CZ290832B6 - Způsob výroby olefinového oligomerního produktu neobsahujícího katalyzátor - Google Patents
Způsob výroby olefinového oligomerního produktu neobsahujícího katalyzátor Download PDFInfo
- Publication number
- CZ290832B6 CZ290832B6 CZ1996744A CZ74496A CZ290832B6 CZ 290832 B6 CZ290832 B6 CZ 290832B6 CZ 1996744 A CZ1996744 A CZ 1996744A CZ 74496 A CZ74496 A CZ 74496A CZ 290832 B6 CZ290832 B6 CZ 290832B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- complex
- cocatalytic
- product
- monomer
- column
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title abstract description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 31
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 26
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 23
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 21
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 11
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims description 7
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 33
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 150000001638 boron Chemical class 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/28—Regeneration or reactivation
- B01J27/32—Regeneration or reactivation of catalysts comprising compounds of halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/14—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
- C07C2/20—Acids of halogen; Salts thereof ; Complexes thereof with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/08—Halides
- C07C2527/12—Fluorides
- C07C2527/1213—Boron fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
Je pops n zp sob odstran n katalyz toru z oligomeriza n ho produktu, kter² vznik oligomerizac jednoho nebo v ce olefin v p° tomnosti BF.sub.3.n. kokatalytick ho komplexu a n slednou destilac oligomeriza n ho produktu, p°i kter se odd luje jednak odpa°en² BF.sub.3.n. kokalytick² komplex a jednak odpa°en² nezregovan² monomer ze spodn ho produktu.\
Description
Způsob výroby olefinového oligomerního produktu neobsahujícího katalyzátor
Oblast techniky
Vynález se zabývá způsobem výroby olefinového oligomerního produktu neobsahujícího katalyzátor, který sestává jednak z oligomerizace jednoho nebo více olefinů v přítomnosti BF3 kokatalytického komplexu a jednak z destilace oligomerního produktu za současného oddělení odpařeného BF3 - kokatalytického komplexu.
Dosavadní stav techniky
Poly-a-olefinové oleje jsou používané jako vysoce kvalitní lubrikanty. Nejpreferovanější výchozí materiál pro výrobu poly-a-olefinových olejů je 1-decen, z kterého lze vyrobit produkt s výborným poměrem viskozity a těkavosti a s vysokými indexy viskozity. Oleje odvozené od těchto oligomerů se mohou používat ve zvláště náročných přírodních podmínkách a jsou vhodné i pro použití při nízkých teplotách. Dále se také obvykle používají v oligomerizačních procesech přímé nebo větvené C4-C20 olefiny, zvláště C6-Ci2 1-olefin.
Užití fluoridu boritého jako katalyzátoru umožňuje kontrolovat oligomerizační proces a dále dovoluje účinnou konverzi monomeru do žádaného poly-a-olefinového oleje. Fluorid boritý sám není aktivní katalyzátor, vyžaduje kokatalyzátor, aby mohl působit katalyticky v oligomerizační reakci. Kokatalyzátorem může být voda, alkohol, kyselina, éter, keton nebo směs těchto látek. Výběr kokatalyzátoru má velký vliv na oligomerizační proces. Nejvíc se používají alkoholy, jako například n-propanol a n-butanol. Jako další kokatalyzátory se mohou používat C1-C15 alkoholy, zvláště C1-C10 alkoholy, polyalkoholy nebo C1-C7 karboxylové kyseliny.
BF3 tvoří komplexy s kokatalyzátory. Aktivita a výkon BF3-komplexů jako oligomerizačních katalyzátorů je zlepšována dodáním BF3 v nadbytku. Nadbytek BF3 se zajišťuje probubláváním BF3 plynu reakční směsí nebo prováděním reakce pod BF3 tlakem.
BF3 komplex se tvoří buď přímo v oligomerizačním procesu, neboje připravován před vlastním přidáním do reakce.
Oligomerizace se může provádět v nejrůznějších typech reaktorů, do kterých je společně dodáván volný BF3, katalytický komplex a monomer. Obecně není katalytický komplex příliš dobře rozpustný ani v monomeru, ani v oligomerech vzniklých v reakci. Pro dosažení účinného oligomerizačního procesu je nezbytný dobrý kontakt mezi všemi třemi složkami reakce. Oligomerizační reakce, stejně jako tvorba BF3 - kokatalytického komplexu jsou exotermické reakce, a tedy pro schopnost kontroly oligomerizačních reakcí v procesu musí být zaveden účinný chladicí systém.
Při použití katalytického komplexu v kapalném stavu lze používat různé typy reaktorů, jako například míchané zásobníkové reaktory, řízené dávkovacím nebo kontinuálním způsobem, válcovité reaktory nebo jejich kombinace. Při řízeném kontinuálním způsobu lze použít dva nebo více sériově propojených reaktorů. Při použití kokatalytického komplexu v pevném stavu lze využít reaktory s nepohyblivým ložem.
Produkty oligomerizační reakce se skládají z nezreagovaných monomerů, dimerů, trimerů a vyšších oligomerů, volného a rozpuštěného BF3 a katalytického komplexu.
í
Díky své toxicitě akorozivním účinkům se musí katalytický komplex a volný BF3 pečlivě odstranit z oligomemího produktu. Zvláště fluoridové složky jsou nebezpečné pro obecně užívané katalyzátory na niklové bázi, které se používají pro hydrogenaci finálních produktů.
Odstranění BF3 lze dosáhnout promýváním reakčního produktu s žíravou vodou nebo amonným vodním roztokem. Po alkalickém promytí obvykle následuje vodní promytí v jednom nebo více krocích, aby se dosáhlo dostatečně čistého produktu pro další zpracování.
Pokud je katalyzátor odstraňován vodní extrakcí BF3 (EP-A-0 349 277 aEP-A-0 364 815) nebo gravitační separací, je potřeba vystavit oligomemí produkt následně přídavným promývacím krokům.
Odstranění katalyzátoru vakuovým destilačním procesem oligomemího produktu a recyklace odpařeného BF3 - kokatalytického komplexu je popsáno v EP-A-0 318 186. Popsaný postup však stále vyžaduje promytí alkalickým roztokem a výsledný produkt obsahuje také monomemí frakci.
Při vodních a alkalických promýváních vznikají velká množství odpadních vod, které obsahují různé soli fluoru a boru, které musejí být dále zpracovávány vhodným způsobem z hlediska 20 ochrany životního prostředí, což je finančně náročné. Další nevýhodou promývání oligomeru je možné vytvoření vodní emulze s oligomerem, která způsobuje problémy při dalším promývacím procesu nebo může dokonce způsobovat ztráty produktu. Dále promývané produkty mají tendenci obsahovat vodu, která se musí odstranit sušením před jejich dalším zpracováním. Zvláště pokud se separace oligomeru po promývacích krocích provádí vakuovou destilací, jakékoliv 25 množství vody v destilačním přívodu způsobuje poruchy v destilaci.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález se týká způsobu výroby oligomemího produktu neobsahujícího katalyzátor bez jeho vystavení jakémukoliv druhu vodního promývání, který zahrnuje kroky oligomerizace jednoho nebo více olefínů za přítomnosti BF3 - kokatalytického komplexu, destilace oligomerního produktu za nízkého tlaku a teploty, který se dodává do destilační kolony mezi jejím vrcholem a dnem, oddělování destilátu a spodního produktu, přičemž destilát obsahuje odpařený
BF3 - kokatalytický komplex a spodní produkt obsahuje dimery, trimery a vyšší oligomery, přičemž destilace zahrnuje udržení na vrcholu destilační kolony teploty vyšší než je teplota varu nezreagovaného monomeru a kokatalytického komplexu a nižší než je rozkladná teplota kokatalytického komplexu za daného tlaku, udržení v části destilační kolony, která je níže přívodu oligomemího produktu, teploty vyšší než je teplota varu nezreagovaného monomeru a kokataly40 tického komplexu a nižší než je teplota varu dimerové frakce za daného tlaku, současné oddělování na vrcholu kolony destilátu odpařeného BF3 - kokatalytického komplexu, bez obsahu dimeru, obsahujícího nezreagovaný monomer, a spodního produktu ze dna kolony obsahujícího dimery, trimery a vyšší oligomer, který je bez BF3 - kokatalytického komplexu a monomem, zahřívání spodního produktu na dně kolony na odpaření případného zbytkového nezreagovaného monomeru a BF3 - kokatalytického komplexu a odstraňování ze dna kolony zahřátého spodního produktu, který neobsahuje BF3 - kokatalytický komplex a monomer.
Podle předkládaného vynálezu během destilačního kroku žádný dimer nevstupuje do horní části destilační kolony. V závislosti na použitém monomeru se volí podmínky v koloně tak, aby se 50 odpařily všechny BF3 zbytky a zvláště také nezreagované monomery. Dosáhne se tak velmi dobrých úspor při spotřebě katalyzátoru a také při výdajích na odstranění katalytických zbytků.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je popsán pomocí nelimitovaného příkladu a s odkazy na obr. 1, který znázorňuje postupový diagram vakuové destilace.
Oligomerizace se provádí v kontinuálním míchaném tanku, do kterého se dodává čerstvý a recyklovaný monomer a recyklovaný kokatalytický komplex a který je pod tlakem BF3, aby byl zajištěn nadbytek BF3. Chlazení se provádí cirkulací obsahu tanku přes vnější tepelný výměník. Jako monomer se například použije 1-decen a jako kokatalyzátor n-butanol. Teplota se nastavuje v rozmezí -10 °C až +70 °C, s výhodou 0 až 50 °C, například 30 °C. BF3 v plynném stavu se dodává v konstantním poměru tak, aby se dosáhlo potřebného množství pro vytvoření BF3-BuOH komplexu. Tlak se udržuje v rozmezí 5 kPa až 1000 kPa, s výhodou 150 kPa až 400 kPa.
Oligomerizační směs z tanku, která se skládá z nezreagovaného monomeru, dimerů, trimerů a vyšších oligomerů, volného a rozpuštěného BF3 a kokatalytického komplexu se přivádí do části 1 a dále do destilační vakuové kolony 2. Tlak na vrcholu 3 kolony je nižší než 3 kPa, s výhodou než 1,5 kPa, například 1 kPa. V horní části kolony, která je umístěna nad přívodem 1, se udržuje nízká teplota, například 50 až 60 °C. V každém případě je teplota na vrcholu 3 kolony menší než 70 °C, s výhodou 45 až 50 °C. Při teplotách nad 70 až 80 °C se kokatalytický komplex začíná rozkládat na nežádoucí produkty. Je výhodné, aby teplota na vrcholu 3 kolony byla také nižší než je teplota varu dimerové frakce, aby se zabránilo destilaci dimerů. Odpařování kokatalytického komplexu a nezreagovaných monomerů v nižší teplotě je možné díky výše uvedenému nízkému tlaku.
K získání v podstatě kompletního odstranění jak nezreagovaného monomeru, tak i BF3 zbytků, se udržuje tlak v nižší náloži kolony 4 nižší než 5 kPa, s výhodou nižší než 2,5 kPa. Teplota se zde udržuje nižší než je teplota varu dimerové frakce a nižší než je rozkladná teplota kokatalytického komplexu za daného tlaku, a vyšší než je teplota varu nezreagovaného monomeru a kokatalytického komplexu. V předloženém příkladu se v nižší náloži kolony udržuje teplota 70 až 80 °C za tlaku 1,5 kPa.
V předloženém příkladu je ohřívač umístěn tak, aby mohl přijímat spodní produkt z kolony 2 a zahřívat ho. Tento produkt neobsahuje žádný volný kokatalytický komplex ani monomer.
V následujícím přetokovém bubnu 6 se odděluje frakce odpařeného dimerů ze zahřátého oligomerního produktu při teplotě např. 200 až 220 °C a odpařený dimer se vrací dráhou 7 na dno 11 destilační kolony.
Produkt vytékající ze dna bubnu 6, který se skládá ze žádaných produktů (dimery, trimery, tetramery a vyšší oligomery) a neobsahuje žádné monomery a BF3 zbytky, se čerpadlem 8 dopravuje k dalšímu zpracování.
U výpusti čerpadla 8 se produkt stále ještě při teplotě varu vrací dráhou 10 s minimálním průtokem na dno 11 destilační kolony.
V předloženém příkladu je dno 11 tedy kontaktní zónou pro kapalinu přicházející dolů z náplně kolony 4, dimer odpařující se zpřetokového bubnu 6 a spodní produkt, který při teplotě varu přichází z výpusti čerpadla 8. Pokud zbytkový monomer a kokatalytický komplex jsou stále přítomny v kapalině z náplně kolony 4, odpařují se na dně 11 kolony pomocí zahřátí v drahách 2 a IQ.
Tímto způsobem, tedy přímým zahřátím, se dá zabránit vstupu zvláště kokatalytického komplexu do ohřívače 5, kde katalytické zbytky mohou způsobit koroze. Vypařování komponent lze
-3 CZ 290832 B6 výhodně dosáhnout bez vystavení kokatalytického komplexu horkým tepelně vodivým povrchům. Obvykle krok zahřátí spodního produktu na dně 11 lze dosáhnout také jinými způsoby, například tepelnými výměníky.
Obvykle vstup v dráhu 7 vypařených dimerů a v dráhu 10 frakce odpařeného spodního produktu může být kontrolován nějakým známým procesem. Vstup musí regulovat potřebné teplo pro odpaření monomeru a kokatalytického komplexu a zajistit dobrou teplotní kontrolu na dně 11 kolony. Na dně 11 kolony za tlaku přibližně 1,5 kPa je podle předkládaného vynálezu teplota regulována na hodnoty 130 až 150 °C.
Destilační frakce opouštějící v části 9 destilační kolonu 2 obsahuje volný BF3, kokatalytický komplex a monomer. Páry se kondenzují a kokatalytický komplex se odděluje z monomemí fáze gravitačním způsobem a obě fáze se nezávisle recyklují a vstupují zpět do oligomerizačního procesu. Nezkondenzovatelný plyn BF3 se zachycuje ve vakuovém systému, jako je například 15 systém popsaný v EP-A-0 493 024. Kokatalytický komplex tvořený ve vakuovém systému, jako výsledek reakce mezi BF3 a n-butanolem se také recykluje.
Existuje možnost přímého recyklování kondenzovaných destilačních produktů bez předcházející separace monomeru z kokatalytického komplexu. Separace kondenzovaných par se může také 20 provádět např. centrifugách
Průmyslové využití
Předkládaný vynález popisuje způsob výroby olefinového oligomemího produktu neobsahujícího katalyzátor bez jeho vystavení jakémukoliv druhu vodního promývání. Tento způsob eliminuje vznik odpadních vod, které by vyžadovaly dalšího zpracování, dále možný vznik vodní emulze s oligomerem, která způsobuje problémy při dalším promývání nebo dokonce ztráty produktu. Předkládaný vynález se dále týká způsobu oddělení BF3 - kokatalytického komplexu, volného a rozpuštěného BF3 a nezreagovaného monomeru. Vhodným způsobem lze úspěšně recyklovat jak BF3, tak i nezreagovaný monomer. Tímto způsobem se dosáhne úspor při spotřebě katalyzátoru i snížení nákladů na jeho odstranění.
Claims (14)
- 40 1. Způsob výroby olefinového oligomemího produktu, neobsahujícího katalyzátor, zahrnující kroky oligomerizace jednoho nebo více olefinů za přítomnosti BF3 - kokatalytického komplexu, destilace oligomemího produktu za nízkého tlaku a teploty, který se dodává do destilační kolony mezi jejím vrcholem a dnem, oddělování destilátu a spodního produktu, přičemž destilát obsahuje odpařený BF3 - kokatalytický komplex a spodní produkt obsahuje dimery, trimery45 a vyšší oligomery, vyznačující se tím, že destilace zahrnuje udržení teploty na vrcholu destilační kolony vyšší než je teplota varu nezreagovaného monomeru a kokatalytického komplexu a nižší než je rozkladná teplota kokatalytického komplexu za daného tlaku, udržení v části destilační kolony, která je níže přívodu oligomemího produktu, teploty vyšší než je teplota varu nezreagovaného monomeru a kokatalytického komplexu a nižší než je teplota varu 50 dimerové frakce za daného tlaku, současné oddělování na vrcholu kolony destilátu odpařenéhoBF3 - kokatalytického komplexu, bez obsahu dimeru, obsahujícího nezreagovaný monomer, a spodního produktu ze dna kolony obsahujícího dimery, trimery a vyšší oligomer, který je bez BF3 - kokatalytického komplexu a monomeru, zahřívání spodního produktu na dně kolony na-4CZ 290832 B6 odpaření případného zbytkového nezreagovaného monomeru a BF3 - kokatalytického komplexu a odstraňování ze dna kolony zahřátého spodního produktu, který neobsahuje BF3 - kokatalytický komplex a monomer.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje kroky kondenzace destilátu a izolace zkondenzovaného BF3 - kokatalytického komplexu od zkondenzovaného monomeru.
- 3. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že zkondenzovaný BF3 - kokatalytický komplex se izoluje od zkondenzovaného monomeru gravitací nebo centrifugací.
- 4. Způsob podle nároku 2 nebo 3, vyznačující se t í m , že během kroku kondenzace se nezkondenzovatelný BF3 plyn zachytává ve vakuovém systému, kde zachycený BF3 a kokatalyzátor reagují za vzniku BF3 - kokatalytického komplexu.
- 5. Způsob podle některého z nároků 2 až 4, vyznačující se tím, že obsahuje krok recyklace BF3 - kokatalytického komplexu vzniklého při procesu izolace a/nebo při reakci zachyceného BF3 a kokatalyzátoru, a/nebo izolovaného monomeru zpět do oligomerizační reakce.
- 6. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje kroky kondenzace destilačního produktu a recyklace kondenzované směsi zpět do oligomerizační reakce.
- 7. Způsob podle některého z nároků 1 až 6, vyznačující se tím, že se uskutečňuje oligomerizace přímého nebo větveného C4-C20 olefinu, výhodně C6-Ci2 1-olefmu, zejména 1decenu.
- 8. Způsob podle některého z nároků laž7, vyznačující se tím, že oligomerizace jednoho nebo více olefinů se uskutečňuje v přítomnosti Cj-Cis alkoholu nebo polyalkoholu nebo C1-C7 karboxylové kyseliny, výhodně CrCio alkoholu, zejména n-butanolu, jako kokatalyzátoru.
- 9. Způsob podle některého z nároků 1 až 8, vyznačující se tím, že tlak je nižší než 3 kPa, výhodně nižší než 1,5 kPa.
- 10. Způsob podle některého z nároků laž9, vyznačující se tím, že teplota na vrcholu destilační kolony je nižší než 70 °C, výhodně 45 až 50 °C, za tlaku přibližně 1,0 kPa.
- 11. Způsob podle některého z nároků laž9, vyznačující se tím, že teplota na vrcholu destilační kolony je rovna nebo nižší než 80 °C, výhodně 70 až 80 °C, za tlaku přibližně 1,5 kPa.
- 12. Způsob podle některého z nároků 1 až 11, vyznačující se t í m , že teplota na dně kolony je 130 °C až 150 °C, za tlaku přibližně 1,5 kPa.
- 13. Způsob podle některého z nároků 1 až 12, vyznačující se tím, že krok zahřátí zahrnuje vstup do dna kolony alespoň jedné odpařené části ze spodního produktu vytékajícího z destilační kolony.
- 14. Způsob podle některého z nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že obsahuje kroky zahřívání spodního produktu z destilační kolony v ohřívači, oddělení odpařeného dimeru od zahřátého spodního produktu a recyklaci odpařeného dimeru na dno destilační kolony.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP94870107A EP0688748B2 (en) | 1994-06-24 | 1994-06-24 | Method for removing catalyst from an oligomer product |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ74496A3 CZ74496A3 (en) | 1996-07-17 |
| CZ290832B6 true CZ290832B6 (cs) | 2002-10-16 |
Family
ID=8218653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ1996744A CZ290832B6 (cs) | 1994-06-24 | 1995-06-23 | Způsob výroby olefinového oligomerního produktu neobsahujícího katalyzátor |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5767334A (cs) |
| EP (1) | EP0688748B2 (cs) |
| JP (1) | JP3247385B2 (cs) |
| KR (1) | KR100317920B1 (cs) |
| AT (1) | ATE165802T1 (cs) |
| AU (1) | AU695881B2 (cs) |
| CA (1) | CA2168580C (cs) |
| CZ (1) | CZ290832B6 (cs) |
| DE (1) | DE69410086T3 (cs) |
| ES (1) | ES2119141T5 (cs) |
| FI (1) | FI118262B (cs) |
| HU (1) | HU214207B (cs) |
| PL (1) | PL179462B1 (cs) |
| WO (1) | WO1996000201A1 (cs) |
| ZA (1) | ZA955125B (cs) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6147271A (en) * | 1998-11-30 | 2000-11-14 | Bp Amoco Corporation | Oligomerization process |
| US6562913B1 (en) | 1999-09-16 | 2003-05-13 | Texas Petrochemicals Lp | Process for producing high vinylidene polyisobutylene |
| US6884858B2 (en) * | 1999-10-19 | 2005-04-26 | Texas Petrochemicals Lp | Process for preparing polyolefin products |
| AU7123700A (en) | 1999-09-16 | 2001-04-17 | Texas Petrochemicals Lp | Process for preparing polyolefin products |
| US7037999B2 (en) | 2001-03-28 | 2006-05-02 | Texas Petrochemicals Lp | Mid-range vinylidene content polyisobutylene polymer product and process for producing the same |
| US6858188B2 (en) * | 2003-05-09 | 2005-02-22 | Texas Petrochemicals, Lp | Apparatus for preparing polyolefin products and methodology for using the same |
| US6992152B2 (en) * | 1999-10-19 | 2006-01-31 | Texas Petrochemicals Lp | Apparatus and method for controlling olefin polymerization process |
| US6274777B1 (en) * | 1999-12-30 | 2001-08-14 | Chevron Chemical Company Llc | Method for removing boron from polyalkyl hydroxyaromatics |
| WO2005023419A1 (en) * | 2003-09-03 | 2005-03-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst recovery process |
| US20100298507A1 (en) | 2009-05-19 | 2010-11-25 | Menschig Klaus R | Polyisobutylene Production Process With Improved Efficiencies And/Or For Forming Products Having Improved Characteristics And Polyisobutylene Products Produced Thereby |
| CN111321002A (zh) * | 2018-12-14 | 2020-06-23 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种低粘度聚α-烯烃润滑油及其合成方法 |
| CN112299940B (zh) * | 2019-07-29 | 2023-06-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种连续制备聚α-烯烃的方法和装置 |
| KR102602865B1 (ko) * | 2019-08-21 | 2023-11-16 | 주식회사 엘지화학 | 올리고머 제조 방법 및 올리고머 제조 장치 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2588358A (en) * | 1948-04-22 | 1952-03-11 | Standard Oil Dev Co | Process for polymerization of propylene with liquid catalyst complex |
| US4239930A (en) * | 1979-05-17 | 1980-12-16 | Pearsall Chemical Company | Continuous oligomerization process |
| US4263467A (en) * | 1979-11-29 | 1981-04-21 | Gulf Research & Development Company | Recovery of boron trifluoride from a hydrocarbon liquid |
| FI80891C (fi) * | 1987-11-12 | 1990-08-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av smoerjmedel av poly- -olefintyp. |
| US4950822A (en) * | 1988-06-27 | 1990-08-21 | Ethyl Corporation | Olefin oligomer synlube process |
| US4982042A (en) * | 1988-10-17 | 1991-01-01 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Process for manufacture of olefin oligomer |
| US4956513A (en) * | 1988-10-17 | 1990-09-11 | Ethyl Corporation | Recovery of BF3 from olefin oligomer process |
| FI91970C (fi) * | 1990-12-21 | 1994-09-12 | Neste Oy | Menetelmä kaasumaisen booritrifluoridin BF3 talteenottamiseksi ja menetelmässä syntyvän tuotteen käyttö |
-
1994
- 1994-06-24 AT AT94870107T patent/ATE165802T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-06-24 ES ES94870107T patent/ES2119141T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-24 EP EP94870107A patent/EP0688748B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-06-24 DE DE69410086T patent/DE69410086T3/de not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-06-21 ZA ZA955125A patent/ZA955125B/xx unknown
- 1995-06-23 WO PCT/BE1995/000061 patent/WO1996000201A1/en active IP Right Grant
- 1995-06-23 US US08/602,736 patent/US5767334A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-23 AU AU27090/95A patent/AU695881B2/en not_active Expired
- 1995-06-23 KR KR1019960700730A patent/KR100317920B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-06-23 PL PL95313032A patent/PL179462B1/pl unknown
- 1995-06-23 JP JP50266396A patent/JP3247385B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-23 CA CA002168580A patent/CA2168580C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-23 HU HU9600323A patent/HU214207B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-06-23 CZ CZ1996744A patent/CZ290832B6/cs not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-02-15 FI FI960696A patent/FI118262B/fi not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0688748B2 (en) | 2004-07-14 |
| US5767334A (en) | 1998-06-16 |
| KR100317920B1 (ko) | 2002-11-25 |
| CA2168580A1 (en) | 1996-01-04 |
| HUT74774A (en) | 1997-02-28 |
| HU214207B (hu) | 1998-01-28 |
| DE69410086D1 (de) | 1998-06-10 |
| DE69410086T3 (de) | 2004-12-16 |
| WO1996000201A1 (en) | 1996-01-04 |
| CA2168580C (en) | 2002-08-20 |
| ATE165802T1 (de) | 1998-05-15 |
| CZ74496A3 (en) | 1996-07-17 |
| ES2119141T5 (es) | 2005-03-16 |
| PL313032A1 (en) | 1996-05-27 |
| ZA955125B (en) | 1996-01-31 |
| AU695881B2 (en) | 1998-08-27 |
| JPH09502454A (ja) | 1997-03-11 |
| FI960696A (fi) | 1996-02-15 |
| PL179462B1 (pl) | 2000-09-29 |
| DE69410086T2 (de) | 1998-09-03 |
| HU9600323D0 (en) | 1996-04-29 |
| AU2709095A (en) | 1996-01-19 |
| JP3247385B2 (ja) | 2002-01-15 |
| FI118262B (fi) | 2007-09-14 |
| ES2119141T3 (es) | 1998-10-01 |
| EP0688748A1 (en) | 1995-12-27 |
| EP0688748B1 (en) | 1998-05-06 |
| FI960696A0 (fi) | 1996-02-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2217550B1 (en) | Process for polymerising or oligomerising a hydrocarbon | |
| CZ290832B6 (cs) | Způsob výroby olefinového oligomerního produktu neobsahujícího katalyzátor | |
| JP2663413B2 (ja) | アクリル酸およびそのエステルの製造プロセスからの蒸留残液中に存在する軽質有価物の回収方法 | |
| US7652185B2 (en) | Catalyst recovery process | |
| US4956513A (en) | Recovery of BF3 from olefin oligomer process | |
| EP0742191A2 (en) | BF3 removal from olefin oligomerisation product stream and recycling of the recovered BF3 | |
| US2256610A (en) | Process for producing alkyl aryl sulphonates | |
| JPS5839134B2 (ja) | 混合ブチレンよりタ−シヤリ−ブタノ−ルの製造方法 | |
| US4311866A (en) | Separation of products of HF alkylation | |
| US1939384A (en) | Process for the production of valuable derivatives from olefins | |
| US3494975A (en) | Aqueous waste disposal in process for preparation of isoprene from isobutylene | |
| US4418222A (en) | Continuous phenol alkylation process | |
| CN111943816A (zh) | 一种高纯2 ,6-二叔丁基对甲酚的制备方法 | |
| US3666829A (en) | Dimerization of propylene | |
| JP2763386B2 (ja) | トリメチルインダンの減量方法および該減量方法を含むクメンの製造方法 | |
| US4792639A (en) | Process for the production of methyl ethers from branched monoolefins | |
| JPS6241218B2 (cs) | ||
| JP3541542B2 (ja) | 二量化アルデヒドの製造方法 | |
| RU2230056C1 (ru) | Способ получения высокооктанового продукта, содержащего диизопропиловый эфир | |
| JP2004196746A (ja) | シクロペンタノールの精製方法 | |
| US2274328A (en) | Olefin polymerization | |
| RU2141468C1 (ru) | Способ гидратации алкенов | |
| JPS5827249B2 (ja) | フツカスイソアルキルカホウ | |
| CZ287604B6 (cs) | Způsob nekatalytického zpětného získávání lehkých cenných produktů, které jsou obsaženy v destilačních zbytcích pocházejících z procesu výroby kyseliny akrylové a z výroby esterů této kyseliny | |
| JPH10251171A (ja) | 中和方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20150623 |