NO321464B1 - Blanding inneholdende en molekylsil av pentasil-type, og fremstilling og anvendelse derav - Google Patents
Blanding inneholdende en molekylsil av pentasil-type, og fremstilling og anvendelse derav Download PDFInfo
- Publication number
- NO321464B1 NO321464B1 NO19984332A NO984332A NO321464B1 NO 321464 B1 NO321464 B1 NO 321464B1 NO 19984332 A NO19984332 A NO 19984332A NO 984332 A NO984332 A NO 984332A NO 321464 B1 NO321464 B1 NO 321464B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- weight
- molecular sieve
- mixture
- pentasil
- zsm
- Prior art date
Links
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 85
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title claims description 82
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 21
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 20
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 18
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 18
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 17
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 13
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical compound OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 13
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 9
- -1 carbonyl olefins Chemical class 0.000 description 9
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 9
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 9
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007233 catalytic pyrolysis Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 5
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 3
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 101100283604 Caenorhabditis elegans pigk-1 gene Proteins 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000007848 Bronsted acid Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000839426 Chlamydia virus Chp1 Species 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Inorganic materials [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical compound CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører en blanding inneholdende en molekylsil av pentasil-type som kan anvendes i en katalytisk krakkingsreaksjon for fremstilling av mere etylen og propylen, og en fremgangsmåte for fremstilling derav. Oppfinnelsen vedrører også anvendelse av blandingen.
Molekylsiler av pentasil-typen oppfunnet av Mobil Corporation, som ZSM-5 (USP 3.702.886, 1976), ZSM-8
(GB 1334243A), ZSM-11 (USP 3.709.979, 1973) og ZSM-5/ZSM-11 (USP 4.289.607, 1981), er etter modifikasjon omfattende brukt i hydrokarbonomdannelsesreaksjoner som aromatisk hydrokarbon-alkylering, disproporsjonering, isomerisering, katalytisk krakking, katalytisk voksfjerning og syntese av bensin fra metanol osv., hvori ZSM-5 anvendes mest vellykket.
ZSM-5 molekylsiler ble tidligere syntetisert ved anvendelse av organiske aminer som templater, inkluderende tetrapropyl-ammonium, tetraetylammonium, heksametylendiamin, etylen-diamin, n-butylamin og etylamin osv. På grunn av omfattende omkostninger og miljømessig kontaminering har fremgangsmåten for syntetisering av ZSM-5 uten anvendelse av organiske sub-stanser samtidig blitt underkastet omfattende undersøkelser.
I EP 111748A (1984) er f.eks. ZSM-5 zeolitt syntetisert ved anvendelse av vannglass, aluminiumfosfat og fosforsyre, i CN 85100463A syntetiseres ZSM-5 zeolitt ved anvendelse av vannglass, uorganiske aluminiumsalter og mineralsyre som initiale materialer, i CN 1058382A syntetiseres ZSM-5 zeolitt inneholdende sjeldne jordartsmetaller ved anvendelse av vannglass, aluminiumfosfat og mineralsyrer som kildematerialer og REY eller REHY som krystallkimer. JP 8571519 og JP 8577123 rapporterte en metode hvor ZSM-5 molekylsil syntetiseres ved tilsetning av ZSM-5 som krystallkimer under den betingelse at intet amin anvendes.
For å tilfredsstille de forskjellige typer krav i de forskjellige reaksjoner, er en rekke metoder for å modifisere ZSM-5 molekylsil og deres forskjellige effekter rapportert. Metoder for å modifisere ZSM-5 molekylsil ved anvendelse av en fosforholdig forbindelse er f.eks. rapportert i USP 3.972.382 og USP 3.965.208, hvor HZSM-5 med et Si02/Al203 forhold på 70 reageres med trimetylfosfitt for å fremstille en fosforholdig molekylsil. Denne fremstillingsmetode har en rekke ufordelaktigheter med kompliserte betingelser såvel som høye kostnader, og de oppnådde prøver har lavere reaktivitet enn prøvene som ikke inneholder fosfor, men har en fordel med høy selektivitet.
USP 4.365.104, USP 4.137.195, USP 4.128.592 og USP 4.086.287 angir en metode for å modifisere ZSM-5 molekylsil ved anvendelse av P og Mg for det formål å forbedre para-xylen selektiviteten ved anvendelse av den modifiserte molekylsil i xylenisomerisering, toluenalkylering med metanol og toluen-disproporsjoneringsreaksjoner. Innføringen av P og Mg er for å øke molekylsilens formselektivitet. På den annen side, blir molekylsilens surhet og reaktivitet i hydrokarbonomdannelsesreaksjoner nedsatt ved modifikasjonen. I disse patenter impregneres P og Mg i to trinn separat. Det vil si at mole.kylsilen eller den molekylsilholdige katalysator impregneres først med en vandig oppløsing av NH4H2P04 eller (NH4)2HP04 og filtreres deretter, tørkes og kalsineres, og impregneres deretter med en vandig Mg(N03)2 eller Mg(CH3COO)2 oppløsning, filtreres, tørkes og kalsineres, og hvorpå den P og Mg modifiserte molekylsil eller katalysator inneholdende molekylsilen oppnås. I denne metode har innholdet av P og Mg en usikkerhet, da det avhenger av reaksjonsbetingelser som temperatur, tid og kalsinering. Samtidig dispergeres Mg ikke godt.
I USP 4.260.843 er det angitt en metode for å modifisere ZSM-5 molekylsil med P og Be for å øke formselektiviteten. USP
4.288.647 har beskrevet en metode for å modifisere ZSM-5 molekylsiler med Ca, Sr, Ba og P for å forbedre formselektiviteten. I disse patenter er metoden for å modifisere molekylsilen hovedsakelig den samme som den ovennevnte metode med P og Mg, men aktiviteten av den modifiserte molekylsil er til og med ytterligere nedsatt.
I de ovennevnte patenter er forløperen av molekylsilen beskrevet som at dens Si02/Al203 forhold er høyere enn 12, generelt høyere enn 30 (USP 3.972.832). Innholdet av modifi-serende P element er generelt høyere enn 0,25 vekt%, innholdet av jordalkalimetallelement kreves til å være høyere enn 0,25 vekt% og i området fra 0,25-25 vekt%. I eksemplene på utførelsesformen, er innholdet av jordalkalimetallelement (Mg, Ca osv.) generelt større enn innholdet av P-element. Formålet med de ovennevnte patenter er hovedsakelig å øke formselektiviteten av molekylsilene, som alle anvendes i isomeriserings- og disproporsjoneringsreaksjoner for å gi en oppsving i selektiviteten overfor xylen. Det er generelt kjent at etter jordalkalimetallmodifikasjon vil molekylsilens surhet nedsettes"og dens katalytiske aktivitet i hydrokarbon-omdannelse nedsettes også.
Katalytisk pyrolyseprosess for å danne etylen er en ny måte å øke etylenproduksjon på. En konvensjonell dampkrakkings-metode for dannelse av etylen har ufordelaktighetene med høy krakkingtemperatur og strenge betingelser for kvaliteten på tilførselen. Man fastholder at produksjonen av etylen ved dampkrakkingmetoden gjennomføres gjennom mekanismen med fri radikal reaksjon, slik at den krever høy reaksjonstemperatur. Søkeren i den foreliggende oppfinnelse har utviklet en rekke prosesser og katalysatorer for katalytisk krakking i forbindelse med produksjon av lavere karbonolefiner i patenter som USP 4.980.053, USP 5.326.465, USP 5.358.918, USP 5.380.690, USP 5.670.037 osv. I alle disse patenter inneholder krak-kingkatalysatorer generelt høyere silikapentasil-type zeolitter med P og sjeldne jordartselementer, og de er alle for å øke C3<=>~C5<=> olefinproduksjon med relativt lavere etylen-utbytte. Under betingelsen av katalytisk krakking med en katalysator som inneholder ZSM-5 molekylsil, øker C3<=->C5<= >olefinene betydelig på grunn av poresystemet med medium stør-relse og den høyere formselektivitetsevne, men reaksjonen er imidlertid fremdeles gjennom karboniumionmekanismen. I CN 1083092A, er det rapportert en katalytisk pyrolyseprosess for produksjon av etylen og propylen ved anvendelse av fornettet understøttet leireholdig molekylsil eller molekylsil av pentasil-type inneholdende sjeldent jordartsmetall ved et temperaturområde fra 680~780°C hvor etylen kan økes bemerkelsesverdig. Katalysatoren inneholder ikke metallkomponent.
Tatt i betraktning at fremstilling av mere etylen behøver høyere reaksjons- og regenereringstemperaturer, kreves det at de molekylsil-aktive komponenter må ha en bedre termisk og hydrotermisk stabilitet med hensyn til både struktur og aktivt senter, dvs. under den strenge hydrotermiske behand-lingsbetingelse må molekylsilen opprettholde sin høye aktivitet. I tillegg kreves det en økt dannelse av karboniumion og dets direkte krakking, særlig økning av dannelsen av primært karboniumion og dets direkte krakking, og samtidig reduksjon av isomeriseringen av primært karboniumion til sekundært eller tertiært karboniumion. Det kreves derfor at molekylsilens formselektive krakkingsevne styrkes, mens den ønskelig bør ha en viss grad av dehydrogeneringsevne for å øke olefin-utbytte.
Formålet med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en blanding som inneholder en molekylsil av pentasil-type som kan anvendes i en katalytisk krakkingsreaksjon for å danne mere etylen og propylen, og som har bedre termisk og hydrotermisk stabilitet, og som kan øke etylenutbyttet ytterligere når den anvendes i en katalytisk pyrolyseprosess, sammenlignet med de tidligere kjente katalytiske materialer.
Et annet formål med den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en fremgangsmåte for fremstilling av nevnte blanding som inneholder en molekylsil av pentasil-type.
Endelig vedrører oppfinnelsen anvendelse av molekylsil-blandingen ifølge oppfinnelsen for katalytisk krakking av hydrokarboner for fremstilling av etylen og propylen.
Blandingen som inneholder molekylsilen av pentasil-type i. henhold til oppfinnelsen omfatter fra 85 til 98 vekt% pentasil-type zeolitt med et Si02/Al203 molart forhold fra 15 til 60, fra 1 til 10 vekt% fosfor (basert på P205), fra 0,3 til 5 vekt% Mg eller Ca (basert på dets oksyd), og fra 0,3 til 5 vekt% av et metall valgt fra Ni, Cu eller Zn (basert på dets oksyd).
I henhold til den foreliggende oppfinnelse er nevnte molekylsil av pentasil-type i den nevnte blanding en molekylsil av strukturtype ZSM-5, ZSM-8 eller ZSM-11, hvor den foretrukne molekylsil er av strukturtype ZSM-5, med et molforhold mellom silika og alumina fra 15~60, foretrukket fra 15~40, og hvor et lavere forhold mellom silika og alumina er fordelaktig for å gi mere etylen.
I blandingen i henhold til oppfinnelsen blir fosfor, Ca eller Mg og et metall valgt fra Ni, Cu eller Zn innført i nevnte molekylsil ved å impregnere eller blande molekylsilen med forbindelsene. Deretter tørkes molekylsilen og kalsineres for å bevirke interaksjon. Derved blir fosfor, Ca eller Mg og et metall valgt fra Ni, Cu eller Zn fast fiksert på molekylsilen.
I henhold til den foreliggende oppfinnelse omfatter fremgangsmåten for fremstilling av nevnte blanding ifølge oppfinnelsen at en pentasil-type zeolitt først tilsettes til en vandig oppløsning som inneholder en fosforholdig forbindelse, Mg- eller Ca-forbindelse og en Ni-, Cu- eller Zn-forbindelse, hvorpå blandingen blandes homogent og impregneres i omtrent 0,5 timer, idet den oppnådde blanding inneholder (på tørr basis) fra 85 til 98 vekt% pentasil-type molekylsiler, fra 1 til 10 vekt% fosfor (basert på P205) , fra 0,3 til 5 vekt% Mg eller Ca (basert på oksyd) og fra 0,3 til 5 vekt% av et metall valgt fra Ni, Cu eller Zn (basert på oksyd), hvorpå blandingen tørkes og kalsineres ved 450 til 650°C i 1 til 4 timer.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan nevnte fosforholdige forbindelse være fosforsyre, hydrogenfosfat, toverdig fosfat eller fosfat, hvor fosforsyre er foretrukket. Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan nevnte Mg-eller Ca-forbindelse være nitratet, sulfatet eller kloridet derav foretrukket nitratet eller kloridet derav.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan Ni-, Cu-eller Zn-forbindelsen være nitratet, sulfatet eller kloridet derav, foretrukket nitratet eller kloridet og mest foretrukket kloridet derav.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen har nevnte blanding et forhold mellom vann og faststoff på(l~3):1.
Ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kan nevnte kalsinering gjennomføres i luft eller i damp.
Sammenlignet med metoden i henhold til teknikkens stand (trinnvis impregnering og kalsinering i USP 4.137.195), behøver fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen kun ett trinn gjennom impregnering og kalsinering, den behøver ikke en serie med trinn for impregnering og kalsinering. Denne fremgangsmåte har ikke bare forenklet fremstillingsprosessen, men den har også redusert energiforbruket og fremstillings-omkostninger, og dessuten har det oppnådde produkt adekvat hydrotermisk stabilitet og ved anvendelse i katalytisk pyrolyse-krakking er etylenutbyttet høyere enn det som oppnås ved den kjente metode.
Som angitt i de tidligere patentskrifter kan innføringen av aktiveringselement som jordalkalimetall eller overgangsmetall øke formselektivitetsegenskapene, men reaksjonsaktiviteten nedsettes. Dette skyldes at mengden aktiveringselement som innføres begrenses ved zeolitten. Under undersøkelsene i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse har man funnet at mengden aktiveringselement som innføres korreleres med silika-til-alumina forholdet i zeolitten. Det vil si at desto lavere silika-til-alumina forholdet er desto høyere er kapasiteten med hensyn til de aktiveringselementer som skal innføres. For en molekylsil med et lavt silika-til-alumina forhold, når en større mengde aktiveringselementer innføres, kan den fremdeles opprettholde en høy reaksjonsaktivitet. På bakgrunn av den høyere mengde av innført aktiveringselement, vil dens formselektivitetsegenskap være sterkere og følgelig er valg av en zeolitt med et lavere silika-til-alumina forhold fordelaktig for fremstilling av etylen i en katalytisk pyrolyse-krakkingsreaksjon. Innen teknikkens stand er det imidlertid generelt fremhevet at høyere silika-til-alumina forhold er av fordel for reaksjonen. Dette er spesielt trekk ved den foreliggende oppfinnelse.
I forbindelse med den foreliggende oppfinnelse har man funnet at etter at aktiveringselementet, som jordalkalimetall, er innført, kan antallet Bronsted-syre seter i zeolitten redu-seres, mens Lewis-syre setene økes forholdsvis. Økningen av Lewis-syre seter er fordelaktig for etylenproduksjon.
Overgangsmetaller som Ni, Co, Zn, Cu, Cr, Mn innført i en pentasil-type molekylsil anvendes generelt som en aktiv komponent for hydrogenering eller dehydrogenering eller for aromatiseringsreaksjoner. Grunnen til dette er fordi disse elementer har sterke hydrogenoverføringsegenskaper. I den katalytiske krakkingsreaksjon for fremstilling av etylen, kan innføringen av disse elementer øke hydrogenoverføringsevnen til molekylsilen, men det er ikke fordelaktig å øke selektiviteten for olefinprodukter. I vårt forskningsarbeid har man funnet at hydrogenoverføringsevnen til overgangsmetall er tilsynelatende undertrykket i nærvær av fosforelement, og selektiviteten for olefin, særlig for etylen og propylen, er økt på grunn av dets dehydrogeneringsaktivitet. I forbindelse med den foreliggende oppfinnelse, på grunnlag av inn-føringen av fosfor og magnesium eller kalsium i pentasil-type zeolitten, er et overgangsmetall som Ni, Zn eller Cu derfor videre innført for å forbedre etylenutbyttet. Samtidig kan tilstedeværelsen av fosfor øke den hydrotermiske stabilitet av molekylsilen. Dette er et annet klart trekk ved den foreliggende oppfinnelse.
Den foreliggende oppfinnelse har således tilveiebragt en molekylsilholdig blanding hvorved de lavere karbonolefiner, særlig etylen og propylen dannet ved deri katalytiske pyrolyse-krakkingsreaksjon kan økes bemerkelsesverdig sammenlignet med teknikkens stand. I tillegg har den nevnte blanding en god hydrotermisk stabilitet.
ZSM-5 molekylsilen oppnådd ved syntese tilhører det ortorom-biske krystallsystem. Ved uorganisk ammonium-bytting, kan NH4ZSM-5 fremstilles derfra, og HZSM-5 oppnås etter kalsinering ved 500-600°C. I disse fremstillingsprosesser er den strukturelle symmetri av molekylsilen funnet å være fundamen-talt uforandret. Under en streng hydrotermisk behandling ved høy temperatur vil en forandring i struktursymmetrien til ZSM-5 molekylsilen forekomme, hvor det kritiske trekk er at toppen ved 28 = 24,4° i røntgendiffraksjons(XRD)mønsteret blir utvidet eller til og med spaltet. Denne forandring i struktursymmetri er samtidig med nedsettelsen av molekylsilens reaksjonsaktivitet i krakkingsreaksjonen. I eksemplene i henhold til oppfinnelsen og i sammenligningseksemplene, kan således den hydrotermiske stabilitet til aktive sentre bedømmes ved røntgendiffraksjons(XRD)mønster. Samtidig evalueres aktiviteten med mikropulsreaksjon ved anvendelse av tetradekan (nC14) som reaktant.
Molekylsilmaterialene som anvendes i eksemplene og sammenligningseksemplene i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse og deres egenskaper er angitt som følger: 1. ZSM-5A, produsert av Zhoucun Catalyst Plant of the Qilu Petrochemical Co., syntetisert med etylamin som organisk templat, deformet ("detemplated") ved kalsinering. Dets silika-til-alumina molforhold er 52,0, Na20 innholdet er 0,10 vekt% etter NH4<+> bytting. 2. ZSM-5B, produsert ved katalysatoranlegget i Changling Refinery, med et silika-til-alumina molforhold på 25,0 og et Na20 innhold på 0,10 vekt% etter NH4<+> bytting. 3. ZSM-5C, syntetisert i vårt laboratorium med et silika-til-alumina forhold på 19,0 og et Na20 innhold på 0,05 vekt% etter NH4<+> bytting.
I forbindelse med den foreliggende oppfinnelse blir de kjemiske sammensetninger av molekylsilene som anvendes i eksemplene og sammenligningseksemplene bestemt ved røntgen-fluorescens(XRF)spektrometri.
Ytterligere forklaring av oppfinnelsen er beskrevet i de etterfølgende eksempler.
ZSM-5 zeolitten med et lavere silika-til-alumina forhold anvendt i forbindelse med den foreliggende oppfinnelse ble syntetisert som følger: 24,6 g natrium-meta-aluminat ble oppløst i 667 g dekationisert vann, deretter ble 71,7 g H3P04 (85 vekt%) tilsatt med omrøring. Etter en homogen omrøring ble oppløsningen tilsatt til 643 g vannglass (Si02 28 vekt%, Na20 9, 0 vekt%) og blandingen ble omrørt i 4 timer, deretter ble 19,5 g ZSM-5 molekylsil (produsert av Zhoucun katalysatoranlegg, Si02/Al203 = 52,0) tilsatt som krystallkimer. Etter kontinuerlig om-røring i 2 timer ble blandingen overført til en autoklav av rustfritt stål, krystallisert under omrøring ved 175°C i 15 timer og deretter avkjølt til omgivelsestemperatur. Det krystalliserte produkt ble deretter utfiltrert, vasket og tørket ved 12 0°C og ZSM-5C prøven ble oppnådd. Den relative krystallinitet av prøven (sammenlignet med ZSM-5A) var 92% som gitt ved XRD analyse.
Denne prøven ble underkastet bytting under et vektforhold av molekylsil-til-ammoniumnitrat-til-dekationisert vann på 1:1:20 ved 90°C i 2 timer, deretter filtrert og vasket med vann, filterkaken ble igjen underkastet bytting under de samme betingelser og tørket ved 120°C. ZSM-5C prøven av ammonium-type ble oppnådd med et Na20 innhold på 0,05 vekt%.
Sammenligningseksempel 1
Dette sammenligningseksempel illustrerer effekten av ordinære HZSM-5 molekylsiler.
En moderat mengde av en NH4 + byttet ZSM-5A molekylsil ble inntatt for kalsinering i en keramisk beholder, deretter kalsinert i en muffelovn ved 550°C i 2 timer. Den oppnådde prøve ble pelletisert til partikler med størrelse 20-40 mesh. En moderat mengde av partikkelmolekylsilen ble innført i rørreaktoren av rustfritt stål, deretter aldret i en 100% dampatmosfære i 20 timer ved en temperatur på 800°C med dekationisert vann i en romhastighet på 8t_<1>. Under de samme hydrotermiske behandlingsbetingelser, ble de ammonium-byttede molekylsilprøver av ZSM-5B og 5C kalsinert og behandlet hydrotermisk ved høy temperatur. De oppnådde prøver ble betegnet henholdsvis DZSM-5A, DZSM-5B og DZSM-5C. Røntgen-dif f raks jonsanalyse og tetradekan (nC14) mikropulsreaktorevaluering ble utført for de ovennevnte tre aldrede prøver og resultatene er gitt i tabell 1. Betingelsene for mikropulsreaktorevaluering var at mengden molekylsil innført var 0,1 g, reaksjonstemperaturen var 480°C og N2 strømningshastigheten var 3 0 ml/min, idet pulstilførselen av nC14 var 0,5 /il.
Det kan observeres at etter behandling med damp med høy temperatur, har strukturen til de ordinære HZSM-5 molekylsiler forandret seg, da 26 = 24,4° toppene har blitt splittet til doble topper, og omdannelsen av nC14 er samtidig blitt nedsatt betydelig.
Sammenligningseksempel 2
Dette sammenligningseksempelet illustrerer effektene av ZSM-5 modifisert ved P og Mg elementer, som kjent innen teknikken.
19 g ZSM-5B molekylsilprøve (tørr basis) ble innført i en vandig oppløsning fremstilt ved å oppløse 1,9 g (NH4)2HP04 i 40 g dekationisert vann. Etter omrøring ved romtemperatur i 12 timer, ble blandingen tørket ved 12 0°C og kalsinert ved 550°C i 2 timer. Den oppnådde prøve ble igjen blandet med en annen vandig oppløsning fremstilt ved å oppløse 1,51 g Mg(CH3COO)2 - 4H20 i 40 g dekationisert vann. Etter omrøring ved romtemperatur i 12 timer ble blandingen tørket ved 120°C og kalsinert i 550°C i 2 timer. Denne prøve er angitt som D-2. XRF analyser viste at inneholdende av P205 og MgO var henholdsvis 5,0 vekt% og 1,4 vekt%.
I henhold til metoden beskrevet i sammenligningseksempel 1, ble D-2 prøven pelletisert, og aldret hydrotermisk ved 800°C i 4 timer i en 100% dampatmosfære. Resultatene fra XRD og nC14 mikropulsreaktorevaluering er angitt i tabell 2.
Sammenligningseksempel 3
19 g ZSM-5A molekylsilprøve (tørr basis) ble tilsatt til den vandige oppløsning fremstilt ved å oppløse 1,9 g (NH4)2HP04 i 40 g dekationisert vann, blandingen ble omrørt ved romtemperatur i omtrent 12 timer, deretter tørket ved 120°C og kalsinert ved 550°C i 2 timer.
Den oppnådde prøve ble videre blandet med en vandig oppløs-ning fremstilt ved å oppløse 0,43 g ZnCl2 i 40 g dekationisert vann. Blandingen ble omrørt ved romtemperatur i 12 timer, deretter tørket ved 120°C og kalsinert ved 550°C i 2 timér. Den oppnådde molekylsil betegnes D-3. XRF analyser viste at inneholdende av P205 og ZnO var henholdsvis 5,0 vekt% og 1,3 vekt%.
I henhold til metoden beskrevet i sammenligningseksempel l, blir den ovennevnte prøve D-3 pelletisert og aldret hydrotermisk ved 800°C i 4 timer i en 100% dampatmosfære. Resultatene fra XRD og nC14 mikropulsreaktorevaluering er angitt i tabell 2.
Eksempel 1
19 g ZSM-5B molekylsilprøve (tørr basis) ble tilsatt til en vandig oppløsning fremstilt ved å blande 1,62 g 85 vekt%
H3P04, 40 g dekationisert vann, 1,48 g MgCl2 - 6 H20 og 0,70 g Ni(N03)2 - 6 H20. Blandingen omrøres ved romtemperatur i 2 timer, tørkes deretter ved 120°C og kalsineres ved 550°C i 2 timer. Den oppnådde molekylsil betegnes ZEP-ll. I henhold til XRF analyser var innholdet av P205, MgO og NiO henholdsvis 4,9 vekt%, 1,4 vekt% og 0,86 vekt%. 1 overensstemmelse med metoden beskrevet i sammenligningseksempel 1 ble ZEP-ll prøven aldret under hydrotermiske betingelser med høy temperatur. Resultatene fra XRD og nC14 mikropulsreaktorevaluering er gitt i tabell 2.
Eksempel 2
19 g ZSM-5B molekylsilprøve (tørr basis) ble tilsatt til en vandig oppløsning fremstilt ved å blande 1,62 g 85 vekt% H3P04, 40 g dekationisert vann, 0,98 g MgCl2 - 6 H20 og 2,0 9 g Ni(N03)2 - 6 H20. Blandingen ble omrørt ved romtemperatur i
2 timer, deretter tørket ved 120°C og kalsinert ved 550°C i
2 timer. Den oppnådde molekylsilprøve ble betegnet som ZEP-12. XRF analyser viste at inneholdende av P205, MgO og NiO var henholdsvis 4,9 vekt%, 0,91 vekt% og 2,6 vekt%. 1 overensstemmelse med metoden beskrevet i sammenligningseksempel 1 ble den oppnådde ZEP-12 prøve aldret under hydrotermiske betingelser med høy temperatur. Resultatene av XRD og nC14 mikropulsreaktorevaluering er angitt i tabell 2.
Eksempel 3
19g ZSM-5B molekylsilprøve (tørr basis) ble tilsatt til en vandig oppløsning fremstilt ved å oppløse 1,62 g 85 vekt% H3P04, 1,48 g MgCl2 - 6 H20 og 0,33 g ZnCl2 i 40 g dekationisert vann. Blandingen ble omrørt ved romtemperatur i 2 timer, deretter tørket ved 120°C og kalsinert ved 550°C i 2 timer. Den oppnådde molekylsil ble betegnet som ZEP-13. XRF analyse viste at inneholdende av P205, MgO og ZnO var henholdsvis 4,9 vekt%, 1,4 vekt% og 0,94 vekt%.
I henhold til metoden beskrevet i sammenligningseksempel 1 ble den oppnådde ZEP-13 prøven aldret under hydrotermiske betingelser med høy temperatur. Resultatene fra XRD og nC14 mikropulsreaksjonsevaluering er angitt i tabell 2.
Eksempel 4
I9g ZSM-5C molekylsilprøve (tørr basis) ble tilsatt til en vandig oppløsning fremstilt ved å blande 1,62 g 85 vekt% H3P04, 40 g dekationisert vann, 1,00 g MgCl2 - 6 H20 og 0,65 g ZnCl2. Den oppnådde blanding ble omrørt ved romtemperatur i 2 timer, deretter tørket ved 120°C og kalsinert ved 650°C i 1 time. Den oppnådde molekylsil ble betegnet ZEP-14. XRF analyser viste at inneholdende av P205, MgO og ZnO var henholdsvis 4,9 vekt%, 0,94 vekt% og 1,9 vekt%. 1 henhold til metoden beskrevet i sammenligningseksempel l ble den oppnådde ZEP-14 prøven aldret under hydrotermiske betingelser med høy temperatur. Resultatene fra XRD og nC14 mikropulsreaksjonsevaluering er gitt i tabell 2.
Eksempel 5
19 g ZSM-5B molekylsilprøve (tørr basis) ble tilsatt til en vandig oppløsning fremstilt ved å blande 1,62 g 85 vekt% H3P04, 40 g dekationisert vann, 1,48 g MgCl2 - 6 H20 og 0,57 g Cu(N03)2 - 3 H20. Blandingen ble omrørt ved romtemperatur i 2 timer, deretter tørket ved 120°C og kalsinert ved 550°C i 2 timer. Den oppnådde molekylsil ble betegnet ZEP-15. XRF analyser viste at denne prøve inneholdt 4,9 vekt% P205, 1,4 vekt% MgO og 0,91 vekt% CuO.
I henhold til metoden beskrevet i sammenligningseksempel 1 ble ZEP-15 prøven som oppnådd aldret under hydrotermiske betingelser, med høy temperatur. Resultatene av XRD og nC14 mikropulsreaksjonsevaluering er angitt i tabell 2.
Eksempel 6
19 g ZSM-5C molekylsilprøve (tørr basis) ble tilsatt til en vandig oppløsning fremstilt ved å blande 1,62 g 85 vekt% H3P04, 40 g dekationisert vann, 0,53 g CaCl2 - 2 H20 og 1,15 g Cu(N03)2 - 3 H20. Den oppnådde blanding ble omrørt ved romtemperatur i 2 timer, deretter tørket ved 12 0°C og kalsinert ved 550°C i 2 timer. Den oppnådde molekylsil ble betegnet ZEP-16. XRF analyser viste at prøven inneholdt 4,9 vekt% P205, 1,0 vekt% CaO og 1,9 vekt% CuO.
I henhold til metoden beskrevet i sammenligningseksempel 1 ble den oppnådde ZEP-16 prøve aldret under hydrotermiske betingelser med høy temperatur. Resultatene av XRD og nC14 mikropulsreaksjonsevaluering er angitt i tabell 2.
Fra tabell 2 fremgår det at etter innføring av overgangs-metallene som Ni og Zn har molekylsilene opprettholdt en enkel topp ved 26 = 24,4° i XRD mønsteret og med høy om-dannelse av nC14.
Eksempel 7
Basert på et vektforhold molekylsil:alumina-sol (beregnet i Al203) :kaolin på-15:15:70 uttrykt i vekt (tørr basis) ble fem katalysatorer fremstilt ved den ordinære forstøvningstørke-metode ved anvendelse av D-2, D-3, ZEP-11, ZEP-13, ZEP-15 molekylsilprøver uten å være aldret som aktive komponenter. En kommersiell katalysator CHP-1 (inneholdende 20 vekt% HZSM-5 molekylsil produsert av Zhoucun Catalyst Plant, Qilu Petrochemical-Co.) for fremstilling av lavere karbonolefiner ble valgt som sammenligningskatalysator. De ovennevnte seks katalysatorer ble aldret ved 800°C med 100% dampatmosfære i 4 timer og ble evaluert ved mikroreaktor med en lett diesel-oljefraksjon som tilførsel og ved en reaktor med fluidisert stasjonært sjikt med VGO som tilførsel.
Resultatene fra mikroreaksjonsevaluering med lett dieselolje-fraksjon som tilførsel er gitt i tabell 3. Evalueringsbe-tingelsene var ved en reaksjonstemperatur på 52 0°C, et katalysator/olje-forhold på 3,2, en vektmessig romhastighet på 16 t"<1> og en katalysatortilført mengde på 5,0 g. Den lette olje hadde et kokepunktsområde fra 229~340°C.
Resultatene fra den katalytiske pyrolysereaksjon i en reaktor med fluidisert stasjonært sjikt er gitt i tabell 4. Evalu-eringsbetingelsene var som følger: reaksjonstemperatur 700°C, katalysator-til-olje-forhold 10, tilførsels-romhastighet på 10 t"<1> og et vann/olje-vektforhold på 80:20. Tilførselen som anvendes var en VGO fraksjon med et kokepunktsområde fra 346~546°C.
Fra tabell 3 og tabell 4 kan det sees at etylenutbyttet er bemerkelsesverdig økt ved innføring av overgangsmetaller Ni, Zn eller Cu i molekylsilene.
Claims (12)
1. Blanding inneholdende molekylsil av pentasil-type, karakterisert ved at den omfatter fra 85 til 98 vekt% pentasil-type zeolitt med et Si02/Al203 molart forhold fra 15 til 60, fra 1 til 10 vekt% fosfor (basert på P205), fra 0,3 til 5 vekt% Mg eller Ca (basert på dets oksyd), og fra 0,3 til 5 vekt% av et metall valgt fra Ni, Cu eller Zn (basert på dets oksyd).
2. Blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at den omfatter fra 88 til 95 vekt% pentasil-type zeolitt med et Si02/Al203 molart forhold fra 15 til 60, fra 2 til 8 vekt% fosfor (basert på P2Os), fra 0,5 til 3 vekt% Mg eller Ca (basert på dets oksyd), og fra 0,5 til 3 vekt% av et metall valgt fra Ni, Cu eller Zn (basert på dets oksyd).
3. Blanding som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at nevnte pentasil-type zeolitt er en molekylsil med en ZSM-5, ZSM-8 eller ZSM-11 strukturtype.
4. Blanding som angitt i krav 3,
karakterisert ved at nevnte pentasil-type zeolitt er en molekylsil med en ZSM-5 strukturtype.
5. Blanding som angitt i ett eller flere av de foregående krav,
karakterisert ved at nevnte pentasil-type zeolitt har et Si02 til Al203 molart forhold fra 15 til 40.
6. Fremgangsmåte for fremstilling av en blanding som angitt i krav 1,
karakterisert ved at den omfatter at en pentasil-type zeolitt først tilsettes til en vandig opp-løsning som inneholder en fosforholdig forbindelse, Mg- eller Ca-forbindelse og en Ni-, Cu- eller Zn-forbindelse, hvorpå blandingen blandes homogent og impregneres i omtrent 0,5 timer, idet den oppnådde blanding inneholder (på tørr basis) fra 85 til 98 vekt% pentasil-type molekylsiler, fra 1 til 10 vekt% fosfor (basert på P205) , fra 0,3 til 5 vekt% Mg eller Ca (basert på oksyd) og fra 0,3 til 5 vekt% av et metall valgt fra Ni, Cu eller Zn (basert på oksyd), hvorpå blandingen tørkes og kalsineres ved 450 til 650°C i 1 til 4 timer.
7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at komponentene i blandingen og mengdene derav er som angitt i ett eller flere av kravene 2 til 5.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at nevnte fosforholdige forbindelse er fosforsyre, hydrogenfosfat eller fosfat.
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 6 eller 8, karakterisert ved at nevnte fosforholdige forbindelse er fosforsyre.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 6 eller 7, karakterisert ved at nevnte Mg- eller Ca-forbindelse og/eller nevnte Ni-, Cu- eller Zn-forbindelse er nitratet eller kloridet derav.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at vann-til-faststoff vektforholdet av den nevnte blanding er (1 til 3):1.
12. Anvendelse av en molekylsilblanding som angitt i ett eller flere av kravene 1 til 5 for katalytisk krakking av hydrokarboner for fremstilling av etylen og propylen.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN97116445A CN1072032C (zh) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | 多产乙烯和丙烯的五元环分子筛组合物 |
| CN97116435A CN1072031C (zh) | 1997-09-17 | 1997-09-17 | 一种五元环分子筛组合物的制备方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO984332D0 NO984332D0 (no) | 1998-09-17 |
| NO984332L NO984332L (no) | 1999-03-18 |
| NO321464B1 true NO321464B1 (no) | 2006-05-15 |
Family
ID=25744360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19984332A NO321464B1 (no) | 1997-09-17 | 1998-09-17 | Blanding inneholdende en molekylsil av pentasil-type, og fremstilling og anvendelse derav |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6080698A (no) |
| EP (1) | EP0903178B2 (no) |
| JP (1) | JP3741548B2 (no) |
| DE (1) | DE69819989T3 (no) |
| NO (1) | NO321464B1 (no) |
Families Citing this family (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004167306A (ja) * | 2002-11-18 | 2004-06-17 | Ict:Kk | 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 |
| ES2209656B2 (es) * | 2002-12-13 | 2005-06-16 | Celaya Emparanza Y Galdos, S.A. (Cegasa) | Un elemento electroquimico o pila y un catodo para el mismo. |
| TWI259106B (en) * | 2003-06-30 | 2006-08-01 | China Petrochemical Technology | Catalyst conversion process for increasing yield of light olefins |
| US7084318B2 (en) * | 2003-08-01 | 2006-08-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
| US7060864B2 (en) * | 2003-09-30 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
| CN1257769C (zh) * | 2003-10-31 | 2006-05-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含磷和金属组分的mfi结构分子筛及其应用 |
| US7060644B2 (en) * | 2004-01-08 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Aromatic alkylation catalyst and method |
| US6943131B1 (en) * | 2004-03-02 | 2005-09-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Selective zeolite catalyst modification |
| EP1762299B1 (en) * | 2004-03-31 | 2018-05-30 | China Petroleum & Chemical Corporation | A catalyst containing zeolite for hydrocarbon converting and preparation thereof, and a hydrocarbon oil converting method using said catalyst |
| US20050227853A1 (en) * | 2004-04-02 | 2005-10-13 | Ranjit Kumar | Catalyst compositions comprising metal phosphate bound zeolite and methods of using same to catalytically crack hydrocarbons |
| US7285511B2 (en) * | 2004-04-23 | 2007-10-23 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying zeolite catalyst |
| US7399727B2 (en) * | 2004-04-23 | 2008-07-15 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method |
| WO2005123251A1 (en) * | 2004-06-09 | 2005-12-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Fluoride-modified zeolite catalyst and method |
| US7615143B2 (en) * | 2004-07-30 | 2009-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrothermally stable catalyst and its use in catalytic cracking |
| CN100478420C (zh) * | 2004-09-15 | 2009-04-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂化助剂及其制备方法 |
| US7304194B2 (en) * | 2005-05-05 | 2007-12-04 | Saudi Basic Industries Corporation | Hydrothermal treatment of phosphorus-modified zeolite catalysts |
| KR100598988B1 (ko) * | 2005-05-18 | 2006-07-12 | 주식회사 하이닉스반도체 | 오버레이 버니어 및 이를 이용한 반도체소자의 제조방법 |
| CN100425534C (zh) * | 2005-05-31 | 2008-10-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性β沸石 |
| CN101213269B (zh) * | 2005-06-29 | 2012-01-25 | 格雷斯公司 | 在流化催化装置中用于轻质烯烃的五元环高硅沸石催化剂 |
| US7368410B2 (en) * | 2005-08-03 | 2008-05-06 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method of preparing and use of zeolite catalyst |
| CN100400161C (zh) * | 2005-09-16 | 2008-07-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于催化裂解制取低碳烯烃的改性分子筛 |
| US8003258B2 (en) * | 2006-01-19 | 2011-08-23 | The Gillette Company | Alkaline cell with improved anode |
| CN101134913B (zh) * | 2006-08-31 | 2011-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃类催化转化方法 |
| CN101134172B (zh) * | 2006-08-31 | 2010-10-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃类转化催化剂 |
| CO5930068A1 (es) * | 2006-12-06 | 2008-06-27 | Ecopetrol Sa | Proceso de produccion de trampas de vanadio por impregnacion y trampa de vanadio producida por dicho proceso |
| BRPI0815417A8 (pt) * | 2007-08-13 | 2018-10-30 | Agency Science Tech & Res | composição de catalisador modificada para conversão de álcool em alceno |
| EP2082801A1 (en) * | 2008-01-25 | 2009-07-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for obtaining modified molecular sieves |
| KR100979580B1 (ko) | 2008-02-05 | 2010-09-01 | 에스케이에너지 주식회사 | 경질올레핀 생산용 탄화수소 접촉 분해 촉매 및 그제조방법 |
| US8846559B2 (en) * | 2008-11-03 | 2014-09-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Stable shape-selective catalyst for aromatic alkylation and methods of using and preparing |
| BRPI0805207B1 (pt) * | 2008-11-25 | 2019-11-12 | Petroleo Brasileiro Sa Petrobras | processo de craqueamento catalítico de uma corrente de hidrocarbonetos para maximização de olefinas leves |
| US8062987B2 (en) | 2009-10-05 | 2011-11-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation |
| CN102050462B (zh) * | 2009-10-30 | 2012-10-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种提高水热稳定性的双组元改性分子筛及制备方法 |
| CN101905118B (zh) * | 2010-06-29 | 2012-07-11 | 北京化工大学 | 一种高效催化裂化烟气硫转移剂活性组元的制备方法 |
| RU2442650C1 (ru) * | 2010-08-11 | 2012-02-20 | Учреждение Российской Академии Наук Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимического Синтеза Им. А.В. Топчиева Ран (Инхс Ран) | Катализатор, способ его приготовления и способ получения смеси углеводородов с низким содержанием ароматических соединений |
| US9181146B2 (en) | 2010-12-10 | 2015-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes and light olefins |
| CN103055919B (zh) * | 2011-10-18 | 2015-08-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种蒸汽裂解制丙烯的规整结构催化剂 |
| CN103055916B (zh) * | 2011-10-21 | 2015-06-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂化催化剂的制备方法 |
| US9181147B2 (en) | 2012-05-07 | 2015-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes and light olefins |
| US8937205B2 (en) | 2012-05-07 | 2015-01-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes |
| US8921633B2 (en) | 2012-05-07 | 2014-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes and light olefins |
| US9278342B2 (en) | 2012-07-02 | 2016-03-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying a phosphorus-containing zeolite catalyst |
| CN102989501A (zh) * | 2012-12-11 | 2013-03-27 | 神华集团有限责任公司 | H-zsm-5分子筛催化剂制备方法及制得的催化剂 |
| CN105073687B (zh) * | 2013-03-29 | 2017-04-12 | 日本碍子株式会社 | 磷酸铝‑金属氧化物接合体及其制造方法 |
| CN103301875B (zh) * | 2013-06-14 | 2015-10-28 | 华东师范大学 | 一种mfi型硅铝分子筛/铝纤维复合材料及其制备方法和应用 |
| CN104556120B (zh) * | 2013-10-22 | 2017-01-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种金属改性y型分子筛的制备方法 |
| CN104549442B (zh) * | 2013-10-28 | 2017-04-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 醋酸乙烯催化剂和由醋酸亚乙酯合成醋酸乙烯的方法 |
| CN105013525B (zh) * | 2014-04-24 | 2017-10-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种提高低碳烯烃浓度的催化裂化助剂及其制备方法 |
| US10815432B2 (en) * | 2015-09-22 | 2020-10-27 | Hindustan Petroleum Corporation Limited | Additive and a catalyst composition comprising the additive for FCC process |
| CN105618127B (zh) * | 2016-02-02 | 2018-01-05 | 北京化工大学 | 一种钼纳米颗粒高分散于分子筛结晶内部的催化剂及其制备方法与应用 |
| CN114073978B (zh) * | 2020-08-10 | 2023-06-30 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种金属改性zsm-5分子筛及其制备方法和应用 |
| CN114715911B (zh) * | 2021-01-05 | 2024-03-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 含磷和金属的多级孔zsm-5分子筛及其制备方法 |
| JP2024506852A (ja) * | 2021-02-01 | 2024-02-15 | ビーエーエスエフ コーポレーション | Ｙｎｕ－５ゼオライト、それの調製方法、及び使用方法 |
| JP2022134963A (ja) * | 2021-03-04 | 2022-09-15 | 千代田化工建設株式会社 | 複合体触媒、複合体触媒の製造方法および低級オレフィンの製造方法 |
| CN115518678B (zh) * | 2021-06-24 | 2023-11-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种轻烃催化裂解催化剂及其制备方法与应用 |
| US11680210B2 (en) * | 2021-11-04 | 2023-06-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Catalytic cracking of glyceride oils with deactivated phosphorus-containing ZSM-5 light olefins additives |
| CN114192184B (zh) * | 2021-12-31 | 2023-08-11 | 新疆理工学院 | 一种裂解催化剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1334243A (en) * | 1969-10-10 | 1973-10-17 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite and method of preparing the same |
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| US4137195A (en) * | 1976-10-21 | 1979-01-30 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for disproportionation of toluene |
| EP0030811B2 (en) * | 1979-12-07 | 1988-03-30 | The British Petroleum Company p.l.c. | Process for the production of crystalline aluminosilicates and their use as catalysts and catalyst supports |
| DE3165804D1 (en) * | 1980-05-19 | 1984-10-11 | Mobil Oil Corp | Shape selective reactions with zeolite catalyst modified with iron and/or cobalt |
| US4365104A (en) * | 1981-06-26 | 1982-12-21 | Mobil Oil Corporation | Para-selective zeolite catalysts treated with sulfur compounds |
| CA1182800A (en) * | 1981-06-26 | 1985-02-19 | Warren W. Kaeding | Treatment of zeolite catalysts to enhance para- selectivity |
| US4581215A (en) * | 1981-06-26 | 1986-04-08 | Mobil Oil Corporation | Para-selective zeolite catalysts treated with halogen compounds |
| EP0111748B1 (de) * | 1982-11-16 | 1987-03-25 | Hoechst Aktiengesellschaft | Aluminiumsilikate mit Zeolithstruktur und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US4548914A (en) * | 1983-08-26 | 1985-10-22 | Mobil Oil Corporation | Zeolite catalysts of improved activity and para-selectivity |
| CN85100463B (zh) * | 1985-04-03 | 1988-06-01 | 南开大学 | ″直接法″合成zsm-5分子筛 |
| JPH0729943B2 (ja) * | 1988-03-09 | 1995-04-05 | 日本石油化学株式会社 | ｐ−イソブチルエチルベンゼンを選択的に製造する方法 |
| DE3913163A1 (de) * | 1989-04-21 | 1990-10-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von benzylmethylethern |
| CN1027632C (zh) * | 1990-07-23 | 1995-02-15 | 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 | 含稀土五元环结构高硅沸石的制备方法 |
| JPH0622105A (ja) † | 1992-07-03 | 1994-01-28 | Konica Corp | 画像形成装置 |
| CN1030326C (zh) * | 1992-08-27 | 1995-11-22 | 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 | 石油烃的催化热裂解方法 |
| JPH06157359A (ja) * | 1992-11-24 | 1994-06-03 | Cosmo Sogo Kenkyusho:Kk | 低級炭化水素の低重合方法 |
| JP3278510B2 (ja) † | 1993-11-25 | 2002-04-30 | 出光興産株式会社 | 排ガス浄化用触媒およびその製造方法 |
-
1998
- 1998-09-17 DE DE69819989T patent/DE69819989T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-17 NO NO19984332A patent/NO321464B1/no not_active IP Right Cessation
- 1998-09-17 JP JP26370398A patent/JP3741548B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-17 EP EP98307583A patent/EP0903178B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-17 US US09/154,581 patent/US6080698A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0903178B2 (en) | 2012-05-30 |
| NO984332L (no) | 1999-03-18 |
| DE69819989T2 (de) | 2004-09-02 |
| DE69819989T3 (de) | 2012-10-04 |
| EP0903178B1 (en) | 2003-11-26 |
| JPH11157831A (ja) | 1999-06-15 |
| NO984332D0 (no) | 1998-09-17 |
| DE69819989D1 (de) | 2004-01-08 |
| US6080698A (en) | 2000-06-27 |
| EP0903178A1 (en) | 1999-03-24 |
| JP3741548B2 (ja) | 2006-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO321464B1 (no) | Blanding inneholdende en molekylsil av pentasil-type, og fremstilling og anvendelse derav | |
| US5951963A (en) | Phosphorous containing zeolite having MFI type structure | |
| JP5065257B2 (ja) | 改質ゼオライトβ | |
| RU2409422C2 (ru) | Катализатор конверсии углеводородов | |
| RU2494809C2 (ru) | Катализатор для каталитического крекинга углеводорода, который применяют при получении легкого олефина, и способ его получения | |
| CA2527071C (en) | In-situ zsm-5 synthesis | |
| CA2562905C (en) | Uzm-8 and uzm-8hs crystalline aluminosilicate zeolitic compositions and processes using the compositions | |
| BRPI0621983B1 (pt) | processo para a conversão catalítica de hidrocarbonetos | |
| NZ199431A (en) | Aluminosilicates and catalysts therefrom | |
| BRPI0509507B1 (pt) | catalisador de conversão de hidrocarbonetos contendo zeólito, o processo de preparação dos mesmos, e um processo para converter óleos hidrocarbonados com o catalisador | |
| US20150165428A1 (en) | Catalytic cracking catalyst for high-efficiency conversion of heavy oil and preparation method thereof | |
| JP2769044B2 (ja) | 接触分解方法 | |
| WO2005042404A1 (fr) | Tamis moleculaire a structure mfi contenant des composants phosphores et metalliques, procede de preparation et d'utilisation de ce dernier | |
| JP5588973B2 (ja) | 結晶質メタロシリケートの製造方法 | |
| JP4996783B2 (ja) | 燐含有ゼオライトｉｍ−５、触媒組成物、その調製法および接触クラッキングにおけるその使用法 | |
| US6007698A (en) | Process for cracking hydrocarbon feeds using a catalyst comprising an IM-5 zeolite which is optionally dealuminated | |
| CA2067630A1 (en) | Method of synthesizing zeolite beta | |
| US6969692B2 (en) | Process for the preparation of doped pentasil-type zeolites using a doped reactant | |
| CA2496898C (en) | Process for the preparation of doped pentasil-type zeolites using a doped reactant | |
| AU650358B2 (en) | Zeolite-type material | |
| US5238675A (en) | Gallium zeolites | |
| WO2022155523A1 (en) | Pseudo solid state crystallization of zeolites and uses therein |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |