NO326909B1 - Begroingshemmende maling, anvendelse av begroingshemmende maling på en nedsenket konstruksjon, og fremgangsmåte for å forhindre begroing av marine organismer - Google Patents
Begroingshemmende maling, anvendelse av begroingshemmende maling på en nedsenket konstruksjon, og fremgangsmåte for å forhindre begroing av marine organismer Download PDFInfo
- Publication number
- NO326909B1 NO326909B1 NO20025066A NO20025066A NO326909B1 NO 326909 B1 NO326909 B1 NO 326909B1 NO 20025066 A NO20025066 A NO 20025066A NO 20025066 A NO20025066 A NO 20025066A NO 326909 B1 NO326909 B1 NO 326909B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- group
- copolymers
- polymer
- Prior art date
Links
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 90
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 title claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 66
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 48
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 48
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims description 34
- 239000013535 sea water Substances 0.000 claims description 32
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 31
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims description 13
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 60
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 38
- -1 organosilyl ester Chemical class 0.000 description 28
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 11
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 9
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 8
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 8
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 7
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 7
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 6
- 150000002688 maleic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N itaconic acid Chemical class OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N copper(i) oxide Chemical compound [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001474374 Blennius Species 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007058 Halophila ovalis Species 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical group 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEOCHZFPBYUXMC-UHFFFAOYSA-L copper benzoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 YEOCHZFPBYUXMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N dibutyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 2
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- OGVXYCDTRMDYOG-UHFFFAOYSA-N dibutyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCCCC OGVXYCDTRMDYOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEJZJSIRBLOWPD-WCWDXBQESA-N didodecyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C\C(=O)OCCCCCCCCCCCC HEJZJSIRBLOWPD-WCWDXBQESA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTIFDVLCDRBEJK-VAWYXSNFSA-N diphenyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)/C=C/C(=O)OC1=CC=CC=C1 WTIFDVLCDRBEJK-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 2
- ADDAJJNRBDCPFR-UHFFFAOYSA-N (5-thiocyanatothiophen-2-yl) thiocyanate Chemical compound N#CSC1=CC=C(SC#N)S1 ADDAJJNRBDCPFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHZJMAJCUAWIHV-UHFFFAOYSA-N 1-(2,4,6-trichlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1N1C(=O)C=CC1=O VHZJMAJCUAWIHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDEQBRUNBFJJPW-UHFFFAOYSA-N 1-(3-chlorophenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound ClC1=CC=CC(N2C(C=CC2=O)=O)=C1 QDEQBRUNBFJJPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLJPMCJDTAPPRX-UHFFFAOYSA-N 1-(4-butylphenyl)pyrrole-2,5-dione Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O YLJPMCJDTAPPRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004343 1-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C(C)=C YXYJVFYWCLAXHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIHRSJHMOYLKNF-UHFFFAOYSA-N 3-(benzylideneamino)-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound O=C1CSC(=O)N1N=CC1=CC=CC=C1 GIHRSJHMOYLKNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTSOGRNBGAMGHJ-UHFFFAOYSA-N 3-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound Oc1ccccc1C=NN1C(=O)CSC1=O GTSOGRNBGAMGHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNUBZFRHJAATAR-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-methylphenyl)methylideneamino]-1,3-thiazolidine-2,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C=NN1C(=O)SCC1=O CNUBZFRHJAATAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940099451 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate Drugs 0.000 description 1
- WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 3-iodoprop-2-yn-1-yl butylcarbamate Chemical compound CCCCNC(=O)OCC#CI WYVVKGNFXHOCQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXIVKQSIEXBSRQ-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-octyl-1,2-thiazolidin-3-one Chemical compound CCCCCCCCN1SC(Cl)C(Cl)C1=O CXIVKQSIEXBSRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 4-(trichloromethylsulfanyl)isoindole-1,3-dione Chemical compound ClC(Cl)(Cl)SC1=CC=CC2=C1C(=O)NC2=O CDIJOYCNNFLOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKFIBMOQAPEKNZ-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1h-indole-2-carboxylic acid Chemical compound NC1=CC=C2NC(C(O)=O)=CC2=C1 NKFIBMOQAPEKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 7-amino-2-methylsulfanyl-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidine-6-carbonitrile Chemical compound N1=CC(C#N)=C(N)N2N=C(SC)N=C21 JXSRRBVHLUJJFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000237519 Bivalvia Species 0.000 description 1
- OYIOJWXMKGULCX-UHFFFAOYSA-N C(C=C/C(=O)O[Si](CCC)(CCC)CCC)(=O)O[Si](CCC)(CCC)CCC Chemical compound C(C=C/C(=O)O[Si](CCC)(CCC)CCC)(=O)O[Si](CCC)(CCC)CCC OYIOJWXMKGULCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URFVBRLNNSBKLM-UHFFFAOYSA-N CCCC[Si](CCCC)(CCCC)CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(=C)CC(=O)O Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(=C)CC(=O)O URFVBRLNNSBKLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 description 1
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L Oxine-copper Chemical compound [Cu+2].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1.C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 YXLXNENXOJSQEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000273256 Phragmites communis Species 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 239000005823 Propineb Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 241000131858 Siboglinidae Species 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N Thiadiazin Chemical compound S=C1SC(C)NC(C)N1CCN1C(=S)SC(C)NC1C JZFICWYCTCCINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZLZBGJVQPXXOI-UHFFFAOYSA-N [Cu].[O-][N+]1=CC=CC=C1S Chemical compound [Cu].[O-][N+]1=CC=CC=C1S VZLZBGJVQPXXOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPZSJJJTNREFSV-UHFFFAOYSA-N [Zn].[O-][N+]1=CC=CC=C1S Chemical compound [Zn].[O-][N+]1=CC=CC=C1S WPZSJJJTNREFSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBVUYILTDMIBQT-UHFFFAOYSA-N [tert-butyl(diphenyl)silyl] prop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC(=O)C=C)(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 ZBVUYILTDMIBQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;nickel Chemical compound [Ni].CC(O)=O.CC(O)=O MQRWBMAEBQOWAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- FROZIYRKKUFAOC-UHFFFAOYSA-N amobam Chemical compound N.N.SC(=S)NCCNC(S)=S FROZIYRKKUFAOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- LVYAMPSKHSIFNV-UHFFFAOYSA-N azane;methylcarbamodithioic acid Chemical compound [NH4+].CNC([S-])=S LVYAMPSKHSIFNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004001 benznidazole Drugs 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ROPXFXOUUANXRR-BUHFOSPRSA-N bis(2-ethylhexyl) (e)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C\C(=O)OCC(CC)CCCC ROPXFXOUUANXRR-BUHFOSPRSA-N 0.000 description 1
- ROPXFXOUUANXRR-YPKPFQOOSA-N bis(2-ethylhexyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)\C=C/C(=O)OCC(CC)CCCC ROPXFXOUUANXRR-YPKPFQOOSA-N 0.000 description 1
- CGNRQCGWXXLTIA-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CC(=C)C(=O)OCC(CC)CCCC CGNRQCGWXXLTIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INJVHPRSHKTTBD-ARJAWSKDSA-N bis(2-methoxyethyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound COCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCOC INJVHPRSHKTTBD-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- NJYYHBHYDNPAJM-UHFFFAOYSA-N bis(2-methoxyethyl) 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COCCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCCOC NJYYHBHYDNPAJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVPQQWYEAAMXPX-VXPUYCOJSA-N bis(tributylsilyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)OC(=O)\C=C/C(=O)O[Si](CCCC)(CCCC)CCCC GVPQQWYEAAMXPX-VXPUYCOJSA-N 0.000 description 1
- CZNLCFJVJWJYJM-UHFFFAOYSA-N bis(tripropylsilyl) 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCC[Si](CCC)(CCC)OC(=O)CC(=C)C(=O)O[Si](CCC)(CCC)CCC CZNLCFJVJWJYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JANRODNFFZYWPI-DQSJHHFOSA-N bis[tert-butyl(diphenyl)silyl] (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C(C)(C)C)OC(=O)\C=C/C(=O)O[Si](C(C)(C)C)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JANRODNFFZYWPI-DQSJHHFOSA-N 0.000 description 1
- TUMSNIMZELQVKT-UHFFFAOYSA-N bis[tert-butyl(diphenyl)silyl] 2-methylidenebutanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C(C)(C)C)OC(=O)CC(=C)C(=O)O[Si](C(C)(C)C)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 TUMSNIMZELQVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N butyl vinyl ether Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NDWWLJQHOLSEHX-UHFFFAOYSA-L calcium;octanoate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O NDWWLJQHOLSEHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000004803 chlorobenzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000020639 clam Nutrition 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940120693 copper naphthenate Drugs 0.000 description 1
- YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N copper nickel Chemical compound [Ni].[Cu] YOCUPQPZWBBYIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M copper(1+);thiocyanate Chemical compound [Cu+].[S-]C#N PDZKZMQQDCHTNF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SVOAENZIOKPANY-CVBJKYQLSA-L copper;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O SVOAENZIOKPANY-CVBJKYQLSA-L 0.000 description 1
- QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N copper;1-hydroxypyridine-2-thione Chemical compound [Cu].ON1C=CC=CC1=S.ON1C=CC=CC1=S QHNCWVQDOPICKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCYPBTYYGICSND-UHFFFAOYSA-L copper;2,3,4,5,6-pentachlorophenolate Chemical compound [Cu+2].[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl.[O-]C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl RCYPBTYYGICSND-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L copper;3-(4-ethylcyclohexyl)propanoate;3-(3-ethylcyclopentyl)propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC1CCC(CCC([O-])=O)C1.CCC1CCC(CCC([O-])=O)CC1 SEVNKWFHTNVOLD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GYPBUYJSHBFNEJ-UHFFFAOYSA-L copper;hexadecanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O GYPBUYJSHBFNEJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CAMXOLUXKJMDSB-UHFFFAOYSA-L copper;naphthalene-1-carboxylate Chemical compound [Cu+2].C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1.C1=CC=C2C(C(=O)[O-])=CC=CC2=C1 CAMXOLUXKJMDSB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VNZQQAVATKSIBR-UHFFFAOYSA-L copper;octanoate Chemical compound [Cu+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O VNZQQAVATKSIBR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LZJJVTQGPPWQFS-UHFFFAOYSA-L copper;propanoate Chemical compound [Cu+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O LZJJVTQGPPWQFS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N davicil Chemical compound CS(=O)(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=NC(Cl)=C1Cl NMCCNOZOBBWFMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- CPZVJYPXOWWFSW-VAWYXSNFSA-N dibenzyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)/C=C/C(=O)OCC1=CC=CC=C1 CPZVJYPXOWWFSW-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- CPZVJYPXOWWFSW-QXMHVHEDSA-N dibenzyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)\C=C/C(=O)OCC1=CC=CC=C1 CPZVJYPXOWWFSW-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- WZAPMKYCDNQBOC-UHFFFAOYSA-N dibenzyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)C(=C)CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 WZAPMKYCDNQBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLKQQTCUGZJWLN-VAWYXSNFSA-N dicyclohexyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)/C=C/C(=O)OC1CCCCC1 BLKQQTCUGZJWLN-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- BLKQQTCUGZJWLN-QXMHVHEDSA-N dicyclohexyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)\C=C/C(=O)OC1CCCCC1 BLKQQTCUGZJWLN-QXMHVHEDSA-N 0.000 description 1
- GFHMGSFDHKDJSG-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)C(=C)CC(=O)OC1CCCCC1 GFHMGSFDHKDJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLBIZQBMDGOEFK-UHFFFAOYSA-N didodecyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCCCCCCCCCCCC DLBIZQBMDGOEFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N diethyl fumarate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N dimethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- REQPQFUJGGOFQL-UHFFFAOYSA-N dimethylcarbamothioyl n,n-dimethylcarbamodithioate Chemical compound CN(C)C(=S)SC(=S)N(C)C REQPQFUJGGOFQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHSDDKAGJYJAQM-KXYMVQBMSA-N dioctadecyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC XHSDDKAGJYJAQM-KXYMVQBMSA-N 0.000 description 1
- UJGLEDCKGRRXHS-UHFFFAOYSA-N dioctadecyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC UJGLEDCKGRRXHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAPZWBMEGHXRJS-UHFFFAOYSA-N diphenyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)C(=C)CC(=O)OC1=CC=CC=C1 NAPZWBMEGHXRJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- MSVGHYYKWDQHFV-BQYQJAHWSA-N ditert-butyl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)\C=C\C(=O)OC(C)(C)C MSVGHYYKWDQHFV-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- MSVGHYYKWDQHFV-FPLPWBNLSA-N ditert-butyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)\C=C/C(=O)OC(C)(C)C MSVGHYYKWDQHFV-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- ZPIUXAZYNQLASP-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C ZPIUXAZYNQLASP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012628 flowing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N iron;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Fe].[Fe] YOBAEOGBNPPUQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- OFUAIAKLWWIPTC-UHFFFAOYSA-L magnesium;naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Mg+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 OFUAIAKLWWIPTC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPBJPFJVNDHMEG-UHFFFAOYSA-L magnesium;octanoate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O HPBJPFJVNDHMEG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DWLAVVBOGOXHNH-UHFFFAOYSA-L magnesium;prop-2-enoate Chemical compound [Mg+2].[O-]C(=O)C=C.[O-]C(=O)C=C DWLAVVBOGOXHNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- AXLHVTKGDPVANO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-amino-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoate Chemical compound COC(=O)C(N)CNC(=O)OC(C)(C)C AXLHVTKGDPVANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006178 methyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- BLCKKNLGFULNRC-UHFFFAOYSA-L n,n-dimethylcarbamodithioate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S BLCKKNLGFULNRC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229940078494 nickel acetate Drugs 0.000 description 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L propineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NC(C)CNC([S-])=S KKMLIVYBGSAJPM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 description 1
- WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-hydroxy-3-morpholin-4-ylpropane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(O)CN1CCOCC1 WSFQLUVWDKCYSW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 229940071138 stearyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N sulfamide Chemical compound NS(N)(=O)=O NVBFHJWHLNUMCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004665 trialkylsilyl group Chemical group 0.000 description 1
- WEAZWKYSTGLBSQ-UHFFFAOYSA-N tributylsilyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCC[Si](CCCC)(CCCC)OC(=O)C(C)=C WEAZWKYSTGLBSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002306 tributylsilyl group Chemical group C(CCC)[Si](CCCC)(CCCC)* 0.000 description 1
- SDTUJUAYRASPMK-UHFFFAOYSA-N tripropylsilyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCC[Si](CCC)(CCC)OC(=O)C(C)=C SDTUJUAYRASPMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229940012185 zinc palmitate Drugs 0.000 description 1
- 229940043810 zinc pyrithione Drugs 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- LPEBYPDZMWMCLZ-CVBJKYQLSA-L zinc;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O LPEBYPDZMWMCLZ-CVBJKYQLSA-L 0.000 description 1
- PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N zinc;1-oxidopyridine-2-thione Chemical compound [Zn+2].[O-]N1C=CC=CC1=S.[O-]N1C=CC=CC1=S PICXIOQBANWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L zinc;dibenzoate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 JDLYKQWJXAQNNS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NRINZBKAERVHFW-UHFFFAOYSA-L zinc;dicarbamate Chemical compound [Zn+2].NC([O-])=O.NC([O-])=O NRINZBKAERVHFW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GJAPSKMAVXDBIU-UHFFFAOYSA-L zinc;hexadecanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O GJAPSKMAVXDBIU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L zinc;octanoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O CHJMFFKHPHCQIJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L zineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1656—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
- C09D5/1662—Synthetic film-forming substance
- C09D5/1675—Polyorganosiloxane-containing compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
- C09D201/02—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
- C09D201/06—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
- C09D201/08—Carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
- C09D5/1637—Macromolecular compounds
- C09D5/165—Macromolecular compounds containing hydrolysable groups
Description
Foreliggende oppfinnelse angår begroingshemmende maling, anvendelse av begroingshemmende malingsfilm på en nedsenket konstruksjon samt en fremgangsmåte for å forhindre at en overflate av den nedsenkede konstruksjon blir utsatt for begroing.
Mer spesielt angår oppfinnelsen en begroingshemmende maling som kan forhindre festing og begroing på grunn av marine organismer på en eller flere overflater av en konstruksjon som er nedsenket i eller i kontakt med vann som sjøvann og lignende, anvendelse av den begroingshemmende malingen på en eller flere av overflatene på en konstruksjon nedsenket i eller i kontakt med vann, samt en fremgangsmåte for å forhindre festing av de begroende stoffer som marine organismer til den eller de overflater som er nedsenket i eller er i kontakt med vann som sjøvann eller lignende.
Festing av skjell, rørorm eller rur, muslinger, sjøgress og lignende til overflaten av nedsenkede legemer som bunnen av skip, bøyer, fiskenett og lignende, neddykket i sjøvann, forårsaker et antall problemer. Det er velkjent at maling som forhindrer festing av marine organismer påføres overflatene av de legemer som senkes ned i sjøvann i bruk for derved å unngå begroingsskade på grunn av slike marine organismer. De mest typiske eksempler på slike malinger i ifølge kjent teknikk og utviklet for å forhindre festing av slike marine organismer, er de som inneholder tinnorganiske polymerer. Slike malinger basert på tinnorganiske polymerer kalles ofte hydrolyserbare polymertypemalinger fordi, når de benyttes som en beleggsfilm i sjøvann, det inntrer hydrolyse av de tinnorganiske grupper som kjemisk er bundet til hver av kje-dene på polymeren, over overflaten av filmen i sjøvann. Denne hydrolyse resulterer i en kjemisk kontrollert frigivning av biocide, tinnorganiske forbindelser og erosjon av overflaten av malingsfilmen i eller i kontakt med sjøvann, noe som gir effektiv frisk overflate av filmen i lang tid, og som et resultat kan den begroingshemmende aktiviteten på overflaten av disse malingsfilmene opprettholdes over et langt tidsrom i sjøvann. Derfor bar disse typer tinnorganiske polymerbaserte malinger funnet utstrakt anvendelse på dette området frem til i dag. På grunn av forsøkene på å unngå miljøforurens-ninger med slike toksiske tinnorganiske forbindelser er imidlertid bruken av tinnorganiske polymerbaserte malinger i dag begrenset.
Som erstatning for disse tinnorganiske polymerer er det foreslått andre hydrolyserbare polymerer. Disse er for eksempel de som inneholder en organosilylestergruppe som de som er beskrevet i JP-B 5-32433, JP-A 63-215780, JP-A 7402193, JP-A 8-199095 og så videre, og de som inneholder en metallkarboksylatgruppe som de som er beskrevet i JP-B 6-23319, JP-B 6-67975, JP-B 7-64985, JP-A 8-209005 og så videre. Uttrykket JP-A slik det her benyttes betyr publikasjonen av en ikke-gransket, publisert japansk patentsøknad, og uttrykket JP-B slik det her benyttes betyr publikasjonen av en gransket japansk patentsøknad.
Fordi slike polymerer inneholdende en organosilylestergruppe, når de benyttes som malingsfilmer i sjøvann, vanligvis kan tilby en slik erosjonsegenskap som er nær den til malingsfilmer dannet fra tinnorganiske polymerer, kan den begroingshemmende effekten for disse polymerer inneholdende en organosilylestergruppe opprettholdes over lange tidsrom. Sammenlignet med de tinnorganiske polymerer og fordi erosjonsegenskapene for disse konvensjonelle polymerer inneholdende en organosilylestergruppe er treg i de tidlige trinn av anvendelsen i sjøvann, finner man festing av marine organismer på de belagte overflater etter relativt kort tid, særlig i det tilfelle overflaten er nedsenket i sjøvann med en lav temperatur eller høy aktivitet av marine organismer, selv om overflaten av nedsenkede konstruksjoner er godt belagt med en slik malingsfilm tildannet av de konvensjonelle polymerer. På den annen side og når det gjelder slike konvensjonelle polymerer inneholdende metallkarboksylatgruppe og når de benyttes som malingsfilmer, er erosjonshastigheten for filmen relativt høy i begynnelsen av bruken, men synker til lave nivåer under lengre brukstid og blir nær null etter et år eller atten måneder eller der omkring, og som et resultat oppstår det problemer med festing av marine organismer til overflaten av de deaktiver-te malingsfilmer.
Polymerer inneholdende en organosilylestergruppe og en metallkarboksylatgruppe, der disse grupper er kjemisk bundet i molekylkjeden av polymeren, er også foreslått, se JP-A 10-168350.
Imidlertid er det funnet at slike konvensjonelle hybridtypekopolymerer ikke kunne gi slik forbedret ytelse som var for-ventet ved en slik kombinasjon, idet ulempene ved de respektive polymerer beskrevet ovenfor forble som sådanne i de konvensjonelle hybridtypekopolymerer. For videre å syntetise-re slike konvensjonelle kopolymerer er det nødvendig å kopo-lymerisere en monomer inneholdende en organosilylestergruppe og en monomer inneholdende en metallkarboksylatgruppe i et hydrofilt oppløsningsmiddel, for eksempel en alkohol og så videre. I et slikt hydrofilt oppløsningsmiddel hydrolyserte organosilylesteren lett ved reaksjon med vann, noe som forår-saket problemer som følger: Hvis for eksempel en ferniss inneholdende en eller flere kopolymerer oppnådd på denne måte bevares i lang tid, blir vannresistensen for malingsfilmene fremstilt fra en slik ferniss dårlig og erosjonshastigheten for malingsfilmene blir for høy.
I JP 9286933 foreslås det å anvende en kombinasjon av en har-piks med en metallkarboksylatgruppe i et molekyl, benevnt som Rp-COO-M-OH, og et begroingshemmende middel, for å forhindre strukturer neddykket i sjøvann fra å bli misfarget av marine organismer. Valgfritt kan en (met)akrylatharpiks med spesifikke trialkylsilylgrupper være tilstede, enten som en homo-polymer av dimetylheksylsilyl(met)akrylat eller en homopoly-mer av dimetyldecylsilyl(met)acrylat.
EP 802243 A2 beskriver e overflatebeleggssammenstilling som omfatter et harpiksmetallsalt, en polymer inneholdende en or-ganosilyestergruppe og et begroingshemmende middel som essen-sielle komponenter.
Foreliggende oppfinnelse ble fullført ved observasjoner som beskrevet ovenfor.
En gjenstand for oppfinnelsen er å tilveiebringe en begroingshemmende maling som stabilt kan bevares i lang tid og gi utmerkede begroingshemmende filmer med fremragende malings-filmegenskaper og høy vannresistens og som viser en slik foretrukket filmerosjonsegenskap og overlegen begroingshemmende aktivitet at de stabilt kan opprettholdes over lange tidsrom, selv fra begynnelsen, ved anvendelse i sjøvann.
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er å anvende den begroingshemmende malingen for på en eller flere overflater av en konstruksjon som er nedsenket i eller i kontakt med vann som sjøvann, å tildanne begroingshemmende malingsfilmer som kan forhindre festing av begroende stoffer som marine organismer på nevnte overflater.
Nok en gjenstand for oppfinnelsen er å tilveiebringe en fremgangsmåte for å forhindre festing av begroende stoffer som marine organismer på overflater nedsenket i eller i kontakt med vann som sjøvann.
Foreliggende oppfinnelse involverer:
begroingshemmende maling som omfatter:
(A) en eller flere typer organosilylestergruppeholdige polymerer med minst en type triorganosilylestergruppe i hvert av polymermolekylene der triorganosilylestergruppen er representert ved den generelle formel (1):
der
R<1>, R<2> og R<3> er grupper som uavhengig er valgt blant alkylgrupper, cykloalkylgrupper, arylgrupper og aralkylgrupper med 3—18 karbonatomer og som er like eller forskjellige, og (B) en eller flere typer metallkarboksylatgruppeholdige polymerer med minst en type metallkarboksylatgruppe i hvert av polymermolekylene, der metallkarboksylatgruppen er representert ved den generelle formel (2):
-COO-M-X (2)
der
M er et metall valgt blant Cu, Zn, Ca og Mg, og X er en organisk syrerest eller en hydroksygruppe.
I en foretrukket utførelsesform av den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen er den organosilylestergruppeholdige polymer minst en type av en polymer valgt fra gruppen bestående av (met)akrylatkopolymerer, maleatkopolymer og fumaratkopolymerer, der1 disse kopolymerer har en eller flere typer av triorganosily-lestergrupper som beskrevet ovenfor; og i en annen foretrukket utførelsesform av den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen er den metallkarboksylatgruppeholdige polymer minst en type av en polymer valgt fra gruppen bestående av metall (met) akrylatkopolymerer, metallmaleatkopolymerer og metallfumaratkopolymerer, der disse kopolymerer har en eller flere typer av metallkarboksylatgruppen som beskrevet ovenfor.
Videre omfatter oppfinnelsen:
anvendelse av en begroingshemmende maling ifølge oppfinnelsen på overflaten av skroget av et skip eller overflaten av en konstruksjon som skal nedsenkes i eller komme i kontakt med sjøvann.
I tillegg omfatter oppfinnelsen:
en fremgangsmåte for å forhindre at en overflate av en nedsenket konstruksjon begror, og fremgangsmåten kjennetegnes ved at den omfatter påføring av den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen på overflaten av skrogplaten av et skip der overflaten er eller skal nedsenkes i eller komme i kontakt med sjø-vann når den benyttes som sådan, eller på overflaten av en konstruksjon der denne er eller skal nedsenkes i eller komme i kontakt med vann når den benyttes som sådan, for å danne en begroingshemmende malingsfilm på overflaten.
BESTE UTFØRELSESFORM AV OPPFINNELSEN
( 1) Begroingshemmende maling
Den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen omfatter en spesifikk organosilylestergruppeholdig polymer og en spesifikk metallkarboksylatgruppeholdig polymer.
Den spesifikke organosilylestergruppeholdige polymer omfatter:
(A) en organosilylestergruppeholdig polymer med minst en type av en triorganosilylestergruppe i hvert av polymermolekylene der triorganosilylestergruppen representeres ved den generelle formel (1) :
der R<1>, R2 og R<3> er grupper uavhengig valgt blant alkylgrupper, cykloalkylgrupper, arylgrupper og aralkylgrupper med 3—18 karbonatomer og er like eller forskjellige fra hverandre.
Den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen kan omfatte en enkelt type organosilylestergruppeholdig polymer eller to eller flere typer av organosilylestergruppeholdige polymerer.
Den triorganosilylestergruppeholdige polymer som skal benyttes ifølge oppfinnelsen, kan være en polymer (heretter kalt polymer A) av en eller flere typer organosilanmonomerer (heretter kalt monomer A) med en triorganosilylestergruppe som er representert ved formel (1), og en kopolymer (heretter kalt kopolymer AB) av en eller flere typer av den ovenfor beskrevne monomer A og en eller flere vinyltypemonomerer (heretter kalt monomer B) som kan polymeriseres med monomer A.
Den triorganosilylestergruppeholdige polymer kan omfatte polymer A og polymer AB etter behov.
Alkylgruppene som representeres ved R<1>, R<2> eller R<3> i formel (1) kan være en rett, forgrenet eller cyklisk alkylgruppe med 3—18 karbonatomer. Enkelte typiske eksempler på alkylgrupper er n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, t-butyl, cykloheksyl, 2-etylheksyl, lauryl og stearyl og lignende.
Arylgruppen som representeres ved R<1>, R<2> eller R<3> i formel (1), kan være en usubstituert arylgruppe eller en hvilken som helst av arylgruppene som er substituert med en eller flere typer grupper som alkyl, alkoksy, halogenatom og så videre, og enkelte typiske eksempler på disse arylgrupper er fenyl, tolyl, xylyl, etylfenyl, isopropylfenyl, metoksyfenyl, fenoksyfenyl, klorfe-nyl og naftyl og lignende.
Aralkylgruppen som representeres ved R<1>, R<2> og R<3> i formel (1) kan være en usubstituert aralkylgruppe eller en hvilken som helst av de aralkylgrupper som er substituert med en eller flere grupper som alkyl, alkoksy, halogenatom og så videre, og enkelte typiske eksempler på aralkylgrupper er benzyl, 2-fenyletyl, 1-fenyletyl, metylbenzyl, fenoksybenzyl, klorbenzyl og lignende.
Ut fra vannresistensen for malingsfilmene må karbonantallet i hver av de tre grupper R<1>, R<2> og R<3> være 3-18.
Eksempler på monomer A som benyttes ifølge oppfinnelsen er (met)akrylater, maleater, itakonater og fumarater og lignende der disse umettede estere hver har en triorganosilylestergruppe representert ved formel (1). Hvert molekyl av disse (met)akryl-ater, maleater, itakonater og fumarater kan ha en eller to av triorganosilylestergruppene som representeres ved formel (1) . I det tilfelle deres molekyl har en triorganosilylestergruppe, er det foretrukket at den andre karboksylgruppe, hvis den er til stede, er forestret for å danne en estergruppe, og i dette tilfelle kan alkoholresten i den sistnevnte estergruppe, hvis den er til stede, være en hvilken som helst slik alkylgruppe, cykloalkylgruppe, arylgruppe, aralkylgruppe eller lignende, der hver av disse grupper har 3—18 karbonatomer slik det er beskrevet for eksemplene på R<1>, R<2> og R<3>.
Enkelte typiske eksempler på monomer A er (met)akrylater inkludert tri-n- propylsilyl(met)akrylat, tri-i-propylsilyl-(met)akrylat, tri-n-butylsilyl(met)akrylat, tri-i-butylsilyl-(met)akrylat, tri-sec-butylsilyl(met)akrylat, trifenylsilyl-(met)akrylat, tricykloheksylsilyl(met)akrylat, tribenzyl-silyl(met)akrylat, tri-2-etylheksylsilyl(met)akrylat, di-i-propyl-n-butylsilyl(met)akrylat, di-i-propyl-n-laurylsilyl-(met)akrylat, n-butyl-difenylsilyl(met)akrylat, t-butyl-difenylsilyl(met)akrylat, lauryl-difenylsilyl(met)akrylat, stearyl-difenylsilyl(met)akrylat og lignende, maleater inkludert bis(tri-i-propylsilyl)maleat, bis(tri-n-butylsilyl)-maleat, bis(t-butyl-difenylsilyl)maleat, tri-i-propylsilyl-metylmaleat, tri-i-propylsilyl-n-butylmaleat, tri-i-propyl-silylpentylmaleat, tri-n-butylsilyllaurylmaleat og tri-n-butylsilylstearylmaleat og lignende, itakonater inkludert bis(tri-i-propylsilyl)itakonat, bis(tri-n-butylsilypitakonat, bis(t-butyl-difenylsilyl)itakonat, tri-i-propylsilylmetyl-itakonat, tri-i-propylsilyl-n-butylitakonat, tri-i-propyl-silylpentylitakonat, tri-n-butylsilyllaurylitakonat og tri-n-butylsilylstearylitakonat og lignende, og fumarater inkludert bis(tri-i-propylsilylfumarat, bis(tri-n-butylsilyl)fumarat, bis(t-butyl-difenylsilyl)fumarat, tri-i-propylsilylmetyl-fumarat, tri-i-propylsilyl-n-butylfumarat, tri-i-propylsilyl-pentylfumarat, tri-n-butylsilyllaurylifumarat og tri-n-butylsilylstearylfumarat og lignende.
Monomer B som skal kopolymeriseres med monomer A, er en hvilken som helst monomer som ikke hører til monomer A og som kan kopolymeriseres med monomer A, og enkelte typiske eksempler på monomer B er (met)akrylater inkludert metyl(met)akrylat, etyl(met)-akrylat, n-butyl(met)akrylat, i-butyl(met)akrylat, t-butyl-(met)akrylat, 2-etylheksyl(met)akrylat, lauryl(met)akrylat, stearyl(met)akrylat, fenyl(met)akrylat, benzyl(met)akrylat, cykloheksyl(met)akrylat, 2-hydroksyetyl(met)akrylat, 4-hydrok-sybutyl(met)akrylat, 2-metoksymetyl(met)akrylat, 2-etoksy-metyl (met)akrylat, 4-metoksybutyl (met) akrylat, dimetylamino-etyl(met)akrylat og dietylaminoetyl(met)akrylat og lignende, maleater inkludert dimetylmaleat, dietylmaleat, di-n-butylmaleat, di-i-butylmaleat, di-t-butylmaleat, bis(2-etylhek-syl) maleat, dilaurylmaleat, di-stearylmaleat, difenylmaleat, dibenzylmaleat, dicykloheksylmaleat og bis(2-metoksyetyl)-maleat og lignende, itakoner inkludert dimetylitakonat, diety-litakonat, din-butylitakonat, di-i-butylitakonat, di-t-butylitakonat, bis(2-etylheksyl)itakonat, dilaurylitakonat, di-stearylitakonat, difenylitakonat, dibenzylitakonat, dicyklohek-sylitakonat og bis(2-metoksyetyl)itakonat og lignende, og fumarater inkludert dimetylfumarat, dietylfumarat, di-n-butylfumarat, di-i-butylfumarat, di-t-butylfumarat, bis(2-etyl-heksyl)fumarat, dilaurylfumarat, di-stearylfumarat, difenyl-fumarat, dibenzylfumarat, dicykloheksylfumarat og bis (2-met-oksyetyl) f umarat og lignende, og i tillegg andre vinyl-type-monomerer inkludert vinylacetat, i-butylvinyleter, styren, vi-nyltoluen, (met)akrylonitril, vinylpropionat og lignende.
De organosilylestergruppeholdige polymerer som benyttes ifølge oppfinnelsen, kan hver oppnås ved polymerisering av minst en type av den ovenfor beskrevne monomer A eller ved kopolymerisering av minst en type av den ovenfor beskrevne monomer A og minst en type av den ovenfor beskrevne monomer B.
For disse polymeriseringer kan det benyttes konvensjonelt kjente polymeriseringsinitiatorer.
Den metallkarboksylatgruppeholdige polymer som skal benyttes ifølge oppfinnelsen, har en metallkarboksylatgruppe som representeres ved den generelle formel (2)
-COO-M-X (2)
der M er et metall valgt fra gruppen bestående av Cu, Zn, Ca og Mg, og X er en organisk syrerest eller en hydroksygruppe.
Det foretrukne metall i metallkarboksylatgruppen som representeres ved formel (2), er Cu eller Zn.
Den organiske syrerest i metallkarboksylatgruppen betyr en rest-gruppe dannet ved å fjerne et hydrogenatom fra en organisk syre. Enkelte typiske eksempler på organiske syrerester er alifatiske karboksylsyrerester, aromatiske karboksylsyrerester, alicykliske karboksylsyrerester og lignende, og blant disse er de alifatiske karboksylsyrerester foretrukket.
Den metallkarboksylatgruppeholdige polymer som skal benyttes ifølge oppfinnelsen, kan være en polymer (heretter angitt som polymer C) av en eller flere typer metallkarboksylatgruppeholdige monomerer (heretter angitt som monomer C) med en metallkarboksylatgruppe som representeres ved formel (2), eller en kopolymer (heretter angitt som kopolymer CD) av en eller flere typer av den ovenfor beskrevne monomer C og en eller flere typer av en vi-nyltypemonomer (heretter angitt som monomer D) som kan kopolymeriseres med monomer C, eller lignende.
Den metallkarboksylatgruppeholdige polymer ifølge oppfinnelsen kan omfatte polymer C eller kopolymer CD etter ønske.
Eksempler på monomer C som kan benyttes ifølge oppfinnelsen, kan være (met)akrylater, maleater, itakonater og fumarater og lignende der disse umettede estere hver har en metallkarboksylatgruppe som er representert ved formel (2). Hvert molekyl av disse (met)akrylater, maleater, itakonater og fumarater kan ha en eller to metallkarboksylatgrupper representert ved formel (2) .
Noen typiske eksempler på monomer C er sink-n-propionat(met)-akrylater, sink-oktanoat(met)akrylat, sink-versatat-(met)akrylat, sink-palmitat(met)akrylat, sinkstearat-(met)akrylat, sinkoleat(met)akrylat, sinknaftenat(met)akrylat, sinkbenzoat(met)akrylat, kobber-n-propionat(met)aluylater, kob-beroktanoat (met) akrylat, kobberversatat (met) akrylat, kobberpalmi - tat(met)akrylat), kobberstearat(met)akrylat, kobberoleat(met)-akrylat, kobbernaftenat(met)akrylat, kobberbenzoat(met)akrylat, kalsium-n-propionat(met)akrylater, kalsiumoktanoat(met)akrylat, kalsiumnaftenat(met)akrylat, magnesiumoktanoat(met)akrylat, magnesiumversatat(met)akrylat, magnesiumstearat(met)akrylat, magnesiumoleat(met)akrylat, magnesiumnaftenat(met)akrylat, kob-berhydroksid(met)akrylat, sinkhydroksid(met)akrylat, (met)-akrylat, magnesiumhydroksid(met)akrylat, kalsiumhydrok-sid(met)akrylat og lignende.
Monomer D som skal kopolymeriseres med monomer C, er en hvilken som heist monomer som ikke hører til monomer C og som kan kopolymeriseres med monomer C; og typiske eksempler på monomer D kan være de samme som beskrevet vinder monomer B.
De metallkarboksylatgruppeholdige polymerer som skal benyttes ifølge oppfinnelsen, kan hver oppnås ved polymerisering av minst en type av den ovenfor beskrevne monomer C eller ved å polymeri-sere minst en type av den ovenfor beskrevne monomer C og minst en type av den ovenfor beskrevne monomer D eller ved å blande polymer C og polymer CD.
For disse polymeriseringer kan det benyttes konvensjonelle polymeriseringsinitiatorer. En varietet av polymeriseringstek-nikker som massepolymerisering, oppløsningspolymerisering, emulsjonspolymerisering og så videre, kan benyttes.
Den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen omfatter i det vesentlige de ovenfor beskrevne organosilylestergruppeholdige polymerer og de ovenfor beskrevne metallkarboksylatgruppeholdige polymerer, og de kan videre inneholde konvensjonelle kjente komponenter og/eller reagenser som benyttes i konvensjonelle malinger.
For den begroingshemmende malingen kan det totale innhold av organosilylestergruppeholdige polymerer og metallkarboksylatgruppeholdige polymerer vanligvis ligge i området 1-80 vektprosent og fortrinnsvis i området 5—30 vektprosent basert på mengden av hele malingen.
Et antall typer konvensjonelle additiver kan settes til den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen i form av kjente ad-ditivkomponenter og/eller -reagenser etter behov. Fordi den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen inneholder de organosilylestergruppeholdige polymerer og metallkarboksylatgruppeholdige polymerer, kan, når den benyttes som malingsfilmer i vann, festingen av organismer som finnes i vannet, til overflaten av malingsfilmen forhindres med antibegroningseffek-ten basert på disse polymerer Imidlertid kan det i enkelte tilfelle være nødvendig å tilveiebringe en ytterligere forbedring i antibegroningsaktivitet ved å sette til begroingshemmende midler til den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen.
De begroingshemmende midlene som kan benyttes for en slik forbedring, inkluderer en bred varietet av konvensjonelt kjente begroingshemmende midler, og de klassifiseres grovt i uorganiske forbindelser, metallholdige organiske forbindelser og organiske ikke-metallforbindelser.
De uorganiske forbindelser som kan benyttes som begroingshemmende midler, er for eksempel kobberforbindelser inkludert kob-ber(I)oksid, kobberpulver, kobber(I)tiocyanat, kobberkarbonat, kobbersulfat og lignende; sinksulfat, sinkoksid, nikkelsulfat og nikkel-kobberlegeringer, og lignende.
De organiske metallholdige forbindelser som kan benyttes som begroingshemmende midler, er for eksempel kobberholdige organiske forbindelser, nikkelholdige organiske forbindelser, sinkholdige organiske forbindelser og lignende; videre manab, manseb og propineb. Noen av de typiske eksempler på kobberholdige, organiske forbindelser er kobberoksinkomplekssalter, kobbermonylfenolsulfonat, kobberbis(etylendiamin)-bis(do-decylbenzensulfonat), kobberacetat, kobbernaftat, kobber-bis (pentaklorfenolat),kobberpyrition og lignende. Noen av de typiske eksempler på nikkelholdige, organiske forbindelser er nikkelacetat, nikkeldimetylditiokarbamat og lignende. Typiske eksempler på sinkholdige, organiske forbindelser er sinkacetat, sinkkarbamat, sinkdimetylditiokarbamat, sinkpyrition, sinkety-lenbistiokarbamat og lignende.
De organiske ikke-metallforbindelser som kan benyttes som begroingshemmende midler, er for eksempel N-trihalometyltioftalimider, ditiokarbaminsyrer, N-arylmaleimider, 3-(substi-tuerte-amino)-1,3-tiazolidin-2,4-dioner, ditiocyanoforbindelser, triaziner og så videre..
Typiske eksempler på N-trihalometyltioftalimider er N-tri-klormetyltioftalimid, N-klordikrolometyltioftalimid og lignende. Typiske eksempler på ditiokarbaminsyrer er bis(dimetyltiokarbamoyldisulfid, ammonium-N-metylditio-karbamat, ammoniumetylenbisditiokarbamat, milneb og lignende.
Typiske eksempler på N-arylmaleimider er N-(2,4,6-triklor-fenyl)maleimid, N-4-tolylmaleirnid, N-3-klorfenylmaleimid,
N- (4-n-butylfenyl)maleimid, N-(anilinofenol)maleimid, N-(2, 3,-x<y>l<y>Dmaleimid og lignende.'
Typiske eksempler på 3-(substituert amino)4,3-tiazolidin-2,4-dioner er 3-benzylidenamino-l,3-tiazolidin-2,4-dion, 3-(4-metylbenzylidenamino)-1,3-tiazolidin-2,4-dion, 3-(2-hydr-oksybenzylidenamino)-1,3-tiazolidin-2,4-dion, 3-(4-dimetyl-benzylidenamino)-1,3-tiazolidin-2,4-dion og lignende.
Typiske eksempler på ditiocyanoforbindelser er titiocyanometan, ditiocyanetan og 2, 5-ditiocyantiofen og lignende.
Typiske eksempler på triaziner er 4-dimetyltio-4-t-butyl-amino-6-cyklopropylamino-s-triazin og lignende.
Typiske eksempler på organiske ikke-metallforbindelser er 2,4,5,6-tetraklorisoftalonitril, N,N-dimetyl-N'-diklorfenylurea, 4, 5-diklor-2-n-oktyl-isotiazolin-3-on, N, N-dimetyl-N-fenyl-(N-fluordiklormetyltio)sulfamid, tetrametyltiuramsulfid, 3-jod-2-propynylbutylkarbamat, 2-(metoksykarbonylamino)benzinfidazol, 2,3 , 5, 6-tetraklor-4-(metylsulfonyl)pyridin, dijodmetylparato-lylsulfon, fenyl(bispyridin)bismuthdiklorid, 2-(4-tiazolyl)-benzirnidazol, trifenylborpyridin og lignende.
Videre kan et bredt spektrum av forskjellige forbindelser eller midler andre enn antibegroningsmidlene også settes til den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen. Disse additiver er for eksempel pigmenter inkludert rødt oksidjernoksid, talkum, titandioksid og lignende; fargetilsetningsstoffer; avfuktings-midler; antisigemidler som vanligvis benyttes i konvensjonelle malinger; og myknere, inkludert klorerte parafiner, dioktala-ter og trikresylfosfater og lignende; UV-absorberere inkludert benzofenoner, benzotriazoler og lignende; antiavsetningsmidler, antiflømmingsmidler, antiskummingsmidler og et antall andre additiver inkludert silanoler, polysiloksaner, alkoksysilåner og lignende; naturharpikser inkludert talloljeharpiks, gummihar-piks, treharpiks og lignende; naturharpiksderivater inkludert hydratiserte slike, maleinharpikser oppnådd ved å omsette naturharpikser med maleinsyreanhydrid, formylerte harpikser, polyme-riserte harpikser og lignende; metallsalter av naturharpikser inkludert kalsiumrosinater, sinkrosinater, kobberrosinater og magnesiumrosinater og produkter oppnådd ved omsetning av andre metallforbindelser og naturharpiks (rosin) og lignende.
Den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen kan fremstil-les ved å blande den eller de ovenfor beskrevne organosilylestergruppeholdige polymerer, den eller de ovenfor beskrevne metallkarboksylatgruppeholdige polymerer og egnede komponenter eller midler som tilsettes malingen etter behov, i henhold til kjente metoder eller prosesser ved å benytte kjent maski-neri, instrumentering, apparaturer og andre innretninger.
( 2) Begroingshemmende film, konstruksjoner som benyttes i eller i kontakt med vann, en fremgangsmåte for å forhindre at en overflate av et nedsenket legeme begror.
De begroingshemmende malingsfilmene ifølge oppfinnelsen kan
dannes ved å påføre den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen på overflatene av konstruksjoner av nedsenkbar type som er beregnet for neddykking i vann eller sjøvann ved å benytte kjente tekniske prosedyrer etterfulgt av tørking.
De ovenfor beskrevne konstruksjoner av nedsenkingstypen kan være et vidt utvalg av konstruksjoner hvis overflaten delvis eller totalt skal nedsenkes i eller komme i kontakt med vann under bruk, inkludert skrogplatene av forskjellige typer skip (inkludert krigsskip og lignende), bøyer og rammer for utvinning av naturressurser som olje, naturgass og så videre, og så videre.
For de ovenfor beskrevne konstruksjoner av nedsenknings-typen er de overflater på hvilke oppfinnelsens begroingshemmende maling skal påføres eller der de begroingshemmende filmene ifølge oppfinnelsen skal dannes, de som er beregnet for nedsenking i eller kontakt med vann.
I henhold til dette inkluderer de konstruksjoner som skal benyttes i eller komme i kontakt med vann det som prepareres ved å tildanne den begroingshemmende malingsfilmen ifølge oppfinnelsen på overflaten av skrogplater av skip eller konstruksjoner beregnet for nedsenking i eller i kontakt med sjøvann i bruk. Tykkelsen av disse begroingshemmende malingsfilmer er ikke spesielt begrenset. Videre involverer et annet trekk ved oppfinnelsen metoder for å forhindre at overflater av nedsenkede konstruksjoner begror, og fremgangsmåten kjennetegnes ved å legge på den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen på overflaten av en konstruksjon av nedsenkingstypen der overflaten er ment for nedsenking i eller kontakt med sjøvann.
For påføring av den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen kan en primer eller lignende påføres overflaten.
Foreliggende oppfinnelse skal beskrives nærmere under henvis-ning til de følgende eksempler: Eksempler på preparater, eksempler ifølge oppfinnelsen og sammenligningseksempler. I disse eksempler er enheter vist som deler eller prosent alt beregnet på vektbasis.
Fremstillingseksempel 1
I en kolbe utstyrt med et termometer, en tilbakeløpskondensa-tor, røreverk og dryppetrakt ble 100 g xylen innført og varmet opp til 80-90 °C under en nitrogenatmosfære, og så ble det til væsken i kolben satt en blandet oppløsning inneholdende 67,5 g tributylsilylmetakrylat, 67,5 g metylmetakrylat, 15 g 2-etyl-heksylakrylat og 0,4 g azobisisobutyronitril ved tildrypping i løpet av 2 timer mens temperaturen i oppløsningen i kolben ble holdt ved 80-90 °C under nitrogen. Etter at tildryppingen var ferdig ble reaksjonen tillatt å fortsette ved samme temperatur ved tilsetting av 0,2 g azobisisobutyronitril hver time tre ganger, og, etter at reaksjonen var ferdig, ble det ved tilsetning av 50 g xylen til den resulterende blanding oppnådd en oppløsning av en organosilylestergruppeholdig kopolymer (Ferniss A-I). Den således oppnådde ferniss var en oppløsning med en viskositet ved 25 °C på 280 eps og med 50,3 % ikke-flyktige stoffer.
Fremstillingseksempel 2
Til en kolbe utstyrt med termometer, tilbakeløpskondensator, rø-reverk og dryppet rakt ble det innført 100 g xylen, og det hele ble oppvarmet til 80-90 °C under nitrogen, og deretter ble det tilsatt en oppløsningsblanding inneholdende 97,5 g tri-i-propylsilylmetakrylat, 37,5 g metylmetakrylat, 15 g 2-metoksy-etylakrylata og 0,4 g azobisisobutyronitril ved tildrypping i løpet av 2 timer mens temperaturen i oppløsningen ble holdt ved 80-90 °C under nitrogen. Etter at tildryppingen var ferdig ble reaksjonen tillatt å fortsette ved samme temperatur ved å til-sette 0,2 g azobisisobutyronitril hver time tre ganger og, etter at reaksjonen var ferdig, ble det ved tilsetning av 50 g xylen til den resulterende blanding oppnådd en oppløsning av en organosilylestergruppeholdig kopolymer (Ferniss A-2) . Den således oppnådde ferniss var en oppløsning med en viskositet ved 25 °C på 250 eps og med 49,9 % ikke-flyktige stoffer.
Fremstillingseksempel 3
Til en kolbe utstyrt med termometer, tilbakeløpskondensator, røreverk og dryppetrakt ble det innført 100 g xylen og det hele oppvarmet til 80-90 °C under nitrogen hvoretter det til væsken i kolben ble dryppet en blandet oppløsning inneholdende 45 g t-butyldifenylsilylakrylat, 37,5 g metylmetakrylat, 67,5 g 2-metoksyetylmetakrylat og 0,4 azobisisobutyronitril i løpet av to timer mens temperaturen i oppløsningen i kolben ble holdt ved 80-90 °C under nitrogen. Etter at tildryppingen var ferdig ble reaksjonen tillatt å fortsette ved samme temperatur ved tilsetning av 0,4 g azobisisobutyronitril hver time tre ganger, og etter at reaksjonen var ferdig, ble det ved å sette 50 g xylen til den resulterende blanding oppnådd en oppløsning av en organosilylestergruppeholdig kopolymer (Ferniss A-3) . Den således oppnådde ferniss var en oppløsning med en viskositet på 350 eps ved 25 °C og et innhold på 49,8 % ikke-flyktige stoffer.
Fremstillingseksempel 4
Til en kolbe utstyrt med termometer, tilbakeløpskondensator, rø-reverk og dryppetrakt ble det satt 100 g xylen og 20 g n-butanol og det hele oppvarmet til 100-100 °C, hvoretter det under nitrogen ble dryppet til en oppløsning inneholdende 25,7 g akrylsyre, 57,8 g etylakrylat, 16,5 g metylmetakrylat og 3 g azobisisobutyronitril i løpet av 4 timer. Etter at tildryppingen var ferdig ble temperaturen holdt ved 110 °C i 30 minutter og deretter ble det til kolben dryppet en oppløsning inneholdende 20 g xylen, 10 g n-butanol og 0,5 g azobisisobutyronitril i løpet av 1 time. Etter at tildryppingen var ferdig, ble temperaturen holdt ved 110 °C i 2 timer. Etter at dryppetrakten var erstattet med dekanter ble det til kolbeinnholdet satt 18,5 g kobberpropio-nat, 25 g naftensyre og 50 g deionisert vann, og reaksjonen ble fullført ved 100 °C, og så ble det oppnådd en oppløsning av metallkarboksylatholdig kopolymer (Ferniss B-l)ved å fjerne pro-pionsyren som ble dannet ved reaksjonen, og vann fra den resulterende blanding. Den således oppnådde ferniss var en oppløsning med en viskositet på 185 eps ved 25 °C og et innhold av ikke-flyktige stoffer ph 50,3 %.
Fremstillingseksempel 5
Til en kolbe utstyrt med termometer, tilbakeløpskondensator, røreverk og dryppet rakt ble det satt 50 g butylacetat og 50 g butanol, og det hele ble oppvarmet til 100-110 °C, og deretter ble det til væsken i kolben, vinder nitrogen, dryppet en oppløs-ning inneholdende 10,8 g akrylsyre, 64,2 g etylakrylat, 75 g metylmetakrylat og 3 g azobisisobutyronitril i løpet av 4 timer. Etter at tildryppingen var ferdig, ble temperaturen holdt ved 110 °C i 1 time, og deretter ble det til innholdet i kolben dryppet en oppløsning inneholdende 30 g butylacetat og 0,5 g azobisisobutyronitril i løpet av 1 time. Etter dette ble det til kolbeinnholdet satt 12 g sinkoksid, 20 g butanol og 1,5 g vann, og ved å gjennomføre reaksjonen ved 120 °C i 10 timer ble del oppnådd en oppløsning av metallkarboksylatholdig kopolymer (Ferniss B-2). Den således oppnådde ferniss var en oppløsning med en viskositet på 430 eps ved 25 °C og et innhold på 50,9 % ikke-flyktige stoffer.
Sammenligningseksempel til fremstilling 1
Til en kolbe utstyrt med termometer, tilbakeløpskondensator, rø-reverk og dryppetrakt ble det innført 60 g xylen og 45 g propy-lenglykolmetyleter og det hele oppvarmet til 100-110 °C, hvoretter det under nitrogen til væsken i kolben ble dryppet en blandet oppløsning inneholdende 67,5 g tributylsilylinetakry-lat, 45 g metylmetakrylat, 30 g 2-etylheksylarylat, 7,5 g magnesiumakrylat og 3 g t-butylperoktanat, i løpet av 3 timer. Etter at tildryppingen var ferdig, ble det dryppet til en oppløsning inneholdende 1,5 g t-butylperaktanat og 15 g xylen i løpet av 2 timer, og deretter, etter omrøring av kolbeinnholdet i 2 timer ble det etter tilsetning av 30 g xylen oppnådd en oppløsning av organosilylestergruppe/metallkarboksylatgruppeholdig kopolymer (Ferniss C-l). Den således oppnådde ferniss var en oppløsning med en viskositet ved 25 °C på 380 eps og med et innhold av ikke-flyktige stoffer på 50,1 %.
Eksemplene 1-8, sammenligningseksempler 1-5
Ved å bruke fernissene A-I, A-2, A-3, B-l, B-2 og C-l, fremstilt i fremstillingseksemplene 1-5 eller i sammenligningsek-semplet til fremstilling 1, ble noen eksempler på begroingshemmende malinger ifølge oppfinnelsen og et eksempel på en sammenligningsmaling, fremstilt ved blanding i de respektive forhold av komponentene som er vist i tabellene 1 og 2.
Noter til tabell 1 og 2:
(a) kobber(I)oksid,
(b) sinkoksid,
(c) titandioksid,
(d) rødt jernoksid,
(e) talkum,
(f) naturharpiks (rosin),
(g) rosin-sinksalt,
(h) LutnalA-25,
(i) trikresylfosfat,
(j) diaktylftalat,
(k) klorinert parafin,
(1) tetraklorisoftalonitril,
(m) 3,4-diklorfenyl-l,1-dimetylurea,
(n) 2-merkaptopyridin-N-oksid-sinksalt, (o) 2-merkaptopyridin-N-oksidkobbersalt, (p) trifeylborpyridinsalt,
(q) dispersion nr. 4300,
(r) xylen,
(s) butylacetat
Erosjonstest av malingsfilmene
En roterbar trommel med en diameter på 318 mm og en høyde på 440 mm ble montert ved et vannbad og tromlene dreiet med en motor etter behov. Til dette system ble det føyet en oppvar-mings innretning og en avkjølingsinnretning for å holde tempera-turene i sjøvannet i badet konstant, og det ble anordnet en pH-kontroll for å opprettholde pH-verdien i sjøvannet ved en konstant verdi.
Hver prøve av malingen oppnådd i eksemplene 1-8 eller sammen-ligningseksemplene 1-4 vist ovenfor ble brakt på en stiv po-lyvinylkloridplate med dimensjoner 75 mm x 150 mm x 1 mm for å oppnå en malingsfilm med en tørrbasefilmtykkelse på rundt 200 mikrometer, fulgt av tørking ved 40 °C i en dag. Selv om påføringen av malingen oppnådd i sammenligningseksempel 5 ble forsøkt på samme måte kunne dette ikke gjennomføres fordi viskositeten i malingen var blitt for høy og geldannelse var inntrådt.
De således preparerte testplater med de respektive malingsfilmer ble fiksert i den roterbare trommel på en slik måte at malingsfilmene kunne være i kontakt med sjøvann, og den testplateutstyrte trommel ble dreiet i sjøvann med en has-tighet på rundt 20 knop over et lengre tidsrom. Under denne test av malingsfilmene ble temperaturen sjøvannet holdt ved 25 °C og pH-verdien holdt ved 8,0-8,2, og det benyttede sjø-vann ble erstattet med friskt sjøvann hver uke. I denne test ble tykkelsen av malingsfilmene på de respektive testplater målt ved bruk av et mikroskop, og reduksjonen i tykkelse av hver malingsfilm på grunn av erosjon ble beregnet ved dif-feransen mellom f ilmtykkelsen målt ved start og ved hvert tidspunkt. FilmtykkeIsene ble målt på tre forskjellige punkter for hver malingsfilm ved hvert tidspunkt, og man beregnet gjennomsnittsverdien av erosjonsverdien for hver malingsfilm. Resultatene er oppsummert i tabell 3 der erosjonsgraden for malingsfilmene er uttrykt som filmtykkelsereduksjoner per måned (enhet: måneder).
Antibegroingstester
Hver prøve av malingene oppnådd i eksemplene 1-8 eller sammen-ligningseksemplene 1-4 ble brakt på begge sider av en stiv po-lyvinylkloridplate med dimensjoner 100 rnrnx 200 mmx 2 mm for å oppnå malingsfilmer med en tørrbasefilmtykkelse på rundt 200 mikrometer på hver overflate. Som beskrevet ovenfor kunne påføring av malingen som var oppnådd i sammenligningseksempel 5, ikke gjennomføres på grunn av den høye viskositet og geldannelse.
De således fremstilte testplater med de respektive malingsfilmer ble nedsenket i sjøvann, 1 m under overflaten,.ved kysten av Owase by i Mie prefekturer i Japan, og begroingen av overflaten av malingsfilmene på hver testplate ved testing av marine organismer, ble undersøkt i løpet av 36 måneder. Resultatene er vist i tabell 4. Det ble funnet at det ikke var noen festing av sjøgress, rur eller skjell eller annet på overflaten av testplatene belagt med hver maling som oppnådd i eksemplene 1-8, men det var festet sjøorganismer på testplatene fremstilt med hver maling oppnådd i sammenlignings-eksemplene 1-4.
OPPFINNELSENS ANVENDELSESOMRÅDE
Ifølge oppfinnelsen oppnås det utmerkede begroingshemmende malingsfilmer som viser gode filmerosjonsegenskaper og overlegen antibegroingsaktivitet som kan opprettholdes i meget lange tidsrom, selv fra begynnelsen, når de benyttes i sjø-vann, og de har utmerkede basismalingsfilmegenskaper og høy vannresistens. Det kan således oppnås begroingshemmende malinger som ved anvendelse gir utmerkede begroingshemmende ma-lingsf ilmer som stabilt kan bevares i lang tid.
Det kan videre oppnås konstruksjoner for anvendelse i eller
i kontakt med vann som sjøvann og med påførte begroingshemmende malingsfilmer ved bruk av den begroingshemmende malingen ifølge oppfinnelsen på overflatene, og ved bruk gir begroingshemmende malingsfilmer som lett forhindrer festing av marine organismer som rur, skjell, sjøgress og lignende på overflatene.
Videre muliggjøres det metoder for å forhindre begroing ved festing av marine organismer som rur, skjell og lignende på overflatene av skipsskrog eller andre konstruksjoner nedsenket i eller i kontakt med sjøvann.
Claims (5)
1. Begroingshemmende maling, karakterisert ved at den omfatter: (A) en eller flere typer organosilylestergruppeholdige polymerer med minst en type triorganosilylestergruppe i hvert av polymermolekylene der triorganosilylestergruppen er representert ved den generelle formel (1):
der
R<1>, R<2> og R<3> er grupper som hver uavhengig er valgt blant alkyl, cykloalkyl, aryl og aralkyl med 3—18 karbonatomer og er like eller forskjellige, og (B) en eller flere typer metallkarboksylatgruppeholdige polymerer med minst en type av en metallkarboksylatgruppe i hvert av polymermolekylene, der metallkarboksylatgruppen er representert ved den generelle formel (2): -COO-M-X (2)
der
M er et metall valgt blant Cu, Zn, Ca og Mg, og X er en organisk syrerest eller en hydroksygruppe.
2. Begroingshemmende maling ifølge krav 1, karakterisert ved at den organosilylestergruppeholdige polymer er minst en type av en polymer valgt blant (met)akrylatkopolymerer, maleatkopolymerer og fumaratkopolymerer, der disse kopolymerer har en eller flere typer av triorganosilyl-estergrupper.
3. Begroingshemmende maling ifølge krav 1, karakterisert ved at den metallkarboksylat-holdige polymer er minst en type av en polymer valgt fra gruppen bestående av metall(met)akrylatkopolymerer, metallmaleatkopolymerer og metallfumaratkopolymerer, der disse kopolymerer har en eller flere typer metallkarboksylatgrupper.
4. Anvendelse av en begroingshemmende maling som angitt i et hvilket som helst av kravene 1-3 på overflaten av skroget av et skip eller overflaten av en konstruksjon som skal nedsenkes i eller komme i kontakt med sjøvann.
5. Fremgangsmåte for å forhindre begroing av marine organismer, karakterisert ved at den omfatter å legge på den begroingshemmende malingen iføl-ge krav 1, 2 eller 3 på overflaten av skroget av et skip eller på overflaten av en konstruksjon som under anvendelse skal nedsenkes i eller komme i kontakt med vann, for å danne en begroingshemmende malingsfilm på disses overflater.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000123277 | 2000-04-24 | ||
| PCT/JP2001/003516 WO2001081489A1 (fr) | 2000-04-24 | 2001-04-24 | Materiau protecteur antisalissure, film protecteur antisalissure, structure submergee et procede d'inhibition des salissures |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO20025066D0 NO20025066D0 (no) | 2002-10-22 |
| NO20025066L NO20025066L (no) | 2002-12-16 |
| NO326909B1 true NO326909B1 (no) | 2009-03-16 |
Family
ID=18633606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO20025066A NO326909B1 (no) | 2000-04-24 | 2002-10-22 | Begroingshemmende maling, anvendelse av begroingshemmende maling på en nedsenket konstruksjon, og fremgangsmåte for å forhindre begroing av marine organismer |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030158292A1 (no) |
| EP (1) | EP1277816B1 (no) |
| JP (1) | JP3914437B2 (no) |
| KR (1) | KR20030025916A (no) |
| CN (1) | CN1205292C (no) |
| AT (1) | ATE344829T1 (no) |
| CY (1) | CY1105959T1 (no) |
| DE (1) | DE60124386T2 (no) |
| DK (1) | DK1277816T3 (no) |
| HK (1) | HK1054243B (no) |
| NO (1) | NO326909B1 (no) |
| TW (1) | TWI298345B (no) |
| WO (1) | WO2001081489A1 (no) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4846093B2 (ja) * | 2000-12-25 | 2011-12-28 | 三菱レイヨン株式会社 | 金属含有共重合体の製造方法 |
| JP4064100B2 (ja) * | 2001-12-13 | 2008-03-19 | 日東化成株式会社 | 漁網類防汚組成物、該漁網類防汚組成物が塗布された漁網類および該漁網類防汚組成物を用いる漁網類の防汚方法 |
| NO328137B1 (no) * | 2001-12-26 | 2009-12-14 | Nippon Paint Co Ltd | Akrylharpiks og antibegroingsbelegg |
| JP3673233B2 (ja) * | 2002-03-14 | 2005-07-20 | Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 | 自動車外板用上塗り塗料、塗装方法、及び塗膜 |
| JP2004002819A (ja) * | 2002-04-19 | 2004-01-08 | Nippon Paint Co Ltd | 防汚塗料 |
| KR100796418B1 (ko) * | 2003-11-27 | 2008-01-21 | 주고꾸 도료 가부시키가이샤 | 환식 카르복실산 화합물 및 그의 용도 |
| US20060000495A1 (en) * | 2004-07-01 | 2006-01-05 | Geoffrey Brown | Novel methods and compositions for remediating submerged deposits |
| EP1760497B1 (en) | 2005-09-02 | 2016-11-09 | Hitachi Maxell, Ltd. | Optical part and projection type display apparatus using same |
| KR101040453B1 (ko) * | 2005-12-28 | 2011-06-09 | 주고꾸 도료 가부시키가이샤 | 하이솔리드 방오도료 조성물, 방오도막, 도막 부착 기재,방오성 기재, 기재 표면으로의 도막의 형성방법, 기재의방오방법 및 하이솔리드 다액형 방오도료 조성물 세트 |
| JP2011026357A (ja) * | 2007-11-21 | 2011-02-10 | Nitto Kasei Co Ltd | 防汚塗料組成物、該組成物の製造方法、該組成物を用いて形成される防汚塗膜、該塗膜を表面に有する塗装物、及び該塗膜を形成する防汚処理方法 |
| WO2009139476A1 (ja) * | 2008-05-16 | 2009-11-19 | 旭硝子株式会社 | 重合性化合物、光硬化性組成物、光学素子および光ヘッド装置 |
| EP2348077B1 (en) | 2010-01-26 | 2013-04-03 | Jotun A/S | Antifouling composition |
| WO2011125179A1 (ja) * | 2010-04-06 | 2011-10-13 | 三菱レイヨン株式会社 | 防汚塗料組成物、防汚塗膜の製造方法、および防汚塗膜 |
| JP4769331B1 (ja) * | 2010-08-25 | 2011-09-07 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物、防汚塗料組成物用共重合体、該組成物を用いて形成される防汚塗膜を表面に有する塗装物 |
| JP6689958B2 (ja) * | 2016-03-25 | 2020-04-28 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚基材及びその製造方法 |
| JP7030116B2 (ja) | 2016-11-11 | 2022-03-04 | ヘンペル エイ／エス | 新規な炭素ベースの加水分解可能ポリマーを含む防汚塗料組成物 |
| SG11202009384RA (en) * | 2018-04-12 | 2020-10-29 | Nitto Kasei Co Ltd | Antifouling coating composition |
| SG11202009375XA (en) * | 2018-04-12 | 2020-10-29 | Nitto Kasei Co Ltd | Antifouling coating composition |
| WO2019203154A1 (ja) * | 2018-04-18 | 2019-10-24 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物用共重合体、該共重合体を含む防汚塗料組成物 |
| SG11202010101WA (en) * | 2018-04-20 | 2020-11-27 | Nitto Kasei Co Ltd | Copolymer for antifouling coating composition and antifouling coating composition containing said copolymer |
| CN111169606A (zh) * | 2020-01-02 | 2020-05-19 | 杭州友凯船艇有限公司 | 解决海洋附着生物的纤维布套及其制备方案 |
| JP2021155727A (ja) * | 2020-03-26 | 2021-10-07 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物 |
| WO2024004031A1 (ja) * | 2022-06-28 | 2024-01-04 | 日本ペイントマリン株式会社 | 塗料組成物及び塗膜 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0802243A2 (en) * | 1996-04-17 | 1997-10-22 | Nof Corporation | Coating composition |
| JPH09286933A (ja) * | 1996-02-21 | 1997-11-04 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0131626B1 (en) * | 1983-01-17 | 1989-05-24 | M & T Chemicals, Inc. | Erodible paints for control of marine fouling |
| US4593055A (en) * | 1983-01-17 | 1986-06-03 | M&T Chemicals Inc. | Erodible ship-bottom paints for control of marine fouling |
| JPS63215780A (ja) * | 1987-03-04 | 1988-09-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 防汚塗料用樹脂 |
| GB8824003D0 (en) * | 1988-10-13 | 1988-11-23 | Int Paint Plc | Coating compositions |
| JP2790021B2 (ja) * | 1993-09-30 | 1998-08-27 | 日本油脂株式会社 | 塗料組成物 |
| JP3396349B2 (ja) * | 1994-11-21 | 2003-04-14 | 日本油脂ビーエーエスエフコーティングス株式会社 | 生物付着防止用塗料組成物 |
| TW319791B (no) * | 1994-11-21 | 1997-11-11 | Nippon Oil Co Ltd | |
| JP3701706B2 (ja) * | 1995-02-08 | 2005-10-05 | 関西ペイント株式会社 | 防汚性樹脂組成物及びその製造方法 |
| MY115462A (en) * | 1995-06-01 | 2003-06-30 | Chugoku Marine Paints | Antifouling coating composition, coating film formed from said antifouling coating composition, antifouling method using said antifouling coating composition and hull or underwater structure coated with said coating film |
| JP3874486B2 (ja) * | 1996-04-17 | 2007-01-31 | Ｂａｓｆコーティングスジャパン株式会社 | 塗料組成物 |
| JPH10219148A (ja) * | 1997-02-12 | 1998-08-18 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚性樹脂組成物及びその製造方法 |
| ES2400167T3 (es) * | 1997-05-20 | 2013-04-08 | Mitsubishi Rayon Co. Ltd. | Composición de pintura antiincrustante |
| PL200670B1 (pl) * | 1998-12-28 | 2009-01-30 | Chugoku Marine Paints | Kopolimer sililo(met)akrylanowy, sposób jego wytwarzania, przeciwporostowa kompozycja do malowania zawierająca kopolimer sililo(met)akrylanowy oraz jej zastosowanie |
| JP5072137B2 (ja) * | 1998-12-28 | 2012-11-14 | 中国塗料株式会社 | シリル（メタ）アクリレート共重合体およびその製造方法 |
| JP2000248228A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-09-12 | Chugoku Marine Paints Ltd | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている防汚塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
| JP5281218B2 (ja) * | 1999-01-11 | 2013-09-04 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている防汚塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
| JP4722248B2 (ja) * | 1999-05-13 | 2011-07-13 | 中国塗料株式会社 | シリル（メタ）アクリレート共重合体およびその製造方法 |
| JP4493771B2 (ja) * | 1999-05-13 | 2010-06-30 | 中国塗料株式会社 | 防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている防汚塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または水中構造物 |
| JP2001081147A (ja) * | 1999-09-10 | 2001-03-27 | Chugoku Marine Paints Ltd | シリル（メタ）アクリレート共重合体、該共重合体を含有する防汚塗料組成物、この防汚塗料組成物から形成されている防汚塗膜および該防汚塗料組成物を用いた防汚方法並びに該塗膜で被覆された船体または海洋構造物 |
| EP1167398B1 (en) * | 2000-06-28 | 2005-11-09 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Metal-containing monomer dissolved mixture, metal-containing resin and antifouling paint composition |
-
2001
- 2001-04-24 JP JP2001578566A patent/JP3914437B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-24 WO PCT/JP2001/003516 patent/WO2001081489A1/ja active IP Right Grant
- 2001-04-24 DK DK01923976T patent/DK1277816T3/da active
- 2001-04-24 US US10/258,448 patent/US20030158292A1/en not_active Abandoned
- 2001-04-24 AT AT01923976T patent/ATE344829T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-04-24 EP EP01923976A patent/EP1277816B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-24 TW TW090109753A patent/TWI298345B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-04-24 DE DE60124386T patent/DE60124386T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-24 CN CNB018082610A patent/CN1205292C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-04-24 KR KR1020027014241A patent/KR20030025916A/ko not_active Application Discontinuation
-
2002
- 2002-10-22 NO NO20025066A patent/NO326909B1/no not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-09-10 HK HK03106450.7A patent/HK1054243B/zh unknown
-
2007
- 2007-01-29 CY CY20071100109T patent/CY1105959T1/el unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09286933A (ja) * | 1996-02-21 | 1997-11-04 | Kansai Paint Co Ltd | 防汚塗料組成物 |
| EP0802243A2 (en) * | 1996-04-17 | 1997-10-22 | Nof Corporation | Coating composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TWI298345B (no) | 2008-07-01 |
| US20030158292A1 (en) | 2003-08-21 |
| HK1054243A1 (en) | 2003-11-21 |
| NO20025066D0 (no) | 2002-10-22 |
| KR20030025916A (ko) | 2003-03-29 |
| WO2001081489A1 (fr) | 2001-11-01 |
| EP1277816A4 (en) | 2004-06-09 |
| JP3914437B2 (ja) | 2007-05-16 |
| EP1277816B1 (en) | 2006-11-08 |
| ATE344829T1 (de) | 2006-11-15 |
| DE60124386T2 (de) | 2007-10-04 |
| EP1277816A1 (en) | 2003-01-22 |
| NO20025066L (no) | 2002-12-16 |
| CN1205292C (zh) | 2005-06-08 |
| DE60124386D1 (de) | 2006-12-21 |
| HK1054243B (zh) | 2005-09-23 |
| CN1425050A (zh) | 2003-06-18 |
| DK1277816T3 (da) | 2007-02-19 |
| CY1105959T1 (el) | 2011-04-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO326909B1 (no) | Begroingshemmende maling, anvendelse av begroingshemmende maling på en nedsenket konstruksjon, og fremgangsmåte for å forhindre begroing av marine organismer | |
| EP0802243B1 (en) | Coating composition | |
| US5436284A (en) | Coating composition | |
| JP3874486B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| EP0297505B1 (en) | Antifouling paint | |
| EP0714957B1 (en) | Hydrolyzable self-polishing coating composition | |
| CN109906254B (zh) | 防污涂料组合物、防污涂膜、带防污涂膜的基材及其制造方法、以及防污方法 | |
| EP0526441A1 (en) | Self-polishing antifouling marine paints | |
| CN112513207B (zh) | 防污涂料组合物、防污涂膜、带有防污涂膜的基材及其制造方法以及修补方法 | |
| EP1603979A1 (en) | Antifouling paint composition | |
| JP3451786B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| EP1127902A1 (en) | Metal-free binders for self-polishing anti-fouling paints | |
| AU2001240657A1 (en) | Metal-free binders for self-polishing antifouling paints | |
| EP0596023B1 (en) | Paint composition | |
| JP3396349B2 (ja) | 生物付着防止用塗料組成物 | |
| JPH11116857A (ja) | 塗料組成物 | |
| JPH11116858A (ja) | 塗料組成物 | |
| JPS632311B2 (no) | ||
| US20030162924A1 (en) | Metal-free binders for self-polishing antifouling paints | |
| JPH04264170A (ja) | 塗料組成物 | |
| JPH02675A (ja) | 水中防汚被覆剤 | |
| JPH04264168A (ja) | 塗料組成物 | |
| JP2956262B2 (ja) | 塗料組成物 | |
| JP2004307816A (ja) | 塗料組成物及び共重合体 | |
| JP4573337B2 (ja) | 塗料組成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: NITTO KASEI CO LTD, JP |
|
| MK1K | Patent expired |