과 같다.
[실시예]
본 실시예에 있어서 반응기는 하나의 반응기에 연결된 2개의 입구와 1개의 저부 출구를 가진 터어빈 블레이드 교반기가 장치된 1ℓ들이 모넬식 고압솥으로 구성되어 있다. 이 반응기는 튜브형 반응기로서 그 일단부에는 고압솥의 출구에, 그리고 토출 단부에서는 토출 밸브에 연결된 길이 12.2m(40피트), 지름이 1.27cm(1/2인치)인 튜브로 구성되어 있다. 반응 온도는 약 30℃로 유지하고, 압력은 204바아(3,000psig)로 유지하였다.
이 반응에서, 프로필렌과 반응시켜 불화이소부티릴을 제조하였다. 일산화탄소는 3.5g·몰/hr의 비율로 고압솥에 주입시키고, 불소산은 55g·몰/hr의 비율로 주입하여 혼합시켜서, 일산화탄소와 불소산으로 이루어진 액상을 형성하고, 이 액상을 튜브형 반응기 내에 도입시켰다. 이 튜브형 반응기 중에 도입되는 프로릴렌의 유속은 2.6g-몰/hr이었다. 이 튜브형 반응기를 통과하는 반응 물질의 전체 유속은 1.198g/hr이었다. 이 방법을 사용하여, 불화이소부티릴 2.05g몰/hr을 제조하였다. 유출액 중의 잔류물은 일산화탄소 1.0g몰/hr, 불화수소 52.4g몰/hr 및 프로릴렌 미량이 존재하였다. 잔류 유출액은 기타 불필요한 유기 물질들을 함유하고 있었다. 불화이소부티릴에 대한 이 반응의 선택도는 약 75% 이었다.

Claims (3)

  1. 제1 반응기내에서 일산화탄소가 실질적으로 무수 상태인 불화수소에 용해된 제1 액상 혼합물을 형성시키는 공정과, 제2 반응기 내에서 상기 제1 액상 혼합물을 40℃ 내지 60℃의 온도 및 39바아(500psia) 내지 340바아(5000psia)의 압력에서 불화이소부티릴이 상당한 수율로 생성되는 조건하에 프로필렌과 액상중에서 반응시키는 공정으로 이루어지고, 불화수소에 대한 일산화탄소의 몰비가 1.1 내지 5, 프로필렌에 대한 불화수소의 몰비가 10 내지 30인 것이 특정인 불화이소부티릴의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 압력이 170바아(2500psia) 내지 340바아(500psia)인 방법.
  3. 제2항에 있어서, 압력이 170바아(2500psia) 내지 204바아(3000psia)인 방법.
KR8202508A 1981-07-10 1982-06-04 불화이소부티릴의 제조방법 KR850001912B1 (ko)

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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0759531B2 (ja) * 1986-11-04 1995-06-28 三菱瓦斯化学株式会社 フツ化イソブチリルの合成方法
US5463095A (en) * 1993-06-15 1995-10-31 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for the production of esters
BR102012020205A2 (pt) * 2012-08-13 2014-08-19 Cesar Roque Ecker Aplicador de argamassa

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE972291C (de) * 1954-05-16 1959-07-02 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur Herstellung von Monocarbonsaeuren aus Olefinen, Kohlenoxyd und Wasser
DE973077C (de) * 1954-07-30 1959-11-26 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren aus Olefinen und Kohlenoxyd
DE1064941B (de) * 1957-04-24 1959-09-10 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus gesaettigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Monocarbonsaeurealkylestern
US3065242A (en) * 1960-02-23 1962-11-20 Du Pont Production of acyl halides, carboxylic acids and lactones
GB942367A (en) * 1961-04-29 1963-11-20 Basf Ag Continuous production of carboxylic acids from olefines, carbon monoxide and water
NL6816940A (ko) * 1967-11-28 1969-05-30
BE755997A (fr) * 1969-09-11 1971-03-10 Bp Chem Int Ltd Production d'acides dicarboxyliques
DE2750719A1 (de) * 1977-11-12 1979-05-17 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von isobuttersaeure

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Publication number Publication date
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