JP2004167306A - 排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 - Google Patents

排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法 Download PDF

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Abstract

【課題】酸素を多く含む排ガスの浄化する際に、耐久後にも優れたＮＯｘ浄化性能を有する触媒およびその浄化方法を提供する。
【解決手段】酸化銅とＺＳＭ−５および／またはゼオライトβを含み、さらにマグネシウム、カルシウム、銀よりなる群から選択された少なくとも一種の元素の酸化物が添加されている排ガス浄化用触媒およびかかる触媒を用いた浄化方法。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、排ガス浄化用触媒及びその触媒を用いる浄化方法に関する。さらに詳細には、本発明は排ガス中に含まれる有害成分のうち、特にＮＯｘ（窒素酸化物）を分解低減しうる排ガス浄化用触媒およびその浄化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
大気中のＮＯｘは、光化学スモッグや酸性雨の原因となる。そのため、ＮＯｘ発生源の一つであるガソリンエンジンやディーゼルエンジンなどの内燃機関を備えた自動車などの移動発生源からのＮＯｘの排出が社会的な問題となっており、今後、ＮＯｘの排出量に関して法規制を厳しくする方向で検討が進められている。そこで、排ガス浄化用触媒の開発の研究が注目されている。
【０００３】
従来、ガソリンエンジンの排ガスを低減しうる触媒としては、ＮＯｘ、未燃焼炭化水素および一酸化炭素を同時に低減しうる触媒、いわゆる三元触媒が用いられている。上記三元触媒は、通常のガソリンエンジンに用いた場合には、排ガス中に酸素がほとんど含まれていないので、未燃焼炭化水素や一酸化炭素によってＮＯｘを効率よく還元し、低減することが可能である。
【０００４】
しかし、ディーゼルエンジンの排ガスは、そのエンジン特性から酸素が大幅に過剰であり、また量的にＮＯｘと比較して還元剤となる炭化水素や一酸化炭素など含有量が少ない。このため、通常の三元触媒は、ディーゼルエンジンの排ガスの処理に用いた場合には、ＮＯｘをほとんど低減することができないのが現状である。
【０００５】
さらに、ディーゼルエンジンの排ガスは、カーボン、可燃性有機物質（ＳＯＦ：Ｓｏｌｕｂｌｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｆｒａｃｔｉｏｎ）、硫酸塩などからなる微粒子物質の排出量が多く、法規制の対象となっている。このため、ディーゼルエンジンの排ガスの処理に用いられる場合には、微粒子物質を低減することも必要であるが、通常の三元触媒ではほとんど低減することができない。
【０００６】
また、近年、燃費改善の目的でリーンバーンガソリンエンジンや筒内噴射方式のガソリンエンジンが開発されているが、これらのエンジンは希薄燃焼を行うため排ガス中の酸素濃度が非常に高い。このため、通常の三元触媒は、これらのエンジンの排ガス処理に用いた場合にも、ＮＯｘの浄化が困難である。
【０００７】
そこで、ディーゼルエンジンの排ガスやリーンバーンエンジンガソリンエンジンの排ガスのような、酸素を多く含む排ガス中のＮＯｘを除去するのに有効な排ガス浄化用触媒として、銅をゼオライトなどの多孔質担体に担持させてなる触媒が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、上記触媒は、耐熱性に劣り、ＮＯｘ浄化性能が劣化されやすいという問題を有している。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６３−１００９１９号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、ディーゼルエンジンの排ガスのような、酸素を多く含む排ガス中のＮＯｘを効率的に除去できる排ガス浄化用触媒および排ガス浄化方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本願発明者等は、上記目的を達成すべく、排ガス浄化用触媒について鋭意検討した結果、酸化銅とＺＳＭ−５及び／又はゼオライトβを含む、さらにマグネシウム、カルシウム、銀よりなる群から選択された少なくとも１種の元素の酸化物を含む排ガス浄化用触媒が、上記従来の排ガス浄化用触媒と比較して優れた性能を備えていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の触媒は、酸化銅とＺＳＭ−５および／またはゼオライトβを含み、さらにマグネシウム、カルシウム、銀よりなる群から選択された少なくとも一種の元素の酸化物を含んでいる。ＺＳＭ−５および／またはゼオライトβとしては、ＺＳＭ−５ゼオライト単独、ゼオライトβ単独、ＺＳＭ−５ゼオライトとゼオライトβの混合物の形態が挙げられる。ＺＳＭ−５ゼオライトとゼオライトβとの混合比率は特に限定されるものではないが、通常、１：１〜１０：１の範囲が好ましい。なお、ＺＳＭ−５ゼオライトとゼオライトβの混合物の場合には、ゼオライトβの代わりにγ−アルミナ、δ−アルミナ、η−アルミナ、θ−アルミナなどの活性アルミナ；α−アルミナ、チタニア、シリカ、シルコニア、ガリアなどの耐火性無機酸化物；チャバザイト、エリオナイト、モルデナイト、クリノプチロライト、ホージャサイト、Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、オメガ型ゼオライトなどのＺＳＭ−５、ゼオライトβを除いたゼオライト；シリカ−アルミナ、アルミナ−チタニア、アルミナ−ジルコニア、チタニア−ジルコニアなどを単独でもしくは組合わせて用いてもよい。
【００１２】
ＺＳＭ−５ゼオライトのシリカ／アルミナ比（モル）は、１０〜２００の範囲が好ましく、さらには２０〜９０の範囲が好ましい。
【００１３】
ゼオライトβのシリカ／アルミナ比（モル）は、１０〜２００の範囲が好ましく、さらに好ましくは２０〜９０の範囲である。
【００１４】
本発明の触媒には、マグネシウム、カルシウム、銀よりな群から選択された少なくとも１種の酸化物が含まれている。なかでも、酸化マグネシウムが好ましい。酸化マグネシウムを含む場合には、含硫黄燃料を用いるディーゼルエンジンからの排ガス処理において、ＮＯｘの浄化性能が優れるともに、ＳＯ２の酸化を抑制するからである。ＳＯ２の酸化によって多量の硫酸塩類が生成し、微粒子物質の排出量が増大するが、ＳＯ２の酸化を抑制することにより、微粒子物質の排出量を低減することができるからである。
【００１５】
本発明の触媒において、酸化銅と前記ゼオライトとの比率は、３〜１４（酸化銅として）：５０〜５００（質量）の範囲が好ましい。さらに、酸化銅１質量部に対し、前記元素を１〜２００質量部、さらに好ましくは５〜４０質量部を用いることが好ましい。
【００１６】
本発明の触媒は、耐火性三次元構造体に担持されていることが好ましい。耐火性三次元構造体としては、通常、セラミックハニカム担体と称されるものが使用でき、特に、コージェライト、ムライト、α−アルミナ、ジルコニア、チタニア、リン酸チタン、アルミニウムチタネート、アルミノシリケート、マグネシウムシリケートなどを材料とするハニカム担体が好ましく、なかでもコージェライト質のものが好ましい。そのほか、ステンレス鋼、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金などの酸化抵抗性の耐熱性金属を用いて一体構造体としたものも使用できる。該構造体への担持量としては、該構造体１リットル当り、通常、５０〜５００ｇ、好ましくは１００〜３００ｇの範囲が望ましい。
【００１７】
つぎに、この触媒の製造方法について説明する。
【００１８】
本発明の触媒には、酸化銅とＺＳＭ−５および／またはゼオライトβが含まれる。酸化銅はＺＳＭ−５および／またはゼオライトβに担持させることが好ましい。担持方法は浸漬法、含浸法等の公知方法を採用できる。含浸法を例にとって説明する。銅としては、可溶性の塩、例えば、酢酸銅、硝酸銅、硫酸銅などを用いる。ゼオライトとしては、ＺＳＭ−５とβ型の混合ゼオライトを用いる場合、粉末状ゼオライトが好ましい。粉末状でない場合には、使用前に粉砕し、平均粒子径が１５０μｍ以下、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲とすることが望ましい。
【００１９】
具体的には、例えば硝酸銅を予め溶解した水溶液にＺＳＭ−５およびβ型の混合ゼオライトの粉末を投入して、充分に混合する。また、硝酸銅は、ＺＳＭ−５またはβ型のいずれか一方、あるいはＺＳＭ−５の一部またはβ型の一部のみと混合してもよい。混合の際に用いる水溶液の量は使用するゼオライト粉末の吸水量を基準とし、さらに混合器などの大きさを考慮してゼオライト粉末が満遍なく浸る余分の水を加えた量とする。混合後、乾燥し、例えば、１００〜１５０℃で１０〜２０時間、さらに空気中で焼成する、例えば、４００〜８００℃で１〜３時間。得られた銅担持ゼオライトは、そのまま或いは必要により粉砕して次の工程で用いる。
【００２０】
銅担持ゼオライト粉末、前記元素はシリカなどのバインダーととも、ボールミルなどの湿式粉砕装置を用いて粉砕し、スラリー化して耐火性三次元構造体に担持する。マグネシウム源としては硝酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム；カルシウム源としては硝酸カルシウム、酸化カルシウム、炭酸カルシウム；銀源としては硝酸銀を例示することができる。担持後、乾燥し、例えば、１００〜１５０℃で１０分〜１時間、さらに必要により空気中で焼成する、例えば、４００〜８００℃で１〜３時間。上記の元素は、上記の銅担持ゼオライトを得るための湿式粉砕の際に同時に粉砕して担持してもよいし、銅担持ゼオライト粉末を該構造体に担持したのち、水溶液などの液状として含浸してもよい。
【００２１】
このようにして得られた触媒は、酸素を多く含む排ガスの浄化に有効である。ここで、酸素を多く含むとは、排ガス中に含まれる一酸化炭素、炭化水素などの可燃性物質を完全に酸化して水と二酸化炭素に転化するのに必要な酸素量よりも過剰の酸素が含まれる状態を意味する。特に含硫黄燃料を用いるディーゼルエンジンからの窒素酸化物を含む排ガスの浄化に効果的である。含まれる硫黄の量は、燃料である軽油の質量１００に対し、通常、０．００１〜０．５質量％の範囲、好ましくは０．００１〜０．０５質量％の範囲ものが望ましい。排ガス中に炭化水素などの還元剤が少ない場合にはＮＯｘが十分に還元されないので、炭化水素源を添加する必要があるが、ディーゼルエンジンの燃料である軽油を排ガス中に添加することが好ましい。軽油を触媒の上流側で排ガス中に添加する方法は、排ガス中に滴下する方法、排ガス中に噴霧する方法など公知の方法を採用することができる。その際、ＮＯｘを十分に還元するとともに、添加した軽油が未処理の有害成分として排出されないように、排ガス中の炭化水素と窒素酸化物のモル比（炭化水素／窒素酸化物）を、通常、０．５〜３０、好ましくは１〜２０の範囲とすることが望ましい。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明の実施例により具体的に説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。
【００２３】
（排ガス浄化性能の試験方法）
内燃機関として過流室式ディーゼルエンジン（４気筒、３１００ｃｃ）を用い、内燃機関の燃料として硫黄含有量が０．０５質量％である軽油を用いる。
【００２４】
最初に、排ガス浄化用触媒を、上記ディーゼルエンジンに接続された排ガス管内に取り付け、エンジン回転数２６００ｒｐｍ前負荷、排ガス浄化用触媒の上流側端部の温度（以下、触媒入口温度と称する）５００℃の条件下で、１時間、排ガスを流通させた。
【００２５】
次に、トルクを設定して、エンジン回転数２２００ｒｐｍ、触媒入口温度５００℃となるように排ガスを流通させた。なお、ＮＯｘの還元剤となる軽油８．５ｍｌ／ｍｉｎを、排ガス中のＨＣ／ＮＯｘ比が５となるように、排ガス浄化用触媒より上流側の位置で排ガス管に注入した。
【００２６】
触媒入口温度が５００℃で十分安定した後、軽油が添加される前の排ガス中のＮＯｘ、炭化水素、一酸化炭素、ＳＯ２の濃度（モル）を連続式ガス分析計で測定した。すなわち、ＮＯｘは化学発光分析計（ＣＬＤ）で、炭化水素は水素炎イオン化学分析計（ＦＩＤ）で、一酸化炭素およびＳＯ２は非分散形赤外線分析計（ＮＤＩＲ）で、それぞれ測定した。その結果、軽油が添加される前の排ガスの組成は、ＮＯｘ３２０ｐｐｍ、炭化水素６０ｐｐｍ、一酸化炭素１８０ｐｐｍ、ＳＯ２１５ｐｐｍであった。
【００２７】
このようにして得られた各成分の軽油が添加される前の含有量と、各成分が触媒と接触した後の含有量とを元にして、各成分の浄化率（転化率）、すなわちＮＯｘ浄化率、ＳＯ２転化率を求めた。
【００２８】
（実施例１）
耐火性無機酸化物としてＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）粉末３０５ｇおよびゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）粉末１１３ｇを、硝酸銅８４ｇを含有する水溶液に投入し、十分混合した後、１２０℃で１３時間乾燥し、さらに５００℃で１時間焼成した。これにより、触媒成分を分散担持したゼオライト粉末を得た。
【００２９】
次に、得られたゼオライト粉末と硝酸マグネシウム２５．０ｇおよびシリカゾル（日産化学製スノーテックス）４７３ｇを湿式粉砕してスラリー化した。そして得られたスラリーに、耐火性担体としてのコージェライトからなるオープンフロータイプのハニカム担体を浸漬した。上記ハニカム担体は、直径５３φｘ長さ１２７ｍｍ（０．２８Ｌ）の円筒状であり、横断面１平方インチ当り約４００個のガス流通セルを有していた。
【００３０】
続いて、スラリーを浸漬したハニカム担体を余分なスラリーを除去した後、１５０℃で３０分乾燥し、次いで５００℃で１時間焼成した。これにより、排ガス浄化用触媒を得た。
【００３１】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）７０ｇ、ゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）２５ｇ、酸化マグネシウム１．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００３２】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００３３】
（実施例２）
硝酸マグネシウム２５．０ｇの代わりに硝酸マグネシウム２５０．０ｇ用いる以外は、実施例１と同様にして、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００３４】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）７０ｇ、ゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）２５ｇ、酸化マグネシウム１０．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００３５】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００３６】
（実施例３）
硝酸マグネシウム２５．０ｇの代わりに硝酸マグネシウム７５．０ｇ用いる以外は、実施例１と同様にして、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００３７】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）７０ｇ、ゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）２５ｇ、酸化マグネシウム３．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００３８】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００３９】
（実施例４）
硝酸マグネシウム２５．０ｇの代わりに酸化マグネシウム１１．７ｇ用いる以外は、実施例１と同様にして、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００４０】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）７０ｇ、ゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）２５ｇ、酸化マグネシウム３．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００４１】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４２】
（実施例５）
硝酸マグネシウム２５．０ｇの代わりに酢酸マグネシウム３１．７ｇ用いる以外は、実施例１と同様にして、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００４３】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）７０ｇ、ゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）２５ｇ、酸化マグネシウム３．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００４４】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４５】
（実施例６）
ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）粉末３０５ｇおよびゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）粉末１１３ｇの代わりにＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）粉末４１４ｇ用いる以外は、実施例３と同様にして、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００４６】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）９５ｇ、酸化マグネシウム３．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００４７】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００４８】
（実施例７）
耐火性無機酸化物としてＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）粉末３０５ｇおよびゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）粉末１１３ｇを、硝酸銅８４ｇおよび硝酸マグネシウム７５．０ｇを含有する水溶液に投入し、十分混合した後、１２０℃で１３時間乾燥し、さらに５００℃で１時間焼成した。これにより、触媒成分を分散担持したゼオライト粉末を得た。
上記以外は、実施例１と同様にして、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００４９】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）７０ｇ、ゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）２５ｇ、酸化マグネシウム３．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００５０】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００５１】
（実施例８）
硝酸マグネシウム７５．０ｇの代わりに酸化マグネシウム１１．７ｇ用いる以外は、実施例７と同様にして、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００５２】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）７０ｇ、ゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）２５ｇ、酸化マグネシウム３．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００５３】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００５４】
（実施例９）
硝酸マグネシウム７５．０ｇの代わりに酢酸マグネシウム３１．７ｇ用いる以外は、実施例７と同様にして、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００５５】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）７０ｇ、ゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）２５ｇ、酸化マグネシウム３．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００５６】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００５７】
（実施例１０）
硝酸マグネシウム２５．０ｇの代わりに硝酸カルシウム４９．６ｇ用いる以外は、実施例１と同様にして、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００５８】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）９５ｇ、酸化カルシウム３．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００５９】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００６０】
（実施例１１）
下層の触媒調製は、実施例１と同様に行った。
【００６１】
次に、得られた銅−ゼオライトの上層に硝酸銀を物理吸着して、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００６２】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）７０ｇ、ゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）２５ｇ、酸化銀１．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００６３】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００６４】
（実施例１２）
下層の触媒調製は、実施例１と同様に行った。
【００６５】
次に、得られた銅−ゼオライトの上層に硝酸銀を物理吸着して、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００６６】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）７０ｇ、ゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）２５ｇ、酸化銀３．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００６７】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００６８】
（実施例１３）
下層の触媒調製は、実施例１と同様に行った。
【００６９】
次に、得られた銅−ゼオライトの上層に硝酸銀を物理吸着して、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００７０】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、ＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）７０ｇ、ゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）２５ｇ、酸化銀５．０ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００７１】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００７２】
（比較例１）
耐火性無機酸化物としてＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）粉末３０５ｇおよびゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）粉末１１３ｇの代わりにＬ型ゼオライト３７６ｇを用いる以外は、実施例１と同様に、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００７３】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、Ｌ型ゼオライト９５ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００７４】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００７５】
（比較例２）
耐火性無機酸化物としてＺＳＭ−５ゼオライト（シリカ／アルミナ＝２８）粉末３０５ｇおよびゼオライトβ（シリカ／アルミナ＝８０）粉末１１３ｇの代わりにＹ型ゼオライト３７６ｇを用いる以外は、実施例１と同様に、排ガス浄化用触媒を調製した。
【００７６】
得られた排ガス浄化触媒は、担体１リットルに対して、酸化銅（ＣｕＯ）７．０ｇ、Ｙ型ゼオライト９５ｇ、シリカ（ＳｉＯ２）２５ｇが担持されていた。これらの担持量を、表１に示す。
【００７７】
また、得られた排ガス浄化触媒について、５００℃における各成分の浄化率（転化率）を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００７８】
【表１】
Figure 2004167306
【００７９】
【表２】
Figure 2004167306
【００８０】
従来技術の触媒と比較して、本発明の触媒はＮＯｘの浄化率に優れている。さらに、実施例７および８の触媒は、ＳＯ２の転化率が従来と同程度にも拘わらず、ＮＯｘ浄化率が優れている。
【００８１】
【発明の効果】
本発明によれば、従来の触媒と比較して、ＮＯｘの浄化率に優れた触媒およびその触媒を用いた浄化方法を提供できる。

Claims (6)

  1. 酸化銅とＺＳＭ−５および／またはゼオライトβを含み、さらにマグネシウム、カルシウム、銀よりなる群から選択された少なくとも一種の元素の酸化物が添加されていることを特徴とする排ガス浄化用触媒。
  2. 前記酸化銅と前記元素との質量比は、酸化銅１質量部に対し、前記元素が０．１〜１質量部の範囲であることを特徴とする請求項１記載の触媒。
  3. 前記酸化銅がＺＳＭ−５およびゼオライトβの少なくとも一方に担持されてなることを特徴とする請求項１または請求項２記載の触媒。
  4. 耐火性三次元構造体１リットル当り、該酸化銅を３．０〜１４．０ｇおよび該ＺＳＭ−５および／またはゼオライトβを５０〜５００ｇ担持してなることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の触媒。
  5. 請求項１ないし４のいずれか１項に記載の排ガス浄化用触媒に対し、排ガス中の炭化水素と窒素酸化物のモル比（炭化水素／窒素酸化物）が１〜２０である排ガスを接触させることを特徴とする排ガス浄化方法。
  6. 前記排ガスはディーゼルエンジンからのものであることを特徴とする請求項５記載の方法。
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EP03772854.0A EP1570903B1 (en) 2002-11-18 2003-11-18 EXHAUST GAS PURIFYING CATALYST, METHOD FOR PURIFYING EXHAUST GAS and use of catalyst component for suppressing oxidation of sulphur dioxide in exhaust gases
US10/535,511 US7396793B2 (en) 2002-11-18 2003-11-18 Exhaust gas purifying catalyst and process for purifying exhaust gas
CN2009101747815A CN101664641B (zh) 2002-11-18 2003-11-18 废气净化方法
CNA2003801035277A CN1711134A (zh) 2002-11-18 2003-11-18 废气净化用催化剂与废气净化方法
CA002506468A CA2506468C (en) 2002-11-18 2003-11-18 Exhaust gas purifying catalyst and method for purifying exhaust gas
KR1020057008493A KR100774576B1 (ko) 2002-11-18 2003-11-18 배기가스 정화용 촉매 및 배기가스 정화 방법
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ZA200503956A ZA200503956B (en) 2002-11-18 2005-05-17 Exhaust gas purifying catalyst and method for purifying exhaust gas
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2009141880A1 (ja) * 2008-05-20 2011-09-22 イビデン株式会社 ハニカム構造体
US8575054B2 (en) 2004-07-15 2013-11-05 Nikki-Universal Co., Ltd. Catalyst for purifying organic nitrogen compound-containing exhaust gas and method for purifying the exhaust gas
JP2014113585A (ja) * 2012-12-10 2014-06-26 Hyundai Motor Company Co Ltd 窒素酸化物還元反応用担持触媒、その製造方法、及びこれを利用した窒素酸化物の除去方法

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8193114B2 (en) 2006-11-15 2012-06-05 Basf Catalysts Llc Catalysts for dual oxidation of ammonia and carbon monoxide with low to no NOx formation
KR100787118B1 (ko) 2007-02-20 2007-12-21 요업기술원 고무 유해기체 제거용 제올라이트 흡착제, 및 그 제조방법
CN101284244B (zh) * 2007-04-13 2010-10-13 中国中化股份有限公司 一种用于合成乙烯亚胺类化合物的催化剂
CN101455956B (zh) * 2007-12-13 2011-12-07 中国石油天然气股份有限公司 一种分子筛吸附剂
US7976784B2 (en) 2007-12-18 2011-07-12 Basf Corporation Methods and systems including CO oxidation catalyst with low NO to NO2 conversion
JP5455939B2 (ja) * 2008-03-10 2014-03-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 炭化水素流から水銀を除去する方法
KR20100009532A (ko) * 2008-05-20 2010-01-27 이비덴 가부시키가이샤 허니컴 구조체
JPWO2009141881A1 (ja) * 2008-05-20 2011-09-22 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP5609084B2 (ja) * 2008-12-09 2014-10-22 パナソニック株式会社 排ガス浄化触媒と排ガス浄化フィルタ、および、排ガス浄化装置
US9289756B2 (en) 2010-07-15 2016-03-22 Basf Se Copper containing ZSM-34, OFF and/or ERI zeolitic material for selective reduction of NOx
KR20130041943A (ko) * 2010-07-15 2013-04-25 바스프 에스이 질소 산화물의 선택적인 환원을 위한 구리 함유 zsm-34, 오프레타이트 및/또는 에리오나이트 제올라이트 물질
JP5767024B2 (ja) * 2011-06-01 2015-08-19 トヨタ自動車株式会社 内燃機関の排気浄化装置
RU2543168C2 (ru) * 2011-09-07 2015-02-27 Закрытое Акционерное Общество "Саровские Лаборатории", Российская Федерация, Состав адсорбента для удаления токсичных веществ из выхлопных газов автомобиля и способ его изготовления
WO2014178635A1 (ko) * 2013-05-02 2014-11-06 희성촉매 주식회사 디젤엔진 백연 방출 억제를 위한 촉매
US10105689B2 (en) 2016-05-12 2018-10-23 Saudi Arabian Oil Company Heat generating catalyst for hydrocarbons cracking
CN106824060A (zh) * 2016-11-17 2017-06-13 徐浩强 一种除味剂的制备方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60125250A (ja) 1983-12-08 1985-07-04 Shiyuuichi Kagawa 窒素酸化物の接触分解触媒及びその使用方法
US5616729A (en) * 1986-07-17 1997-04-01 Board Of Governors Of Wayne State University Enhanced chemiluminescence from 1,2-dioxetanes through energy transfer to tethered fluorescers
CN1020150C (zh) * 1988-01-19 1993-03-24 杭州大学 铂/沸石有机废气净化催化剂及其制备方法
JP2621998B2 (ja) * 1989-10-16 1997-06-18 株式会社豊田中央研究所 排気ガス浄化用触媒
CA2024154C (en) * 1989-08-31 1995-02-14 Senshi Kasahara Catalyst for reducing nitrogen oxides from exhaust gas
US20020034466A1 (en) * 1991-02-22 2002-03-21 Axel Konig Use of a catalyst for reducing the quantity and/or size of particles in diesel exhaust
US5173278A (en) * 1991-03-15 1992-12-22 Mobil Oil Corporation Denitrification of flue gas from catalytic cracking
JP3436765B2 (ja) * 1991-09-05 2003-08-18 株式会社日本触媒 ディーゼルエンジン排ガス浄化用触媒
JPH05131345A (ja) * 1991-11-12 1993-05-28 Nec Kyushu Ltd 生産進捗制御システム
JPH05220403A (ja) * 1991-12-16 1993-08-31 Toyota Motor Corp 排気ガス浄化用触媒
JP3511638B2 (ja) * 1993-06-11 2004-03-29 東ソー株式会社 排ガス浄化方法
JPH07289910A (ja) * 1994-04-28 1995-11-07 Idemitsu Kosan Co Ltd 排ガス浄化用触媒
JPH08215542A (ja) * 1994-12-13 1996-08-27 Tosoh Corp 窒素酸化物の除去方法
JPH08173761A (ja) * 1994-12-26 1996-07-09 Tosoh Corp 窒素酸化物の除去方法
US6471924B1 (en) * 1995-07-12 2002-10-29 Engelhard Corporation Method and apparatus for NOx abatement in lean gaseous streams
JPH09201531A (ja) * 1996-01-29 1997-08-05 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化方法
US5792436A (en) * 1996-05-13 1998-08-11 Engelhard Corporation Method for using a regenerable catalyzed trap
WO1998029188A1 (fr) * 1996-12-26 1998-07-09 Ict Co., Ltd. Catalyseur pour epuration de gaz d'echappement et procede d'epuration de gaz de combustion
JPH1147605A (ja) * 1997-08-06 1999-02-23 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒及び浄化方法
NO321464B1 (no) * 1997-09-17 2006-05-15 Res Inst Petroleum Processing Blanding inneholdende en molekylsil av pentasil-type, og fremstilling og anvendelse derav
US6489259B2 (en) * 2000-12-29 2002-12-03 Delphi Technologies, Inc. Mixed zeolite NOx catalyst
JP2003305365A (ja) * 2002-04-11 2003-10-28 Nippon Shokubai Co Ltd 排ガス処理用触媒および排ガス処理方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8575054B2 (en) 2004-07-15 2013-11-05 Nikki-Universal Co., Ltd. Catalyst for purifying organic nitrogen compound-containing exhaust gas and method for purifying the exhaust gas
JPWO2009141880A1 (ja) * 2008-05-20 2011-09-22 イビデン株式会社 ハニカム構造体
JP2014113585A (ja) * 2012-12-10 2014-06-26 Hyundai Motor Company Co Ltd 窒素酸化物還元反応用担持触媒、その製造方法、及びこれを利用した窒素酸化物の除去方法

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Publication number Publication date
JP5033781B2 (ja) 2012-09-26
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