NO763188L - Pyrimidinderivater. - Google Patents

Pyrimidinderivater.

Info

Publication number
NO763188L
NO763188L NO763188A NO763188A NO763188L NO 763188 L NO763188 L NO 763188L NO 763188 A NO763188 A NO 763188A NO 763188 A NO763188 A NO 763188A NO 763188 L NO763188 L NO 763188L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
pyrimidine
cyanophenyl
cyano
carbon atoms
biphenylyl
Prior art date
Application number
NO763188A
Other languages
English (en)
Inventor
Arthur Boller
Marco Cereghetti
Hanspeter Scherrer
Original Assignee
Hoffmann La Roche
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH1223575A external-priority patent/CH622548A5/de
Application filed by Hoffmann La Roche filed Critical Hoffmann La Roche
Publication of NO763188L publication Critical patent/NO763188L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/26—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/30—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/34—One oxygen atom
    • C07D239/36—One oxygen atom as doubly bound oxygen atom or as unsubstituted hydroxy radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3444—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing one nitrogen atom, e.g. pyridine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

PYRIMIDINDERIVATER.
Foreliggende oppfinnelse vedrorer nye forbindelser med den generelle formel
hvori
symbolene X står for nitrogen og Y og Z for -CH- eller Y for nitrogen og X og Z for -CH- eller Z for nitrogen og X og Y for -CH- og en av substituentene R, og R£betyr cyano og den andre rettlinjet alkyl med 1-7 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 1-7 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med 2-7 karbonatomer.
Forbindelsene ifolge oppfinnelsen er særlig verdifulle som komponenter i nematiske blandinger og har for den storste delen selv flytende krystallinske egenskaper..Forbindelsene
ifolge oppfinnelsen har bl.a. en meget hoy positiv anisotropi av dielektrisitetskonstantene , hvorved t„ betyr dielektrisitetskonstantene langs molekylaksen og ^ dielektrisitetskonstanten loddrett på denne).
I et elektrisk felt orienterer forbindelsene ifolge oppfinnelsen seg (fordi<t>^) i retning av sin storste dielektrisitetskonstant dvs. med sine lengdeakser parallelt til feltretningen. Denne effekten utnyttes bl.a. i den av J.H. Heilmeier og L.A. Zanoni [Applied Physics Letters 13, 91 (1968)] beskrevne vekselvirkning mellom innleirede molekyler og de flytende krystallinske molekyler (Guest-Host interaction). En videre interessant anvendelse av den dielektriske feltorientering ligger i den av M. Schadt. og W. Helfrich [Applied Physics Letters 18, (1971) ] funnene dreiecelle samt ved den i Molecular Crystals and Liquid Crystals 17,355 (1972) beskrevne Kerrcelle.
Ved denne elektrooptiske dreiecelle dreier det seg vesentlig om
en kondensator med lysgjennomtrengelige elektroder, hvis dielektri-kum dannes av nematisk krystall med £j_; Den flytende krystallens molekylakse er i feltfri tilstand anordnet skrueformig mellom kondensatorplatene hvorved skruestrukturen er bestemt ved den foran angitte veggorientering av molekylene. Etter pålegningen av en elektrisk spenning på kondensatorplatene stiller molekylene seg med sine lengdeakser i feltretningen (dvs. loddrett til plateoverflaten), hvorved lineært polarisert lys ikke mer dreies i dielektrikummet (den flytende krystallen blir enaksig loddrett til platenes overflate . Denne effekten er reversibel og kan dertil anvendes til å styre kondensatorens transparens elektrisk.
I en sådann (lysdreiecelle" er det bl. a. - onskelig å benytte forbindelser eller blandinger som har en lav terskelspenning hvilket er viktig f.eks. for anvendelse av en dreicelle i ur osv..
Det ble nå funnet at forbindelsen med formel I ifolge oppfinnelsen oppviser et særlig stort mesofaseområde med hoye klarpunkter, hvor-for de egner seg helt spesielt til å hoyne klarpunktene til nematiske blandinger. Dessuten besitter de ikke bare den riodvendige store positive anisotropi av dielektrisitetskonstantene og til-svarende lave terskelspenninger i viseranordninger som baserer seg på en felteffekt, som f.eks. den ovenfor nærmere beskrevene dreiecelle, men viser en rask reaksjonshastighet og en stor kjemisk stabilitet. Videre forbedrer forbindelsen med formel I ifolge oppfinnelsen de viseranordninger basert på en felteffekt, de optiske transmisjonskurvers steilhet betraktelig avhengig av den pålagte spenning når den tilblandes andre nematiske substanser som eksempelvis para-cyano-substituerte schifske baser, estere eller bifenyller. Denne egenskapen gjor forbindelsene med formel I særlig verdifulle' for multipleks drift og for anvendelser i viseranordninger med lav terskelspenning. En videre fordel ved forbindelser ifolge oppfinnelsen ligger deri at de er fargelose. Blandinger som inneholder forbindelsen med formel I ifolge oppfinnelsen, utmerker seg med lett orienterbarhet og gir en hoy kontrast i viseranordninger.
Innen rammen av den foreliggende oppfinnelse kan folgende forbindelser nevnes: 2-(4-cynofenyl)-5-(4-metylfenyl)-pyrimidin
2-(4-cyånofenyl)- 5-(4-etylfenyl)-pyrimidin
2-(4-cyånofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-h-butylfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-pentylfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-heptylfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-metoksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)- 5-(4-etoksyfenyl)-pyrimidin 2^(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propyloksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butyloksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-pentyloksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)- 5-(4-n-heksyloksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)- 5-(4-n-heptyloksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-acetoksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propionyloksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butyryloksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)- 5-(4-n-valeryloksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-heksanoyloksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-heptanoyloksyfenyl)-pyrimidin 2-(4-metylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-etylfenyl)- 5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin
2-(4-n-propylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-n-butylfenyl)- 5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-n-pentylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-n-heksylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-n-heptylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-metoksyfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2- (4-e.toksyf enyl) -5- (4-cyanof enyl) -pyrimidin
2_(4-n-propyloksyfenyl)- 5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-n-butyloksyfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-n-pentyloksyfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2_(4-n-heksyloksyfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-n-heptyloksyfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(acetoksyfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-n-propionyloksyfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-n-butyryloksyfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-n-valeryloksyfenyl)- 5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin
.2-(4-n-heksanoyloksyfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 2-(4-n-heptanoyloksyfenyl)- 5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin 5-metyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-etyl-2-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-n-propyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-n-butyl-2- (4 1-cyanOr-4-bif enylyl) -pyrimidin 5-n-pentyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-n-heksyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-n-heptyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-metoksy-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-etoksy-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-n-propyloksy-2-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-n-butyloksy-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin
5-n-pentyloksy-2-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-n-heksyloksy-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-n-heptyloksy-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-acetoksy-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-n-propionyloksy-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-n-butyryloksy-2- (4 1 r-cyano-.4-bif enylyl) -pyrimidin 5-n-valeryloksy-2-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-n-heksanoyloksy-2- (4 ' -cyano-4-bif enylyl') -pyrimidin 5-n-heptanoyloksy-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-metyl-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-etyl-5-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-propyl-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-butyl-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-pentyl-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-heksyl-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-heptyl-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-metoksy-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin
2-etoksy-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-propyloksy-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-butyloksy-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-pentyloksy- 5- (4 ' -cyano-4-^bif enylyl) -pyrimidin 2-n-heksyloksy-5-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-heptyloksy-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-acetoksy-5-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-propionylbksy-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-butyrlyloksy-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-valeryloksy-5-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-heksanoyloksy-5-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-n-hept'anoyloksy-5- (4 1 -cyano-4-bif enylyl) -pyrimidin 2-cyano-5-(4'-metyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4<1->etyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4'n-propyl-4-bifenylyl)-pryimidin 2-cyano-5-(4'-n-butyl-4-bifenylyl)-pyrimidin .2-cyano-5-(4<1->n-pentyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4<1->n-heksyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4'-n-heptyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4'-metoksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4'-etoksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4<1->n-propyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4'-n-butyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4'-n-pentyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4<1->n-heksyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin .2-cyano-5- (4 1 -n-heptyloksy-4-bif enylyl) -pyrimidin 2-cyano-5-(4<1->acetoksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4'-n-propionyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4'-n-butyryloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4'-n-valeryloksy-4-bifenylyl)-pyrimidi 2-cyano-5-(41-n-heksanoyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 2-cyano-5-(4'-n-heptanoyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-cyano-2-(4<1->metyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-cyano-2-(4'-etyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-cyano-2-(4'-n-propyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-cyano-2-(4'-n-butyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-cyano-2-(4'-n-pentyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-cyano-2-(4'-n-heksyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-cyano-2-(4'-n-heptyl-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-cyano-2-(4'-metoksy-4-bifenylyl)-pyrimidin
5-cyano-2-(4'-etoksy-4-bifenylyl)-pyrimidin
5-cyano-2-(4'-n-prppyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin
5-cyano-2-(4<1->n-butyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin
5-cyano-2-(4'-n-pentyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin
5-cyano-2-(4'-n-heksyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin
5-cyanp-2-(4'-n-heptyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin
5-cyano-2-(4'-acetoksy-4-bifenylyl)-pyrimidin
5-cyano-2-(4'-n-propionylpksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-cyano-2-(4'-n-butyryloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin
5-cyano-2-(4<1->n-valeryloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin
5-cyano-2-(4.'-n-heksanoyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin 5-cyano-2-(4'-n-heptanoyloksy-4-bifenylyl)-pyrimidin.
Blant forbindelser med den generelle formel I er særlig de foretrukne hvori en av substituentene R-^og R2betyr cyano og den andre rettlinjet alkyl med 3-7 karbonatomer. Videre er de forbindelser med formel I foretrukket , hvori Y står for -CH-. Særlig foretrukne er de forbindelser med formel I, hvori Z står for nitrogen og X og Y for -CH-. Videre særlig foretrukne forbindelser med formel I er sådanne hvor R£ betyr cyano.
Som det fremgår av det ovenstående er de forbindelser med formel
I særlig foretrukne hvori en av substituentene R^ og R£, fortrinnsvis betyr cyano og den andre rettlinjet alkyl med 3-7 karbonatomer og symbolene Z står for nitrogen og X og Y for -CH-.
Ganske spesielt foretrukne forbindelser med formel I er: 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin
2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin.
Forbindelsene med ovenstående formel I kan ifolge oppfinnelsen fremstilles idet man omsetter
a) en forbindelse med den generelle formel.
hvori
en av substituentene R., og R^betyr rettlinjet alkyl med 1-7 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 1-7 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med 2-7 karbonatomer og den andre halogen,! og X, Y og Z har ovenstående betydning,
med kopper-(I)-cyanid, natrium- eller kaliumcyanid, eller
b) for fremstilling av forbindelser med ovenstående formel I, hvori Y står for -CH-, R_ betyr cyano og R^, X og Z har ovenstående betydning dehydratiserer en forbindelse, med den generelle formel
hvori
R^ betyr rettlinjet alkyl med 1 - 7 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 1 -. 7 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med 2-7 karbonatomer og X og Z har den ovenstående betydning,
eller
c) for fremstilling av forbindelser med ovenstående formel I, hvori Y står for nitrogen og R2betyr cyano og R^, X og Z
har ovenstående betydning, dehydratiserer en forbindelse med den generelle formel
hvori
har den ovenstående betydning.
I en utforelsesform av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen omsettes en forbindelse med dei generelle formel II med kopper-(I)-cyanid , natrium- eller kalimcyanid. Denne reaksjonen gjennomfores hensiktsmessig i et inert organisk losningsmiddel som eksempelvis i etylenglukol, tetrahydrofuran, dimetylformamid, dimetylsulfoksyd, pyridin eller, acetonitril. Temperatur og trykk er ingen kritisk aspekter ved denne reaksjonen. Hensiktsmessig anvendes atmbsfæretrykk og en temperatur mellom romtemperatur og reaksjonsblandingens koketemperatur. Fortrinnsvis står halogen for brom i forbindelse med formel II.
Dehydratiseringen av en forbindelse med formel III kan gjennom-føres med hvilket som helst egnet dehydratiseringsmiddel som f.eks. med fosforoksyklorid, fosforpentoksy, tionylklorid eller eddiksyreanhydrid. Dehydratiseringen kan skje i et inert organisk losningsmiddel som eksempelvis et hydrokarbon eller halogenert hydrokarbon, eventuelt i nærvær av en base, som natriumacetat,
■pyridin eller trietanolamin. Den kan dog også gjennomfores uten organisk losningsmiddel. Reaksjonstemperaturen er tilbakelopstemperaturen for reaksjonsblandingen. Trykket er ikke kritisk og reaksjonsblandingen gjennomfores med fordel ved atmosfæretrykk.
I en videre utforelsesform av fremgangsmåten ifolge oppfinnelsen dehydratiseres en forbindelse med den generelle formel IV. Dehydratiseringen skjer formålstjenelig ved hjelp av eddiksyreanhydrid eller med vannfritt natriumacetat., i iseddik. Reaksjonstemperaturen er tilbakelopstemperaturen for reaksjonsblandingen. Trykket er ikke kritisk og reaksjonen gjennomfores med fordel ved atmosfæretrykk.
Fremstillingen av utgangsstoffer med formlene II, III og IV anskueliggjores ved dem hvori en av substituentene R~og R^
(hhv. substituenten R^) er rettlinjet alkyl med 1-7 karbonatomer og den andre brom ved de etterfolgende reaksjonsskjemaer A-I, hvori "alkyl" står for rettlinjet alkyl med 1-7 karbonatomer .
Innenfor rammen av den foreliggende oppfinnelse betyr uttrykket "rettlinjet alkyl med 1-7 karbonatomer'<1>sælrig metyl, etyl, propyl, butyl, pentyl, heksyl og heptyl. Uttrykket "rettlinjet alkoksy med 1-7 karbonatomer" betyr metoksy, etoksy, propoksy, butoksy,' pentyloksy, heksyloksy, og heptyloksy. Uttrykket "rettlinjet alkanoyloksy med 2 - 7 karbonatomer" betyr acetoksy, propionyloksy, butyryloksy, valeryloksy, heksanoyloks y og heptan-oyloksy.
De fysikalske egenskapene til noen forbindelser ifolge oppfinnelsen med formel I anskueliggjøres gjennom den etterfølgende tabell: Forbindelsene med formel I kan anvendes i form av blandinger med andre nematiske substanser som f.eks. forbindelsene med den generelle formel
hvori
R, betyr rettlinjet alkyl med 2-8 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 4-7 karbonatomer, rettlinjet alkanoyloksy méd 2-8 karbonatomer. eller rettlinjet alkylkarbonat med 2-11 karbonatomer
og/eller med forbindelser med den generelle formel
hvori
R7betyr rettlinjet alkyl med 4-7 karbonatomer, eller rettlinjet alkylkarbonat med 2-11 karbonatomer,
og/eller med forbindelser med den generelle formel
hvori
Z betyr -CN, rettlinjet alkyl med 1-9 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 1-9 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med - 1-10 karbonatomer, og Rg rettlinjet alkyl med 4-8 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 5-8 karbonatomer, rettlinjet alkanoyloksy med 2-8 karbonatomer eller rettlinjet alkylkarbonat med 3-11 karbonatomer,
og/eller med forbindelser med den generelle formel
hvori
Rg betyr rettlinjet alkyl med 4-8 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 4-8 karbonatomer, rettlinjet alkanoyloksy med 4 - 9 karbonatomer eller rettlinjet alkylkarbonat med 4-11 karbonatomer,
og/ eller med tran-kanelsyreestere med den generelle formel
hvori
R^0betyr rettlinjet alkyl med 1-8 karbonatomer,
og/eller med forbindelser med den generelle formel
hvori
en av substituentene R,, og R^ betyr cyano og den andre rett-,
linjet alkyl med 3-9 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 2-9 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med 2-9 karbonatomer.
Forbindelsene med formel X er nye og kan fremstilles ved dehydrat-isering av en forbindelse med den generelle formel
hvori
en av substituentene R^ og R^4betyr rettlinjet alkyl med 3 - 9 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 2-9 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med 2-9 karbonatomer og den andre -CONH,,.
Fremstillingen av forbindelsen med formelen XI anskueliggjores
ved de hvori en av substituentene R^3og R^4er rettlinjet alkyl med 3-9 karbonatomer gjennom de etterfølgende reaksjonsskjemaer 1 og 2, hvori "alkyl" står for rettlinjet alkyl med 3-9 karbonatomer.
Forbindelsene med formel I foreligger i nematiske blandinger
for elektro-optiske formål i et vektforhold som fortrinnsvis tilsvarer den eutektiske sammensetningen. Andelen av en forbindelse med formel I i en nematisk blanding ligger dog som regel mellom 0,5 og 20 vekt-% og fortrinnsvis mellom 2 og 15 vekt-%.
Særlig foretrukne er de folgende blandinger:
63,4% 4'-n-pentyl-4-cyanobifenyl, 31,6% 4'-n-heptyl-4-cyanobi-fenyl og 5,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin. smp. <3°C; Kip. 47,4-48,9°C.
57,0% 4<1->n-pentyl-4-cyanobifenyl, 28,5% 4'-n-heptyl-4-cyanobifenyl, 5% 5-cyano-2-(4-n-pentylfenyl)-pyrimidin, 5% 5-cyano-2-(4-n-heksylf enyl) -pyr imidin og 4,5% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin
smp.<3°C; Kip. 53,2-54, 7°C..
44,2% 41-n-pentyl-4-cyanbbifenyl, 25,0% 4'-n-pentyloksy-4-cyano-bifenyl, 8,6% 5-n-heksyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 11,4% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 10,6% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin
smp.<0°C; Kip. 67,8-68, 9°C.
9,1% p-[ (p-n-propylbai zyliden)aminoJbenzonitril, 26,6% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminojbenzonitril, 24,0% p-[(p-n-pentylbenzyliden) aminoJbenzonitril, 38% p-[(p-n-heksylbenzyliden)-aminoJbenzonitril og 2,3% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin smp.</3°C; Kip. 70, 3-70, 9°C.
8,9% p-[ (p-n-propylbenzyliden) amino Jbenzonitril, .25,9% p-[ (p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 23,3% p[(p-n-pentylbenzyli-den) amino Jbenzonitril , 36,9% p-[(p-n-heksylbenzyliden)aminoJbenzonitril og 5,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin
smp.^3°C, 10°C; Kip. 75,3-76,8°C.
11,0% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 30,9% p-[(p-n-buty Ibenzyliden) amino Jbenzonitr il , 43,1% p-[ (p-n-heksylbenzyliden) aminojbenzonitril, 12,4% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin
og '2,3% 2-(4-eyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin smp. >• 0°C; Kip. 65, 8-66, 4°C.
10,4% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 29,5% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 41,5% p-[(p-n-heksylbenzyliden)amino Jbenzonitril, 7,4% p-n-heptylbenzosyre-p'-cyanofenylester og 10,7% 2-(4-cyariofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin smp.<0°C; Kip. 81, 2-82, 2°C .
49,3% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 12,1% 5-n-heksy1-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 16,1% 5-n-heptyl-2-(4-cyanof enyl) -pyrimidin, 13, 2A ' 2- (4-cyanof enyl) - 5- (4-n-butylf enyl) - pyrimidin, og 9, 0%' 2-( 4-cyanof enyl).-5-(4-n-heksylf enyl) - pyrimidin
smp. <0°C; Kip. 96,8-97,9°C.
6,3% pt-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 8,0% p-n-heksylbenzosyre-p 1-cyanofenylester, 11,5% p-[(p-n-propylbenzyliden) aminoJbenzonitril, 31,9% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzo -
nitril, 11,6% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin, 7,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-pentylfenyl)-pyrimidin, 9,8% 2-(4-cyano-fenyl)-5-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin og 13,1% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-heptylfenyl)-pyrimidin
smp.<Q°C; Kip. 77,9°C.
11,5% p-[(p-n-propylbenzylidén)aminoJbenzonitril, 31,9% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 6,3% p-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 8,0% p-n-heksylbenzosyre-p'- cyanofenylester, 7,0% 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 9,8% 5-n-heksal-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 13,1% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 11,6% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin smp.<;0<O>C; Kip. 77,5°C.
13.0% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 35,2% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 7,4% p-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 7,8% p-n-pentylbenzosyre-p'cyanofenylester, 9,6% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 8,1% 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 15,2% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 2,5% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin smp.<(0oC; Kip. 62,5°C.
12.5% -p-[(p-n-propylbenzyliden)aminojbenzonitril, 34,3% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 7,0% p-n-butylbenzo-syre-p 1 -cyanof enylester , 8,7% p-n-heksylbenzosyre p'-cyanofenylester, 9,7% p-n-heptylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 7,5% 5-n-pehtyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 14,0% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 2,5% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin og 3,6% p-[(p-etoksybenzyliden)aminoJbenzonitril
smp. <0°C; Kip. 65,0°C.
36,0% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 7,7% p-n-butylbenzosyre-p 1 -cyanof enylester , 8,1% p-n-pentylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 10,0% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester,
8,4% 5-h-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 15,8% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 13,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-buty1-fenyl)-pyrimidin
smp.<0°C; Kip. 81,0°C.
16,8% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 10,2% p-n-butylbenzosyre-p' -cyanofenylester, 11,0% p-n-pentylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 14,1% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester,
10,9% 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 21,0% 5-n-heptyl-2-(4-cyanof enyl)-pyrimidin og 15,5% 2- (4-cyanof enyl)-5-.(4-n-butyl-fenyl)-pyrimidin
smp. O0°C; Kip. 85.5°C.
16,2% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 9,7% p-n-butyl-benzosyre-p' -cyanof enylester , 13,4% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 14,4% p-n-heptylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 10,5% 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 20,2% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 15,1% 2-(4-cyahofenyl)-5-(4-n-butyl-fenyl)-pyrimidin smp. <10°C; Kip. 83,5°C.
11,6% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 32,1% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 6,4% p-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 8,1% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester,
8,7% p-n-heptylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 7,1% 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 13,2% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 11,7% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin smp.<.0°C; Kip. 80,0 °C .
10,3% p-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 11,.1% p-n-pentyl-benzosyre-p' -cyanofenylester, 14,3%-p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 15,4% p-n-heptylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 11,0% 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 21,2% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 15,6% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin
smp. <10°C; Kip. 82,5°C.
10,0% p-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 10,9% p-n-pentyl-benzosyre-p '-cyanofenylester, 13,4% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 14,9% p-n-heptylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 10,5% 5-n-pehtyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 20,6% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin,3,3% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin og 15,5% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin smp.<10°C; Kip. 88,5°C.
44,5% p-[(p-n-heksylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 6,6% p-n-butylbenzosyre-p' -cyanofenylester, 6,9% p-n-pentylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 8,4% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester,
7,3% 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 13,6% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 11,9% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butyl-fenyl)-pyrimidin
smp. <.0°C; Kip. 80,0°C.
15,3% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 9,0% p-n-butylbenzosyre-p' -cyanof enylester, 9,9% p-n-pentylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 12,8% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 9,2% 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 12,7% 5-n-heksyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 18,2% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)— pyrimidin og 12,9% 2- (4-cyanof enyl) - 5- (4^- butylf enyl)-pyr imidin smp.</3°C; Kip. 79,0°C.
18,1% p-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 13,3% p-n-heksyl-. benzosyré-p'-cyanofenylester, 8,4% p-n-oktylbenzosyre-p'-cyanof enylester, 10,4% 5-n-pentyl-2-(4-cyanof enyl)-pyrimidin, 14,8% 5-n-heksyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 19,8% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl-pyrimidin og 15,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin amp. <10°C; Kip. 78,5°C.
42,4% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 6,0% p-n-butyl-benzosyre-p' -cyanofenylester, 7,5% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyano-fenyléster, 4,2% p-n-oktylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 6,7% 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 9,3% 5-n-heksyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 12,3% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 11,2% 2- (4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin
smp. <0°C; Kip. 76,0°C.
10,1% p-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 12,0% p-n-pentyl-benzosyre-p ' -cyanof enylester , 14,2% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 15,2% p-n-heptylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 11,1% 3- n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 21,3% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 16,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin ...
smp.<^3°C; Kip. 82,0°C.
33,1% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 6,7% p-n-butyl-benzosyre-p' -cyanofenylester, 7,1% p-n-pentylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 8,6% p-n-heksylbenzbsyre-p'-cyanofenylester, 7,4% 5-n-pentyl- 2- (4-cyanof enyl) -pyr imi di. n, 10, 4% 5-n-heksyl- 2- (4-cyano-fenyl)-pyrimidin, 13,9% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 12,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin
smp.<0°C; Kip. 76.8°C.
7,7% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 23,2% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 34,2% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminoJbenzonitril, 11,1% 5-cyano-2-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin,
7,9% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 1,6% 2-(4-cyano-fenyl)- 5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin, 8,5% 2-(4-cyanofenyl)- 5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 5,3% 2-(4-cyanofenyl)^5-(4-n-heksyl-fenyl)-pyrimidin smp. ^0°C; Kip. 93,5°C.
10,1% p-[(p-n- propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 29,0% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril , 40,8% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminoJbenzonitril, 2,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin, 10,6% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 7,3% 4-cyano-4"-n-pentyl-p-terfenyl
smp. i 0°C; Kip. 101°C.
9,8% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 28,2% p-[(p-n-
butylbenzyliden) amino Jbenzonitril,. 39, 9% p-[ (p-n- heksylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 11,4% 5-cyano- 2- (4 '-h-heksyl-4-bif enylyl) - pyrimidin og 10,4% 2-(cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin smp.£0°C; Kip. 109°C.
10,3% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 29,4% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 40,9% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminoJbenz6nitril, 5,8% 5-cyano-2-(4'-n-propyl-4-bifenylyl)-pyrimidin, 10,7% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin
og 2,2% 5-n-pentyl-^2- (4 '-cyano-4-bif enylyl) -pyrimidin smp.< 0°C; Kip. 102°C;
9,0% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 27,3% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril , 41,9% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminoJbenzonitril , 6,8% 5-cyano2-(4'-n-heksyt4-bifenylyl)-pyrimidin 10,1% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 4,9% 2-(4-cyanofenyl)- 5-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin
smp.<0°C; Kip. 106°C.
16,0% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 64,2% p-[(p-n-heksylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 3,7% 5-cyano-2-(4-n-butyryloksy-fenyl)-pyrimidin, 2,6% 5-cyan6-2-(4-n-valeryloksyfenyl)-pyrimidin, 2,2% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin bg 11,2% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin
smp.</0°C; Kip. 92.0°C.
1.1,1% p-[ (p-n-propylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 31,3% p-[ (p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril,43,5% p-[ (p-n-heksylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 2,4% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin og 11,4% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin smp.< 0°C; Kip. 88,0°C.
10,0% p-[(p-n-propylbenyliden)aminoJbenzonitril, 28,6% p-[(p- n-butylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 40,6% p-[(p-n-heksylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 4,9% 5-cyano-2-(4-n-butyryloksyf enyl)-pyrimidin, 3,0% 5-cyano-2-(4-n-valeryloksyfenyl)-pyrimidin, 2,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin og 10,5% 2-(4-cyano-fenyl)- 5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin
smp. ^0°C; Kip. 90,0°C.
9,1% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 26,8% p-[(p-n-butylbenzyliden) aminojbenzonitril, 38,3% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminoJbenzonitril, 6,4% 5-cyano-2-(4-n-pentylfenyl)-pyrimidin,
4,6% 5-cyano-2-(4-n-butyloksyfenyl)-pyrimidin, 2,7% 5-cyano-2-(4-n-valeryloksyfenyl)-pyrimidin, 1,8% 2-(4-cyanofenyl)- 5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin og 9,8% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylf enyl)-pyrimidin
Smp.^O°C; Kip. 91,5°C.
11,3% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminojbenzonitril, 31,5% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino jbenzonitril, 43,2% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminojbenzonitril, 11,5% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 2,5% 5-n-pentyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin smp.^O°C; Kip. 87,0°C.
8,8% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminojbenzonitril, 25,9% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino jbenzonitril, 36, 9% p-[. (p-n-heksylbenzyliden) aminojbenzonitril, 7,4% 5-n-heksy1-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 9,4% 5-n-hepty1-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 9,5% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 1,9% 5-n-pentyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin
smp.^O°C; Kip. 81,0°C:
11,0% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminojbenzontril, 30,8% p[(p-n-butylbenzyliden) amino jbenzonitril, 42,4% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminojbenzonitril, 2,2% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin, 11,2% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 2,4% 5-n-pentyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin smp. <0°C; Kip. 92,5°C.
17,8% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminojbenzonitril, 57,8% p-[(p-n-heksylbenzyliden) amino jbenzonitril, 3,6% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-prqpylfenyl)-pyrimidin, 16,2% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 4,1% 5-n-pentyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin smp. <^10°C; Kip. 107, 5°C.
14.7%-p-[(p-n-propylbenzyliden)aminojbenzonitril, 51,2% p-[(p-n-heksylbenzyliden) amino jbenzonitril, 13,3% 5-n-heksyl-2-(4-cyano-fenyl)-pyrimidin, 3,0%-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin/
14,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 3,3% 5-n-pentyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin
smp.^3°C; Kip. 97,5°C.
10,2% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 29,1% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 40,6% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminoJbenzonitril, 10,6% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin, 6,9% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin og 2,1% 5-n-pentyl-2-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin
smp.<0°C; Kip. 99,0°.
11,3% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 31,5% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzontril, 43,2% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminoJbenzonitril, 11,5% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 2,5% 5-n-pentyl-2-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin smp.^ 0°C; Kip. 89,0°C.
35,2% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzontril, 7,4% p-n-butylbenzo-syre-p' -cyanof enylester , 7,8% p-n-pentylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 9,7% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 11,4% 5-n-heksyl- 2- ( 4-cyanof enyl) -pyr imidin, 15,2% 5-n-heptyl-2-(4-cyano-fenyl)-pyrimidin og 12,8% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin
smp.^0°C; Kip. 77,5<5>C.
37,3% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 8,1% p-n-butyl-benzosyre- p' -cyanofenylester, 8,6% p-n-pentylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 10,8% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 8,9% 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 12,5% 5-n-heksyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 13,5% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butyl-fenyl)-pyrimidin smp. ^3°C; Kip. 81,0°C.
36,3% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 7,8% p-n-butylbenzosyre-p' -cyanof enylester, 10,2% p-n-heksylbenzpsyre-p'-cyanofenylester, 12,0% 5-n-heksyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 16,0% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 13,1% 2-(4-cyano-fenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 4,4% 5-n-heksyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin
smp.</0°C; Kip. 87,5°C.
12.4% p-[ (p-n-propylbenzylidén)aminoJbenzonitril, 33,9% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 7,0% p-n-butylbenzo-syre-p1 -cyanof enylester , 9,0% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 10,8% 5-n-heksyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 14,4% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 12,2% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin
smp;'^0°C; Kip. 79,0°C.
6,7% p-n-butylbénzosyre-p'-cyanofenylester, 7,1% p-n-pentyl-benzosyre-p1 -cyanofenylester, 8,6% p-n-heksylbenzosyre-p<1->cyanofenylester, 33,1% p-[(p-n-butylbenzyliden)aminoJ-benzonitril,
7,4% 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)pyrimidin, 10,4% 5-n-heksyl-2-.
(4-cyanofenyl)pyrimidin, 13,9% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)pyrimidin og 12,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)pyrimidin smp.^0°C; Kip. 77,5°C.
7,4%p-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 7,8% p-n-pentylbenzo-syre-p' -cyanofenylester, 9,7% p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 35,2% p-[(p-n-butylbenzyliden)-aminoJbenzonitril, 11,4% 5-n-'heksyl-2-(4-cyanof enyl) pyrimidin, 15,2% 5-n-heptyl-2- (4-cyanofenyl)pyrimidin og 12,8% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl) pyrimidin
smp. ^0°C; Kip. 78,0°C.
9,8% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 28,2% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril , 39,6% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminoJbenzonitril, 2,0% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl) pyrimidin, 10,3% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)pyrimidin og 9,7% 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)pyrimidin
smp. <0°C; Kip. 105,5°C.
10,3% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 29,3% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 41,4% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminoJbenzonitril, 9,8% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)pyrimidin og 9,2% 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)pyrimidin smp. </0°C; Kip. 100,0°C.
46,8% 4'-n-pentyl-4-cyanbbifenyl, 23,4% 4'-n-heptyl-4-cyanobi-fenyl, 7,8% 4'-n-heptyloksy-4-cyanobifenyl, 2,3% 2-(4-cyanofenyl)-
5-(4-n-propylfenyl)pyrimidin, 11,3% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylf enyl)pyrimidin og 7,7% 4-cyano-4"-n-pentyl-p-terfenyl smp.<<0<O>C; Kip. 85,0°C.
43,9% 4'-n-pentyl-4-caynobifenyl, 21,1% 4'-n-heptyl-4-cyanobi-fenyl, 6,7% 4'-n-heksyloksy-4-cyanobifenyl, 10,6% 2-(4-cyano-fenyl)5-(4-n-butylfenyl)pyrimidin, 9,9% 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4- bif enylyl) pyrimidin og 7,2% 4-cyano-4"-n-pentyl-pr-terf enyl smp.<0°C; Kip. 98,0°C.
43,6% 4<1->n-pentyl-4-cyanobifenyl, 20,9% 4'-n-heptyl-4-cyanobifenyl, 7,6% 4'-n-oktyloksy-4-cyanobifenyl, 10,5% 2-(4-cyanofenyl)- 5-(4-n-butylfenyl)pyrimidin, 9,8% 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl) pyrimidin og 7,1% 4-cyano-4"-n-pentyl-p-terfenyl
smp.^0°C; Kip. 96,0°C.
46,8% 4 1-n-pent.yl-4-.cyanobif enyl, 23,4% 4'-n-heptyl-4-cyanobifenyl, 7,8% 4'-n-heptyloksy-4-cyanobifenyl, 11,3% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)pyrimidin og 10,6% 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl) pyrimidin
smp.^0°C; Kip. 84,5°C.
50,7% 4,-n-pentyl-4-cyanobifenyl, 25,4% 4'-n-pentyloksy-4-cyano-bifenyl', 6,0% 5-n-pentyl'-2-(4-cyanof enyl) pyrimidin, 8,9% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)pyrimidin og 9,0% 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)pyrimidin
smp.^0°C; Kip. 83,5°C.
44,8% 4'-n-pentyl-4-cyanobifenyl, 21,9% 4'-n-heptyl-4-cyanobifenyl, 11,7% 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)pyrimidin, 10,8% 2-(4-cyanofenyl)-5- (4-n-butylfenyl)pyrimidin og 10,1% 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)pyrimidin
smp.^0°C; Kip. 82,0°C.
46,8% 4<1->n-pentyl-4-cyanobifenyl, 23,4% 4'-n-heptyl-4-cyanobi-fenyl, 7,8% 4<1->n-heptyloksy-4-cyanobifenyl, 11,3% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)pyrimidin og 10,6% 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)pyrimidin
smp../0<O>C;Kip. 84,0°C.
8,13% p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 24,45% p-[(p-n-butylbenzyliden) aminoJbenzonitril, 39,36% p-[(p-n-heksylbenzyliden) amino^jbenzonitril, 10, 81% p-[ 5- (p-n-butylf enyl) -2-pyrimidinyl J benzonitril og 16,75% p-[5-(p-n-pentyloksyfenyl)-2-pyrimidinylJ benzonitril smp.,/ 0°C; Kip. 112, 5°C.
10,2% p-[(p-n-prppylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 29,1% p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 40,6% p-[(p-n-heksylbenzyliden) aminoJbenzonitril, 9,4% 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl) pyrimidn og 10,7% 5-(4-cyanofenyl)-2-(4-n-heksylfenyl)pyrimidin smp.^0°C; Kip. 101.6°C.
Fremstillingen av forbindelsen ifolge oppfinnelsen med formel I og de nye forbindelser med formel X anskueliggjøres gjennom de folgende eksempler. Alle temperaturer er angitt i grader celsius.
Eksempel_l
4, 2 g 4-[5-(4-n-pentylfenyl)-2-pyrimidyl]-benzosyreamid holdes
i en blanding av 200 ml etylenklorid og 2,5 ml fosforoksyklorid under roring i 1 time under tilbakelbp. Den med eter fortynnede reaksjonsblanding vasker man med 2N natrolut og deretter noytralt med vann. Etter inndamping av den over natriumsulfat torkede organiske fase får man 5-(4-n-pentylfenyl)-2-(4-cyano-fenyl)-pyrimidin, som filtreres på en kort silikagel-sbyle og deretter omkrystalliseres fra metylenklorid/metanol,
smp. 125,5°; Kip. 242,5-243°.
Utgangsmaterialet kan fremstilles som folger:
I en lbsning av 88,6 g 4-cyanobenzosyremetylester i 190 ml benzen og 70 ml metanol innledes torr saltsyregass under roring ved 0°
i 3 timer. Reaksjonsblandingen lar man stå i 5 dager ved +5° og filtrerer deretter vekk den utfelte imidoeter. 178 g av dette råproduktet suspendert i 300 ml metanol blandes etter kjbling til ca. -40° med 130 g flytende ammoniakk og rystes i en autoklav 24 timer ved +70°. Etter avkjbling av reaksjonsblandingen til
romtemperatur og utslipp av ammoniakken frafiltrerer man det utkrystalliserte produktet, vasker krystallene med heksan og tbrker natten over ved 50° ved vannstrålevakuum, hvorved man erholder 4-amidinobenzosyreamid-hydroklorid.
46,07 g 1-(4-n-pentylf enyl)-2-metoksyetylen [Fremstilling sml. Ber. 94, 1373 (1961) ] drypper man til en i isbad avkjblt lbsning av 2 ml bortrifluorideterat i 500 ml ortomaursyreetylester og rbrer deretter reaksjonsblandingen videre ved romtemperatur. Etter fortynning med eter, ekstraksjon med IN natronlut og vann og inndampning av den over natriumsulfat torkede organiske fasen får man 4-n-pentylfenyl-malon-tetraacetal.
7,33 g 4-n-pentylfenyl-malon-tetraacetal rbres i 20 ml etanol med 0,72 ml vann og 2 dråper konsentrert svovelsyre ved 50° under nitrogen over natten. Ved utrystning av den, med eter fortynnede reaksjonsblandingen med vandig natriumkarbonatlbsning lar det sure pentylfenyl-malonaldehydet som oppstår som biprodukt seg
adskille fra noytral 2-(4-n-pentylfenyl)-3-etoksy-akrolein
4,46 g 2- (4-n-pentylf enyl)-3-etosky-akrolsiry 3,63 g av det ovenfor beskrevne 4-amidino-benzosyreamid-hydroklorid og 0,0254 mol natriummetylat (erholdt ved losning av 0,584 g natrium-metall i metanol) oppslemmes i 250 ml metanol og rores natten over ved romtemperatur under nitrogen. Den gule oppslemningen filtreres deretter, vaskes med lite etanol og oppslemmes for vide.re rensning i 1,4 liter eter. Suspensjonen vaskes med vann og filtreres deretter igjen. Man får tungloselig 4-[5-(4-n-pentylfenyl)^2-pyrimidinyl]-benzosyreamid.
På analog måte ble de folgende forbindelser fremstilt:
Eksempel 2
1,9 .g 2- (4-n-heksylfenyl)-5- (4-bromf enyl) -pyrimidin . oppvarmes i 50 ml dimetylformamid med 2,5 g kopper-(I)-cyanid (renhet 70%)
i 21 timer ved tilbakelop. Etter avkjoling rorer man reaksjonsblandingen med 25 -ml 10%-ig vandig etylendiamin-losning og ekstraherer deretter med metylenklorid. Ekstraktet vaskes igjen med vandig etylendiamin-losning og så flere ganger med vann inntil noytral reaksjon. Det etter inndampning erholdte råprodukt kromatograferes på 150 g kiselgel med toluen/1% aceton. Man får forst spor av utgangsmatérialet og så fraksjoner med rent 2-(4-n-heksylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin. Etter omkrystallisasjon fra eddikester har produktet et smp. på 121,5° og et klarpunkt på 250°.
Utgangsmatérialet kan fremstilles som folger:
Til 5 g bortrifluorid-eterat i 200 ml ortomaursyreetylester setter man ved 0 - 5° en lbsning av 15 g 1-(4-bromfenyl)-2-metoksyetylen [Fremstilling sml. Ber. 94^ 1373 (1961)] i 150 ml ortomaursyre -etylester ved tildrypning. Man rbrer natten over, hvorved blandingen når romtemperatur. Man fortynner nå med eter, vasker forst med sodalbsning og så med vann inntil nbytralreaksjon. Det etter inndampning erholdte råprodukt gir etter omkrystallisasjon fra heksan.4-bromfenyl-malon-tetraacetal.
4,5 g av dette materialet loses nå for partiell hydrolyse i 10 ml etanol, blandes med 0,5 ml vann og 1 dråpe konsentrert svovelsyre, rbres ved 50 g natten over og opparbeides så på vanlig måte.
Man får således rått 2-(4-bromfenyl)-3-etoksyakrolein, som anvendes videre rått.
Til en av 0,7 g natrium i 25 ml metanol fremstilt natriummetylat-lbsning gis forst 2,5 g rått 2-(4-bromfenyl)-3-etoksyakrolein i 20 ml metanol og så 2,4 g 4-n-heksylbenzamidin-hydroklorid. Reaksjonsblandingen oppvarmes natten over ved tilbakelop. Deretter avdestillerer man.løsningsmiddelet delvis, blander' resten med vann og surgjor med fortynnet saltsyre. Det erholdte bunnfall frafiltreres, vaskes grundig med vann og eter og tbrkes. Det rå 2-(4-n-heksylfenyl)-5-(4-bromfenyl)-pyrimidin med smp. 152,5-156°. anvendes direkte videre.
På analog måte ble folgende forbindelser fremstilt:
Eksempel 3
1,5 g 5-n-pentyl-2-(4<1->brom-4-bifenylyl)-pyrimidin oppvarmes med 2,5 g kopper-(I)-cyanid (renhet 70%) i 50 ml dimetylformamid i 22 timer ved tilbakelop. Etter avkjoling tilsettes 25 ml 10%-ig vandig etylendiaminlosning og etter kort roring ekstraheres med metylenklorid. Man ryster atter det organiske ekstraktet med 25 ml etylendiaminlosning og vasker deretter til nbytral reaksjon. Råkonsentratet kromatograferes med toluen/1% aceton på kiselgel. Omkrystallisasjpnen av de rene fraksjonene fra eddikester gir 5-n-pentyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin, smp. 123,5-124°; Kip. 204,5-205°.
Utgangsmatérialet kan fremstilles som folger:
34,5 g 4-brombifenyl blandes i 164 ml metylenklorid ved ca. 2° med 60,6 g titantetraklorid. Ved samme temperatur'lar man i lopet av 40 min. 20,7 g diklormetylmetyleter dryppe inn. Så fjernes kjolingén og man lar rore 21 timer ved romtemperatur. Reaksjons-blandingén helles på is og produktet ekstraheres på vanlig måte med eter i. Kromatografi på kiselgel med benzen som elueringsmiddel gir forst ikke omsatt utgangsmateriale og så 4'-brom-4-bif enylalde-^ hydet.
Fra 17,5 g 4'-brom-4-bifenylaldehyd og 4,4 g hydroksylamin-hydro klorid i 35 ml metanol og 70 ml pyridin får man etter koking ved tilbakelop rått oksim, som ved oppvarming i 15 timer i eddiksyreanhydrid overfores i nitrillet. Reaksjonsblandingen inndampes så langt som mulig på rotasjonsfordamper. Resten helles på is og fortynnet natronlut og produktet isoleres på vanlig måte med eter.: Etter behandling med heksan smelter 4<1->brom-4-cyanobifenyl ved ca. 150°.
Til en blanding av 5,6 g 4<1->brom-4-cyanobifenyl og 1 g absolutt, etanol i 25 ml toluen innledes inntil metning gassformig saltsyre. Etter 3 dagers roring ved romtemperatur frafiltreres bunnfallet
og vaskes med toluen. Resten oppslemmes ennå fuktig i 5 ml absolutt etanol og blandes med ca. 1,3 g ammoniakk i form av en 10%-ig etanolisk losning. Etter 3 dagers roring ved romtemperatur adskilles det utfelte 4'-brom-4-bifenylamidin-hydrokloridet, vaskes med eter og tbrkes.
5,8 g n-pentyl-malon-tetraacetal rores i 10 ml etanol med 0,75 ml vann og en dråpe konsentrert svovelsyre natten over ved romtemperatu Så fortynner man reaksjonsblandingen med eter, ekstraherer med natriumkarbonatlosning, vasker noytralt og inndamper.
1,42 g av det således erholdte, rå 2-n-pentyl-3-etoksy-akroleinet opploses i en natriumetylatlosning dannet av 580 mg natrium i 40 ml etanol og blandes med 2,6 g av det ovenfor beskrevne 4'-brom-4-bifenylamidin-hydrokloridet. Nå rores 3 dager_ved romtemperatur. Etter aten del av løsningsmiddelet ble avdestillert, blander man med vann og ekstraherer på vanlig måte med kloroform. Ved krystalli sasjon fra etanol får man 5-n-pentyl-2-(4'-brom-4-bifenylyl)-pyrimidin som nåler med smp. 137° og klarpunkt 197°.
På analog måte som i det foregående ble folgende forbindelse fremstilt.
5-n-propyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
Smp. 125,6°; Kip. 275,7°
5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
Smp. 112°; Kip. 262°
5-n-heksyl-2-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin;
Smp. 108°; Kip. 245°
5-n-heptyl-2-(4<1->cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
Smp. 110°; Kip. 241,5°
Eksempel_4
4,31 g 2-(4'-n-heksyl-4-bifenylyl)-pyrimidin-5-karbonsyre-amid kokes med 75 ml fosforoksyklorid 2 timer under tilbakelop og det overskytende reagenset fjernes i vakuum. Deretter blandes igjen to ganger med toluen og inndampes i vakuum. Resten opptas i metylenklorid og kromatograferer på kiselgel 60. Metylenklorid/'2% aceton eluerer 5-cyano-2-(4<1->n-heksyl-4-bifenylyl)-pyrimidin, som for rensning omkrystalliseres fra aceton/heksan og destilleres i hoyvakuum ved 180°, smp. 132,5°; Kip. 258,5-259,5°.
Utgangsmatérialet kan fremstilles som folger:
I en losning av 5,0- g 4'-n- heksyl-4-cyanobifenyl i 3,8 ml absolutt etanol og 4,8 ml absolutt benzen, innleder man under roring ved kjoling på 0° i 8 timer saltsyregass og lar stå over natten ved romtemperatur. Etter avdampning i vakuum blander man med 100 ml absolutt eter og isolerer 4'-n-heksyl-4-bifenyl^imidoetyl-eter-hydroklor idet ved filtrering. Dette råe saltet oppslemmes i 7,6 ml absolutt etanol og rores i 40 timer med 10,7 g av en 16%-ig (g/g) losning av ammoniakk i etanol. Den klare reaksjons-losningen avdampes i vakuum og blandes med 100 ml absolutt eter. Man isolerer 41-n-heksyl-4-bifenyl-amidin-hydroklorid ved filtrering
En blanding av 6,0 g 4' -n-héksyl-4-bifenyl-amidin-hydroklorid
og 4,09 g etoksymetylen-malonsyredietyléster rores i en natrium-ety^atlosning av 0,867 g natrium og 80 ml etanol 40 min. ved romtemperatur og 40 mia under tilbakelop. Deretter inndampes den gule reaksjonsblandingen i 'vakuum, resten oppslemmes i 95 ml vann og surgjores med 15 ml iseddik. Filtrering, vask med vann og torking gir rått 2-(4'-heksyl-4-bifenylyl)-4-hydroksypyrimidin-5-karbonsyreetylester, som for rensning kan sublimeres i hoyvakuum ved 185°, smp. 218,0°.
6,95 g hydroksypyrimidin kokes med 50 ml fosforoksyklorid 1 time under tilbakelop. Det overskytende reagens avdampes i vakuum og resten kromatograferes i metylenklorid på kiselgel 60. Metylenklorid og metylenklorid/2% aceton eluerer 2-(4'-n-heksyl-4-bifenylyl) 4-klorpyrimidin-5-karbonsyreetylester, som for rensning kan destilleres i hoyvakuum ved 180°, smp. 91,6-91,9°, kip. 112,6-112,7°.
6,2 g klorpyrimidin oppslemmes i 300 ml etanol og hydreres med 0,4 g palladiumkull (5%) og 2,17 g vannfritt kalumacetat ved romtemperatur til opptak av 1 mol hydrogen. Katalysatoren adskilles, ettervaskes med metylenklorid, avdampningsresten loses i benzen, fortynnes med samme mengde heksan og kromatograferes på kiselgel 60. Heksan/benzen (1:1) og benzen eluerer forst litt utgangsprodukt, så 2-(4'-n-heksyl-4-bifenylyl)-pyrimidin-5-karbon-syreetylester . For rensning kan forbindelsen destilleres i hoy-vakuumet ved 180°, smp. 129,2°, kip. 181°.
5,12 g 2-(4'-n-heksyl-4-bifenylyl)-pyrimidin-5-karbonsyreetylester kokes med 150 ml etanol og 6,1 g natriumhydroksyd 3 timer i 45 ml vann under tilbakelop og reaksjonsblandingen inndampes i vakuum. Til resten settes 50 ml vann og 100 ml 20%-ig saltsyre. Filtrering, vask med vann og torking med vann gir 2-(4'-n-heksyl-4-bifenylyl)-pyrimidin-5-karbonsyre, som ved 2 timers koking med 30 ml tionylklorid overfores i syrekloridet. Det overskytende reagens fjerner: man i vakuum, suspenderer det tilbakeblivne syrekloridet i 60 ml absolutt dioksan og setter under roring til en med ammoniakk ved romtemperatur mettet lbsning av 80 ml dioksan. Man leder videre 4 timer ammoniakk inn i reaksjonsblandingen og lar den stå natten over ved romtemperatur. Deretter inndamper man blandingen til
torrhet, rorer resten i 30 min. med 100 ml vann, filtrerer, ettervasker med vann og torker. Man får således fafgelost 2-(4 '-n-heksyl-4-bif enylyl)-^pyrimidin-5-karbonsyreamid, som for rensning kan sublimeres i hoyvakuum. ved 205°, smp. ^> 260°"
På analog måte ble folgende forbindelse fremstilt:
5-cyano-2-(4<1->etyl-4-bifenylyl)-pyrimidin,
Smp. 166° , Kip..241°.
>5-cyano-2- (4 '-n-propyl-4-bif enylyl) -pyrimidin,
Smp. 138,7°, Kip. 232°.
5-cyano-2-(4<1->n-butyl-4-bifenylyl)-pyrimidin,
Smp. 129,3°, Kip. 274,6°.
Eksempel 5
1,9 g 4-(4-n-heptylpyrimid-2-yl)benzosyreamid levnes i en blanding av 40 ml etylenklorid og 0,63 ml fosforoksyklorid under roring i 80 min. ved tilbakelop. Den med eter fortynnede reaksjonsblanding ingen vasker man med 2N natronlut, så noytralt med vann. Etter inndampning over natriumsulfat torket organiske fase oppstår 1,9 g 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, som destilleres ved hoyvakuum, smp. 44,2-44,7°; kip. 50,1-50,4°.
Utgangsmatérialet ble fremstilt som folger:
0,07 mol 2-n-heptyl-malon-tetraetylacetal rores i 35 ml etanol med 0,14 mol vann og 2 dråper konsentrert svovelsyre ved 50° under nitrogen i 15 timer. Ved utrystning av den med eter fortynnede reaksjonsblandingen med vandig natriumkarbonatlosning lar det som biprodukt oppståtte sure 2-heptyl-malonaldehyd fra det noytrale 2-n-heptyl-3-etosky-akrolein.
En supensjon av 0,1 mol 4-amidino-benzosyreetylester- hydroklorid, 0,1 mol 2-n-heptyl-3-etoksy-akrolein og 0,14 mol natriumetylat i 100 ml metanol rores over natten ved romtemperatur under.nitrogen . Etter den vanlige opparbeiding og oppspaltning i basiske og sure deler erholder man 4-(4-n-heptylpyrimid-2-yl)-benzbsyre-etyl-esteren og 4-(4-n-héptylpyrimid-2-yl)benzosyre.
A. 4,4 g 4-(4-n-heptylpyrimid-2-yl)-benzosyreetylester
lost i 50 ml metanol-diklormetan-(1:1)-blanding blandes i laboratorie-autoklav med 30 ml flytende ammoniakk og oppvarmes heretter 5 timer ved 90° (trykk: 16 atm.). Reaksjonsblandingen inndampes til torrhet og det tyngre loselige amid adskilles fra ikke omsatt edukt. Man får 4- (4-n-heptylpyrimidr-2-yl)-benzosyreamid.
B.. 2,3 g 4-(4-n-heptylpyrimid-2-yl) benzosyre og 1,9 ml tionylklorid levner man i 100 ml benzen i 8 timer ved tilbakelop og inndamper derpå.reaksjonsblandingen i.vakuumfilmfordamper til torrhet. Den resulterende resten loses i 50 ml diklormetan.og i losningen innledes ved romtemperatur i 2 timer ammoniakk. Man får i praktisk talt kvantitativt utbytte 4-(4-heptylpyrimid-2-yl)-benzosyreamid.
Eksempel 6
15,58 g 4-(4-n-heksylpyrimid-2-yl)benzosyreamid levnes i en blanding av 350 ml etylénklorid og 5,58 ml fosforoksyklorid under roring i 90 min. ved tilbakelop. Den med eter fortynnede reaksjonsblanding vasker man med 2N natronlut, så noytralt med vann. Etter inndampningen av den over natriumsulfat torkede organiske fase oppstår 14,6 g 5-n-heksyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, som destilleres i hoyvakuum smp. 53,5-54,5°,
kip. 35,5-36,5°.
Utgangsmatérialet fremstilles som folger:
' 0,1 mol 2-n-heksyl-malon-tetraetylacetal rores i 40 ml etanol med 0,2 mol vann og 3 dråper konsentrert svovelsyre ved 50° under nitrogen i 18 timer. Ved utrystning av den med eter fortynnede reaksjonsblanding med vandig natriumkarbpnatlosning lar det som biprodukt oppståtte sure 2-heksyl-malonaldehyd seg adskille fra noytralt 2-n-heksyl-2-etosky-akrolein. 89 g 4-metylimido-benzosyremetylester-hydroklorld, suspendert i 150 ml metanol, blandes ved -40° med 60 ml flytende ammoniakk, helles i en laboratorieautoklav, påtrykkes 30 atmosfærer nitrogen og levnes 24 timer ved 70°. Det utkrystalliserte produktet frafiltreres, vaskes med heksan og torkes ved 40° i vakuum (14 mm). Det oppstår 72 g 4-amidino-benzosyreamid-hydroklorid.
0,082 mol 4-amidino-benzosyreamid-hydroklorid suspenderet i en losning av 0,082 mol 2-n-heksyl-3-etoksy-akrolein og 0,14 mol natriummetylat i 150 ml metanol, rores natten over ved romtemperatur under nitrogen. Det ved fortynning av reaksjonsblandingen med 3 1 eter erholdte bunnfall frafiltreres, vaskes noytralt med vann og torkes ved 40° i vakuumtorkeskap. Det oppstår 17,9 g 4-(4-n-heksylpyrimid-2-yl)benzosyreamid, smp. 231,6-233,0°.
Eksem<pe>1_7
En blanding av 12,6 g (37,8 mrnol) 2-(p-n-pentylfenyl)-4-klor-5-pyrimidinkarbonsyreetylester, 1,1 g palladiumkull (5%), 5,6 g (57,0 mrnol) kal.iumacetat (vannfritt) og 156 ml etanol hydreres ved romtemperatur til opptak av 1 mol hydrogen (varighet 1 time). Man fUtrerer vekk katalysatoren, inndamper filtratet i vakuum, adskiller fra eventuelt tilstedeværende utgangsmaterial ved kromatografi på kiselgel (losningsmiddel benzen og benzen/2% aceton). Den rene fargelose 2-(p-n-pentylfenyl)-5-pyrimidin-karbonsyreetylester smelter etter destillasjon i hoyvakuum ved 130° (kuleror) ved 85,1-86,7°.
10,2 g (34,2 mrnol) 2-(p-n-pentylfenyl)-5-pyrimidinkarbonsyre-etylester kokes med en losning av 15,8 g natriumhydroksyd i 105 ml vann etter tilsetning av 21 ml etanol i 1 time ved tilbakelop. Etter avkjoling innstilles det kongosurt med 82 ml 20%-ig saltsyre, den utskilte 2-(p-n-pentylfenyl)-5-pyrimidinkarbonsyre adskilles, vaskes med vann, torkes og omsettes rå videre.
9,3 g (34,4 mrnol) 2-(p-n-pentylfenyl)-5-pyrimidinkarbonsyre kokes under utelukkelse av fuktighet med 50 ml tionylklorid 2 timer under tilbakelop, det overskytende reagens fjernes i.vakuum
og den tilbakeblivne 2-(p-n-pentylfenyl)-5-pyrimidinkarbonsyre-klorid loses i 100 ml absolutt dioksan og settes under roring til en med ammoniakk ved romtemperatur mettet losning av 200 ml absolutt dioksan, hvorved et fargelost bunnfall danner seg. Deretter innledes ytterligere i 4 timer ammoniakk i reaksjonsblandingen, denne får stå over natten ved romtemperatur, inndampes i vakuum og resten rores med 100 ml vann i 30 min. Bunnfallet skilles
fra, vaskes med vann og torkes. Det erholdte rå 2-(p-n-pentylfenyl)-5-pyrimidinkarboksamid anvendes direkte videre.
9,1 g (33,8 mrnol) 2-(p-n-pentylfenyl)-5-pyrimidinkarboksamid kokes under utelukkelse av fuktighet med 100 ml fosforoksyklorid i 2 timer under tilbakelop. Deretter fjernes det overskytende reagens i vakuum og det inndampes enda 2 ganger med toluen i vakuum. Resten opptas i metylenklorid og kromatograferes på
100 g kiselgel i metylenklorid. Metylenklorid og metylehklorid/2% aceton eluerer 5-cyano-2-(4-n-pentylfenyl)- pyrimidinet som omkrystalliseres til konstant smeltepunkt fra acetpn/heksan og sublimeres i hoyvakuum ved 120°. Rene fargelose produkter smelter ved 96,0-96,2° og har et klarpunkt på 109,0°.
Utgangsmatérialet kan erholdes etter angivelsene til A.R. Todd
og F. Bergel, J. Chem, Soc. 1937, 366 ut fra p-n^pentylbenzamidin-hydroklorid og etoksymetylenmalonsyre-dietylester med natriumetylat i etanol og etterfølgende behandling av det erholdte 2-(p-n-pentylfenyl)-4-hydroksy-5-pyrimidinkarbonsyreetylester (smp. 193,9-194,4° med fosforoksyklorid smp. 58,5-59,2°.
Eksempel_8
En blanding av 15,6 g (45,0 mrnol) 2-(p-n-heksylfenyl)-4-klor-5-pyrimidinkarbonsyreetylester, 1,3 g palladiumkull (5%), 6,7 g (68,5 mmdl) kaliumacétat (vannfritt) og 150 ml dioksan hydreres ved romtemperatur inntil opptak av 1 mol hydrogen (varighet 70 timer). Opparbeiding:som i eksempel 7. Den rene fargelose 2-(p-n-heksylfenyl)-5-pyrimidinkarbonsyreetylester smelter etter destillasjon i .hoyvakuum ved 125° ved 83,2-83,9°.
14,1 g (45,0 mrnol) 2-(p-n-heksylfenyl)-5-pyrimidinkarbonsyre-
etylester omsettes med en losning av 20,8 g natriumhydroksyd i 140 ml vann etter tilsetning av 28 ml etanol som eksempel 7
og opparbeides. Den torre 2-(p-n-heksylf enyl) -5-pyrimid:inkaron-syre omsettes rått videre.
12,0 g (42,4 mrnol) 2-(p-n-heksylfenyl)-5-pyrimidinkarbonsyre omsettes under utelukkelse av fuktighet med 80 ml tionylklorid som i eksempel 7 og opparbeides. Det tilbakeblivne 2-(p-n-heksylf enyl) - 5-pyr imidinkarbonsyreklorid loses i 120 ml absolutt dioksan under oppvarming og settes under roring til en med ammoniakk ved romtemperatur mettet losning av 200 ml absolutt dioksan og behandles videre som i eksempel 7 og opparbeides. En prove av det erholdte rå 2-(p-n-heksylfenyl)-5-pyrimidinkarboksamid sublimeres for rensning i hoyvakuum ved 180°, smp. 250,2-258,3°.
11,5 g (40,6 mrnol) 2-(p-n-heksylfenyl)-5-pyrimidinkarboksamid omsettes under utelukkelse av fuktighet med 100 ml fosforoksyklorid som i eksempel 7, opparbeides og renses. Det rene fargelose 5-cyano-2-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidinet smelter ved 86,3-87,8°
(smektisk), blir nematisk ved 101,3° og har et klarpunkt på 102,6-103,2°.
Utgangsmatérialet kan erholdes etter angivelsene til A.R. Todd og F. Bergel, J Chem. Soc. 1937, 366 fra p-n-heksylbenzamidin-hydroklorid og etoksymetylenmalonsyredietylester med natriumetylat i etanol og etterfølgende behandling av den erholdte 2-(p-n-heksylf enyl) -4-hydroksy-5-pyrimidinkarbonsyreetyléster (smp. 189,6-191,0°) med fosforoksyklorid, smp. 59,4-60,5°.

Claims (98)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelser med den generelle formel
hvori symbolene X står for nitrogen og Y og Z for -CH- eller Y for nitrogen og X og Z for -CH- eller Z for nitrogen og, X og Y for -CH- og en av substituentene R^ og R2 betyr cyano og den andre rettlinjet alkyl med 1-7 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 1-7 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med 2-7 karbonatomer, karakterisert ved at mana) omsetter en forbindelse med den generelle formel
hvori en av substituentene R^ og R4 betyr rettlinjet alkyl med 1-7 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 1. - 7 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med 2-7 karbonatomer og den andre halogen, og X, Y og. Z har den ovenstående betydning., med kopper-(I)-cyanid, natrium- eller kaliumcyanid, eller b) . for fremstilling av forbindelser med ovenstående formel I, hvori Y står for -CH-, R2 betyr cyano og X og Z har den ovenstående betydning, dehydratiserer en forbindelse med den generelle formel
hvori R R^ betyr rettlinjet alkyl med 1-7 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med. 1-7 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med 2-7 karbonatomer og X og Z har den ovenstående betydning, eller c) for fremstilling av forbindelser med ovenstående formel I, hvori Y står for nitrogen og R2 betyr cyano og R^ , X og Z har ovenstående betydning, dehydratiserer en forbindelse med den generelle formel
hvori R^ har den ovenstående betydning.
2. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at en av substituentene R-^ og R2 betyr cyano og den andre rettlinjet alkyl med 3-7 karbonatomer.
3. Fremgangsmåte ifolge krav 2, karakterisert ved. at R2 betyr cyano.
4. Fremgangsmåte ifolge et av kravene 1-3, karakterisert ved at symbolet Y står for -CH-.
5. Fremgangsmåte ifolge et av kravene 1-4, karakterisert ved at symbolet Z står for nitrogen.
6. Fremgangsmåte ifolge et av kravene 1-5, karakterisert ved at en av substituentene og R^, fortrinnsvis R2 , står for cyano og den andre rettlinjet alkyl.med 3-7 karbonatomer og symbolene Z for nitrogen og X og Y for -CH-.
7. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-(4-n-pentylfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
8. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-(4-n-propylfenyl).-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
9. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-(4-n-butylfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
10. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-(4-n-heksylfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
11. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-(4-n-heptylfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
12. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 2-(4-n-heksylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
13. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at fremstiller 2-(4-etylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
14. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert v e-d at man fremstiller 2-(4-n-propylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
15. Fremgangsmåte ifolge krav 1, . karakterisert ved at man fremstiller 2- (4-n-butylf enyl).-5- (4-cyanof enyl) - pyrimidin.
16. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 2-(4-n-pentylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
17. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 2-(4-n-heptylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
18. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-n-pentyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
19. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-cyano-2-(4'-n-heksyl-4-bifenylyl)-pyrimidin.
20. Fremgangsmåte ifolge krav 1/karakterisert ved at man fremstiller 5-cyano-2-(4'-etyl-4-bifenylyl)-pyrimidin.
21. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-(4-etylfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
22. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakt e riser,t ved at man fremstiller 5-(4-n-propyloksyfenyl)-2-(4-cyano-fenyl)-pyrimidin.
23. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-(4-n-butyloksyfenyl)-2-(4-cyano-fenyl)-pyrimidin.
24. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-(4-n-pentyloksyfenyl)- 2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
25. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-(4-n-heksyloksyfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin ' .
26. Fremgangsmåte ifolges krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-n-propyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
27. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-. pyrimidin.
28. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-n-heksyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
29. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-n-heptyl-2-(4 <1-> cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
30. Fremgangsmåte ifolge krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-cyano-2-(4 <1-> n-propyl-4-bifenylyl)-pyrimidin.
31. Fremgangsmåte ifolg e krav 1, karakterisert ved at man fremstiller 5-cyano-2-(4'-n-butyl-4-bifenylyl)-pyrimidin.
32. Fremgangsmåte for fremstilling av en elektro-optisk an-ordning, karakterisert ved at man bringer inn i en egnet celle 1 eller flere forbindelser ved den i krav 1 def inerte formel I, særlig en eller flere av de i kravene 7-31 nevnte forbindelser i blanding med andre nematiske substanser.
33. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert v fe d at man bringer inn en blanding som inneholder minst en forbindelse med den i krav 1 definerte formel I og minst en forbindelse med den generelle formel
hvori R 6 betyr rettlinjet alkyl med 2-8 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 4-7 karbonatomer, rettlinjet alkanoyloksy med 2-8 karbonatomer-eller rettlinjet alkylkarbonat med 2-11 karbonatomer.
34. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder minst en forbindelse med den i krav 1 definerte formel I og minst en forbindelse med den generelle formel
hvori R7 betyr rettlinjet alkyl med 4-7 karbonatomer, eller rettlinjet alkylkarbonat med 2 - 11 karbonatomer,
35. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder minst en forbindelse med den i krav 1 definerte formel I og minst en forbindelse med den generelle formel
hvori Z betyr -CN-, rettlinjet alkyl med 1-9 karbonatomer eller rettlinjet alkoksy med 1-9 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med 1-10 karbonatomer og Rg rettlinjet alkyl med 4-8 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 5-8 karbonatomer, rettlinjet alkanoyloksy med 2-8 karbonatomer, eller rettlinjet alkylkarbonat med 3-11 karbonatomer.
36. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder minst en forbindelse med den i krav 1 definerte formel I og minst en forbindelse med den generelle formel
hvori Rg betyr rettlinjet alkyl med 4-8 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 4-8 karbonatomer, rettlinjet alkanoyloksy med 4 - 9 karboantomer eller rettlinjet alkylkarbonat med 4 - 11 karbonatomer,
37. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved • at man bringer inn en blanding som inneholder minst en forbindelse med den i krav 1 definerte formel I og minst en trans-kanelsyreester med den generelle formel
hvori R10 betyr rettlinjet alkyl med 1-8 karbonatomer.
38. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder minst en forbindelse med den i krav 1 definerte formel I og en minst en forbindelse méd den generelle formel
hvori en av substituentene R, , og R.^ betyr cyano og den andre rettlinjet alkyl med 3-9 karbonatomer, rettlinjet alkoksy méd 2-9 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med 2-9 ■karbonatomer.
39. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder: p-[(p-n-propylbenzyliden)-aminoJbenzonitril, p-[(p-n-butylbenzyliden) amino jbenzonitril, p-n-butyl-benzosyre-p <1-> cyanofenylester, p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 5-n-heksyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin.
40. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder: p-[(p-n-butylbenzyliden)-aminojbenzonitril, p-n-butylbehzosyre-p'-cyanofenylester, p-n-pentyl-benzosyre-p'-cyanofenylester, p-n-heksylbenzosyre-p <1-> cyanofenylester, 5-n-pentyl-2-(4-cyano-fenyl)-pyrimidin, 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin.
41. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder: p-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, p-n-pentylbenzosyre-p'-cyanofenylester, p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, p-n-heptylbenzosyre-p' -cyanofenylester, 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin.
42. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder: P-[(p-n-propylbenzyliden)-aminoJbenzonitril, p-[(p-n-butylbenzyliden) amino]-benzonitril, p-[(p-n-heksylbenzyliden)amino Jbenzonitril, 5-cyano-2-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin, 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 2-(4-cyanofenyl)- 5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin, 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 2-(4-cyanofenyl)- 5-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin.
43. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder: p-[(p-n-propylbenzyiiden) -amino Jbenzonitril, p-[ (p-n-butylbenzyliden amino Jbenzonitril, p-[(p-n-heksylbenzyliden)amino Jbenzonitril, 5-cyano-2-(4'-n-propyl-4-bifenylyl)-pyrimidin, 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 5-n-pentyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl) pyrimidin.
44. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved. at man bringer inn en blanding som inneholder: P'-[ (p-n-propylbenzyliden)-amino Jbenzonitril, p-[ (p-n-butylbenzyliden) amino J-benzonitril, p-[(p-n-heksylbenzyliden)amino Jbenzonitril, 5-cyano-2-(4-n-pentylfenyl)-pyrimidin, 5-cyano-2-(4-n-butyloksyfenyl)-pyrimidin, 5-cyano-2-(4-n-valeryloksyfenyl)-pyrimidin, 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin og 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin.
45. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder: p-[(p-n-propylbenzyliden)-aminoJbenzonitril, p-[(p-n-butylbenzyliden) aminoJbenzonitril, p-[(p-n-heksylbenzyliden) amino Jbenzonitril, 2- (4-cyanof enyl) - . 5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bi-fenylyl)- pyrimidin.
46. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder: 4'-n-pentyl-4-cyanobifenyl, 41-n-pentyloksy-4-cyanobifenyl, 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 2-(4-cyanofenyl)- 5-(4-n-butylf enyl)-pyr imidin og 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
47. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder: p-[(p-n-propylbenzyliden)-aminoJbenzonitril, p-[(p-n-butylbenzyliden) amino J-benzonitril, p-[(p-n-heksylbenzyliden)amino Jbenzonitril, p-[5-(p-n-butylfenyl)-2-pyrimidinylJbenzonitril og p-[5-(p-n-pentyloksyfenyl)-2-pyrimidinylJbenzonitril.
48. Fremgangsmåte ifolge krav 32, karakterisert ved at man bringer inn en blanding som inneholder: p^[ (p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, p-[(p-n-butylbenzyliden ) -amino Jbenzonitril , p-[(p-n-heksylbenzyliden)aminoJ-benzo--nitril, 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 5-(4-cyanofenyl)-2-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin.
49. Fremgangsmåte for fremstilling av nematiske blandinger, karakterisert ved at man blander forbindelser med den i krav 1 definerte formel I, særlig i kravene 7 - 31 nevnte forbindelser med andre nematiske substanser.
50. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander en eller flere forbindelser med den i krav 1 definerte formel I med en eller flere forbindelser med den i krav 33 definerte formel V.
51. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander en eller flere forbindelser med den i krav 1 definerte formel I med en eller flere forbindelser med den i krav 34 definerte formel VI.
52. Fremgangsmåte ifolge krav.39, karakterisert ved at man blander en eller flere forbindelser med den i krav 1 definerte formel I med en eller flere forbindelser med den i krav 35 definerte formel VII.
53. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander en eller flere forbindelser med den i krav 1 definerte formel I med en eller flere forbindelser med deri i krav 36 definerte formel VIII.
54. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander en eller flere forbindelser med den i krav 1 definerte formel I med en eller flere forbindelser med den i krav 37 definerte formel IX.
55. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander en eller flere forbindelser med den i krav 1 definerte formel I med en eller flere forbindelser med den i krav 38 definerte formel X.
56. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander: P-[" (p-n-propylbenzyliden) amino Jbenzonitril, p-[ (p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril, p-n-tautylbenzosyre-p'-cyanofenylester, p-n-heksylbenzosyre-p <1-> cyanofenylester, 5-n-pentyl-2-(4-cyano-fenyl)-pyrimidin, 5-n-heksyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butyl-fenyl)-pyrimidin.
57. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander: p-[(p-n-butylbenzyliden)amino-benzonitril, p-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, p-n-pentyl-benzosyre-p'-cyanofenylester, p-n- heksylbenzosyre-p' .-cyanof enylester, 5-n-pentyl-2- (4-cyanof enyl) - pyrimidin, 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin og 2-(4-cyano-fenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin.
58. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander: p-n-butylbenzosyre-p'-cyanofenylester, p-n-pentylbenzosyre-p'-cyanofenylester, p-n-heksylbenzosyre-p'-cyanofenylester, p-n-heptylbenzosyre-p' -cyanofenylester, 5-n-pentyl-2- (4-cyanof enyl).-pyrimidin, 5-n-heptyl-2-(4-cyanofenyl)-i pyrimidin og 2-(4-cyano-fenyl)- 5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin.
59. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander: p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, p-[(p-n-butylbenzyliden )amino Jbenzonitril, p-[(p-n-heksylbenzyliden)amino Jbenzonitril, 5-cyano-2-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin, 5-n-heptyl-2-(4-cyano-fenyl)-pyrimidin, 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin, 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-heksylf enyl)-pyrimidin..
60. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander: p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril, p-[(p-n-heksylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 5-cyano-2-(4'-n-propyl-4-bifenylyl)-pyrimidin, 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 5-n-pentyl-2-(4'-cyano-4-bifenyl)-pyrimidin.
61. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander: p-.[ (p-n-propylbenzyliden) amino Jbenzonitril, p[. (p-n-butylbenzyliden) aminoJbenzonitril, p-[(p-n-heksylbenzyliden)aminoJbenzonitril, 5-cyano-2-(4-n-pentylfenyl)-pyrimidin, 5-cyano-2-(4-n-butyloksy-fenyl)-pyrimidin, 5-cyano-2-(4-n-valeryloksyfenyl)-pyrimidin, 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-propylfenyl)-pyrimidin og 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin.
62. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander: p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril, p-[(p-n-heksylbenzyliden)amino Jbenzonitril, .2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 5-n-butyl-2- (4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
63. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander: 4 <1-> n-pentyl-4-cyanobifenyl, 4 <1-> n-pentyloksy-4-cyanobifenyl, 5-n-pentyl-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin, 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
64. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander: P-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzontril, p^[ (p-n-butylbenzyliden) aminoJbenzonitril, p-[(p-n- heksylbenzyliden)aminoJbenzonitril, p-[5-(p-n-butylfenyl)-2-pyrimidinylJbenzonitril og p-[5-(p-n-pentyloksyfenyl)-2-pyrimidinylJbenzonitril.
65. Fremgangsmåte ifolge krav 49, karakterisert ved at man blander: p-[(p-n-propylbenzyliden)aminoJbenzonitril, p-[(p-n-butylbenzyliden) amino Jbenzonitril, p-[ (p-n-heksylbenzyliden)amino Jbenzonitril, 2-(4-cyanofenyl)-5-(4-n-butylfenyl)-pyrimidin og 5-(4-cyanofenyl)-2-(4-n-heksylfenyl)-pyrimidin.
66. Forbindelser med den generelle formel
karakterisert ved at symbolene X står for nitrogen og Y og Z for --CH- eller Y for nitrogen og X og Z for -CH- eller Z for nitrogen og X og Y for -CH- og en av substituentene R^ og R2 betyr cyano og den andre rettlinjet alkyl med 1-7 karbonatomer, rettlinjet alkoksy med 1-7 karbonatomer eller rettlinjet alkanoyloksy med 2-7 karbonatomer.
67. Forbindelser ifolge krav 66, karakterisert ved at en av substituentene R^ og R2 betyr cyano og den andre rettlinjet alkyl .med 3-7 karbonatomer.
68. Forbindelser ifolge krav 67, karakterisert ved at betyr cyano.
69. Forbindelser ifolge et av kravene 66-68, karakterisert ved at symbolet Y står for -CH-.
70.. Forbindelser ifolge et av kravene 66-69, karakterisert ved at symbolet Z står for nitrogen.
71. Forbindelser ifolge et av kravene 66 - 70, karakterisert ved at substituenten og R2 fortrinnsvis R2 , betyr cyano og den andre rettlinjet alkyl med 3-7 karbonatomer og symbolene Z står for nitrogen og X og Y for -CH-.
72. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-(4-n-pentylfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
73. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-(4-n-propylfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin
74.. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-(4-n-butylfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
75. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-(4-n-heksylfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
76. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-(4-n-heptylfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
77. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 2-(4-n-heksylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
78. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 2-(4-etylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
79. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 2-(4-n-propylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
80. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 2-(4-n-butylfertyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
81. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 2- (4-n-pentylf enyl)-5- (4-cyanof enyl) --pyrimidin.
82. Forbindelse ifolge krav 71, k \a rakterisert ved at den er 2-(4-n-heptylfenyl)-5-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
83. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-n-pentyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
84. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-cyano-2-(4'-n-heksyl-4-bifenylyl)-pyrimidin.
85. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-cyano-2-(4'-etyl-4-bifenylyl)-pyrimidin.
86. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert , ved at den er 5-(4-etylfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
87. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-(4-n-propyloksyfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
88. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-(4-n-butyloksyfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin
89. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-(4-n-pentyloksyfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
90. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-(4-n-heksyloksyfenyl)-2-(4-cyanofenyl)-pyrimidin.
91. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-n-propyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
92. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-n-butyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin. •
93. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-n-heksyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl)-pyrimidin.
94. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-n-heptyl-2-(4'-cyano-4-bifenylyl) -pyrimidin.
95. Forbindelse ifolge krav 71, karakterisert ved at den er 5-cyano-2-(4 <1-> n-propyl-4-bifenylyl)-pyrimidin.
96. 5-cyano-2-(4 <1-> n-butyl-4-bifenylyl|-pyrimidin.
97. Anvendelse av en forbindelse med den i krav 1 definerte formel I, særlig en i et av kravene 67-96 nevnt forbindelse, for elektro-optiske formål.
98. Anvendelse av en forbindelse med den i krav 1 definerte formel I, særlig en i et av kravene 67 - 96 nevnt forbindelse, i en dreiecelle.
NO763188A 1975-09-19 1976-09-17 Pyrimidinderivater. NO763188L (no)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1223575A CH622548A5 (en) 1975-09-19 1975-09-19 Liquid-crystal mixtures
CH22176 1976-01-09
CH231776 1976-02-25
CH976176 1976-07-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO763188L true NO763188L (no) 1977-03-22

Family

ID=27427800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO763188A NO763188L (no) 1975-09-19 1976-09-17 Pyrimidinderivater.

Country Status (14)

Country Link
US (1) US4062798A (no)
JP (1) JPS5239685A (no)
AT (1) AT356111B (no)
CA (1) CA1062713A (no)
DD (2) DD135624A5 (no)
DE (1) DE2641724C2 (no)
DK (1) DK422376A (no)
FR (1) FR2324636A1 (no)
GB (1) GB1510090A (no)
HK (1) HK2179A (no)
IL (1) IL50478A (no)
IT (1) IT1068298B (no)
NO (1) NO763188L (no)
SE (1) SE7610422L (no)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7701750A (nl) * 1976-02-26 1977-08-30 Hoffmann La Roche Mengsels van vloeibare kristallen.
NL7801718A (nl) * 1977-03-18 1978-09-20 Hoffmann La Roche Optische actieve verbindingen.
DE2815860A1 (de) * 1977-04-15 1978-10-19 Hoffmann La Roche Fluessigkristalline mischungen
US4198130A (en) * 1977-06-03 1980-04-15 Hoffmann-La Roche Inc. Liquid crystal mixtures
US4253740A (en) * 1977-09-12 1981-03-03 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern Ireland Liquid crystal materials and devices containing them
JPS5941983B2 (ja) * 1978-02-17 1984-10-11 大日本インキ化学工業株式会社 トランス（エカトリアル↓−エカトリアル）１，４↓−ジ置換シクロヘキサン誘導体
US4309539A (en) * 1978-03-13 1982-01-05 Hoffmann-La Roche Inc. Pyrimidine derivatives
DE2944905A1 (de) * 1978-12-13 1980-10-23 Werk Fernsehelektronik Veb Kristallin-fluessige substituierte 1,3-dioxane und diese enthaltende gemische
CA1120478A (en) * 1979-02-05 1982-03-23 Arthur Boller Cyclohexyl pyrimidines
DE3014912A1 (de) * 1979-05-15 1980-11-27 Werk Fernsehelektronik Veb Nematische fluessigkristalline 5-cyan- 2- eckige klammer auf 4-acyloxyphenyl eckige klammer zu -pyrimidine und diese enthaltende gemische
DE3063497D1 (en) * 1979-08-20 1983-07-07 Werk Fernsehelektronik Veb Nematic crystalline-liquid 5-alkyl-2-(4-acyloxyphenyl)-pyrimidines for opto-electronic arrangements and process for their preparation
US4364838A (en) * 1979-11-14 1982-12-21 Hoffmann-La Roche Inc. Liquid crystal mixtures
DE2951099A1 (de) * 1979-12-19 1981-06-25 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Tetrahydrochinazoline, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende fluessigkristalline dielektrika und elektrooptisches anzeigeelement
CH645102A5 (de) * 1980-10-14 1984-09-14 Hoffmann La Roche Disubstituierte pyrimidine.
US4325830A (en) * 1980-12-24 1982-04-20 Timex Corporation Three ring dioxane liquid crystalline compounds
DE3201721A1 (de) * 1981-01-30 1982-08-19 F. Hoffmann-La Roche & Co. AG, 4002 Basel Disubstituierte aethane
CH651025A5 (de) * 1982-05-14 1985-08-30 Hoffmann La Roche Pyridazine und ihre verwendung als komponenten fluessigkristalliner gemische.
US4452718A (en) * 1981-07-31 1984-06-05 Hoffmann-La Roche Inc. Pyridazines
US4528114A (en) * 1981-12-18 1985-07-09 Hoffmann-La Roche Inc. Acetylenes
US5227484A (en) * 1982-01-14 1993-07-13 Merck Patent Gmbh Anisotropic compounds having nematic phase and liquid crystal mixtures
US4512636A (en) * 1982-06-15 1985-04-23 The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdon Of Great Britian And Northern Ireland Of Whitehall Liquid crystal compounds
JPS5939876A (ja) * 1982-08-26 1984-03-05 Chisso Corp ピリミジン誘導体
DE3368618D1 (en) * 1982-11-04 1987-02-05 Ici Plc Process for the extraction of metal values and novel metal extractants
DE3465192D1 (en) * 1983-03-16 1987-09-10 Hoffmann La Roche Liquid crystal components having an alkenyl chain
US4581155A (en) * 1983-03-31 1986-04-08 Chisso Corporation Halogenopyrimidine derivatives
JPS59216876A (ja) * 1983-05-24 1984-12-06 Chisso Corp フルオロピリミジン誘導体
DE3315295A1 (de) * 1983-04-27 1984-10-31 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Fluorhaltige pyrimidinderivate
JPS60146877A (ja) * 1984-01-11 1985-08-02 Chisso Corp ２―置換―６―（５―置換―２―ピリミジニル）ナフタリン
DE3401321A1 (de) * 1984-01-17 1985-07-25 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Stickstoffhaltige heterocyclen
DE3404116A1 (de) * 1984-02-07 1985-08-08 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Stickstoffhaltige heterocyclen
US4609485A (en) * 1984-02-17 1986-09-02 Chisso Corporation Bipyrimidinyl derivatives
JPS61152659A (ja) * 1984-12-27 1986-07-11 Chisso Corp １，４−ジピリミジニルベンゼン誘導体
JPS61180775A (ja) * 1985-01-22 1986-08-13 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング ジヒドロアジン液晶化合物
JPS61197563A (ja) * 1985-02-27 1986-09-01 Chisso Corp トリフルオロメチルフエニル基をもつピリミジン誘導体
JPS61233689A (ja) * 1985-03-22 1986-10-17 メルク・パテント・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 複素環式ホウ素化合物
DE3667170D1 (de) * 1985-03-26 1990-01-04 Hoffmann La Roche Alkenylsubstituierte phenylisothiocyanate und benzonitrile.
US4874546A (en) * 1985-05-15 1989-10-17 Chisso Corporation Phenylpyrimidinecarboxylate derivative
JPS61280489A (ja) * 1985-06-05 1986-12-11 Chisso Corp 新規液晶化合物
EP0289270B1 (en) * 1987-04-27 1994-12-14 Chisso Corporation Optically active 2-biphenylpyrimidine derivatives and liquid crystal compositions containing them
EP0317175B1 (en) * 1987-11-17 1993-09-22 Seiko Epson Corporation Pyrimidine derivatives
DE3928267A1 (de) * 1989-08-26 1991-02-28 Merck Patent Gmbh 5-oxy-2-phenylpyrimidine und fluessigkristallines medium
DE4423098A1 (de) 1994-07-01 1996-01-04 Hoechst Ag Verwendung von Pyrimidingruppen enthaltenden konjugierten Verbindungen als Elektrolumineszenzmaterialien

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1433130A (en) * 1972-11-09 1976-04-22 Secr Defence Substituted biphenyl and polyphenyl compounds and liquid crystal materials and devices containing them
GB1452826A (en) * 1973-10-17 1976-10-20 Secr Defence Liquid crystal compositions
DD107563A1 (no) * 1973-09-27 1974-08-05
CH617452A5 (no) * 1974-10-25 1980-05-30 Hoffmann La Roche

Also Published As

Publication number Publication date
SE7610422L (sv) 1977-03-20
DD129006A5 (de) 1977-12-21
IL50478A (en) 1980-01-31
JPS5239685A (en) 1977-03-28
AU1771776A (en) 1978-03-23
AT356111B (de) 1980-04-10
HK2179A (en) 1979-01-19
DK422376A (da) 1977-03-20
FR2324636A1 (fr) 1977-04-15
IT1068298B (it) 1985-03-21
CA1062713A (en) 1979-09-18
GB1510090A (en) 1978-05-10
IL50478A0 (en) 1976-11-30
FR2324636B1 (no) 1979-09-28
US4062798A (en) 1977-12-13
DE2641724A1 (de) 1977-03-24
JPS5527056B2 (no) 1980-07-17
DE2641724C2 (de) 1982-07-01
DD135624A5 (de) 1979-05-16
ATA693276A (de) 1979-09-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO763188L (no) Pyrimidinderivater.
US3997536A (en) Phenyl-pyrimidines
US5055221A (en) Smectic liquid-crystalline phases
US5043093A (en) Pyrimidines
KR960004885B1 (ko) 치환된 페닐 트리플루오로메틸 에테르
US4639328A (en) Thienothiophene derivatives
US5089168A (en) Nitrogen-containing heterocycles
US4462923A (en) Disubstituted pyrimidines
JP2826730B2 (ja) ビニレン化合物
US4180475A (en) Liquid crystal mixtures
WO1986007085A1 (en) Smectic liquid crystalline phases
US4309539A (en) Pyrimidine derivatives
US4364838A (en) Liquid crystal mixtures
JP3423061B2 (ja) シアノフェニルピリ（ミ）ジン誘導体及び液晶媒質
US4623477A (en) Ester compounds having a pyrimidine ring
US4066570A (en) Phenyl-pyrimidines
JPS62502966A (ja) ベンゾニトリル化合物
JPS61227546A (ja) 炭素環式化合物
GB1594085A (en) Optically active pyrimidine compounds liquid crystal compositions containing them and their use in electrooptical apparatus
EP0186045A1 (en) 1,4-Dipyrimidinylbenzene derivative and liquid crystal composition containing it
JPH04500079A (ja) 光学活性化合物、および液晶相
AT356120B (de) Verfahren zur herstellung von neuen pyrimidin- derivaten
CH622548A5 (en) Liquid-crystal mixtures
AT362429B (de) Nematisches gemisch fuer elektrooptische zwecke
EP0456793B1 (en) Halophenyl substituted heterocyclic derivatives