CH622548A5 - Liquid-crystal mixtures - Google Patents

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CH622548A5
CH622548A5 CH1223575A CH1223575A CH622548A5 CH 622548 A5 CH622548 A5 CH 622548A5 CH 1223575 A CH1223575 A CH 1223575A CH 1223575 A CH1223575 A CH 1223575A CH 622548 A5 CH622548 A5 CH 622548A5
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straight
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cyanophenyl
pyrimidine
chain
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CH1223575A
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Arthur Dr Boller
Marco Dr Cereghetti
Hanspeter Dr Scherrer
Original Assignee
Hoffmann La Roche
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Abstract

A mixture having nematic properties contains at least one compound of the formula <IMAGE> in which the symbols are as defined in Claim 1. The components of the formula I are synthesised by reacting a halogen-substituted compound of the formula <IMAGE> in which the symbols are as defined in Claim 8 with copper(I) cyanide, sodium or potassium cyanide. The mixture is used as a dielectric in electro-optical devices.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   7. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 2 bis 15 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 1 enthält.



   8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI2.1     
 worin die Symbole X für Stickstoff und Z für -CH- oder Z für Stickstoff und X für -CH- stehen und einer der Substituenten   R    und R2 Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel
EMI2.2     
 worin einer der Substituenten R3 und R4 geradkettiges Alkyl mit 1-7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1-7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2-7 Kohlenstoffatomen und der andere Halogen bedeutet, und X und Z die obige Bedeutung besitzen, mit   KupferAIpcyanid,    Natriumoder Kaliumcyanid umsetzt.



   9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass einer der Substituenten   R,    und R2 Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 3-7 Kohlenstoffatomen bedeutet.



   10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass R2 Cyano bedeutet
11.Verfahren nach einem der Ansprüche 8-10, dadurch gekennzeichnet, dass das Symbol Z für Stickstoff steht.



   12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8-11, dadurch gekennzeichnet, dass der Substituent R2 Cyano und der Substituent   R,    geradkettiges Alkyl mit 3-7 Kohlenstoffatomen und die Symbole Z für Stickstoff und X für -CH- stehen.



   13. Verwendung einer Mischung gemäss Patentanspruch 1 als Dielektrikum in einer elektro-optischen Vorrichtung.



   Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Flüssigkristall mischungen enthaltende neue Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI2.3     
 worin die Symbole X für Stickstoff und Z für -CH- oder Z für Stickstoff und X für -CH- stehen und einer der Substituenten   R    und R2 Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet.



   Die bisher bekannten, flüssigkristallinen Pyrimidinderivate sind 2,5-Diphenylpyrimidine, worin einer oder beide Phenylreste in p-Stellung durch Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sind. Diese Verbindungen sind meist smektisch oder weisen nur kleine nematische Bereiche auf. Ferner besitzen sie eine relativ kleine Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten.



   Die Verbindungen der Formel I sind besonders wertvoll als Komponenten von nematischen Mischungen und besitzen zum grössten Teil selbst flüssigkristalline Eigenschaften. Die Verbind dungen der Formel I besitzen unter anderem eine sehr hohe positive Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten (   ±/ >       El,    wobei   Elf    die Dielektrizitätskonstante entlang der Moleküllängsachse und   ri    die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu   bedeu-,    ten).



   In einem elektrischen Feld orientieren sich die Verbindungen der Formel   1 (wegen      cl)    mit der Richtung ihrer grössten Dielektrizitätskonstante d. h. mit ihren Längsachsen parallel zur Feldrichtung. Dieser Effekt wird u. a. in der von J. H.



  Heilmeier und L.A. Zanoni [Applied Physics Letters 13, 91 (1968)] beschriebenen Wechselwirkung zwischen eingelagerten Molekülen und den flüssigkristallinen Molekülen (Guest Host interaction) ausgenützt. Eine weitere interessante Anwendung der dielektrischen Feldorientierung liegt in der von M.



  Schadet und W.   Helfrich [Applied    Physics Letters 18(1971)] gefundenen Drehzelle sowie bei der in Molecular Crystals and Liquid Crystals 17, 355 (1972) beschriebenen Kerrzelle vor.



   Bei dieser elektro-optischen Drehzelle handelt es sich im wesentlichen um einen Kondensator mit lichtdurchlässigen Elektroden, dessen Dielektrikum von einem nematischen Kristall mit   r&num; >       El    gebildet wird. Die Moleküllängsachsen des flüssigen Kristalles sind im feldfreien Zustand schraubenförmig zwischen den Kondensatorplatten angeordnet, wobei die Schraubenstruktur durch die vorgegebene Wandorientierung der Moleküle bestimmt ist. Nach dem Anlegen einer elektrischen Spannung an die Kondensatorplatten stellen sich die Moleküle mit ihren Längsachsen in Feldrichtung (d. h. senkrecht zur Plattenoberfläche) ein, wodurch linear polarisiertes Licht im Dielektrikum nicht mehr gedreht wird (der flüssige  



  Kristall wird senkrecht zur Oberfläche der Platten einachsig).



  Dieser Effekt ist reversibel und kann dazu verwendet werden die optische Transparenz des Kondensators elektrisch zu steuern.



   In einer derartigen  Licht-Drehzelle  ist es - unter anderem - wünschenswert, Verbindungen oder Mischungen zu benützen, welche eine niedrige Schwellenspannung besitzen, was z. B. bei Verwendung einer Drehzelle in Uhren usw. wichtig ist.



   Es wurden nun gefunden, dass die Verbindungen der Formel I einen besonders grossen Mesophasenbereich mit hohen Klärpunkten aufweisen, weshalb sie sich ganz besonders dazu eignen, die Klärpunkte von nematischen Mischungen zu erhöhen. Ausserdem besitzen sie nicht nur die erforderliche grosse positive Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten und   dement-    sprechend niedere Schwellenspannungen in Anzeigevorrichtungen basierend auf einem Feldeffekt, wie z. B. die oben näher beschriebene Drehzelle, sondern zeigen eine kurze Ansprechgeschwindigkeit und eine grosse chemische Stabilität.

  Ferner verbessern die Verbindungen der Formel I in   Anzeigevorrich    tungen basierend auf einem Feldeffekt die Steilheit der optischen Transmissionskurven in Abhängigkeit der angelegten Spannung beträchtlich, wenn sie anderen nematischen Substanzen wie beispielsweise   para-cyano-substituierten      Schiff'    Basen, Estern oder Biphenylen beigemischt werden. Diese Eigenschaft macht die Verbindungen der Formel I besonders wertvoll für den Multiplexbetrieb und für Anwendungen in Anzeigevorrichtungen mit niedriger Schwellenspannung. Ein weiterer Vorteil dieser Verbindungen liegt darin, dass sie farblos sind. Mischungen, welche die Verbindungen der Formel I enthalten, zeichnen sich durch leichte Orientierbarkeit aus und ergeben in Anzeigevorrichtungen einen hohen Kontrast.



   Im Rahmen der vorliegenden Erfindung lassen sich die folgenden Verbindungen nennen: 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-methylphenyl)-pyrimidin 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-äthylphenyl)-pyrimidin 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propylphenyl)-pyrimidin 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-pentylphenyl)-pyrimidin 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-hexylphenyl)-pyrimidin 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-heptylphenyl)-pyrimidin 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-methoxyphenyl)-pyrimidin 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-äthoxyphenyl)-pyrimidin 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propyloxyphenyl)-pyrim 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butyloxyphenyl)-pyrimid 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-pentyloxyphenyl)-pyrimi 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-hexyloxyphenyl)-pyrimid 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-heptyloxyphenyl)-pyrimi 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-acetoxyphenyl)-pyrimidin 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propionyloxyphenyl)-py 

   2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butyryloxyphenyl)-pyrim 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-valeryloxyphenyl)-pyrim 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-hexanoyloxyphenyl)-pyr 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-heptanoyloxyphenyl)-py 2-(4-Methylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 2-(4-Äthylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 2-(4-n-Propylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 2-(4-n-Butylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 2-(4-n-Pentylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 2-(4-n-Hexylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 2-(4-n-Heptylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 2-(4-Methoxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 2-(4-Äthoxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin 2-(4-n-Propyloxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimi 2-(4-n-Butyloxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimid 2-(4-n-Pentyloxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimid 2-(4-n-Hexyloxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimid 2-(4-n-Heptyloxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyr 

   2-(4-Acetoxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimi 2-(4-n-Propionyloxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)2-(4-n-Butyryloxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-py 2-(4-n-Valeryloxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-py 2-(4-n-Hexanoyloxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl)2-(4-n-Heptanoyloxyphenyl)-5-(4-cyanophenyl) 5-Methyl-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Äthyl-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-n-Propyl-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-n-Butyl-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin   5-n-Pentyl-244 ' -cyano4-biphenylylXpyrimidin 5-n-Hexyl-244 -cyano4-biphenylylSpyrimidin 5-n-Heptyl-244 -cyano4biphenylylSpyrimidin    5-Methoxy-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Äthoxy-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-n-Propyloxy-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-n-Butyloxy-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin   5-n-Pentyloxy-244 -cyano4-biphenylylXpyrimidin 5-n-Hexyloxy-244 ' 

   -cyano4-biphenylylSpyrimidin    5-n-Heptyloxy-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin   5-Acetoxy-244 -cyano4-biphenylyl)-pyrimidin 5-n-Propionyloxy-244t ' -cyano4-biphenylyl)-pyrimidin      5-n-Butyryloxy-2{4    '   -cyano4-biphenylylkpyrimidin    5-n-Valeryloxy-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-n-Hexanoyloxy-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin   5-n-Heptanoyloxy-244' -cyano4-biphenylylfpyrimidin    5-Cyano-2-(4'-methyl-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Cyano-2-(4'-äthyl-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Cyano-2-(4'-n-propyl-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Cyano-2-(4'-n-butyl-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Cyano-2-(4-n-pentyl-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Cyano-2-(4'-n-hexyl-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Cyano-2-(4'-n-heptyl-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Cyano-2-(4'-methoxy-4-biphenylyl)-pyrimidin   5 Cyano-244t 

   -äthoxy4biphenylylSpyrimidin    5-Cyano-2-(4'-n-propyloxy-4-biphenylyl)-py   5-Cyano-244' -n-butyloxy4-biphenylylSpyrimidin    5-Cyano-2-(4'-n-pentyloxy-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Cyano-2-(4'-n-hexyloxy-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Cyano-2-(4'-n-heptyloxy-4-biphenylyl)-pyrimidin 5-Cyano-2-(4'-acetoxy-4-biphenylyl)-pyrimidin   5-Cyano-2 -n-propionyloxy4-biphenylyltpyrimidin 5-Cyano-244' -n-butyryloxy4-biphenylylfipyrimidin 5-Cyano-244' -n-valeryloxy4-biphenylylfipyrimidin 5-Cyano-244 -n-hexanoyloxy4-biphenylylfipyrimidin    5-Cyano-2-(4'-n-heptanoyloxy-4-biphenylyl)-pyr
Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel I sind   die-    jenigen bevorzugt, worin einer der Substituenten   Rl    und R2 Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 3-7 Kohlenstoffatomen bedeutet. 

  Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel I, worin Z für Stickstoff und X für -CH- stehen.



  Weitere besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I sind solche, worin   R2    Cyano bedeutet.



   Wie aus dem obigen hervorgeht, sind diejenigen Verbindungen der Formel I besonders bevorzugt, worin einer der   Sub-    stituenten   R,    und R2, vorzugsweise   R2,    Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 3-7 Kohlenstoffatomen bedeutet und die Symbole Z für Stickstoff und X für -CH- stehen.



   Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel I sind:
2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyri 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-hexylphenyl)-pyri
Die Verbindungen der obigen Formel I können erfindungsgemäss hergestellt werden, indem man eine Verbindung der allgemeinen Formel  
EMI4.1     
 worin einer der Substituenten   R3    und R4 geradkettiges Alkyl mit 1-7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1-7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2-7 Kohlenstoffatomen und der andere Halogen bedeutet, und X und Z die obige Bedeutung besitzen, mit   Kupfer-(I > cyanid,    Natriumoder Kaliumcyanid umsetzt.



   In diesem erfindungsgemässen Verfahren wird eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit   KupferXIScyanid,    Natriumoder Kaliumcyanid umgesetzt. Diese Reaktion wird zweckmässig in einem inerten organischen Lösungsmittel wie beispielsweise in Äthylenglykol, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, Pyridin oder Acetonitril durchgeführt. Temperatur und Druck sind keine kritischen Aspekte in dieser Reaktion. Zweckmässigerweise werden Atmosphärendruck und eine Temperatur zwischen Raumtemperatur und der Siedetemperatur des Reaktionsgemisches angewendet. Vorzugsweise steht in der Verbindung der Formel   II    Halogen für Brom.



   Die Herstellung der Ausgangsstoffe der Formel II wird anhand derjenigen, worin einer der Substituenten R3 und R4 geradkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen und der andere Brom ist, durch die nachstehenden Reaktionsschemata A, B, E und F veranschaulicht, in welchen  Alkyl  für geradkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen steht.



  Schema A
EMI4.2     

EMI4.3     
  
EMI5.1     
 Schema B
EMI5.2     
   Schema E
EMI6.1     
   Schema F
EMI7.1     
  
Die physikalischen Eigenschaften einiger der Verbindungen der Formel I werden anhand der nachstehenden Tabelle veranschaulicht: R1 R2 Rz X Z Smp. Klp.



  C3H7- -CN -CH- -N- 154-154,5  2610 C4H9- -CN -CH- -N- 940   246-246,5       CsHIl-    -CN -CH- -N- 125,50   242,5-243       C6H13-    -CN -CH- -N- 930   232,5     C7H15- -CN -CH- -N- 104,50   226     -CN C2H5- -CH- -N- 167-167,5  279-279,5  -CN   C3Hz-    -CH- -N- 1670   278,5-279     -CN C4H9- -CH- -N- 138,5  266-266,5  -CN   C5Hll-    -CH- -N- 131,50 262,5-263  -CN C6Hl3- -CH- -N-   121,50      250     -CN C7H15- -CH- -N- 121,5  245-245,5  -CN C5H11- -N- -CH- 123,5-124  204,5-205  GHs- -CN -N- -CH- 1660   241     C6H13- -CN -N- -CH- 132,50 258,5-259,5  C2H5- -CN -N- -CH-   166,3       240,9     C3H7 -CN 

   -N- -CH- 138,70   232     C4H9- -CN -N- -CH- 129,30   274,6     C2H5- -CN -CH- -N- 1820   262,2     C3H7O- -CN -CH- -N- 132"   279,7     C4H9O- -CN -CH- -N- 1190   271,6       CsHIlO-    -CN -CH- -N-   85,8       261     C6H13O- -CN -CH- -N- 94,80   254,3     -CN C3H7- -N- -CH-   125,6       275,7     -CN   GHs    -N- -CH- 1120   262     -CN C6Hl3 -N- -CH- 1080   245,5     -CN C7H15 -N- -CH- 1100   241,5     Die Verbindungen der Formel I können in Form ihrer Gemische mit anderen nematischen Substanzen verwendet werden, wie z.

  B. mit Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI8.1     
 worin R6 geradkettiges Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI8.2     
   worin R, geradkettiges Alkyl mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen    oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, undloder mit Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI8.3     
 worin Z -CN, geradkettiges Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Rs geradkettiges Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen,

   geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeuten, und/ oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel  
EMI9.1     
 worin   Rs    geradkettiges Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradket- tiges   Alkanoyloxy    mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder mit trans-Zimtsäureestern der allgemeinen Formel
EMI9.2     
 worin   Rlo    geradkettiges Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, und/oder mit Verbindungen der allgemeinen Formel
EMI9.3     
 worin einer der Substituenten   Rll    und   R12    Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen,

   geradkettiges Alkoxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeuten, verwendet werden.



   Die Verbindungen der Formel X sind neu und können durch Dehydratisierung einer Verbindung der allgemeinen Formel
EMI9.4     
 worin einer der Substituenten R13 und R14 geradkettiges Alkyl mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen und der andere -CONH2 bedeutet, hergestellt werden. Die Herstellung der Verbindungen der Formel   XI    wird anhand derjenigen, worin einer der Substituenten R13 und R14 geradkettiges Alkyl mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen ist, durch die nachstehenden Reaktionsschemata 1 und 2 veranschaulicht, in welchen  Alkyl  für geradkettiges Alkyl mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen steht.  

 

  Schema 1
EMI10.1     
   Schema2
EMI11.1     

EMI11.2     

Die Verbindungen der Formel I liegen in nematischen Mischungen für elektro-optische Zwecke in einem Gewichtsverhältnis vor, das vorzugsweise der eutektischen Zusammensetzung entspricht Der Anteil an einer Verbindung der Formel I in einer nematischen Mischung liegt jedoch in der Regel zwischen 0,5 und 20 Gewichtsprozenten und vorzugsweise zwischen 2 und 15 Gewichtsprozenten.  



   Besonders bevorzugt sind die folgenden Gemische:    63,4% 4'-n-Pentyl4-cyanobiphenyl, 31,6% 4t-n-Heptyl4-cya-    nobiphenyl und   5,0%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-hexylphenyl)- pyrimidin Smp.  < 3    C;    Klp. 47,4-48,9    C.   



     57,0%    4'-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl,   28,5%      4R-n-Heptyl-4-cya-    nobiphenyl,   5%    5-Cyano-2-(4-n-pentylphenyl)-pyrimidin,   5%    5-Cyano-2-(4-n-hexylphenyl)-pyrimidin und   4,5%      244-Cyanophe-    nyl)-5-(4-n-hexylphenyl)-pyrimidin Smp.  < 3    C;    Klp. 53,2-54,7    C.   



     44,2%    4'-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl,   25,0%      4t-n-Pentyloxy4-    cyanobiphenyl,   8,6%      5-n-Hexyl-244-cyanophenylfipyrimidin,   
11,4% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und 10,6% 2-(4 Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin Smp.  < 0    C;    Klp. 67,8-68,9    C.   



   9,1% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 26,6% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 24,0% p-[(p-n-Pentylbenzyliden)amino]benzonitril, 38% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)    amino]benzonitril    und   2,3%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propyl-    phenylfipyrimidin   
Smp.    < 3"C;    Klp. 70,3-70,9    C.   



   8,9% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 25,9% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 23,3% p-[(p-n-Pentyl    benzyliden)aminolbenzonitril, 36,9% p{(p-n-Hexylbenzyli-       den)amino]benzonitril    und   5,0%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-pro-    pylphenylypyrimidin   
Smp.    > 3  C,     < 10 C: Klp. 75,3-76,8    C.   



   11,0% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 30,9% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 43,1% p-[(p-n-Hexyl benzyliden)amino]benzonitril, 12,4% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophe    nylfipyrimidin    und   2,3%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propylphenyl) pyrimidin
Smp.  < 0    C;    Klp. 65,8-66,4    C.   



      10,4% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 29,5%    p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 41,5% p-[(p-n-Hexyl benzyliden)amino]benzonitril, 7,4% p-n-Heptylbenzoesäure-p' cyanophenylester und   10,7%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphe-    nylSpyrimidin   
Smp.    < 0  C;    Klp. 81,2-82,2    C.   



   49,3% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 12,1%    5-n-Hexyl-244-cyanophenyl}pyrimidin, 16,1% 5-n-Heptyl-2{4-    cyanophenyl)-pyrimidin, 13,2% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butyl    phenylSpyrimidin    und   9,0%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-hexyl- phenyl)-pyrimidin,
Smp.    < 0  C;    Klp. 96,8-97,9    C.   



   6,3% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 8,0% p-n-Hexylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 11,5% p-[(p-n-Pro    pylbenzyliden)amino]benzonitril, 31,9% p{(p-n-Butylbenzyli-    den)amino]benzonitril, 11,6% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butyl phenyl)-pyrimidin, 7,0% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-pentylphenyl) pyrimidin, 9,8% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-hexylphenyl)-pyrimi din und 13,1% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-heptylphenyl)-pyrimidin
Smp.  < 0    C;    Klp.   77,9       C.   



   11,5% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 31,9% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 6,3% p-n-Butylben zoesäure-p'-cyanophenylester, 8,0% p-n-Hexylbenzoesäure-p' cyanophenylester, 7,0  5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin,    9,8%      5-n-Hexal-244-cyanophenyl}pyrimidin,      13,1%    5-n-Heptyl-2  (4-cyanophenyl)-pyrimidin und 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n butylphenyl)-pyrimidin
Smp.    < 0  C;    Klp.   77,5       C.   



   13,0% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 35,2% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 7,4% p-n-Butylben zoesäure-p'-cyanophenylester, 7,8% p-n-Pentylbenzoesäure-p' cyanophenylester, 9,6% 5-n-Hexylbenzoesäure-p'-cyanophenyl ester,   8,1%    5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin,   15,2%   
5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und 2,5% 2-(4-Cyano phenyl)-5-(4-n-propylphenyl)pyrimidin Smp.  < 0    C;      Klp.62,5       C.   



   12,5% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 34,3% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amin]benzonitril, 7,0% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 8,7% p-n-Hexylbenzoesäure-p'cyanophenylester, 9,7% p-n-Heptylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 7,5% p-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 14,0% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 2,5% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propylphenyl)-pyrimidin und 3,6% p-[(p-Äthoxybenzyliden)amino]benzonitril Smp.    < 0  C;      Klp.65,0       C.   



   36,0% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 7,7% p-n-Butylbenzoesäure-p '-cyanophenylester, 8,1   %    p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 10,0% p-n-Hexylbenzoesäure -p'-cyanophenylester, 8,4% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin,   l 5,8%    5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und 13,0% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyri   Smp.     < 0    C;      Klp.81,0       C.   



   16,8% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 10,2% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 11,0% p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 14,1% p-n-Hexylbenzoe   säure-p/-cyanophenylester,10,9%5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-    pyrimidin, 21,0% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und 15,5% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin Smp.  < 10 C;   Klp.85,5       C.   



   16,2% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 9,7% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 13,4% p-n-Hexyl   benzoesäure-pt-cyanophenylester,14,4%    p-n-Heptylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 10,5% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin, 20,2% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, und 15,1% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-butylphenyl)-pyrimidin   Smp.       <  10       C;    Klp. 83,5    C.   



   11,6% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amin]benzonitril, 32,1% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amin]benzonitril, 6,4% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 8,1% p-n-Hexylbenzoesäure-p'cyanophenylester, 8,7% p-n-Heptylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 7,1% p-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 13,2% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und   11,7%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin Smp.  < 0 C; Klp. 80,0 C.



   10,3% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 11,1% p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 14,3% p-n-Hexyl   benzoesäure-pl-cyanophenylester, p-n-Heptylbenzoe-    säure-p'-cyanophenylester, 11,0% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin, 21,2% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und 15,6% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin Smp.  < 10 C;   Klp.82,5       C.   



   10,0% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 10,9% p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 13,4% p-n-Hexyl   benzoesäure-p'-canophenylester, p-n-Heptylbenzoe-    säure-p'-cyanophenylester, 10,5% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin, 20,6% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 3,3% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propylphenyl)-pyrimidin und 15,5% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin, Smp.  < 10 C;   Klp.88,5       C.   



   44,5% p-[(p-n-Hexylbenzyliden]benzonitril, 6,6% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 6,9% p-n-Pentyl   benzoesäure-pt-cyanophenylester,8,4% p-n-Hexylbenzoesäure    p'-cyanophenylester, 7,3% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin,   l 3,6%    5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und   11,9%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyri Smp.  < 0    C;      Klp.80,0       C.   

 

   15,3% p-[(p-n-Hexylbenzyliden]benzonitril, 9,0% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 9,9% p-n-Pentyl   benzoesäure-p'-cyanophenylester, p-n-Hexylbenzoe-    säure-p'-cyanophenylester, 9,2% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin, 12,7% 5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 18,2% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und 12,9% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin  
Smp.  < 3    C;      Klp.79,0       C.   



   18,1% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 13,3% p-n-Hexylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 8,4% p-n-Octylben zoesäure-p'-cyanophenylester, 10,4% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophe nyl)-pyrimidin, 14,8% 5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin,
19,8% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und 15,0% 2-(4
Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin
Smp.  < 10 C;   Klp.78,5       C.   



   42,4% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitrile, 6,0% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 7,5% p-n-Hexylben zoesäure-p'-cyanophenylester, 4,2% p-n-Octylbenzoesäure-p' cyanophenylester, 6,7% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin,
9,3% 5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 12,3% 5-n-Heptyl-2  (4-cyanophenyl)-pyrimidin und 11,2% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n    butylphenyltpyrimidin   
Smp.  < 0    C;      Klp.76,0       C.   



   10,1% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 12,0% p-n-Pentylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 14,2% p-n-Hexyl benzoesäure-p'-cyanophenylester, 15,2% p-n-Heptylbenzoe säure-p'-cyanophenylester, 11,1% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl) pyrimidin, 21,3% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und
16,0% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin
Smp.  < 3    C;      Klp.82,0       C.   



   33,1% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitrile, 6,7% p-n-Butylbenzoesäure-p'-cyanophenylester, 7,1% p-n-Pentyl    benzoesäure-p'-cyanophenylester,8,6% p-n-Hexylbenzoesäure-    p'-cyanophenylester, 7,4% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimi din, 10,4% 5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 13,9%
5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und   12,0%    2-(4-Cyano phenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin
Smp.  < 0    C;      Klp.76,8       C.   



   7,7% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitrile, 23,2% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitrile, 34,2% p-[(p-n-Hexyl benzyliden)amino]benzonitrile, 11,1% 5-Cyano-2-(4-n-hexylphe    nyl}pyrimidin,7,9% 5-n-Heptyl-244-cyanophenyl)-pyrimidin,   
1,6% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propylphenyl)-pyrimidin, 8,5%
2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin und 5,3% 2-(4
Cyanophenyl)-5-(4-n-hexylphenyl)-pyrimidin
Smp.  < 0    C;      Klp.93,5       C.   



   10,1% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitrile, 29,0% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitrile, 40,8% p-[(p-n-Hexyl benzyliden)amino]benzonitrile, 2,0% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n propylphenyl)-pyrimidin, 10,6% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butyl   phenylSpyrimidin    und   7,3%    4-Cyano-4"-n-pentyl-p-terphenyl Smp.  < 0    C;    Klp.   l01  c.   



   9,8% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitrile, 28,2% p-[(p-n-butylbenzyliden)amino]benzonitrile, 39,9% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 11,4% 5-Cyano-2-(4-n-hexyl-4biphenylyl)-pyrimidin und 10,4% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin
Smp.  < 0    C;    Klp.   l09       C.   



   10,3% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitrile, 29,4% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitrile, 40,9% p-[(p-n-hexyl benzyliden)amino]benzonitrile, 5,8% 5-Cyano-2-(4-n-propyl-4    biphenylyl}pyrimidin,10,7%244-Cyanophenyl}544-n-butylphe-    nyl)-pyrimidin und 2,2% 5-n-Pentyl-2-(4-cyano-4-biphenylyl)pyrimidin Smp.    < 0  C;    Klp. 102    C.   



   9,0% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 27,3% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 41,9% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 6,8% 5-Cyano-2-(4-n-hexyl-4biphenylyl)-pyrimidin und 10,1% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin und 4,9% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-hexylphenyl)pyrimidin Smp. < 0 C; Klp. 106 C.



   16,0% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 64,2% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 3,7% 5-Cyano-2-(4n-butyryloxyphenyl)pyrimidin, 2,6% 5-Cyano-2-(4-n-valeryloxy phenyl)-pyrimidin, 2,2% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propylphenyl) pyrimidin und 11,2% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl) pyrimidin
Smp.  < 0    C;      Klp.92,0       C.   



   11,1% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitrile, 31,3% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 43,5% p-[(p-n-Hexyl benzyliden)amino]benzonitril, 2,4% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n propylphenylyl)-pyrimidin und 11,4% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n butylphenyl)-pyrimidin
Smp.  < 0    C;      Klp.88,0       C.   



   10,0% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 28,6% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 40,6% p-[(p-n-Hexyl benzyliden)amino]benzonitril, 4,9% 5-Cyano-2-(4-n-butyryloxy phenyl)-pyrimidin, 3,0% 5-Cyano-2-(4-n-valeryloxyphenyl)-pyri midin 2,0% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propylphenyl)-pyrimidin und 10,5% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin
Smp.  < 0 C; Klp. 90,0 C.



   9,1% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 26,8% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 38,3% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 6,4% 5-Cyano-2-(4-n-pentylphenyl)-pyrimidin, 4,6% 5-Cyano-2-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin, 2,7% 5-Cyano-2-(4-n-valeryloxyphenyl)-pyrimidil, 1,8% 2-(4-Cya nophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin und 9,8% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin
Smp.  < 0    C;      Klp.91,5       C.   



   11,3% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 31,5% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 43,2% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 11,5% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n   butylphenylfipyrimidin    und   2,5%    5-p-Pentyl-2-(4'cyano-4-biphe- nylyl)-pyrimidin Smp.  < 0    C;      Klp.87,0       C.   



   8,8% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 25,9% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 36,9% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 7,4% 5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 9,4% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin,   9,5%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenl)-pyrimidin und   1,9%      5-n-Pentyl-244' -cyano4-biphenylyl > pyrimidin    Smp.  < 0    C;      Klp.81,0       C.   



   11,0% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 30,8% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 42,4% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 2,2% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-nbutylphenyl)-pyrimidin und 11,2% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butyl   phenylfipyrimidin    und   2,4%    5-n-Pentyl-2-(4-cyano-4-biphenyl-   lylSpyrimidn    Smp.  < 0    C;      Klp.92,5       C.   



   17,8% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 57,8% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 3,6% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propylphenyl)-pyrimidin, 16,2% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin und   4,1%      5-n-Pentyl-2{4'-    cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin Smp.    < 10  C;    Klp. 107,5    C.   



   14,7% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 51,2% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 13,3% 5-n-Hexyl-2 (4-cyanophenyl)-pyrimidin, 3,0% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-propylphenyl)-pyrimidin, 14,0% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphe   nylSpyrimidin    und   3,3%    5-n-Pentyl-2-(4-cyano-4-biphenylyl)- pyrimidin Smp.  < 3    C;      Klp.97,5       C.   

 

   10,2% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 29,1% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 40,6% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 10,6% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-nbutylphenyl)-pyrimidin, 6,9% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-hexylphenyl)-pyrimidin und 2,1% 5-n-Pentyl-2-(4-cyano-4-biphenylyl)pyrimidin Smp.  < 0    C;      Klp.99,0       C.   



   11,3% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 31,5% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 43,2% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 11,5% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n   butylphenylSpyrimidin    und   2,5%    5-n-Pentyl-2-(4-cyano-4-biphe-     nylylSpyrimidin    Smp.  < 0    C;      Klp.89,0       C.   



   35,2% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 7,4% p-n-Butylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 7,8% p-n-Pentyl   benzoesäure-pt-cyanophenylester,9,7% p-n-Hexylbenzoesäure-    p'-cyanophenylester, 11,4% 5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 15,2% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin und 12,8% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin Smp.  < 0    C;      Klp.77,5       C.   



   37,3% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 8,1% p-n-Butylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 8,6% p-n-Pentylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 10,8% p-n-Hexylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 8,9% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin,   l 2,5%    5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und
13,5% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenl)-pyrim Smp.  < 3    C;      Klp.81,0       C.   



   36,3% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 7,8% p-n-Butylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 10,2% p-n-Hexylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 12,0% 5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 16,0% 5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin, 13,1% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-pyrimidin und 4,4% 5-n-Hexyl-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)-pyrimidin Smp.  < 0    C;      Klp.87,5       C.   



   12,4% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 33,9% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 7,0% p-n-Butylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 9,0% p-n-Hexylbenzoesäure-pcyanophenylester, 10,8% 5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimi   din,14,4%    5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)-pyrimidin und   12,2%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)-py Smp.    < 0  C;      Klp.79,0       C.   



   6,7% p-n-Butylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 7,1% p-n-Pentylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 8,6% p-n-Hexyl   benzoesäure-p' -cyanophenylester, % p{(p-n-Butylbenzyli-    den)amino]benzonitril, 7,4% 5-n-Pentyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin, 10,4% 5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin, 13,9% 5-n-Heptyl-2-(4-n-cyanophenyl)pyrimidin und 12,0% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)pyrimidin Smp.  < 0    C;      Klp.77,5       C.   



   7,4% p-n-Butylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 7,8% p-n-Pentylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 9,7% p-n-Hexylbenzoesäure-p-cyanophenylester, 35,2% p-[(p-n-Butylbenzyliden)-amino]benzonitril, 11,4% 5-n-Hexyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin,   l 5,2%    5-n-Heptyl-2-(4-cyanophenyl)pyrimidin und   12,8%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)pyri Smp.  < 0    C;      Klp.78,0       C.   



   9,8% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 28,2% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 39,6% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 2,0% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-npropylphenyl)-pyrimidin, 10,3% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butyl phenyl)pyrimidin und   9,7%    5-n-Butyl-2-(4'-cyano-4-bipheny- lyl)pyrimidin
Smp.  < 0    C;    Klp.   l05,5       C.   



   10,3% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 29,3% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 41,4% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 9,8% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n   butylphenyl)pyrimidin    und   9,2%    5-n-Butyl-2-(4-cyano-4-biphe- nylyl)pyrimidin
Smp.    < 0  C;    Klp.   l00,0       C.   



     46,8%      4'-n-Pentyl4-cyanobiphenyl,23,4%    4'-n-Heptyl4-cyanobiphenyl, 7,8% 4'-n-Heptyloxy-4-cyanobiphenyl, 2,3% 2-(4 Cyanophenyl)-5-(4-n-propylphenyl)pyrimidin, 11,3% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)pyrimidin und   7,7%    4-Cyano4"-npentyl-p-terphenyl Smp.  < 0    C;      Klp.85,0       C.   



     43,9%      4'-n-Pentyl4-cyanobiphenyl,21,1%    4'-n-Heptyl4-cyanobiphenyl, 6,7% 4-n-Hexyloxy-4-cyanobiophenyl, 10,6% 2-(4 Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)pyrimidin, 9,9% 5-n-Butyl-2 (4'-cyano-4-biphenylyl)pyrimidin und   7,2%      4-Cyano4"-n-pentylZ    p-terphenyl Smp.  < 0    C;      Klp.98,0       C.   



   43,6% 4'-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl, 20,9% 4-n-Heptyl-4-cya   nobiphenyl,7,6%    4'-n-Octyloxy-4-cyanobiphenyl,   l 0,5%    2-(4 Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)pyrimidin, 9,8% 5-n-Butyl-2 (4'-cyano-4-biphenylyl)pyrimidin und 7,1% 4-Cyano-4"-n-pentylp-terphenyl Smp.  < 0    C;      Klp.96,0       C.   



   46,8% 4-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl, 23,4% 4'-n-Heptyl-4-cya   nobiphenyl,7,8%      4'-n-Heptyloxy4-cyanobiphenyl,11,3%    2-(4 Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)pyrimidin und   10,6%      5-n-Butyl-      2-(4'-cyano4-biphenylyl)pyrimidin    Smp.    < 0  C;      Klp.84,5       C.   



   50,7% 4-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl, 25,4% 4'-n-Pentyloxy-4cyanobiphenyl,   6,0%      5-n-Pentyl-244-cyanophenyl)pyrimidin,      8,9%    2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)pyrimidin und   9,0%    5-n-Butyl-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)pyrimidin Smp.  < 0    C;      Klp.83,5       C.   



      44,8% 4'-n-Pentyl4-cyanobiphenyl,21,9% 4'-n-Heptyl-4-cya- nobiphenyl,11,7% 5-n-Heptyl-244-cyanophenyl)pyrimidin,    10,8% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)pyrimidin und 10,1% 5-n-Butyl-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)pyrimidin Smp.  < 0    C;      Klp.82,0       C.   



      46,8% 4'-n-Pentyl-4-cyanobiphenyl,23,4% 4'-n-Heptyl-4-cya-      nobiphenyl,7,8%      4'-n-Heptyloxy-4-cyanobiphenyl,11,3%    2-(4 Cyanophenyl)-5-(4-n-butylphenyl)pyrimidin und   10,6%      5-n-Butyl-      2-(4'-cyano4-biphenylyl)pyrimidin    Smp.  < 0    C;      Klp.84,0       C.   



   8,13% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 24,45% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 39,36% p-[(p-n Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 10,81% p-[5-(p-n-Butylphe   nyl)-2pyrimidinyllb enzonitril    und   16,75%      p{5Xp-n-pentyloxy-    phenyl)-2-pyrimidinyl]benzonitril Smp.  < 0 C; Klp. 112,5 C.



   10,2% p-[(p-n-Propylbenzyliden)amino]benzonitril, 29,1% p-[(p-n-Butylbenzyliden)amino]benzonitril, 40,6% p-[(p-n-Hexylbenzyliden)amino]benzonitril, 9,4% 2-(4-Cyanophenyl)-5-(4-nbutylphenyl)pyrimidin und 5-(4-Canophenyl)-2-(4-n-hexylphenyl)pyrimidin Smp.    < 0  C;    Klp. 101,6    C.   



   Die Herstellung der Verbindungen der Formel I und der neuen Verbindungen der Formel X wird anhand der folgenden Beispiele veranschaulicht. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.



  Beispiel   I   
1,9 g 2-(4-n-Hexylphenyl)-5-(4-bromphenyl)-pyrimidin werden in 50 ml Dimethylformamid mit 2,5 g   KupferAl}cyanid    (Gehalt   70%)    während 21 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen verrührt man das Reaktionsgemisch mit 25 ml
10%iger wässriger Äthylendiamin-Lösung und extrahiert anschliessend mit Methylenchlorid. Der Extrakt wird nochmals mit wässriger Äthylendiamin-Lösung und dann mehrmals mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Das nach dem Eindampfen erhaltene Rohprodukt wird an 150 g Kieselgel mit Toluol/1% Aceton chromatographiert. Man erhält zuerst Spuren von Ausgangsmaterial und dann Fraktionen mit reinem 2-(4-n-Hexylphenyl)-5-(4-cyanophenyl)-pyrimidin. 

  Nach Umkristallisation aus Essigester weist das Produkt einen Schmelzpunkt von   121,5     und einen Klärpunkt von   250     auf.



   Das Ausgangsmaterial kann wie folgt hergestellt werden:
Zu 5 g Bortrifluorid-ätherat in 200 ml   Orthoameisensäure-    äthylester   lässt    man bei   0-5     eine Lösung von 15 g 1-(4-Brom- phenyl)-2-methoxyäthylen[Herstellung vgl.Ber 94,1373 (1961)] in 150 ml Orthoameisensäure-äthylester zutropfen. Man rührt über Nacht, wobei das Gemisch Raumtemperatur erreicht. Man verdünnt nun mit Äther, wäscht zuerst mit Soda lösung und dann mit Wasser bis zur neutralen Reaktion. Das  nach dem Eindampfen erhaltene Rohprodukt liefert nach Umkristallisation aus Hexan   4-Bromphenyl-malon-tetraacetal.   



   4,5 g von diesem Material werden nun zur partiellen Hydrolyse in 10 ml Äthanol gelöst, mit 0,5 ml Wasser und   I    Tropfen konzentrierter Schwefelsäure versetzt, über Nacht bei   50     gerührt und dann auf übliche Weise aufgearbeitet. Man erhält so rohes 2-(4-Bromphenyl)-3-äthoxyacrolein, das roh weiter verwendet wird.



   Zu einer aus 0,7 g Natrium in 25 ml Methanol hergestellten Natriummethylatlösung werden zuerst 2,5 g rohes   244-Brom-    phenyl)-3-äthoxyacrolein, in 20 ml Methanol und dann 2,4 g 4-n-Hexylbenzamidin-hydrochlorid gegeben. Das Reaktionsgemisch wird über Nacht zum Rückfluss erhitzt. Anschliessend destilliert man das Lösungsmittel teilweise ab, versetzt den Rückstand mit Wasser und säuert mit verdünnter Salzsäure an. Der erhaltene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser und Äther gründlich gewaschen und getrocknet. Das rohe   244-n-    Hexylphenyl)-5-(4-bromphenyl)-pyrimidin vom Schmelzpunkt   152,5-156     wird direkt weiter verarbeitet.



   In analoger Weise wurden folgende Verbindungen hergestellt:
Smp. Klp.



  2-(4-Äthylphenyl)-5-(4-cyano- 167-167,5  279-279,5  phenyl)-pyrimidin 2-(4-n-Propylphenyl)-5-(4-cyano-   167       278,5-279     phenyl)-pyrimidin   2-(4-n-Butylphenyl)-5-(4-cyano- 138,5  266-266,5     phenyl)-pyrimidin 2-(4-n-Pentylphenyl)-5-(4-cyano- 131,5  262,5-263  phenyl)-pyrimidin 2-(4-Heptylphenyl)-5-(4-cyano- 121,5  245-245,5  phenyl)-pyrimidin 5-(4-n-Pentylphenyl)-2-(4-cyano- 125,5  245,5-243  phenyl)-pyrimidin   5-(4-n-Propylphenyl)-2-(4- 154-154,5  261     cyanophenyl)-pyrimidin   5-(4-n-Butylphenyl}244- 94  246,0-246,5     cyanophenyl)-pyrimidin 5-(4-n-Hexylphenyl)-2-(4- 93  232,5    cyanophenyltpyrimidin 5-(4-n-Heptylphenyl)-2-(4- 104,5  226  cyanophenyl}pyrimidin 5-(4-Äthylphenyl}244- 182  262,2  (cyanophenyl)-pyrimidin    

   5-(4-n-Propyloxyphenyl)-2- 132  279,7  (4-cyanophenyl)-pyrimidin 5-(4-n-Butyloxyphenyl)-2- 119  271,6    (4-cyanophenyl)-pyrimidin    5-(4-n-Pentyloxyphenyl)-2- 85,8  261  (4-cyanophenyl)-pyrimidin   544-n-Hexyloxyphenyl}2- 94,8  254,3     (4-cyanophenyl)-pyrimidin Beispiel 2
1,5 g 5-n-Pentyl-2-(4'-brom-4-biphenylyl)-pyrimidin werden mit 2,5 g   KupferXl}cyanid    (Gehalt   70%)    in 50 ml Dimethylformamid während 22 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen werden 25 ml 10%ige wässrige Äthylendiaminlösung zugegeben und nach kurzem Rühren wird mit Methylenchlorid extrahiert. Man schüttelt den organischen Extrakt mit nochmals 25   ml    Äthylendiaminlösung und wäscht dann bis zur neutralen Reaktion.

  Das Rohkonzentrat wird mit   Toluol/1%    Aceton an Kieselgel chromatographiert. Umkristallisation der reinen Fraktionen aus Essigester liefert   5-n-Pentyl-2-(4x-cyano4-      biphenylyltpyrimidin, Smp.123,5-124 ; Klp.204,5-205 .   



   Das Ausgangsmaterial kann wie folgt hergestellt werden:    34,5      g 4-Brombiphenyl    werden in 164 ml Methylenchlorid bei ca.2  mit 60,6 g Titantetrachlorid versetzt. Bei der gleichen Temperatur   lässt    man im Verlaufe von 40 Minuten 20,7 g Dichlormethylmethyläther eintropfen. Dann wird die Kühlung entfernt und man   lässt    21 Stunden bei Raumtemperatur rühren.



  Das Reaktionsgemisch wird auf Eis gegossen und das Produkt auf übliche Weise mit Äther extrahiert. Chromatographie an Kieselgel mit Benzol als Eluiermittel gibt zuerst nicht umgesetztes Ausgangsmaterial und dann den   4t-Brom4-biphenylal-    dehyd.



   Aus 17,5 g4'-Brom-4-biphenylaldehyd und 4,4 g Hydroxylamin-hydrochlorid in 35 ml Methanol und 70 ml Pyridin erhält man nach Kochen am   Rückfluss    rohes Oxim, das durch Erhitzen während 15 Stunden in Acetanhydrid in das Nitril übergeführt wird. Das Reaktionsgemisch wird so weit wie möglich am Rollverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird auf Eis und verdünnte Natronlauge gegossen und das Produkt auf übliche Weise mit Äther isoliert. Nach Behandeln mit Hexan schmilzt das   4z-Brom4-cyanobiphenyl    bei ca.   150 .   



   Zu einer Mischung von 5,6 g   4'-Brom4-cyanobiphenyl    und 1 g absolutem Äthanol in 25 ml Toluol wird bis zu Sättigung gasförmige Salzsäure eingeleitet. Nach 3 Tagen Rühren bei Raumtemperatur wird der Niederschlag abfiltriert und mit Toluol gewaschen. Der Rückstand wird noch feucht in 5 ml absolutem Äthanol aufgeschlämmt und mit ca. 1,3 g Ammoniak in Form einer 10%igen äthanolischen Lösung versetzt. Nach 3 Tagen Rühren bei Raumtemperatur wird das ausgefallene 4'-Brom-4-biphenylamidin-hydrochlorid abgetrennt, mit Äther gewaschen und getrocknet.  



   5,8 g   n-Pentyl-malon-tetraacetal    werden in 10 ml Äthanol mit 0,75 ml Wasser und einem Tropfen konzentrierter Schwefelsäure über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Dann verdünnt man das Reaktionsgemisch mit Äther, extrahiert mit Natriumcarbonatlösung, wäscht neutral und dampft ein.



     1,42    g des so erhaltenen, rohen   2-n-Pentyl-3-äthoxyacroleins    werden in einer aus 580 mg Natrium in 40 ml Äthanol erhaltenen Natriumäthylatlösung aufgelöst und mit 2,6 g des oben beschreibenen 4'-Brom-4-biphenylamidin-hydrochlorids versetzt. Nun wird während 3 Tagen bei Raumtemperatur gerührt.



  Nachdem ein Teil des Lösungsmittels abdestilliert wurde, versetzt man mit Wasser und extrahiert auf übliche Weise mit Chloroform. Durch Kristallisation aus Äthanol erhält man das 5-n-Pentyl-2-(4'-brom-4-biphenylyl)pyrimidin als Nadeln vom Schmelzpunkt   137     und Klärpunkt   197 .   



   In zum Vorhergehenden analoger Weise, wurden folgende Verbindungen hergestellt.



  5-n-Propyl-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)pyrimidin.



     Smp.125,6 ; Klp.275,7     5-n-Butyl-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)pyrimidin.



     Smp.112 ; Klp.262     5-n-Hexyl-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)pyrimidin.



     Smp.108 ; Klp.245     5-n-Heptyl-2-(4'-cyano-4-biphenylyl)pyrimidin.



     Smp.110 ; Klp.241,5     5-Cyano-2-(4'-hexyl-4-biphenylyl)pyrimidin.



     Smp.180 ; Klp.258,5-259,5  5-Cyano-244' -äthyl4-biphenylyl > pyrimidin.



  Smp.166 ;Klp.241  5-Cyano-244 t -n-Propyl-4-biphenylyltpyrimidin.   



  Smp. 138,7 ; Klp. 232  5-Cyano-2-(4'-n-Butyl-4-biphenylyl)-pyrimidin.



     Smp.129,3 ; Klp.274,6 .   



  Beispiel 3    I ,9    g 4-(5-n-Heptylpyrimid-2-yl)benzoesäureamid werden in einem Gemisch aus 40 ml Äthylenchlorid und 0,63 ml Phosphoroxychlorid unter Rühren für 80 Minuten Rückfluss belas sen. Das mit Äther verdünnte Reaktionsgemisch wäscht man mit 2N Natronlauge, dann mit Wasser neutral. Nach dem Eindampfen der über Natriumsulfat getrockneten organischen
Phase resultieren 1,9 g   5-n-Heptyl-244-cyanophenyl}pyrimidin,    die am Hochvakuum destilliert werden,   Smp.44,2-44,7 ;    Klp.



     50,1 -50,4 .   



   Das Ausgangsmaterial wurde wie folgt hergestellt:    0,07    Mol 2-n-Heptyl-malon-tetraäthylacetal werden in 35 ml Äthanol mit 0,14 Mol Wasser und 2 Tropfen konzentrierter Schwefelsäure bei   50     unter Stickstoff 15 Stunden gerührt.



   Durch Ausschütteln des mit Äther verdünnten Reaktionsgemisches mit wässriger Natriumcarbonatlösung   lässt    sich der als Nebenprodukt anfallende saure   2-Heptyl-malonaldehyd    vom neutralen   2-n-Heptyl-3-äthoxy-acrolein    abtrennen.



   Eine Suspension aus 0,1 Mol   4-Amidino-benzoesäureäthyl-      ester-hydrochlorid,0,1    Mol   2-n-Heptyl-3-äthoxy-acrolein    und 0,14 Mol Natriumäthylat in 100 ml Methanol wird über Nacht bei Raumtemperatur unter Stickstoff gerührt. Nach der übli chen Aufarbeitung und Auftrennung in basische und saure Anteile, erhält man den 4-(5-n-Heptylpyrimid-2-yl)-benzoe- säure-äthylester und die   445-n-Heptylpyrimid-2-yl)benzoesäure.   



   A. 4,4g 4-(5-n-Heptylpyrimid-2-yl)-benzoesäureät gelöst in 50 ml   Methanol-DichlormethanAl:      I}Gemisch    werden in einem Labor-Autoklaven mit 30 ml flüssigem Ammoniak versetzt und hierauf 5 Stunden auf   90     erwärmt (Druck: 16 Atü). Das Reaktionsgemisch wird zur Trockene eingedampft und das schwerer lösliche Amid vom nicht umgesetzten Edukt abgetrennt. Man erhält   445-n-Heptylpyrimid-2-yl}benzoesäu-    reamid.



     B.2,3    g   445-n-Heptylpyrimid-2-yl)benzoesäure    und 1,9 ml Thionylchlorid belässt man in 100 ml Benzol für 8 Stunden am Rückfluss und dampft hierauf das Reaktionsgemisch am Vakuumfilmverdampfer zur Trockene ein. Der resultierende Rückstand wird in 50 ml Dichlormethan gelöst und in die Lösung bei Raumtemperatur für 2 Stunden Ammoniak eingeleitet. Man erhält in praktisch quantitativer Ausbeute das   445-Heptylpyri-    mid-2-yl)-benzoesäureamid.



  Beispiel 4
15,58g 4-(5-n-Heptylpyrimid-2-yl)benzoesäureamid werden in einem Gemisch aus 350 ml Ätherchlorid und 5,58 ml Phos   phoroxychlorid    unter Rühren für 90 Minuten am Rückfluss belassen. Das mit Äther verdünnte Reaktionsgemisch wäscht man mit 2N Natronlauge, dann mit Wasser neutral. Nach dem Eindampfen der über Natriumsulfat getrockneten organischen Phase resultieren 14,6 g   5-n-Hexyl-244-cyanophenylSpyrimidin,    die am Hochvakuum destilliert werden,   Smp.53,5-54,5 ,    Klp.



     35,5-36,5 .   



   Das Ausgangsmaterial wurde wie folgt hergestellt:
0,1 Mol 2-n-Hexyl-malon-tetraäthylacetal werden in 40 ml Äthanol mit 0,2 Mol Wasser und 3 Topfen konzentrierter Schwefelsäure bei   50     unter Stickstoff 18 Stunden gerührt.



  Durch Ausschütteln des mit Äther verdünnten Reaktionsgemisches mit wässriger Natriumcarbonatlösung   lässt    sich der als Nebenprodukt anfallende saure   2-Hexyl-malonaldehyd    vom neutralen   2-n-Hexyl-3-äthoxy-acrolein    abtrennen.



   89 g 4-Methylimido-benzoesäuremethylester-hyd suspendiert in 150 ml Methanol, werden bei   -40     mit 60 ml flüssigem Ammoniak versetzt, in einen Laborautoklaven gegeben, 30 Atmosphären Stickstoff aufgedrückt und 24 Stunden bei   70     belassen. Das auskristallisierte Produkt wird abfiltriert, mit Hexan gewaschen und bei   40     am   Vakuum (14    mm) getrocknet Es resultieren   72    g 4-Amidino-benzoesäureamid-hydrochlorid,    0,082    Mol   4-Amidino-benzoesäureamid-hydrochlorid,    suspendiert in einer Lösung aus 0,082 Mol   2-n-Hexyl-3-äthoxy-    acrolein und 0,14 Mol Natriummethylat in 150 ml Methanol, werden über Nacht bei Raumtemperatur unter Stickstoff gerührt.

  Der durch Verdünnen des Reaktionsgemisches mit   31    Äther erhaltene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und bei   40     im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Es resultieren   17,9    g 4-(5-n-Hexylpyrimid-2-yl)ben- zoesäureamid,   Smp.231,6-233,0 .   



  Beispiel 5
Ein Gemisch von 12,6 g (37,8 mMol)   2Ap-n-PentylphenylS4-    chlor-5-pyrimidincarbonsäureäthylester,   l,l g    Palladiumkohle   (5%),5,6    g (57,0 mMol) Kaliumacetat (wasserfrei) und 156 ml Äthanol wird bei Raumtemperatur bis zur Aufnahme von   I    Mol Wasserstoff   hydriert (Dauer      I    Stunde). Man filtriert vom Katalysator ab, dampft das Filtrat im Vakuum ein, trennt evtl. vorhandenes Ausgangsmaterial durch Chromatographie an Kieselgel (Lösungsmittel Benzol und   BenzoV2%    Aceton) ab. Der   reine farblose    2-(p-n-Pentylphenyl)-5-pyrimidincarbonsäu schmilzt nach Destillation im Hochvakuum bei   130     (Kugelrohr) bei   85,1-86,7 .   

 

     10,2    g (34,2 mMol) 2-(p-n-Pentylphenyl)-5-pyrimidincarbon- säureäthylester werden mit einer Lösung von 15,8 g Natriumhydroxyd in 105 ml Wasser nach Zusatz von 21 ml Äthanol   I    Stunde unter Rückfluss gekocht. Nach dem Abkühlen wird mit 82 ml   20%iger    Salzsäure kongosauer gestellt, die ausgeschiedene 2-(p-n-Pentylphenyl)-5-pyrimidincarbonsäure abgetrennt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und roh weiter umgesetzt.



   9,3 g   (34,4    mMol) 2-(p-n-Pentylphenyl)-5-pyrimidincarbon- säure werden unter Feuchtigkeitsausschluss mit 50 ml Thionylchlorid 2 Stunden unter Rückfluss gekocht, das überschüssige Reagens im Vakuum entfernt und das zurückbleibende 2-(p-n-Pentylphenyl)-5-pyrimidincarbonsäurechlorid in 100 ml  absolutem Dioxan gelöst und unter Rühren zu einer mit Ammoniak bei Raumtemperatur gesättigten Lösung von 200 ml absolutem Dioxan gegeben, wobei sich ein farbloser Niederschlag bildet. Danach wird noch während 4 Stunden Ammoniak in das Reaktionsgemisch eingeleitet, über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen, im Vakuum abgedampft und der Rückstand mit 100 ml Wasser 30 Minuten gerührt. Der Niederschlag wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das erhaltene rohe 2-(p-n-Pentylphenyl)-5-pyrimidincarboxamid wird direkt weiter verarbeitet.



   9,1 g (33,8 mMol) 2-(p-n-Pentylphenyl)-5-pyrimidincarboxa- mid werden unter Feuchtigkeitsausschluss mit 100 ml Phosphoroxychlorid 2 Stunden unter Rückfluss gekocht. Danach wird das überschüssige Reagens im Vakuum entfernt und noch zweimal mit Toluol im Vakuum abgedampft. Der Rückstand wird in Methylenchlorid aufgenommen und an 100 g Kieselgel in Methylenchlorid chromatographiert. Methylenchlorid und Methy   lenchlorid/2%    Aceton eluieren das   5-Cyano-244-n-pentylphe-    nyl)-pyrimidin, das bis zum konstanten Schmelzpunkt aus Aceton/Hexan umkristallisiert und im Hochvakuum bei   120     sublimiert wird. Das reine farblose Produkt schmilzt bei   96,0-96,2     und besitzt einen Klärpunkt von   109,0 .   



   Das Ausgangsmaterial kann nach den Angaben von A. R.



  Todd und F.Bergel, J.Chem.Soc. 1937, 366 aus p-n-Pentylbenzamidinhydrochlorid und Äthoxymethylenmalonsäure-di äthylester mit Natriumäthylat in Äthanol und nachfolgender Behandlung des erhaltenen 2-(p-n-Pentylphenyl)-4-hydroxy-5- pyrimidincarbonsäureäthylesters (Schmelzpunkt   193,9-194,4 )    mit Phosphoroxychlorid erhalten werden,   Smp.58,5-59,2 .   



  Beispiel 6
Ein Gemisch von 15,6 g (45,0 mMol)   2Xp-n-Hexylphenylk4-    chlor-5-pyrimidincarbonsäureäthylester, 1,3 g Palladiumkohle   (5%),6,7    g (68,5 mMol) Kaliumacetat (wasserfrei) und 150 ml Dioxan wird bei Raumtemperatur bis zur Aufnahme von   I    Mol Wasserstoff hydriert (Dauer 70 Stunden). Aufarbeitung wie im Beispiel 7. Der reine farblose 2-(p-n-Hexylphenyl)-5-pyrimidin- carbonsäureäthylester schmilzt nach Destillation im Hochvakuum bei   125  bei      83,2-83,9 .   



     14,1    g (45,0 mMol)   2Xp-n-Hexylphenyl}5-pyrimidincarbon-    säureäthylester werden mit einer Lösung von 20,8 g Natriumhydroxyd in 140 ml Wasser nach Zusatz von 28 ml Äthanol wie im Beispiel 5 umgesetzt und aufgearbeitet. Die trockene   2Xp-n-      Hexylphenyl}5-pyrimidincarbonsäure    wird roh weiter umgesetzt.



     12,0    g   (42,4    mMol) 2-(p-n-Hexylphenyl)-5-pyrimidincarbon- säure werden unter Feuchtigkeitsausschluss mit 80 ml Thionylchlorid wie im Beispiel 5 umgesetzt und aufgearbeitet. Das zuruckbleibende 2-(p-n-Hexylphenyl)-5-pyrimidincarbonsäurechlorid wird in 120 ml absolutem Dioxan unter Erwärmen gelöst und unter Rühren zu einer mit Ammoniak bei Raumtemperatur gesättigten Lösung von 200 ml absolutem Dioxan gegeben und weiter wie im Beispiel 5 behandelt und aufgearbeitet.



  Eine Probe des erhaltenen rohren 2-(p-n-Hexylphenyl)-5-pyrimidincarboxamids wird zur Reinigung im Hochvakuum bei   180     sublimiert,   Smp.250,2-258,3 .   



     11,5    g   (40,6    mMol) 2-(p-n-Hexylphenyl)-5-pyrimidincarboxa- mid werden unter Feuchtigkeitsausschluss mit 100 ml   Phgsphoroxychlorid    wie im Beispiel 5 umgesetzt, aufgearbeitet und gereinigt. Das reine farblose 5-Cyano-2-(4-n-hexylphenyl)- pyrimidin schmilzt bei   86,3-87 8     (smektisch), wird bei   101,3     nematisch und besitzt einen Klärpunkt von   102,6-103,2 .   

 

   Das Ausgangsmaterial kann nach den Angaben von   A.R.   



  Todd und F.Bergel, J.Chem.Soc. 1937,366 aus p-n-Hexylbenzamidinhydrochlorid und Äthoxymethylenmalonsäurediäthylester mit Natriumäthylat in Äthanol und nachfolgender Behandlung des erhaltenen 2-(p-n-Hexylphenyl)-4-hydroxy-5- pyrimidincarbonsäureäthylesters   (Smp.189,6-191,0 )    mit Phosphoroxychlorid erhalten werden,   Smp.59,4-60,5 .    



  
 

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   7. Mixture according to claim 1, characterized in that it contains from 0.5 to 20 percent by weight, preferably from 2 to 15 percent by weight, of one or more compounds of the formula 1.



   8. Process for the preparation of compounds of the general formula
EMI2.1
 wherein the symbols X represent nitrogen and Z represent -CH- or Z represent nitrogen and X represent -CH- and one of the substituents R and R2 cyano and the other straight-chain alkyl having 1 to 7 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 1 to 7 carbon atoms or straight-chain alkanoyloxy having 2 to 7 carbon atoms, characterized in that a compound of the general formula
EMI2.2
 wherein one of the substituents R3 and R4 is straight-chain alkyl having 1-7 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 1-7 carbon atoms or straight-chain alkanoyloxy having 2-7 carbon atoms and the other is halogen, and X and Z are as defined above, with copper alpha cyanide, sodium or potassium cyanide implements.



   9. The method according to claim 8, characterized in that one of the substituents R, and R2 is cyano and the other straight-chain alkyl having 3-7 carbon atoms.



   10. The method according to claim 9, characterized in that R2 means cyano
11. The method according to any one of claims 8-10, characterized in that the symbol Z stands for nitrogen.



   12. The method according to any one of claims 8-11, characterized in that the substituent R2 cyano and the substituent R, straight-chain alkyl having 3-7 carbon atoms and the symbols Z for nitrogen and X for -CH-.



   13. Use of a mixture according to claim 1 as a dielectric in an electro-optical device.



   The present invention relates to liquid crystal mixtures containing new compounds of the general formula
EMI2.3
 wherein the symbols X represent nitrogen and Z represent -CH- or Z represent nitrogen and X represent -CH- and one of the substituents R and R2 cyano and the other straight-chain alkyl having 1 to 7 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 1 to 7 carbon atoms or straight chain alkanoyloxy having 2 to 7 carbon atoms.



   The liquid-crystalline pyrimidine derivatives known hitherto are 2,5-diphenylpyrimidines, in which one or both phenyl radicals in the p-position are substituted by alkyl or alkoxy groups. These connections are mostly smectic or have only small nematic areas. They also have a relatively small anisotropy of the dielectric constant.



   The compounds of the formula I are particularly valuable as components of nematic mixtures and for the most part themselves have liquid-crystalline properties. The compounds of the formula I have, inter alia, a very high positive anisotropy of the dielectric constant (± /> El, where elf means the dielectric constant along the longitudinal axis of the molecule and ri the dielectric constant perpendicular to it).



   In an electric field, the compounds of formula 1 (because of cl) orient themselves with the direction of their greatest dielectric constant d. H. with their longitudinal axes parallel to the field direction. This effect is u. a. in that of J.H.



  Heilmeier and L.A. Zanoni [Applied Physics Letters 13, 91 (1968)] exploited the interaction between embedded molecules and the liquid-crystalline molecules (guest host interaction). Another interesting application of dielectric field orientation is that of M.



  Schadet and W. Helfrich [Applied Physics Letters 18 (1971)] and the Kerr cell described in Molecular Crystals and Liquid Crystals 17, 355 (1972).



   This electro-optical rotary cell is essentially a capacitor with translucent electrodes, the dielectric of which is made of a nematic crystal with r? > El is formed. The longitudinal axes of the molecules of the liquid crystal are arranged helically between the capacitor plates in the field-free state, the screw structure being determined by the predetermined wall orientation of the molecules. After applying an electrical voltage to the capacitor plates, the molecules align themselves with their longitudinal axes in the field direction (i.e. perpendicular to the plate surface), as a result of which linearly polarized light in the dielectric is no longer rotated (the liquid



  Crystal becomes uniaxial perpendicular to the surface of the plates).



  This effect is reversible and can be used to electrically control the optical transparency of the capacitor.



   In such a rotating light cell, it is - among other things - desirable to use compounds or mixtures which have a low threshold voltage, which, for. B. when using a rotary cell in clocks, etc. is important.



   It has now been found that the compounds of the formula I have a particularly large mesophase range with high clearing points, which is why they are particularly suitable for increasing the clearing points of nematic mixtures. In addition, they not only have the required large positive anisotropy of the dielectric constant and, accordingly, low threshold voltages in display devices based on a field effect, such as, for. B. the rotary cell described in more detail above, but show a short response speed and great chemical stability.

  Furthermore, the compounds of the formula I in display devices, based on a field effect, considerably improve the steepness of the optical transmission curves as a function of the applied voltage when they are mixed with other nematic substances, for example para-cyano-substituted Schiff bases, esters or biphenyls. This property makes the compounds of Formula I particularly valuable for multiplexing and for applications in display devices with a low threshold voltage. Another advantage of these compounds is that they are colorless. Mixtures which contain the compounds of the formula I are notable for easy orientation and give high contrast in display devices.



   In the context of the present invention, the following compounds can be named: 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-methylphenyl) pyrimidine 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-ethylphenyl) pyrimidine 2- (4 -Cyanophenyl) -5- (4-n-propylphenyl) pyrimidine 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-pentylphenyl ) -pyrimidine 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-hexylphenyl) -pyrimidine 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-heptylphenyl) -pyrimidine 2- (4-cyanophenyl) -5 - (4-methoxyphenyl) pyrimidine 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-ethoxyphenyl) pyrimidine 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-propyloxyphenyl) pyrim 2- (4-cyanophenyl ) -5- (4-n-butyloxyphenyl) pyrimide 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-pentyloxyphenyl) pyrimi 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-hexyloxyphenyl) - pyrimide 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-heptyloxyphenyl) pyrimi 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-acetoxyphenyl) pyrimidine 2- (4-cyanophenyl) -5- (4- n-propionyloxyphenyl) -py

   2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butyryloxyphenyl) pyrim 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-valeryloxyphenyl) pyrim 2- (4-cyanophenyl) -5- (4th -n-hexanoyloxyphenyl) pyr 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-heptanoyloxyphenyl) -py 2- (4-methylphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine 2- (4-ethylphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine 2- (4-n-propylphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine 2- (4-n-butylphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine 2- (4-n-Pentylphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine 2- (4-n-Hexylphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine 2- (4-n-heptylphenyl) -5- (4th -cyanophenyl) pyrimidine 2- (4-methoxyphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine 2- (4-ethoxyphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine 2- (4-n-propyloxyphenyl) -5 - (4-cyanophenyl) pyrimi 2- (4-n-butyloxyphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimide 2- (4-n-pentyloxyphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimide 2- (4th -n-hexyloxyphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimide 2- (4-n-heptyloxyphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyr

   2- (4-acetoxyphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimi 2- (4-n-propionyloxyphenyl) -5- (4-cyanophenyl) 2- (4-n-butyryloxyphenyl) -5- (4-cyanophenyl ) -py 2- (4-n-valeryloxyphenyl) -5- (4-cyanophenyl) -py 2- (4-n-hexanoyloxyphenyl) -5- (4-cyanophenyl) 2- (4-n-heptanoyloxyphenyl) -5 - (4-cyanophenyl) 5-methyl-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine 5-ethyl-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine 5-n-propyl-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine 5-n-butyl-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine 5-n-pentyl-244 '-cyano4-biphenylylXpyrimidine 5-n-hexyl- 244-cyano4-biphenylyl-pyrimidine 5-n-heptyl-244 -cyano4-biphenylyl-pyrimidine 5-methoxy-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) -pyrimidine 5-ethoxy-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) -pyrimidine 5-n-propyloxy-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine 5-n-butyloxy-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine 5-n-pentyloxy-244-cyano4- biphenylylXpyrimidine 5-n-hexyloxy-244 '

   -cyano4-biphenylyl-pyrimidine 5-n-heptyloxy-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) -pyrimidine 5-acetoxy-244 -cyano4-biphenylyl) -pyrimidine 5-n-propionyloxy-244t '-cyano4-biphenylyl) - pyrimidine 5-n-butyryloxy-2 {4'-cyano4-biphenylylkpyrimidine 5-n-valeryloxy-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine 5-n-hexanoyloxy-2- (4'-cyano-4 -biphenylyl) -pyrimidine 5-n-heptanoyloxy-244 '-cyano4-biphenylylfpyrimidine 5-cyano-2- (4'-methyl-4-biphenylyl) -pyrimidine 5-cyano-2- (4'-ethyl-4-biphenylyl ) -pyrimidine 5-cyano-2- (4'-n-propyl-4-biphenylyl) -pyrimidine 5-cyano-2- (4'-n-butyl-4-biphenylyl) -pyrimidine 5-cyano-2- ( 4-n-pentyl-4-biphenylyl) pyrimidine 5-cyano-2- (4'-n-hexyl-4-biphenylyl) pyrimidine 5-cyano-2- (4'-n-heptyl-4-biphenylyl) -pyrimidine 5-cyano-2- (4'-methoxy-4-biphenylyl) -pyrimidine 5 cyano-244t

   -ethoxy4biphenylylSpyrimidine 5-cyano-2- (4'-n-propyloxy-4-biphenylyl) -py 5-Cyano-244 '-n-butyloxy4-biphenylylSpyrimidine 5-cyano-2- (4'-n-pentyloxy-4- biphenylyl) pyrimidine 5-cyano-2- (4'-n-hexyloxy-4-biphenylyl) pyrimidine 5-cyano-2- (4'-n-heptyloxy-4-biphenylyl) pyrimidine 5-cyano-2- (4'-acetoxy-4-biphenylyl) pyrimidine 5-cyano-2-n-propionyloxy4-biphenylylt pyrimidine 5-cyano-244 '-n-butyryloxy4-biphenylyl fipyrimidine 5-cyano-244' -n-valeryloxy4-bipyrimidine 5 -244 -n-hexanoyloxy4-biphenylylfipyrimidine 5-cyano-2- (4'-n-heptanoyloxy-4-biphenylyl) pyr
Preferred compounds of the general formula I are those in which one of the substituents R 1 and R 2 is cyano and the other is straight-chain alkyl having 3-7 carbon atoms.

  The compounds of the formula I in which Z is nitrogen and X is -CH- are particularly preferred.



  Further particularly preferred compounds of the formula I are those in which R 2 is cyano.



   As can be seen from the above, those compounds of the formula I are particularly preferred in which one of the substituents R 1 and R 2, preferably R 2, denotes cyano and the other denotes straight-chain alkyl having 3-7 carbon atoms and the symbols Z for nitrogen and X for -CH- stand.



   Very particularly preferred compounds of the formula I are:
2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyri 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-hexylphenyl) pyri
The compounds of the above formula I can be prepared according to the invention by using a compound of the general formula
EMI4.1
 wherein one of the substituents R3 and R4 is straight-chain alkyl having 1-7 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 1-7 carbon atoms or straight-chain alkanoyloxy having 2-7 carbon atoms and the other is halogen, and X and Z are as defined above, with copper (I > implement cyanide, sodium or potassium cyanide.



   In this process according to the invention, a compound of the general formula II is reacted with copper XIS cyanide, sodium or potassium cyanide. This reaction is conveniently carried out in an inert organic solvent such as, for example, in ethylene glycol, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, pyridine or acetonitrile. Temperature and pressure are not critical issues in this reaction. Atmospheric pressure and a temperature between room temperature and the boiling temperature of the reaction mixture are expediently used. Halogen in the compound of the formula II is preferably bromine.



   The preparation of the starting materials of formula II is illustrated by those in which one of the substituents R3 and R4 is straight-chain alkyl having 1 to 7 carbon atoms and the other is bromine, by the reaction schemes A, B, E and F below, in which alkyl for straight-chain alkyl has 1 to 7 carbon atoms.



  Scheme A
EMI4.2

EMI4.3
  
EMI5.1
 Scheme B
EMI5.2
   Scheme E
EMI6.1
   Scheme F
EMI7.1
  
The physical properties of some of the compounds of formula I are illustrated in the table below: R1 R2 Rz X Z mp. Klp.



  C3H7- -CN -CH- -N- 154-154.5 2610 C4H9- -CN -CH- -N- 940 246-246.5 CsHIl- -CN -CH- -N- 125.50 242.5-243 C6H13- -CN -CH- -N- 930 232.5 C7H15- -CN -CH- -N- 104.50 226 -CN C2H5- -CH- -N- 167-167.5 279-279.5 -CN C3Hz- -CH- -N- 1670 278.5-279 -CN C4H9- -CH- -N- 138.5 266-266.5 -CN C5Hll- -CH- -N- 131.50 262.5-263 -CN C6Hl3- -CH- -N- 121.50 250 -CN C7H15- -CH- -N- 121.5 245-245.5 -CN C5H11- -N- -CH- 123.5-124 204.5 -205 GHs- -CN -N- -CH- 1660 241 C6H13- -CN -N- -CH- 132.50 258.5-259.5 C2H5- -CN -N- -CH- 166.3 240.9 C3H7 -CN

   -N- -CH- 138.70 232 C4H9- -CN -N- -CH- 129.30 274.6 C2H5- -CN -CH- -N- 1820 262.2 C3H7O- -CN -CH- -N- 132 "279.7 C4H9O- -CN -CH- -N- 1190 271.6 CsHIlO- -CN -CH- -N- 85.8 261 C6H13O- -CN -CH- -N- 94.80 254.3 - CN C3H7- -N- -CH- 125.6 275.7 -CN GHs -N- -CH- 1120 262 -CN C6Hl3 -N- -CH- 1080 245.5 -CN C7H15 -N- -CH- 1100 241 , 5 The compounds of formula I can be used in the form of their mixtures with other nematic substances, such as.

  B. with compounds of the general formula
EMI8.1
 wherein R6 denotes straight-chain alkyl with 2 to 8 carbon atoms, straight-chain alkoxy with 4 to 7 carbon atoms, straight-chain alkanoyloxy with 2 to 8 carbon atoms or straight-chain alkyl carbonate with 2 to 11 carbon atoms, and / or with compounds of the general formula
EMI8.2
   wherein R, straight-chain alkyl having 4 to 7 carbon atoms or straight-chain alkyl carbonate having 2 to 11 carbon atoms, and / or with compounds of the general formula
EMI8.3
 in which Z is -CN, straight-chain alkyl having 1 to 9 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 1 to 9 carbon atoms or straight-chain alkanoyloxy having 1 to 10 carbon atoms and Rs straight-chain alkyl having 4 to 8 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 5 to 8 carbon atoms,

   straight-chain alkanoyloxy with 2 to 8 carbon atoms or straight-chain alkyl carbonate with 3 to 11 carbon atoms, and / or with compounds of the general formula
EMI9.1
 wherein Rs denotes straight-chain alkyl with 4 to 8 carbon atoms, straight-chain alkoxy with 4 to 8 carbon atoms, straight-chain alkanoyloxy with 4 to 9 carbon atoms or straight-chain alkyl carbonate with 4 to 11 carbon atoms, and / or with trans-cinnamic acid esters of the general formula
EMI9.2
 wherein Rlo means straight-chain alkyl having 1 to 8 carbon atoms, and / or with compounds of the general formula
EMI9.3
 in which one of the substituents R11 and R12 is cyano and the other straight-chain alkyl having 3 to 9 carbon atoms,

   straight-chain alkoxy having 2 to 9 carbon atoms or straight-chain alkanoyloxy having 2 to 9 carbon atoms can be used.



   The compounds of formula X are new and can be obtained by dehydrating a compound of the general formula
EMI9.4
 wherein one of the substituents R13 and R14 is straight chain alkyl having 3 to 9 carbon atoms, straight chain alkoxy having 2 to 9 carbon atoms or straight chain alkanoyloxy having 2 to 9 carbon atoms and the other is -CONH2. The preparation of the compounds of formula XI is illustrated by those in which one of the substituents R13 and R14 is straight chain alkyl of 3 to 9 carbon atoms, by Reaction Schemes 1 and 2 below, in which alkyl represents straight chain alkyl of 3 to 9 carbon atoms.

 

  Scheme 1
EMI10.1
   Scheme 2
EMI11.1

EMI11.2

The compounds of the formula I are present in nematic mixtures for electro-optical purposes in a weight ratio which preferably corresponds to the eutectic composition. However, the proportion of a compound of the formula I in a nematic mixture is generally between 0.5 and 20 percent by weight preferably between 2 and 15 percent by weight.



   The following mixtures are particularly preferred: 63.4% 4'-n-pentyl4-cyanobiphenyl, 31.6% 4t-n-heptyl4-cyano-nobiphenyl and 5.0% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4th -n-hexylphenyl) pyrimidine m.p. <3 C; Klp. 47.4-48.9 C.



     57.0% 4'-n-pentyl-4-cyanobiphenyl, 28.5% 4R-n-heptyl-4-cyano-nobiphenyl, 5% 5-cyano-2- (4-n-pentylphenyl) pyrimidine, 5 % 5-cyano-2- (4-n-hexylphenyl) pyrimidine and 4.5% 244-cyanophenyl) -5- (4-n-hexylphenyl) pyrimidine mp. <3 C; Klp. 53.2-54.7 C.



     44.2% 4'-n-pentyl-4-cyanobiphenyl, 25.0% 4t-n-pentyloxy4-cyanobiphenyl, 8.6% 5-n-hexyl-244-cyanophenylfipyrimidine,
11.4% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 10.6% 2- (4 cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine m.p. <0 C; Klp. 67.8-68.9 C.



   9.1% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 26.6% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 24.0% p - [(pn-pentylbenzylidene) amino] benzonitrile, 38% p - [(pn-Hexylbenzylidene) amino] benzonitrile and 2.3% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-propylphenylfipyrimidine
M.p. <3 "C; Cl. 70.3-70.9 C.



   8.9% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 25.9% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 23.3% p - [(pn-pentylbenzylidene) aminolbenzonitrile, 36.9 % p {(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile and 5.0% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-propylphenylypyrimidine
Mp> 3 C, <10 C: Klp. 75.3-76.8 C.



   11.0% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 30.9% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 43.1% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 12 , 4% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenylfipyrimidine and 2.3% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-propylphenyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Klp. 65.8-66.4 C.



      10.4% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 29.5% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 41.5% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 7 , 4% pn-heptylbenzoic acid p 'cyanophenyl ester and 10.7% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenylspyrimidine
M.p. <0 C; Klp. 81.2-82.2 C.



   49.3% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 12.1% 5-n-hexyl-244-cyanophenyl} pyrimidine, 16.1% 5-n-heptyl-2 {4-cyanophenyl) pyrimidine , 13.2% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenylspyrimidine and 9.0% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-hexylphenyl) pyrimidine,
M.p. <0 C; Klp. 96.8-97.9 C.



   6.3% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 8.0% pn-hexylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 11.5% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 31.9% p {( pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 11.6% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine, 7.0% 2- (4-cyanophenyl) -5- ( 4-n-pentylphenyl) pyrimidine, 9.8% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-hexylphenyl) pyrimidine and 13.1% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4- n-heptylphenyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Klp. 77.9 C.



   11.5% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 31.9% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 6.3% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 8.0% pn-Hexylbenzoic acid p 'cyanophenyl ester, 7.0 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 9.8% 5-n-hexal-244-cyanophenyl} pyrimidine, 13.1% 5-n -Heptyl-2 (4-cyanophenyl) pyrimidine and 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Klp. 77.5 C.



   13.0% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 35.2% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 7.4% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 7.8% pn-pentylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 9.6% 5-n-hexylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 8.1% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 15.2%
5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 2.5% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-propylphenyl) pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 62.5 C.



   12.5% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 34.3% p - [(pn-butylbenzylidene) amine] benzonitrile, 7.0% p'-cyanophenyl pn-butylbenzoate, 8.7% pn P'-cyanophenyl hexylbenzoate, 9.7% p'-cyanophenyl pn-heptylbenzate, 7.5% pn-pentyl-2- (4-cyanophenyl) -pyrimidine, pn-14.0%, 14.0% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 2.5% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-propylphenyl) pyrimidine and 3.6% p - [(p-ethoxybenzylidene) amino] benzonitrile mp. <0 C; Cl. 65.0 C.



   36.0% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 7.7% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 8.1% pn-pentylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 10.0% pn-hexylbenzoic acid - p'-cyanophenyl ester, 8.4% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, l 5.8% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 13.0% 2 - (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyri mp. <0 C; Cl. 81.0 C.



   16.8% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 10.2% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 11.0% pn-pentylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 14.1% pn-hexylbenzoic acid -p / -cyanophenyl ester, 10.9% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 21.0% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 15.5% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine m.p. <10 C; Cl. 85.5 C.



   16.2% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 9.7% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 13.4% pn-hexyl benzoic acid pt-cyanophenyl ester, 14.4% pn-heptylbenzoic acid - p'-cyanophenyl ester, 10.5% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 20.2% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, and 15.1% 2 - (4-cyanophenyl) -5- (4-butylphenyl) pyrimidine m.p. <10 C; Klp. 83.5 C.



   11.6% p - [(pn-propylbenzylidene) amine] benzonitrile, 32.1% p - [(pn-butylbenzylidene) amine] benzonitrile, 6.4% p'-cyanophenyl pn-butylbenzoate, 8.1% pn P'-cyanophenyl hexylbenzoate, 8.7% p'-cyanophenyl pn-heptyl benzoate, 7.1% pn-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 13.2% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 11.7% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine m.p. <0 C; Klp. 80.0 C.



   10.3% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 11.1% pn-pentylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 14.3% pn-hexyl benzoic acid p-cyanophenyl ester, pn-heptylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 11.0% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 21.2% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 15.6% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine m.p. <10 C; Cl. 82.5 C.



   10.0% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 10.9% pn-pentylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 13.4% pn-hexyl benzoic acid p'-canophenyl ester, pn-heptylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester , 10.5% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 20.6% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 3.3% 2- (4-cyanophenyl ) -5- (4-n-propylphenyl) pyrimidine and 15.5% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine, mp. <10 C; Cl. 88.5 C.



   44.5% p - [(pn-hexylbenzylidene) benzonitrile, 6.6% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 6.9% pn-pentyl benzoic acid pt-cyanophenyl ester, 8.4% pn-hexylbenzoic acid p'- cyanophenyl ester, 7.3% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, l 3.6% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 11.9% 2- ( 4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyri mp. <0 C; Clp 80.0 C.

 

   15.3% p - [(pn-hexylbenzylidene) benzonitrile, 9.0% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 9.9% pn-pentyl benzoic acid p'-cyanophenyl ester, pn-hexylbenzoic acid p'- cyanophenyl ester, 9.2% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 12.7% 5-n-hexyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 18.2% 5-n-heptyl -2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 12.9% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine
M.p. <3 C; Cl. 79.0 C.



   18.1% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 13.3% pn-hexylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 8.4% pn-octylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 10.4% 5-n-pentyl 2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 14.8% 5-n-hexyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine,
19.8% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 15.0% 2- (4th
Cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine
M.p. <10 C; Cl. 78.5 C.



   42.4% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 6.0% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 7.5% pn-hexylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 4.2% pn-octylbenzoic acid p 'cyanophenyl ester, 6.7% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine,
9.3% 5-n-hexyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 12.3% 5-n-heptyl-2 (4-cyanophenyl) pyrimidine and 11.2% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n butylphenyl pyrimidine
M.p. <0 C; Cl. 76.0 C.



   10.1% pn-butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 12.0% pn-pentylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 14.2% pn-hexyl benzoic acid p'-cyanophenyl ester, 15.2% pn-heptylbenzoic acid p 'cyanophenyl ester, 11.1% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 21.3% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and
16.0% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine
M.p. <3 C; Cl. 82.0 C.



   33.1% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 6.7% p'-cyanophenyl pn-butylbenzoate, 7.1% p'-cyanophenyl pn-pentyl benzoate, 8.6% pn-hexylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester, 7.4% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) -pyrimidine, 10.4% 5-n-hexyl-2- (4-cyanophenyl) -pyrimidine, 13.9 %
5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 12.0% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Cl. 76.8 C.



   7.7% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 23.2% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 34.2% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 11 , 1% 5-cyano-2- (4-n-hexylphenyl} pyrimidine, 7.9% 5-n-heptyl-244-cyanophenyl) pyrimidine,
1.6% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-propylphenyl) pyrimidine, 8.5%
2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine and 5.3% 2- (4th
Cyanophenyl) -5- (4-n-hexylphenyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Cl. 93.5 C.



   10.1% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 29.0% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 40.8% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 2 , 0% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-propylphenyl) pyrimidine, 10.6% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl-pyrimidine and 7.3% 4- Cyano-4 "-n-pentyl-p-terphenyl m.p. <0 C; Klp. l01 c.



   9.8% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 28.2% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 39.9% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 11, 4% 5-cyano-2- (4-n-hexyl-4biphenylyl) pyrimidine and 10.4% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Klp. l09 C.



   10.3% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 29.4% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 40.9% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 5 , 8% 5-cyano-2- (4-n-propyl-4 biphenylyl} pyrimidine, 10.7% 244-cyanophenyl} 544-n-butylphenyl) pyrimidine and 2.2% 5-n-pentyl- 2- (4-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine m.p. <0 C; Klp. 102 C.



   9.0% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 27.3% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 41.9% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 6, 8% 5-cyano-2- (4-n-hexyl-4biphenylyl) pyrimidine and 10.1% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine and 4.9% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-hexylphenyl) pyrimidine m.p. <0 C; Klp. 106 C.



   16.0% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 64.2% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 3.7% 5-cyano-2- (4n-butyryloxyphenyl) pyrimidine, 2 , 6% 5-cyano-2- (4-n-valeryloxyphenyl) pyrimidine, 2.2% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-propylphenyl) pyrimidine and 11.2% 2- ( 4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Cl. 92.0 C.



   11.1% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 31.3% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 43.5% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 2 , 4% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n propylphenylyl) pyrimidine and 11.4% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n butylphenyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Cl. 88.0 C.



   10.0% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 28.6% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 40.6% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 4 , 9% 5-cyano-2- (4-n-butyryloxyphenyl) pyrimidine, 3.0% 5-cyano-2- (4-n-valeryloxyphenyl) pyrimidine 2.0% 2- (4-cyanophenyl ) -5- (4-n-propylphenyl) pyrimidine and 10.5% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Klp. 90.0 C.



   9.1% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 26.8% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 38.3% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 6, 4% 5-cyano-2- (4-n-pentylphenyl) pyrimidine, 4.6% 5-cyano-2- (4-n-butylphenyl) pyrimidine, 2.7% 5-cyano-2- (4th -n-valeryloxyphenyl) pyrimidil, 1.8% 2- (4-cyano nophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine and 9.8% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4- n-butylphenyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Klp. 91.5 C.



   11.3% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 31.5% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 43.2% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 11, 5% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenylfipyrimidine and 2.5% 5-p-pentyl-2- (4'cyano-4-biphenylyl) pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 87.0 C.



   8.8% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 25.9% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 36.9% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 7, 4% 5-n-hexyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 9.4% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 9.5% 2- (4-cyanophenyl) - 5- (4-n-butylphenl) pyrimidine and 1.9% 5-n-pentyl-244 'cyano4-biphenylyl> pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 81.0 C.



   11.0% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 30.8% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 42.4% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 2, 2% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-nbutylphenyl) pyrimidine and 11.2% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butyl phenylfipyrimidine and 2.4% 5-n- Pentyl-2- (4-cyano-4-biphenyl-lylspyrimidn m.p. <0 C; Klp. 92.5 C.



   17.8% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 57.8% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 3.6% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n propylphenyl) pyrimidine, 16.2% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine and 4.1% 5-n-pentyl-2 {4'-cyano-4-biphenylyl ) -pyrimidine mp. <10 C; Klp. 107.5 C.



   14.7% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 51.2% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 13.3% 5-n-hexyl-2 (4-cyanophenyl) pyrimidine , 3.0% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-propylphenyl) pyrimidine, 14.0% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenylspyrimidine and 3.3 % 5-n-pentyl-2- (4-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine m.p. <3 C; Cl. 97.5 C.

 

   10.2% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 29.1% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 40.6% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 10, 6% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-nbutylphenyl) pyrimidine, 6.9% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-hexylphenyl) pyrimidine and 2.1% 5- n-pentyl-2- (4-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 99.0 C.



   11.3% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 31.5% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 43.2% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 11, 5% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl-pyrimidine and 2.5% 5-n-pentyl-2- (4-cyano-4-biphenylyl-pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 89.0 C.



   35.2% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 7.4% pn-butylbenzoic acid p-cyanophenyl ester, 7.8% pn-pentyl benzoic acid pt-cyanophenyl ester, 9.7% pn-hexylbenzoic acid p '-cyanophenyl ester, 11.4% 5-n-hexyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 15.2% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 12.8% 2- ( 4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 77.5 C.



   37.3% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 8.1% pn-butylbenzoic acid p-cyanophenyl ester, 8.6% pn-pentylbenzoic acid p-cyanophenyl ester, 10.8% pn-hexylbenzoic acid p- cyanophenyl ester, 8.9% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, l 2.5% 5-n-hexyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and
13.5% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenl) pyrim m.p. <3 C; Cl. 81.0 C.



   36.3% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 7.8% p-cyanophenyl pn-butylbenzoate, 10.2% p-cyanophenyl pn-hexylbenzoate, 12.0% 5-n-hexyl- 2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 16.0% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 13.1% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl ) pyrimidine and 4.4% 5-n-hexyl-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 87.5 C.



   12.4% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 33.9% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 7.0% p-cyanophenyl pn-butylbenzoate, 9.0% pn- Hexylbenzoic acid pcyanophenyl ester, 10.8% 5-n-hexyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 14.4% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 12.2% 2 - (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) -py mp <0 C; Cl. 79.0 C.



   6.7% p-cyanophenyl pn-butylbenzoate, 7.1% p-cyanophenyl pn-pentylbenzoate, 8.6% p-cyanophenyl pn-hexyl benzoate,% p {(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 7.4% 5-n-pentyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 10.4% 5-n-hexyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, 13.9% 5-n-heptyl- 2- (4-n-cyanophenyl) pyrimidine and 12.0% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 77.5 C.



   7.4% p-cyanophenyl pn-butylbenzoate, 7.8% p-cyanophenyl pn-pentylbenzoate, 9-p-cyanophenyl pn-hexylbenzoate, 35.2% p - [(pn-butylbenzylidene) amino ] benzonitrile, 11.4% 5-n-hexyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine, l 5.2% 5-n-heptyl-2- (4-cyanophenyl) pyrimidine and 12.8% 2- (4th -Cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyri m.p. <0 C; Cl. 78.0 C.



   9.8% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 28.2% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 39.6% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 2, 0% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-npropylphenyl) pyrimidine, 10.3% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butyl phenyl) pyrimidine and 9.7% 5- n-butyl-2- (4'-cyano-4-biphenyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Klp. l05.5 C.



   10.3% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 29.3% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 41.4% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 9, 8% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine and 9.2% 5-n-butyl-2- (4-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine
M.p. <0 C; Klp. 100.0 C.



     46.8% 4'-n-pentyl4-cyanobiphenyl, 23.4% 4'-n-heptyl4-cyanobiphenyl, 7.8% 4'-n-heptyloxy-4-cyanobiphenyl, 2.3% 2- (4 cyanophenyl ) -5- (4-n-propylphenyl) pyrimidine, 11.3% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine and 7.7% 4-cyano4 "-npentyl-p-terphenyl M.p. <0 C; Cl. 85.0 C.



     43.9% 4'-n-pentyl4-cyanobiphenyl, 21.1% 4'-n-heptyl4-cyanobiphenyl, 6.7% 4-n-hexyloxy-4-cyanobiophenyl, 10.6% 2- (4 cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine, 9.9% 5-n-butyl-2 (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine and 7.2% 4-Cyano4 "-n-pentylZ p-terphenyl M.p. <0 C; Clp 98.0 C.



   43.6% 4'-n-pentyl-4-cyanobiphenyl, 20.9% 4-n-heptyl-4-cya nobiphenyl, 7.6% 4'-n-octyloxy-4-cyanobiphenyl, l 0.5% 2- (4 cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine, 9.8% 5-n-butyl-2 (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine and 7.1% 4-cyano-4 "-n-pentylp-terphenyl m.p. <0 C; Cl. 96.0 C.



   46.8% 4-n-pentyl-4-cyanobiphenyl, 23.4% 4'-n-heptyl-4-cya nobiphenyl, 7.8% 4'-n-heptyloxy4-cyanobiphenyl, 11.3% 2- ( 4 cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine and 10.6% 5-n-butyl- 2- (4'-cyano4-biphenylyl) pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 84.5 C.



   50.7% 4-n-pentyl-4-cyanobiphenyl, 25.4% 4'-n-pentyloxy-4cyanobiphenyl, 6.0% 5-n-pentyl-244-cyanophenyl) pyrimidine, 8.9% 2- ( 4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine and 9.0% 5-n-butyl-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 83.5 C.



      44.8% 4'-n-pentyl4-cyanobiphenyl, 21.9% 4'-n-heptyl-4-cyano-nobiphenyl, 11.7% 5-n-heptyl-244-cyanophenyl) pyrimidine, 10.8% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine and 10.1% 5-n-butyl-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 82.0 C.



      46.8% 4'-n-pentyl-4-cyanobiphenyl, 23.4% 4'-n-heptyl-4-cyano-nobiphenyl, 7.8% 4'-n-heptyloxy-4-cyanobiphenyl, 11.3 % 2- (4 cyanophenyl) -5- (4-n-butylphenyl) pyrimidine and 10.6% 5-n-butyl- 2- (4'-cyano4-biphenylyl) pyrimidine m.p. <0 C; Cl. 84.0 C.



   8.13% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 24.45% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 39.36% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 10.81 % p- [5- (pn-butylphenyl) -2pyrimidinyllb enzonitrile and 16.75% p {5Xp-n-pentyloxyphenyl) -2-pyrimidinyl] benzonitrile mp. <0 C; Klp. 112.5 C.



   10.2% p - [(pn-propylbenzylidene) amino] benzonitrile, 29.1% p - [(pn-butylbenzylidene) amino] benzonitrile, 40.6% p - [(pn-hexylbenzylidene) amino] benzonitrile, 9, 4% 2- (4-cyanophenyl) -5- (4-nbutylphenyl) pyrimidine and 5- (4-canophenyl) -2- (4-n-hexylphenyl) pyrimidine m.p. <0 C; Klp. 101.6 C.



   The preparation of the compounds of the formula I and the new compounds of the formula X is illustrated by the following examples. All temperatures are given in degrees Celsius.



  Example I
1.9 g of 2- (4-n-hexylphenyl) -5- (4-bromophenyl) pyrimidine are refluxed in 50 ml of dimethylformamide with 2.5 g of copper Al} cyanide (content 70%) for 21 hours. After cooling, the reaction mixture is stirred with 25 ml
10% aqueous ethylenediamine solution and then extracted with methylene chloride. The extract is washed again with aqueous ethylenediamine solution and then several times with water until the reaction is neutral. The crude product obtained after evaporation is chromatographed on 150 g of silica gel with toluene / 1% acetone. Traces of starting material are obtained first and then fractions with pure 2- (4-n-hexylphenyl) -5- (4-cyanophenyl) pyrimidine.

  After recrystallization from ethyl acetate, the product has a melting point of 121.5 and a clearing point of 250.



   The starting material can be produced as follows:
To 5 g of boron trifluoride etherate in 200 ml of ethyl orthoformate, a solution of 15 g of 1- (4-bromophenyl) -2-methoxyethylene is added at 0-5 [preparation see Ber 94, 1373 (1961)] in 150 ml of ethyl orthoformate. The mixture is stirred overnight, the mixture reaching room temperature. Now dilute with ether, wash first with soda solution and then with water until the reaction is neutral. The crude product obtained after evaporation provides 4-bromophenyl-malonetetraacetal after recrystallization from hexane.



   4.5 g of this material are then dissolved in 10 ml of ethanol for partial hydrolysis, 0.5 ml of water and 1 drop of concentrated sulfuric acid are added, the mixture is stirred at 50 overnight and then worked up in the customary manner. This gives crude 2- (4-bromophenyl) -3-ethoxyacrolein, which is further used raw.



   2.5 g of crude 244-bromophenyl) -3-ethoxyacrolein, in 20 ml of methanol and then 2.4 g of 4-n-hexylbenzamidine hydrochloride are first added to a sodium methylate solution prepared from 0.7 g of sodium in 25 ml of methanol . The reaction mixture is heated to reflux overnight. The solvent is then partially distilled off, water is added to the residue and the mixture is acidified with dilute hydrochloric acid. The precipitate obtained is filtered off, washed thoroughly with water and ether and dried. The crude 244-n-hexylphenyl) -5- (4-bromophenyl) pyrimidine of melting point 152.5-156 is processed directly.



   The following connections were made in an analogous manner:
M.p.clp.



  2- (4-ethylphenyl) -5- (4-cyano- 167-167.5 279-279.5 phenyl) pyrimidine gives 2- (4-n-propylphenyl) -5- (4-cyano- 167 278.5 -279 phenyl) pyrimidine 2- (4-n-butylphenyl) -5- (4-cyano- 138.5 266-266.5 phenyl) pyrimidine 2- (4-n-pentylphenyl) -5- (4- cyano- 131.5 262.5-263 phenyl) pyrimidine 2- (4-heptylphenyl) -5- (4-cyano- 121.5 245-245.5 phenyl) pyrimidine 5- (4-n-pentylphenyl) -2- (4-cyano- 125.5 245.5-243 phenyl) pyrimidine 5- (4-n-propylphenyl) -2- (4- 154-154.5 261 cyanophenyl) pyrimidine 5- (4- n-butylphenyl} 244-94 246.0-246.5 cyanophenyl) pyrimidine 5- (4-n-hexylphenyl) -2- (4-93 232.5 cyanophenyltpyrimidine 5- (4-n-heptylphenyl) -2- (4- 104.5 226 cyanophenyl} pyrimidine 5- (4-ethylphenyl} 244-182 262.2 (cyanophenyl) pyrimidine

   5- (4-n-Propyloxyphenyl) -2- 132 279.7 (4-cyanophenyl) pyrimidine 5- (4-n-Butyloxyphenyl) -2- 119 271.6 (4-cyanophenyl) pyrimidine 5- (4th -n-Pentyloxyphenyl) -2- 85.8 261 (4-cyanophenyl) pyrimidine 544-n-Hexyloxyphenyl} 2- 94.8 254.3 (4-cyanophenyl) pyrimidine Example 2
1.5 g of 5-n-pentyl-2- (4'-bromo-4-biphenylyl) pyrimidine are refluxed with 2.5 g of copper Xl} cyanide (70% content) in 50 ml of dimethylformamide for 22 hours. After cooling, 25 ml of 10% aqueous ethylenediamine solution are added and, after brief stirring, the mixture is extracted with methylene chloride. The organic extract is shaken with another 25 ml of ethylenediamine solution and then washed until the reaction is neutral.

  The crude concentrate is chromatographed on silica gel using toluene / 1% acetone. Recrystallization of the pure fractions from ethyl acetate gives 5-n-pentyl-2- (4x-cyano4-biphenylyltpyrimidine, mp 123.5-124; cl. 204.5-205.



   The starting material can be prepared as follows: 34.5 g of 4-bromobiphenyl in 164 ml of methylene chloride are mixed with approx. 2 with 60.6 g of titanium tetrachloride. 20.7 g of dichloromethyl methyl ether are added dropwise at the same temperature over the course of 40 minutes. The cooling is then removed and the mixture is stirred at room temperature for 21 hours.



  The reaction mixture is poured onto ice and the product is extracted with ether in the usual way. Chromatography on silica gel with benzene as the eluent gives first unreacted starting material and then the 4t-bromo4-biphenylaldehyde.



   After refluxing, crude oxime is obtained from 17.5 g of 4'-bromo-4-biphenylaldehyde and 4.4 g of hydroxylamine hydrochloride in 35 ml of methanol and 70 ml of pyridine, which is converted into the nitrile by heating in acetic anhydride for 15 hours . The reaction mixture is concentrated as much as possible on a roller evaporator. The residue is poured onto ice and dilute sodium hydroxide solution and the product is isolated in the usual way with ether. After treatment with hexane, the 4z-bromo4-cyanobiphenyl melts at approx. 150.



   To a mixture of 5.6 g of 4'-bromo4-cyanobiphenyl and 1 g of absolute ethanol in 25 ml of toluene, gaseous hydrochloric acid is introduced until saturation. After 3 days of stirring at room temperature, the precipitate is filtered off and washed with toluene. The residue is slurried while still moist in 5 ml of absolute ethanol and about 1.3 g of ammonia are added in the form of a 10% ethanolic solution. After 3 days of stirring at room temperature, the precipitated 4'-bromo-4-biphenylamidine hydrochloride is separated off, washed with ether and dried.



   5.8 g of n-pentyl-malonetetraacetal are stirred in 10 ml of ethanol with 0.75 ml of water and a drop of concentrated sulfuric acid overnight at room temperature. Then the reaction mixture is diluted with ether, extracted with sodium carbonate solution, washed neutral and evaporated.



     1.42 g of the crude 2-n-pentyl-3-ethoxyacrolein thus obtained are dissolved in a sodium ethylate solution obtained from 580 mg of sodium in 40 ml of ethanol and mixed with 2.6 g of the 4'-bromo-4-biphenylamidine described above hydrochloride added. Now the mixture is stirred at room temperature for 3 days.



  After part of the solvent has been distilled off, water is added and the mixture is extracted in a conventional manner with chloroform. Crystallization from ethanol gives 5-n-pentyl-2- (4'-bromo-4-biphenylyl) pyrimidine as needles with melting point 137 and clearing point 197.



   In an analogous manner to the previous, the following connections were made.



  5-n-propyl-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine.



     Mp 125.6; Cl. 275.7 5-n-butyl-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine.



     M.p. 112; Cl. 262 5-n-Hexyl-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine.



     M.p. 108; Cl. 245 5-n-heptyl-2- (4'-cyano-4-biphenylyl) pyrimidine.



     Mp 110; Cl. 241.5 5-cyano-2- (4'-hexyl-4-biphenylyl) pyrimidine.



     Mp 180; Cl. 258.5-259.5 5-cyano-244 'ethyl4-biphenylyl> pyrimidine.



  Mp 166; cl. 241 5-cyano-244 t -n-propyl-4-biphenylyltpyrimidine.



  M.p. 138.7; Klp. 232 5-cyano-2- (4'-n-butyl-4-biphenylyl) pyrimidine.



     M.p.129.3; Cl. 274.6.



  Example 3 I, 9 g of 4- (5-n-heptylpyrimid-2-yl) benzoic acid amide are left in a mixture of 40 ml of ethylene chloride and 0.63 ml of phosphorus oxychloride with stirring for 80 minutes under reflux. The reaction mixture diluted with ether is washed with 2N sodium hydroxide solution, then with water until neutral. After evaporation of the organic dried over sodium sulfate
Phase resulted in 1.9 g of 5-n-heptyl-244-cyanophenyl} pyrimidine, which were distilled under high vacuum, mp 44.2-44.7; Klp.



     50.1 -50.4.



   The starting material was prepared as follows: 0.07 mol of 2-n-heptyl-malonetetraethylacetal are stirred in 35 ml of ethanol with 0.14 mol of water and 2 drops of concentrated sulfuric acid at 50 under nitrogen for 15 hours.



   The acidic 2-heptyl-malonaldehyde obtained as a by-product can be separated from the neutral 2-n-heptyl-3-ethoxy-acrolein by shaking out the reaction mixture diluted with ether with aqueous sodium carbonate solution.



   A suspension of 0.1 mol of 4-amidino-benzoic acid ethyl ester hydrochloride, 0.1 mol of 2-n-heptyl-3-ethoxy-acrolein and 0.14 mol of sodium ethylate in 100 ml of methanol is stirred overnight at room temperature under nitrogen . After the usual workup and separation into basic and acidic fractions, the ethyl 4- (5-n-heptylpyrimid-2-yl) -benzoate and the 445-n-heptylpyrimid-2-yl) benzoic acid are obtained.



   A. 4.4 g of 4- (5-n-heptylpyrimid-2-yl) benzoic acid dissolved in 50 ml of methanol-dichloromethane Al: I} mixture are mixed in a laboratory autoclave with 30 ml of liquid ammonia and then heated to 90 for 5 hours (Pressure: 16 atm). The reaction mixture is evaporated to dryness and the sparingly soluble amide is separated from the unreacted starting material. 445-n-heptylpyrimid-2-yl} benzoic acid amide is obtained.



     B.3.3 g of 445-n-heptylpyrimid-2-yl) benzoic acid and 1.9 ml of thionyl chloride are left in 100 ml of benzene for 8 hours at reflux and the reaction mixture is then evaporated to dryness on a vacuum film evaporator. The resulting residue is dissolved in 50 ml of dichloromethane and ammonia is passed into the solution at room temperature for 2 hours. The 445-heptylpyrimid-2-yl) -benzoic acid amide is obtained in practically quantitative yield.



  Example 4
15.58 g of 4- (5-n-heptylpyrimid-2-yl) benzoic acid amide are left in a mixture of 350 ml of ether chloride and 5.58 ml of phosphorus oxychloride with stirring for 90 minutes at reflux. The reaction mixture diluted with ether is washed with 2N sodium hydroxide solution, then with water until neutral. After evaporation of the organic phase dried over sodium sulfate, 14.6 g of 5-n-hexyl-244-cyanophenylspyrimidine result, which are distilled under high vacuum, mp 53.5-54.5, bp.



     35.5-36.5.



   The starting material was produced as follows:
0.1 mol of 2-n-hexyl-malonetetraethylacetal are stirred in 40 ml of ethanol with 0.2 mol of water and 3 pots of concentrated sulfuric acid at 50 under nitrogen for 18 hours.



  By shaking the reaction mixture diluted with ether with aqueous sodium carbonate solution, the acidic 2-hexyl-malonaldehyde obtained as a by-product can be separated from the neutral 2-n-hexyl-3-ethoxy-acrolein.



   89 g of methyl 4-methylimido-benzoate, suspended in 150 ml of methanol, are mixed at -40 with 60 ml of liquid ammonia, placed in a laboratory autoclave, 30 atmospheres of nitrogen are injected and the mixture is left at 70 for 24 hours. The product which has crystallized out is filtered off, washed with hexane and dried at 40 in vacuo (14 mm). 72 g of 4-amidino-benzoic acid amide hydrochloride, 0.082 mol of 4-amidino-benzoic acid amide hydrochloride result, suspended in a solution of 0.082 mol of 2- n-Hexyl-3-ethoxy-acrolein and 0.14 mol sodium methylate in 150 ml methanol are stirred overnight at room temperature under nitrogen.

  The precipitate obtained by diluting the reaction mixture with 31 ether is filtered off, washed neutral with water and dried at 40 in a vacuum drying cabinet. The result is 17.9 g of 4- (5-n-hexylpyrimid-2-yl) benzoic acid amide, mp 231.6-233.0.



  Example 5
A mixture of 12.6 g (37.8 mmol) of 2Ap-n-pentylphenylS4-chloro-5-pyrimidinecarboxylic acid ethyl ester, 1.1 g of palladium-on-carbon (5%), 5.6 g (57.0 mmol) of potassium acetate (anhydrous) and 156 ml of ethanol is hydrogenated at room temperature until I mole of hydrogen is absorbed (duration 1 hour). The catalyst is filtered off, the filtrate is evaporated in vacuo, and any starting material which may be present is separated off by chromatography on silica gel (benzene and benzoV2% acetone solvents). The pure colorless 2- (p-n-pentylphenyl) -5-pyrimidinecarboxylic acid melts after distillation in a high vacuum at 130 (Kugelrohr) at 85.1-86.7.

 

     10.2 g (34.2 mmol) of ethyl 2- (p-n-pentylphenyl) -5-pyrimidinecarbonate are boiled under reflux for 1 hour with a solution of 15.8 g of sodium hydroxide in 105 ml of water after addition of 21 ml of ethanol. After cooling, the mixture is made acidic with 82 ml of 20% hydrochloric acid, the separated 2- (p-n-pentylphenyl) -5-pyrimidinecarboxylic acid is separated off, washed with water, dried and further reacted raw.



   9.3 g (34.4 mmol) of 2- (pn-pentylphenyl) -5-pyrimidinecarboxylic acid are boiled under reflux with the exclusion of moisture with 50 ml of thionyl chloride for 2 hours, the excess reagent is removed in vacuo and the remaining 2- (pn- Pentylphenyl) -5-pyrimidinecarboxylic acid chloride dissolved in 100 ml of absolute dioxane and added with stirring to a solution of 200 ml of absolute dioxane saturated with ammonia at room temperature, a colorless precipitate being formed. Then ammonia is passed into the reaction mixture for a further 4 hours, left to stand at room temperature overnight, evaporated in vacuo and the residue is stirred with 100 ml of water for 30 minutes. The precipitate is separated off, washed with water and dried. The crude 2- (p-n-pentylphenyl) -5-pyrimidinecarboxamide obtained is directly processed further.



   9.1 g (33.8 mmol) of 2- (p-n-pentylphenyl) -5-pyrimidinecarboxamide are boiled under reflux with 100 ml of phosphorus oxychloride for 2 hours with exclusion of moisture. The excess reagent is then removed in vacuo and evaporated twice more with toluene in vacuo. The residue is taken up in methylene chloride and chromatographed on 100 g of silica gel in methylene chloride. Methylene chloride and methylene chloride / 2% acetone elute 5-cyano-244-n-pentylphenyl) pyrimidine, which is recrystallized from acetone / hexane to the constant melting point and sublimed at 120 under high vacuum. The pure colorless product melts at 96.0-96.2 and has a clearing point of 109.0.



   According to A. R., the starting material can



  Todd and F.Bergel, J.Chem.Soc. 1937, 366 from pn-pentylbenzamidine hydrochloride and ethoxymethylene malonic acid diethyl ester with sodium ethylate in ethanol and subsequent treatment of the 2- (pn-pentylphenyl) -4-hydroxy-5-pyrimidinecarboxylic acid ethyl ester obtained (melting point 193.9-194.4) with phosphorus oxychloride , Mp 58.5-59.2.



  Example 6
A mixture of 15.6 g (45.0 mmol) of 2Xp-n-hexylphenylk4-chloro-5-pyrimidinecarboxylic acid ethyl ester, 1.3 g of palladium-on-carbon (5%), 6.7 g (68.5 mmol) of potassium acetate (anhydrous) and 150 ml of dioxane is hydrogenated at room temperature until I mole of hydrogen is absorbed (duration 70 hours). Work up as in Example 7. The pure colorless ethyl 2- (p-n-hexylphenyl) -5-pyrimidinecarboxylate melts after distillation in a high vacuum at 125 at 83.2-83.9.



     14.1 g (45.0 mmol) of 2Xp-n-hexylphenyl} 5-pyrimidinecarboxylic acid ethyl ester are reacted and worked up with a solution of 20.8 g of sodium hydroxide in 140 ml of water after addition of 28 ml of ethanol as in Example 5. The dry 2Xp-n-hexylphenyl} 5-pyrimidinecarboxylic acid is further reacted raw.



     12.0 g (42.4 mmol) of 2- (p-n-hexylphenyl) -5-pyrimidinecarboxylic acid are reacted with 80 ml of thionyl chloride as in Example 5 and worked up with exclusion of moisture. The remaining 2- (p-n-hexylphenyl) -5-pyrimidinecarboxylic acid chloride is dissolved in 120 ml of absolute dioxane with heating and added with stirring to a solution of 200 ml of absolute dioxane saturated with ammonia at room temperature and further treated and worked up as in Example 5.



  A sample of the tube 2- (p-n-hexylphenyl) -5-pyrimidinecarboxamide obtained is sublimed for cleaning in a high vacuum at 180, mp 250.2-258.3.



     11.5 g (40.6 mmol) of 2- (p-n-hexylphenyl) -5-pyrimidinecarboxamide are reacted with 100 ml of phgsphoroxychloride as in Example 5, worked up and purified with exclusion of moisture. The pure colorless 5-cyano-2- (4-n-hexylphenyl) pyrimidine melts at 86.3-87 8 (smectic), becomes nematic at 101.3 and has a clearing point of 102.6-103.2.

 

   According to A.R.



  Todd and F.Bergel, J.Chem.Soc. 1937,366 can be obtained from pn-hexylbenzamidine hydrochloride and ethyl ethoxymethylene malonate with sodium ethylate in ethanol and subsequent treatment of the ethyl 2- (pn-hexylphenyl) -4-hydroxy-5-pyrimidinecarboxylic acid (mp 189.6-191.0) obtained with phosphorus oxychloride, mp .59.4-60.5.

Claims (13)

PATENTANSPRÜCHE 1. Mischung mit nematischen Eigenschaften, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine oder mehrere Verbindungen der Formel EMI1.1 worin die Symbole X für Stickstoff und Z für -CH- oder Z für Stickstoff und X für -CH- stehen und einer der Substituenten R, und R2 Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet, enthält.  PATENT CLAIMS 1. Mixture with nematic properties, characterized in that it contains one or more compounds of the formula EMI1.1  wherein the symbols X represent nitrogen and Z represent -CH- or Z represent nitrogen and X represent -CH- and one of the substituents R, and R2 cyano and the other straight-chain alkyl having 1 to 7 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 1 to 7 carbon atoms or straight-chain alkanoyloxy having 2 to 7 carbon atoms. 2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie ausschliesslich Verbindungen der Formel I enthält.  2. Mixture according to claim 1, characterized in that it contains exclusively compounds of formula I. 3. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Verbindung der in Anspruch 1 definierten Formel I und mindestens eine Verbindung der Formel EMI1.2 worin R6 geradkettiges Alkyl mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 2 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, enthält.  3. Mixture according to claim 1, characterized in that it contains at least one compound of the formula I defined in claim 1 and at least one compound of the formula EMI1.2  wherein R6 denotes straight-chain alkyl having 2 to 8 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 4 to 7 carbon atoms, straight-chain alkanoyloxy having 2 to 8 carbon atoms or straight-chain alkyl carbonate having 2 to 11 carbon atoms. 4. Mischung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass sie mindestens eine Verbindung der in Anspruch 1 definierten Formel I und mindestens eine Verbindung der For.  4. Mixture according to claim 1, characterized in that it contains at least one compound of formula I defined in claim 1 and at least one compound of For. mel EMI1.3 worin Z -CN-, geradkettiges Alkyl mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und Rs geradkettiges Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 3 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeuten, enthält. mel EMI1.3  wherein Z -CN-, straight-chain alkyl having 1 to 9 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 1 to 9 carbon atoms or straight-chain alkanoyloxy having 1 to 10 carbon atoms and Rs straight-chain alkyl having 4 to 8 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 5 to 8 carbon atoms, straight-chain alkanoyloxy 2 to 8 carbon atoms or straight-chain alkyl carbonate having 3 to 11 carbon atoms. 5. Mischung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass sie mindestens eine Verbindung der in Anspruch 1 definierten Formel I und mindestens eine Verbindung der For- mel EMI1.4 worin R9 geradkettiges Alkyl mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkanoyloxy mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkylcarbonat mit 4 bis 11 Kohlenstoffatomen bedeutet, enthält.  5. Mixture according to claim 1, characterized in that it contains at least one compound of the formula I defined in claim 1 and at least one compound of the formula EMI1.4  wherein R9 denotes straight-chain alkyl having 4 to 8 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 4 to 8 carbon atoms, straight-chain alkanoyloxy having 4 to 9 carbon atoms or straight-chain alkyl carbonate having 4 to 11 carbon atoms. 6. Mischung nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeich net, dass sie mindestens eine Verbindung der in Anspruch 1 definierten Formel I und mindestens eine Verbindung der For mel EMI1.5 worin einer der Substituenten Rll und R12 Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeuten, enthält.  6. Mixture according to claim 1, characterized in that it contains at least one compound of formula I defined in claim 1 and at least one compound of the formula EMI1.5    wherein one of the substituents R11 and R12 is cyano and the other is straight-chain alkyl having 3 to 9 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 2 to 9 carbon atoms or straight-chain alkanoyloxy having 2 to 9 carbon atoms. 7. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 2 bis 15 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Verbindungen der Formel 1 enthält.  7. Mixture according to claim 1, characterized in that it contains from 0.5 to 20 percent by weight, preferably from 2 to 15 percent by weight, of one or more compounds of the formula 1. 8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel EMI2.1 worin die Symbole X für Stickstoff und Z für -CH- oder Z für Stickstoff und X für -CH- stehen und einer der Substituenten R und R2 Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel EMI2.2 worin einer der Substituenten R3 und R4 geradkettiges Alkyl mit 1-7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1-7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2-7 Kohlenstoffatomen und der andere Halogen bedeutet, und X und Z die obige Bedeutung besitzen, mit KupferAIpcyanid, Natriumoder Kaliumcyanid umsetzt.  8. Process for the preparation of compounds of the general formula EMI2.1  wherein the symbols X stand for nitrogen and Z for -CH- or Z for nitrogen and X for -CH- and one of the substituents R and R2 cyano and the other straight-chain alkyl having 1 to 7 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 1 to 7 carbon atoms or straight-chain alkanoyloxy having 2 to 7 carbon atoms, characterized in that a compound of the general formula EMI2.2  wherein one of the substituents R3 and R4 is straight-chain alkyl having 1-7 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 1-7 carbon atoms or straight-chain alkanoyloxy having 2-7 carbon atoms and the other is halogen, and X and Z are as defined above, with copper alpha cyanide, sodium or potassium cyanide implements. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass einer der Substituenten R, und R2 Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 3-7 Kohlenstoffatomen bedeutet.  9. The method according to claim 8, characterized in that one of the substituents R, and R2 is cyano and the other straight-chain alkyl having 3-7 carbon atoms. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass R2 Cyano bedeutet  10. The method according to claim 9, characterized in that R2 means cyano 11.Verfahren nach einem der Ansprüche 8-10, dadurch gekennzeichnet, dass das Symbol Z für Stickstoff steht. 11. The method according to any one of claims 8-10, characterized in that the symbol Z stands for nitrogen. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 8-11, dadurch gekennzeichnet, dass der Substituent R2 Cyano und der Substituent R, geradkettiges Alkyl mit 3-7 Kohlenstoffatomen und die Symbole Z für Stickstoff und X für -CH- stehen.  12. The method according to any one of claims 8-11, characterized in that the substituent R2 cyano and the substituent R, straight-chain alkyl having 3-7 carbon atoms and the symbols Z for nitrogen and X for -CH-. 13. Verwendung einer Mischung gemäss Patentanspruch 1 als Dielektrikum in einer elektro-optischen Vorrichtung.  13. Use of a mixture according to claim 1 as a dielectric in an electro-optical device. Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Flüssigkristall mischungen enthaltende neue Verbindungen der allgemeinen Formel EMI2.3 worin die Symbole X für Stickstoff und Z für -CH- oder Z für Stickstoff und X für -CH- stehen und einer der Substituenten R und R2 Cyano und der andere geradkettiges Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, geradkettiges Alkoxy mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen oder geradkettiges Alkanoyloxy mit 2 bis 7 Kohlenstoffatomen bedeutet.  The present invention relates to liquid crystal mixtures containing new compounds of the general formula EMI2.3  wherein the symbols X represent nitrogen and Z represent -CH- or Z represent nitrogen and X represent -CH- and one of the substituents R and R2 cyano and the other straight-chain alkyl having 1 to 7 carbon atoms, straight-chain alkoxy having 1 to 7 carbon atoms or straight-chain alkanoyloxy having 2 to 7 carbon atoms. Die bisher bekannten, flüssigkristallinen Pyrimidinderivate sind 2,5-Diphenylpyrimidine, worin einer oder beide Phenylreste in p-Stellung durch Alkyl- oder Alkoxygruppen substituiert sind. Diese Verbindungen sind meist smektisch oder weisen nur kleine nematische Bereiche auf. Ferner besitzen sie eine relativ kleine Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten.  The liquid-crystalline pyrimidine derivatives known hitherto are 2,5-diphenylpyrimidines, in which one or both phenyl radicals in the p-position are substituted by alkyl or alkoxy groups. These connections are mostly smectic or have only small nematic areas. They also have a relatively small anisotropy of the dielectric constant. Die Verbindungen der Formel I sind besonders wertvoll als Komponenten von nematischen Mischungen und besitzen zum grössten Teil selbst flüssigkristalline Eigenschaften. Die Verbind dungen der Formel I besitzen unter anderem eine sehr hohe positive Anisotropie der Dielektrizitätskonstanten ( ±/ > El, wobei Elf die Dielektrizitätskonstante entlang der Moleküllängsachse und ri die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bedeu-, ten).  The compounds of the formula I are particularly valuable as components of nematic mixtures and for the most part themselves have liquid-crystalline properties. The compounds of the formula I have, inter alia, a very high positive anisotropy of the dielectric constant (± /> El, where Elf means the dielectric constant along the longitudinal axis of the molecule and ri the dielectric constant perpendicular to it). In einem elektrischen Feld orientieren sich die Verbindungen der Formel 1 (wegen cl) mit der Richtung ihrer grössten Dielektrizitätskonstante d. h. mit ihren Längsachsen parallel zur Feldrichtung. Dieser Effekt wird u. a. in der von J. H.  In an electric field, the compounds of formula 1 (because of cl) orient themselves with the direction of their greatest dielectric constant d. H. with their longitudinal axes parallel to the field direction. This effect is u. a. in that of J.H. Heilmeier und L.A. Zanoni [Applied Physics Letters 13, 91 (1968)] beschriebenen Wechselwirkung zwischen eingelagerten Molekülen und den flüssigkristallinen Molekülen (Guest Host interaction) ausgenützt. Eine weitere interessante Anwendung der dielektrischen Feldorientierung liegt in der von M. Heilmeier and L.A. Zanoni [Applied Physics Letters 13, 91 (1968)] exploited the interaction between embedded molecules and the liquid-crystalline molecules (guest host interaction). Another interesting application of dielectric field orientation is that of M. Schadet und W. Helfrich [Applied Physics Letters 18(1971)] gefundenen Drehzelle sowie bei der in Molecular Crystals and Liquid Crystals 17, 355 (1972) beschriebenen Kerrzelle vor. Schadet and W. Helfrich [Applied Physics Letters 18 (1971)] and the Kerr cell described in Molecular Crystals and Liquid Crystals 17, 355 (1972).   Bei dieser elektro-optischen Drehzelle handelt es sich im wesentlichen um einen Kondensator mit lichtdurchlässigen Elektroden, dessen Dielektrikum von einem nematischen Kristall mit r&num; > El gebildet wird. Die Moleküllängsachsen des flüssigen Kristalles sind im feldfreien Zustand schraubenförmig zwischen den Kondensatorplatten angeordnet, wobei die Schraubenstruktur durch die vorgegebene Wandorientierung der Moleküle bestimmt ist. Nach dem Anlegen einer elektrischen Spannung an die Kondensatorplatten stellen sich die Moleküle mit ihren Längsachsen in Feldrichtung (d. h. senkrecht zur Plattenoberfläche) ein, wodurch linear polarisiertes Licht im Dielektrikum nicht mehr gedreht wird (der flüssige **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.  This electro-optical rotary cell is essentially a capacitor with translucent electrodes, the dielectric of which is made of a nematic crystal with r? > El is formed. The longitudinal axes of the molecules of the liquid crystal are arranged helically between the capacitor plates in the field-free state, the screw structure being determined by the predetermined wall orientation of the molecules. After applying an electrical voltage to the capacitor plates, the molecules align themselves with their longitudinal axes in the field direction (i.e. perpendicular to the plate surface), as a result of which linearly polarized light in the dielectric is no longer rotated (the liquid ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
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