NO167131B - Fremgangsmaate til behandling av sterkt sure kationbytterkatalysatorer. - Google Patents
Fremgangsmaate til behandling av sterkt sure kationbytterkatalysatorer. Download PDFInfo
- Publication number
- NO167131B NO167131B NO861013A NO861013A NO167131B NO 167131 B NO167131 B NO 167131B NO 861013 A NO861013 A NO 861013A NO 861013 A NO861013 A NO 861013A NO 167131 B NO167131 B NO 167131B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- treatment
- carried out
- catalyst
- cation exchanger
- pretreatment
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 7
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 6
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 10
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical group OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical class CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroethenylbenzene Chemical compound FC=CC1=CC=CC=C1 KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007257 deesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/08—Ion-exchange resins
- B01J31/10—Ion-exchange resins sulfonated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Bipolar Transistors (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedører en fremgangsmåte til behandling av sterkt sure kationbytter-katalysatorer på basis av styren/- divinylbenzen-kopolymerisater.
Kationbytter-katalysatorer anvendes i den senere tid ofte til bedre økologisk gjennomføring av, ved hjelp av syrer, katalyserte synteser i den organiske kjemi. Det dreier seg herved om synteser som forestringer, esterspaltninger, hydrolyser, kondensasjoner, hydratiseringer samt alkyleringer og acetyleringer av aromater. De har i forhold til anvendelsen av flytende syrer den fordel at katalysatoren uten videre kan separeres fra produktet og ingen avfallsyrer fremkommer som ved den vanlige homogene katalyse.
Forutsetning for den praktiske anvendelse av faste kationbyttere i stedet for flytende syre er, ved siden av til-strekkelig selektivitet og rom/tidsutbytte, kopolymerisatenes termiske stabilitet under de respektive reaksjonsbetlngelser.
Spesielt termostablle er styren/divenylbenzen-kopolymerisater som er kjernesubstituert med halogen, pg som benyttes ved temperaturer i området 100 - 200'C for syrekatalyserte synteser, for eksempel for hydratisering av lavere olefiner eller til alkyleringsreaksjoner.
I GB-PS 393 594 er det omtalt fremstillingen av minst mono med halogen kjernesubstituerte kationbyttere og deres anvendelse som termisk stabile katalysatorer for reaksjoner i vandige og vannfrie medier ved temperaturer mellom 100 og 200°C beskrives.
I de senere år er kjerneklorerte og kjernefluorerte sterkt sure kationbyttere viet speslel oppmerksomhet som katalysatorer.
De for fremstilling av de anvendte kjernehalogenerte aromatiske monomerer, for eksempel klorstyren eller fluor-styren, er imidlertid enten ikke oppnåelige på markedet eller kun oppnåelige til uforholdsmessig høy pris.
I US-PS 3 256 25CT og 4 269 943 beskrives fremstillingsmåter av kjernehalogenerte sterkt sure kationbyttere hvor det førstenevnte patent styren/divinylbenzen-kopolymerisater i første rekke sulfoneres og deretter kjernekloreres henholds-vis kjernefluoreres eller, og hvor det andre patent først kjernekloreres respektive kjernebromeres og deretter sulfoneres.
De på den ene eller andre måte fremstilte kjernehalogenerte sterkt sure kationbyttere avspalter ved anvendelse som katalysatorer i de første 200 - 300 timer halogenhydrogen og svovelsyre. Ved hydratisering av G3_5~olefiner til de tilsvarende alkoholer, for eksempel fortrinnsvis ved syntesene av isopropylalkohol og sek.-butylalkohol, avspaltes store mengder klor- og sulfonsyregrupper fra den klorerte katalysator i form av salt- respektive svovelsyre. I
reaktorer av edélstål iakttas så sterke korrosjoner, hull- og spenningsrisskorrosjorier at reaktorinnbygninger og -foringer ødelegges. Samtidig undergår en slik katalysator et aktivitetstap inntil'. 50 % og en del av katalysatormatriksen ødelegges.
Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave å tilveiebringe en fremgangsmåte: som muliggjør anvendelsen av sterkt sure kationbytter-katalysatorer på basis av med halogen kjernesubstituerte styren/divinylbenzen-kopolymerisater i delestål-reaktor og som utelukker respektive begrenser aktivitetstap samt matrlksødeleggelse.
Denne oppgave løses Ifølge oppfinnelsen ved en fremgangsmåte for behandling av sterkt sure kationbytter-katalysatorer på basis av med halogen kjernesubstituerte styren/divinylbenzen-kopolymerisater,. og denne fremgangsmåte kjennetegnes ved at kationbytteren før dens anvendelse som katalysator under utelukkelse av oksygen og metallloner underkastes en forbehandling med avionlsert vann ved forhøyet temperatur, Idet forbehandlingen gjennomføres ved en temperatur 1 området fra 100 til 155<*>C og et trykk som muliggjør behandlingen i flytende fase.
Fortrinnsvis gjennomføres forbehandlingen ved en temperatur i området fra ca 110 til ca 155<*>C og et trykk som muliggjør behandlingen i flytende fase.
Forbehandlingen foregår hensiktsmessig i en apparatur, hvis overflater som står i kontakt med den sterkt sure katlon-bytter og behandlingsvæsken ikke inneholder Jern, for eksempel i en apparatur som er foret med emalje, glass, keramikk, teflon eller andre termisk stabile kunststoffer.
Fortrinnsvis befris vannet for oppløst oksygen før anvendelse.
Ifølge en spesielt foretrukket utførelsesform gjennomføres forbehandlingen med en oppløsning av en eller flere 0^.4-alkoholer, spesielt C2 eller C3 alkoholer, i det avioniserte vann, idet alkoholoppløsnlngen hensiktsmessig Inneholder 0,5 - 20 volum-#, fortrinnsvis 1-10 volum-# av alkoholen.
Forbehandlingen gjennomføres spesielt inntil en avspaltningsgrad på mindre enn 25 mg H2SO4/I kat. pr. time og 7 mg HCl/1 kat. pr. time.
Det ble fastslått av en vasking av en kjerneklorert katalysator med avmineralisert vann ved 100 - 150'C under trykk i et edelstålkar førte til påvirkning av dens mekaniske stabilitet. En del av katalysatoren hadde da fullstendig tapt sin mekaniske stabilitet på grunn av depolymerlsasjonen.
Ble Imidlertid vaskingen av katalysatoren gjennomført med avmineralisert vann ved 100 - 150°C under trykk over ca 400 timer i et emaljert kar, så var avspaltingsgraden av klor- og sulfonsyregrupper (SO3H-) deretter så liten at den kjerneklorerte sterkt sure kationbytter i første rekke problemløst kunne anvendes som katalysator, for eksempel til hydratisering av C3_5~olefiner til de tilsvarende alkoholer. En høyere del (ca 50 mg/l vann) av organiske sulfonsyrer 1 vaskevannet tydet imidlertid på en nedsatt langtidsstabilitet av katalysatoren..
Overraskende ble det funnet av ved gjennomføring av forbehandlingen under utelukkelse av oksygen og metallioner med avmineralisert vann og spesielt med en oppløsning av C3 eller C4-alkoholer i det avmineraliserte vann, bibeholdes fullstendig den termiske og mekaniske stabilitet for en, ved hjelp av halogenerlng og etterfølgende sulfonering av en styren/divinylbenzen-matriks, eller i omvendt rekkefølge fremstilt, sterkt sur kationbytter, i mer enn 8000 timer. Anvendelsen av en 0,5 - 20 %, fortrinnsvis 1-10 #-ig vandig C3 eller C4-alkohol forkortet behandlingstiden i forhold til avmieralisert vann rundt 50 I den uttatte alkoholiske oppløsning lot det seg påvise mindre enn 2 mg pr liter oligomer-sulfonsyrebruddstykker.
En således kjernehalogenert sterkt sure kationbytter kan anvendes så vel ved den direkte hydratisering av propen til isopropylalkohol som også ved hydratisering av n-butener til sek.-butylakohol<1> ved temperaturer over 150° C 1 vanlige edelstrålereaktorer uten korrosjonsproblemer. Også kataly-satoraktiviteteit forblir omtrent uendret over flere tusen timer.
En foretrukket utførelsesform for behandlingen av kjernehalogenerte stesrkt sure kationbyttere er vist på figur 1. Herved fores avmineralsiert vann eller den alkoholiske oppløsning via ledning 1 til beholderen 2 og befris der for oppløst oksygen deretter via ledning 4 ved hjelp av en pumpe 3 inn i behandlingskaret 5. Derved er det også mulig å føre vannet eller den vandige alkoholoppl<y>sning gjennom behandlingsbeholderen 5 og så føre den bort via rørledningen 8, videre er det mulig å føre 80 til 90 * i kretsløp over rørledningen 7 og 4 og kun sluse ut 10 til 20 i» som avvann fra kretsløpet via rørledning 5.
Sammenllgnlnseksempel
Det i figur 1 viste behandlingskar besto av et edelstålrør 1,4571 av 3,0 m lengde og 26 mm diameter. For temperatur-innstilling ble edelstålrøret utstyrt med en dampmantel. Alle forbundne rørledninger og pumpen 3 var fremstilt av samme material (1,4571). I denne forbehandlingsapparatur ifølge figur 1 ble det ifylt 1 000 ml av en kationbytter som inneholdt 3,7 mval/g tørrstoff sulfonsyre og 5,5 mval/g tørrstoff klor.
Over ledning 1 ble det pr. time tilpumpet 1 liter avmineralisert, restoksygeninneholdene vann til edelstålrøret. Ved hjelp av dampoppvarming ble det innstilt en temperatur på 155°C. Ved toppen av edelstålrøret ble det i røret overholdte trykk på 10 bar avspent og den ved hydrolytisk avspaltning av Cl~- og S03H~grupper salt- og svovelsyreholdige vannstrøm ble avkjølt til 20°C. De dannede salt- og svovelsyremengdene ble fulgt analytisk. De fastslåtte verider i mg pr. liter katalysator og time (mg(l kat. pr. time) etter det respektivt angitte antall timer er oppstilt i tabell I.
Ved uttak av katalysatoren fra forbehandllngsapparaturen ble det fastslått av ca 20 % av katalysatoren hadde blitt til et brunt, gjennomsiktig, froskeeggllgnende produkt.
En undersøkelse av den Ikke ødelagte katalysatordel viste en 28 #-ig oppladning av restkapasiteten. Videre var den mekaniske stabilitet av den ikke ødelagte katalysatordel sterkt påvirket. Ved anvendelse av denne katalysator til IPA-syntese ved direktehydratisering av propen oppnådde den bare ca 50 % av den ventede ytelse.
EKSEMPEL 1
Det i sammenligningseksemplet omtalte forsøk ble gjennomført under ellers like betingelser i en apparatur, hvor behandllngskaret 5 besto av et 3 m langt, ommantlet, Innvendig emaljert rør og de forbindende ledninger og pumpen var fremstilt av teflon.
De fastslåtte salt- og svovelsyreavspaltningsgrader er oppstilt i tabell II.
Den fra forbehandllngsapparaturen uttatte katalysator var denne gang fullstendig uberørt. Ved anvendelse av denne katalysator til SBA-syntese ved direktehydratisering av n-butener ble det 1 langtidsforsøk riktignok fastslått en nedsatt mekanisk stabilitet. Katalysatoren oppnådde bare ca 85 % av den ventende ytelse.
EKSEMPEL 2
Det I eksempel 1 omtalte forsøk ble gjentatt med den forholdsregel at den avmineraliserte vannstrøm før Inntreden 1 behandllngskaret ved hjep av en nltrogengjennombobllng over en fritte ble befridd for oppløst oksygen. Følgende avspaltningsgrader ble oppnådd:
Den således behandlede katalysator var fullstendig uberørt og viste i langtldsforsøk ved SBA-syntese ved direktehydratisering av n-butener ingen merkbar påvirkning av den mekaniske stabilitet over 8 000 timer.
EKSEMPEL 3
Eksempel 2 ble gjennomført med den forholdsregel at i stedet for det for oppløst oksygen befridde vann ble det anvendt en for samme behandling underkastet 10 # isopropylalkoholholdig vandig oppløsning. Under ellers like betingelser ble behandligstiden forkortet til rundt halvparten, til 180 timer. Egenskapene og aktiviteten av den behandlede katalysator var lik den oppnådd fra eksempel .2 slik det ble fastslått ved anvendelse av denne katalysator til syntese av
SBA.
EKSEMPEL 4
Eksempel 2 ble gjentatt bortsett fra at det i stedet for vann som var befridd for oppløst oksygen ble benyttet en vandig oppløsning inneholdene 1 Sé SBA, og som var underkastet den samme behandling. Etter 180 timer var den ved hydrolytlsk avspaltning oppnådde svovelsyre- respektive saltsyregrad kommet ved 22 mg H2SO4/I kat. pr. time respektive 6 mg HCl/1 kat. pr. time. Inneholdet av sulfonsyrebruddstykket (organisk sulfonsyre) lå alltid under 2 mg/l kat. pr. time. Katalysatoren viste ved SBA-syntesen de samme gode resultater som den etter eksempel 3 oppnådde katalysator.
EKSEMPEL 5
Eksempel 4 ble gjentatt bortsett fra at behandlingen startet med den samme 1 % SBA-holdige oppløsning ved 110°C og ble øket til 155°C. Videre ble for å nedsette den vandige oppløsning 90 % av oppløsningen kjørt i kretsløp og bare 10 # utsluset. Følgende avspaltningsgrader ble oppnådd:
Den således behandlede katalysator var med hensyn til dens egenskaper og aktivitet lik de i eksemplene 3 og 4 oppnådde katalysatorer, noe som på samme måte ble fastslått ved syntesen av IPA og SBA ved direktehydratisering av de tilsvarende olefiner.
På grunn av det ved temperaturprogrammet nedsatte samlede tap av sulfonsyre oppnår denne katalysator lengre standardtlder i alkoholsyntesene ved direktehydratisering respektive i en alkyleringssyntese.
Claims (8)
1.
Fremgangsmåte for behandling av sterkt sure kationbytter-katalysatorer på basis av med halogen kjernesubstituerte styren/divinylbenzenkopolymerisater, karakterisert ved at kationbytteren før dens anvendelse som katalysator under utelukkelse av oksygen og metallioner underkastes en forbehandling med avionisert vann ved forhøyet temperatur, idet forbehandlingen gjennomføres ved en temperatur i området fra 100 til 155°C og et trykk som muliggjør behandlingen i flytende fase.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at forbehandlingen gjennomføres i en apparatur, hvis materialer som står i kontakt med den sterkt sure kationbytter og behandlingsvæsken ikke inneholder jern.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1 og 2, karakterisert ved at det anvendes vann som på forhånd ble befridd for oppløst oksygen.
4.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at forbehandlingen gjennomføres med en oppløsning av en eller flere Ci_4~ alkoholer i det avioniserte vann.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 4, karakterisert ved at det anvendes en vandig oppløsning av en C3-eller C4~alkohol.
6.
Fremgangsmåte Ifølge et av kravene 4 eller 5, karakterisert ved at det anvendes en vandig alkohol-oppløsning som Inneholder 0,5 - 20 volum-*, fortrinnsvis 1-10 volum-* alkohol.
7.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at behandlingen gjennomføres inntil en avspaltningsgrad på mindre enn 25 mg H2SO4/I kat. pr. time og mindre enn 7 mg HCl/1 kat. pr. time.
8.
Fremgangsmåte ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at forbehandlingen gjennomføres innen et temperaturområde fra 110 til 155°C.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853512517 DE3512517A1 (de) | 1985-04-06 | 1985-04-06 | Verfahren zur behandlung von starksauren kationenaustauscher-katalysatoren |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO861013L NO861013L (no) | 1986-10-07 |
| NO167131B true NO167131B (no) | 1991-07-01 |
| NO167131C NO167131C (no) | 1991-10-09 |
Family
ID=6267414
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO861013A NO167131C (no) | 1985-04-06 | 1986-03-17 | Fremgangsmaate til behandling av sterkt sure kationbytterkatalysatorer. |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4705808A (no) |
| EP (1) | EP0198270B1 (no) |
| JP (1) | JPS61230744A (no) |
| CN (1) | CN1004792B (no) |
| AT (1) | ATE64695T1 (no) |
| AU (1) | AU574572B2 (no) |
| BR (1) | BR8601564A (no) |
| CA (1) | CA1263372A (no) |
| CH (1) | CH667018A5 (no) |
| CS (1) | CS266579B2 (no) |
| DD (1) | DD247156A5 (no) |
| DE (2) | DE3512517A1 (no) |
| DK (1) | DK160915C (no) |
| ES (1) | ES8701522A1 (no) |
| FI (1) | FI80389C (no) |
| IN (1) | IN167216B (no) |
| MX (1) | MX168180B (no) |
| NO (1) | NO167131C (no) |
| PL (1) | PL145847B1 (no) |
| SU (1) | SU1443804A3 (no) |
| TR (1) | TR22885A (no) |
| YU (1) | YU44077B (no) |
| ZA (1) | ZA862535B (no) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5012014A (en) * | 1990-04-26 | 1991-04-30 | Mobil Oil Corporation | Catalyst pretreatment for olefin hydration |
| TW321634B (no) | 1994-07-05 | 1997-12-01 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| DE4425216C2 (de) * | 1994-07-16 | 2003-04-17 | Sasol Germany Gmbh | Starksaure Kationenaustauscherharze, ihre Herstellung und Anwendung |
| CN1048921C (zh) * | 1995-12-02 | 2000-02-02 | 中国石化齐鲁石油化工公司 | 大孔强酸型阳离子交换树脂催化剂的制备方法 |
| US20040236158A1 (en) * | 2003-05-20 | 2004-11-25 | Collin Jennifer Reichi | Methods, systems and catalysts for the hydration of olefins |
| JP2005047888A (ja) * | 2003-07-29 | 2005-02-24 | Rohm & Haas Co | エステル化の方法、系および触媒、これによって製造されるエステルおよびエステルから製造される下流生成物 |
| JP2005068126A (ja) * | 2003-08-20 | 2005-03-17 | Rohm & Haas Co | 芳香族アルキル化反応に使用するための方法、系および触媒 |
| EP1531000A1 (en) * | 2003-11-13 | 2005-05-18 | Rohm and Haas Company | Catalytic reactions using thermally stable resins |
| DE602005002663T2 (de) * | 2004-03-11 | 2008-06-26 | Rohm And Haas Co. | Verfahren, Systeme und Katalysatoren für Durchflussreaktoren |
| CN1326820C (zh) * | 2005-05-31 | 2007-07-18 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种连续生产低级醇的方法 |
| US20110136926A1 (en) * | 2009-12-08 | 2011-06-09 | Jianguo Cai | Catalysts for Olefin Hydration and Method of Preparation |
| WO2017052683A1 (en) * | 2015-09-23 | 2017-03-30 | Intel Corporation | Dynamic hosting of v2x services in cellular networks |
| CN107540524B (zh) * | 2016-06-23 | 2020-11-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种甲基叔戊基醚的制备方法 |
| CN110121487A (zh) | 2016-12-27 | 2019-08-13 | 环球油品有限责任公司 | 由高纯度丙烯产生二异丙醚的方法 |
| US10392330B2 (en) | 2016-12-27 | 2019-08-27 | Uop Llc | Process for producing diisopropyl ether from high purity propylene |
| US10377688B2 (en) | 2016-12-27 | 2019-08-13 | Uop Llc | Process for producing diisopropyl ether from high purity propylene |
| CN109205572B (zh) * | 2017-06-30 | 2021-03-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种纯化双氧水的方法 |
| CN110903912B (zh) * | 2019-11-29 | 2022-01-28 | 华东理工大学 | 一种芳基油脂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2718489A (en) * | 1951-09-19 | 1955-09-20 | Socony Mobil Oil Co Inc | Activation of ion exchange material and process for sweetening petroleum therewith |
| BE590370A (no) * | 1959-04-29 | 1900-01-01 | ||
| DE1168909B (de) * | 1960-01-27 | 1964-04-30 | Rohm & Haas | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren fuer durch Wasserstoffionen katalysierbare organisch-chemische Reaktionen |
| US3808158A (en) * | 1971-07-20 | 1974-04-30 | B Bolio | Amphoteric thermally regenerable ion exchange resins |
| US3855343A (en) * | 1973-11-29 | 1974-12-17 | Mobil Oil Corp | Isoparaffin-olefin alkylation with regeneration of resin/boron trifluoride catalyst |
| US3965039A (en) * | 1974-11-19 | 1976-06-22 | Chaplits Donat N | Ion-exchange molded catalyst and method of its preparation |
| US4298502A (en) * | 1978-11-06 | 1981-11-03 | Uop Inc. | Catalytic composite particularly useful for the oxidation of mercaptans and the removal of gums contained in a sour petroleum distillate |
| US4269943A (en) * | 1979-08-23 | 1981-05-26 | Rohm And Haas Company | Thermally stable resins prepared by bromination or chlorination of aromatic polymer beads followed by sulphonation |
| US4496667A (en) * | 1983-08-15 | 1985-01-29 | Betz Laboratories, Inc. | Method for cleaning organically fouled anion exchange resins |
-
1985
- 1985-04-06 DE DE19853512517 patent/DE3512517A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-03-17 NO NO861013A patent/NO167131C/no not_active IP Right Cessation
- 1986-03-18 ES ES553123A patent/ES8701522A1/es not_active Expired
- 1986-03-21 CS CS861993A patent/CS266579B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-03-22 DE DE8686103941T patent/DE3679930D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-22 AT AT86103941T patent/ATE64695T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-03-22 EP EP86103941A patent/EP0198270B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-26 CN CN86102001A patent/CN1004792B/zh not_active Expired
- 1986-03-27 US US06/844,653 patent/US4705808A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-28 SU SU864027193A patent/SU1443804A3/ru active
- 1986-03-28 YU YU495/86A patent/YU44077B/xx unknown
- 1986-04-01 FI FI861381A patent/FI80389C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-04-02 AU AU55581/86A patent/AU574572B2/en not_active Ceased
- 1986-04-02 JP JP61074392A patent/JPS61230744A/ja active Granted
- 1986-04-04 ZA ZA862535A patent/ZA862535B/xx unknown
- 1986-04-04 DK DK154886A patent/DK160915C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-04-04 MX MX002089A patent/MX168180B/es unknown
- 1986-04-04 IN IN248/MAS/86A patent/IN167216B/en unknown
- 1986-04-04 PL PL1986258780A patent/PL145847B1/pl unknown
- 1986-04-04 DD DD86288794A patent/DD247156A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-04-04 TR TR177/86A patent/TR22885A/xx unknown
- 1986-04-04 CA CA000505853A patent/CA1263372A/en not_active Expired
- 1986-04-04 BR BR8601564A patent/BR8601564A/pt unknown
- 1986-09-04 CH CH3546/86A patent/CH667018A5/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO167131B (no) | Fremgangsmaate til behandling av sterkt sure kationbytterkatalysatorer. | |
| US9687839B2 (en) | Regeneration of catalyst for hydrogenation of sugars | |
| DK160915B (da) | Fremgangsmaade og anlaeg til knusning af slagge hidroerende fra staalproduktion | |
| US2409441A (en) | Production of glycols | |
| US4067748A (en) | Process for the hydrolysis of lactose | |
| EP0765685A2 (en) | Method for preparing ion-exchange resin for use as a catalyst in the synthesis of bisphenols | |
| CZ290832B6 (cs) | Způsob výroby olefinového oligomerního produktu neobsahujícího katalyzátor | |
| CN1313270A (zh) | 制备2,6－二叔丁基对甲酚的新工艺 | |
| KR20040034467A (ko) | 저 나트륨 절단 산물 | |
| US2447762A (en) | Organic cation exchange adsorbents prepared from spent alkylation sulfuric acid or similar material | |
| CN104418691B (zh) | 一种氧化脱氢制丁二烯装置的废热回收方法 | |
| JPH0216101A (ja) | 固体酸によるヘミセルロースの加水分解法 | |
| US3810946A (en) | Purification of phenol | |
| CN107879360A (zh) | 一种氟化氢铵母液冷却系统 | |
| EP1574252B1 (en) | Methods, systems and catalysts for use in flow reactors | |
| CN111023890A (zh) | 一种焦化脱硫脱氰废液多效蒸发器专用清洗剂及清洗方法 | |
| RU2230056C1 (ru) | Способ получения высокооктанового продукта, содержащего диизопропиловый эфир | |
| SU28219A1 (ru) | Способ получени фенола путем обработки хлорбензола | |
| Wasco et al. | Chemical Removal of Calcium Sulfate Scale. | |
| SU62866A1 (ru) | Способ хлорировани ацетона | |
| JP2731816B2 (ja) | クレゾールの精製方法 | |
| SU144489A1 (ru) | Способ получени резорцина | |
| CN1003183B (zh) | 火床炉的强化燃烧方法 | |
| PL157050B1 (pl) | Sposób wytwarzania zywic kumaronowo-indenowych PL | |
| JP2003262495A (ja) | 熱交換器の汚れ除去方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |