FI118262B - Menetelmä katalyytin poistamiseksi oligomeerituotteesta - Google Patents

Menetelmä katalyytin poistamiseksi oligomeerituotteesta Download PDF

Info

Publication number
FI118262B
FI118262B FI960696A FI960696A FI118262B FI 118262 B FI118262 B FI 118262B FI 960696 A FI960696 A FI 960696A FI 960696 A FI960696 A FI 960696A FI 118262 B FI118262 B FI 118262B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
column
cocatalyst
product
oligomerization
monomer
Prior art date
Application number
FI960696A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI960696A0 (fi
FI960696A (fi
Inventor
Fredrik Nissfolk
Raimo Linnaila
Kauno Alastalo
Vesa-Matti Lehtinen
Ivo Smeets
Filip Thierie
Original Assignee
Neste Oil Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=8218653&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI118262(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Neste Oil Oyj filed Critical Neste Oil Oyj
Publication of FI960696A0 publication Critical patent/FI960696A0/fi
Publication of FI960696A publication Critical patent/FI960696A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI118262B publication Critical patent/FI118262B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
    • C07C11/02—Alkenes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/28—Regeneration or reactivation
    • B01J27/32—Regeneration or reactivation of catalysts comprising compounds of halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/14—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C07C2/20—Acids of halogen; Salts thereof ; Complexes thereof with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/04—Purification; Separation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/08—Halides
    • C07C2527/12—Fluorides
    • C07C2527/1213—Boron fluoride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Description

Menetelmä katalyytin poistamiseksi oligomeerituotteesta 1 1 826 2 Förfarande för att avlägsna katalyten frän en oligomerprodukt Tämä keksintö koskee menetelmää katalyytin poistamiseksi olefiinisesta oligomerointituot-teesta, joka menetelmä käsittää vaiheet yhden tai useamman olefiinin oligomeroimiseksi BFj-kokatalyyttikompleksin läsnäollessa, oligomerointituotteen tislaamiseksi alhaisessa paineessa ja lämpötilassa syöttäen tuote tislauskolonniin sen huipun ja pohjan välille ja saatujen tisleen ja pohjatuotteen erottamiseksi, jolloin tisle sisältää höyrystyneen BF3-kokatalyyttikompleksin ja pohjatuote sisältää dimeerit, trimeerit ja korkeammat oligomeerit.
Poly-a-olefiinityyppisiä perusöljyjä käytetään laajalti korkealaatuisissa voiteluaineissa. Poly-a-olefiiniperusöljyjen edullisin lähtöaine on 1-dekeeni, josta saadaan erinomaiset viskositeetti-volatiliteettisuhteet ja korkeat viskositeetti-indeksit omaava tuote. Tällaiset oligomeeriperäiset perusöljyt ovat varsin sopivia käyttöön ankarissa olosuhteissa ja erityisen sopivia yleiskäyttöön arktisessa ympäristössä. Oligomerointiprosesseissa käytetään tavallisesti muita olefiineja, esimerkiksi suoraketjuisia tai haaroittuneita C4-C20 -olefiineja, edullisesti C6-C12-olefiini-l:tä.
Käyttämällä kiihdytettyä booritrifluoridia saadaan oligomerointiprosessi hyvin hallituksi, ja lisäksi saadaan hyvä monomeerin konversio halutuiksi poly-a-olefiiniperusöljyiksi.
. Booritrifluoridi yksin käytettynä ei ole aktiivinen katalyytti; se vaatii kiihdyttimen toi- * * * miakseen oligomerointikatalyyttinä. Kiihdyttimenä eli kokatalyyttinä voi olla vesi, » « · ' .i alkoholi, happo, eetteri, ketoni tai näiden seokset. Kokatalyytin valinnalla on merkittävä • · * vaikutus oligomerointiin. Useimmiten käytetään alkoholeja, kuten n-propanolia ja n-butanolia. Voidaan käyttää myös muita kokatalyyttejä, kuten esimerkiksi CrC15 -alkohole- • · · *· j*’ ja, edullisesti C,-C10 -alkoholia, polyolia tai C,-C7 -karboksyylihappoja.
• · « • · · BFj muodostaa komplekseja kokatalyyttien kanssa. BFrkompleksien aktiviteetti ja ·· : ’·· suorituskyky oligomerointikatalyytteinä paranevat, jos BF3:a syötetään suurempi määrä »»· kuin katalyyttikompleksin muodostamiseen tarvitaan. BF3:n ylimäärä syötetään joko puhaltamalla BF3-kaasua reaktioseoksen läpi tai suorittamalla reaktio BF3-paineessa.
·♦·· • · · " BFj-kokatalyyttikompleksi muodostetaan joko paikalla itse oligomerointiprosessissa tai se ί .* valmistetaan saattamalla BF3 ja kokatalyytti kosketukseen keskenään ennen niiden syöttöä * ♦ *.*·; prosessiin.
2 118262
Asiantuntijoille on selvää, että oligomerointi voidaan toteuttaa eri tyyppisissä reaktorijär-jestelmissä, joissa vapaa BF3, katalyyttikompleksi ja monomeeri saatetaan yhteen. Yleensä katalyyttikompleksit eivät liukene kovin helposti monomeeriin eivätkä prosessissa muodostuviin oligomeereihin. Hyvä kosketus näiden kolmen faasin kesken on oleellista 5 tehokkaan oligomerointiprosessin aikaansaamiseksi. Sekä oligomerointireaktio että BF3-kokatalyyttikompleksin muodostuminen ovat eksotermisiä reaktioita, ja jotta oligomerointi voisi edetä hallitusti, oligomerointijärjestelmä on varustettava riittävällä jäähdytysjärjestelmällä.
10 Erilaisia tunnetun tekniikan mukaisia nestefaasikatalyyttikomplekseilla tapahtuvaan oligomerointiin tarkoitettuja reaktorijärjestelmiä ovat mm. sekoitetut joko panos- tai jatkuvatoimiset säiliöreaktorit, silmukkareaktorit, putkireaktorit ja viimeksimainittujen yhdistelmät. Jatkuvatoimiseen käyttöön prosessi voidaan myös toteuttaa kahdessa tai useammassa sarjaan kytketyssä reaktorissa. Kiintopetireaktoreja voidaan käyttää, kun 15 katalyyttikompleksi on läsnä kiinteässä olomuodossa.
Oligomerointireaktorin tuote koostuu reagoimattomasta monomeerista, dimeereistä, trimeereistä ja korkeammista oligomeereista, vapaasta ja liuonneesta BF3:sta sekä katalyyt-tikompleksista.
.·. 20 • φ • · * . Myrkyllisyys- ja korroosioriskien takia katalyyttikompleksi ja vapaa BF3 on poistettava * . huolellisesti oligomeerituotteesta. Varsinkin fluoriyhdisteet ovat haitallisia yleisesti käyte- • · tylle nikkelipohjaiselle katalyytille, jota käytetään lopputuotteiden hydraukseen.
» • · · * « « • · » • · ♦ ·*.·* · 25 BF3-katalyytin poisto voidaan saada aikaan pesemällä reaktorituote emäksisellä vesiliuksel- la tai ammoniakkivesiliuoksilla. Alkaalista pesua seuraa yleensä vesipesu yhdessä tai useammassa vaiheessa, jotta jatkokäsittelyyn saataisiin riittävän puhdas oligomeeriseos.
• · · • · « • * ♦ ·/.: Kun katalyytin talteenottoon käytetään esimerkiksi BF3: n vesiuuttoa (EP-A-0349277 ja EP- 30 A-0364825) tai gravitaatioerotusta (EP-A-0364889 tai US-A-4239930), oligomeerituote on • vielä pestävä useassa lisävaiheessa.
4 · * · ♦
Julkaisussa EP-A-0318186 on kuvattu katalyytin talteenotto, joka käsittää oligomerointi- 118262 3 tuotteen tyhjötislausmenettelyn sekä vaiheen höyrystyneen BF3-kokatalyyttikompleksin kierrättämiseksi. Mainittu menettely edellyttää kuitenkin vielä pesua alkaalisella liuoksella, ja pohjatuote sisältää osan oligomerointituotteen monomeerijakeesta.
5 Alkaalisten ja vesipesujen käyttö tuottaa kvantitatiivisia määriä jätevettä, joka sisältää erilaisia fluori- ja boorisuoloja, jotka on ympäristönsuojelullisista syistä käsiteltävä sopivalla tavalla. Tämän tyyppisen jäteveden hävittäminen on kallista. Oligomeerin pesun epäkohtia on lisäksi mahdollinen oligomeerin ja veden emulsioiden muodostuminen. Nämä aiheuttavat käyttöongelmia pesuprosessissa. Pahimmassa tapauksessa emulsion muodostuit) minen voi aiheuttaa tuotteen hävikkiä. Lisäksi pesty tuote pyrkii sisältämään liuennutta vettä, joka on ehkä poistettava kuivatusprosesseilla ennen kuin tuotetta voidaan käsitellä edelleen. Erityisesti jos oligomeerin erotus tyhjötislauksella tapahtuu pesuprosessin jälkeen, tislauksen syötössä mahdollisesti läsnä oleva vesi aiheuttaa häiriöitä tislauksessa.
15 Siksi käsillä olevan keksinnön tavoitteena on saada aikaan menetelmä BF3-kokatalyytti-kompleksin talteenottamiseksi sekä saada pienet BF3-kokatalyyttimäärät tehokkaasti poistetuiksi oligomeerituotteesta kohdistamatta oligomeerituotteeseen minkäänlaista vesi-pesua. Käsillä olevan keksinnön toisena tavoitteena on erottaa mainitun BF3-kokatalyytti-kompleksin talteenoton aikana vapaata ja liuennutta BF3:a sekä reagoimatonta monomeeria 20 sellaisen oligomeerituotteen saamiseksi, joka muodostuu dimeeristä, trimeeristä, tetra- :: : meerista ja raskaammista oligomeereista jotka ovat olennaisesti vapaita BF3-jäänteistä.
• · • » · * · • 1 1 *...· Keksinnön mukaisesti käytetään menetelmää, jolla on vaatimuksen 1 mukaiset tunnuspiir- *.i. · teet. Keksinnön mukaisen menetelmän muut edulliset piirteet ilmenevät sivuvaatimuksista.
*«· V ; 25
Keksinnön mukaisen menetelmän mukaisesti tislausvaiheen aikana dimeeriä ei edullisesti • · i \1j;‘ lainkaan kulkeudu tislauskolonnin huippuosaan. Tislauskolonnissa vallitsevat olosuhteet • · # *. valitaan käytetyn oligomeroitavan monomeerin mukaisesti sellaisiksi, että kaikki BF3- • · *.1·: jäänteet ja edullisesti myös kaikki reagoimaton monomeeri haihtuvat pohjatuotteesta.
* 1 1 *·..1 30 Näissä olosuhteissa oligomerointituotteen pesuvaihetta ei lainkaan tarvita. Katalyytin koko- • · .1 naiskulutuksessa samoin kuin jäänteiden poistosta aiheutuvissa kustannuksissa saadaan J**i aikaan huomattavia säästöjä.
11 8262 4
Keksintöä kuvataan jäljempänä yksityiskohtaisemmin ei-rajoittavan esimerkin avulla ja viitaten kuvioon, joka esittää keksinnön mukaisen tyhjötislausvaiheen virtauskaaviota.
Tässä esimerkissä oligomerointi suoritetaan jatkuvatoimisesti sekoitetussa säiliöreaktorissa, 5 johon syötetään jatkuvasti tuoretta ja kierrätettyä monomeeria sekä kierrätettyä katalyytti-kompleksia ja joka on paineistettu BF3:lla BF3-ylimäärän vakiinnuttamiseksi. Jäähdytys saadaan aikaan kierrättämällä reaktorin sisältöä ulkoisen lämmönvaihtimen kautta. Monomeerina käytetään esimerkiksi 1-dekeeniä ja kokatalyyttinä n-butanolia. Lämpötila säädetään välille -10 °C - +70 °C, edullisesti välille 0-50 °C, esimerkiksi arvoon 10 30 °C. BF3-kaasua syötetään vakionopeudella BF3-BuOH -kompleksin muodostamiseen vaadittavan määrän saamiseksi. Paine pidetään 0.05 - 10 baarissa, edullisesti 1.5 -4 baarissa.
Oligomeroinnin jälkeen reagoimattomasta monomeerista, dimeereistä, trimeereistä ja 15 korkeammista oligomeereista, vapaasta ja liuenneesta BF3:sta sekä katalyyttikompleksista koostuva reaktorituote syötetään 1 alipaineessa toimivaan tislauskolonniin 2. Paine kolonnin huipussa 3 on alhaisempi kuin 30 mbar, edullisesti alhaisempi kuin 15 mbar, esimerkiksi 10 mbar. Kolonnin yläosassa, joka on syöttökohdan 1 yläpuolella, lämpötila pidetään mahdollisimman alhaisena, esimerkiksi 50-60 °C:ssa. Joka tapauksessa kolonnin 20 huipun 3 lämpötila on alle 70 °C, edullisesti 45-50 °C. Yli 70-80 °C:een lämpötilassa ; tämän esimerkin katalyyttikompleksi alkaa hajota ei-toivotuiksi tuotteiksi. Edullisesti « *.s kolonnin 2 huipun 3 lämpötila on myös alhaisempi kuin oligomeroinnin tuloksena saadun » * · ·...♦ dimeerijakeen kiehumalämpötila, jotta vältyttäisiin dimeerin tislautumiselta. Katalyyt- tikompleksin ja reagoimattoman monomeerin höyrystyminen alhaisessa lämpötilassa • 4 · * * · '·* * 25 saadaan aikaan toimittaessa yllämainituissa alhaisissa paineissa.
• · · **j*‘ Jotta sekä reagoimaton monomeeri että BF3-jäämät saataisiin poistetuksi pohjatuotteesta • « « ** oleellisen täydellisesti, kolonnin alemman täytteen 4 paine pidetään arvossa, joka on alhai- * « sempi kuin 50 mbar, edullisesti alhaisempi kuin 25 mbar. Tässä lämpötila on alhaisempi • · * 30 kuin dimeerijakeen kiehumalämpötila ja alhaisempi kuin kokatalyyttikompleksin hajoa- * * ί#ί : mispiste käytetyissä paineissa sekä korkeampi kuin reagoimattoman monomeerin ja kokatalyyttikompleksin kiehumalämpötila.
5 118262 Tässä esimerkissä kolonnin alemmassa täytteessä 4 lämpötila pidetään 70-80 °C:ssa paineen ollessa 15 mbar.
Kuvatussa esimerkissä on asennettu kiehutin 5 vastaanottamaan kolonnin 2 pohjatuote ja 5 kuumentamaan se. Tämä tuote on täysin vapaata kokatalyyttikompleksista ja mono-meerista. Seuraavassa erotuskammiossa osa haihtuneesta dimeeristä erotetaan kuumennetusta oligomeroidusta tuotteesta esimerkiksi 200-220 °C:een lämpötilassa, ja mainittu höyrystynyt dimeeriosa kierrätetään 7 tislauskolonnin pohjalle 11.
10 Erotuskammion 6 pohjasta tuleva tuote, joka koostuu halutuista tuotteista (dimeereistä, trimeereistä, tetrameereistä ja raskaammista oligomeereista), jotka ovat oleellisen puhtaita monomeerista ja BF3-jäänteistä, ohjataan pumpun 8 avulla seuraavaan käsittelyyn.
Vielä kiehumispisteessään oleva pohjatuote kierrätetään pumpun 8 poistoaukon kohdalla 15 minimivirtausputkea 10 myöten tislauskolonnin pohjalle 11.
Kuvatussa esimerkissä tislauskolonnin pohja 11 toimii siis kontaktivyöhykkeenä alemmasta täytteestä 4 alas virtaavelle nesteelle, erotuskammiosta 6 kohoavalle dimeerihöyrylle ja pumpun 8 poistoaukosta kiehumispisteessään tulevalle pohjatuotteelle. Mikäli alemmasta 20 täytteestä tulevassa nesteessä on yhä monomeeri- ja katalyyttikompleksijäämiä, lämmön - • « : : : lisäys putkien 7 ja 10 kautta haihduttaa ne kolonnin pohjassa 11.
* • * • * • » * · · Täten voidaan suoralla lämmityksellä estää erityisesti katalyyttikompleksin kulkeutuminen *.:.·* kiehuttaneen 5, jossa katalyyttijäämät saattavat aiheuttaa vakavaa syöpymistä. Mainittujen * · « V * 25 ainesosien haihduttaminen saadaan edullisesti aikaan altistamatta katalyyttikompleksia kuumille lämmonsiirtopinnoille. Ilmeisesti pohjatuotteen lämmitysvaihe kolonnin pohjassa • · · 11 voitaisiin saada aikaan myös muulla tavoin, esimerkiksi käyttämällä lämmönvaihtimia.
* · * » 4 m • ·
Ilmeisesti höyrystyneen dimeerin syöttöä 7 ja höyrystyneen pohjatuotteen osan syöttöä 10 * * · : 30 voidaan säätää millä tahansa tunnetulla tavalla. Mainitun syötön tulee säädellä monomeerin i * :t: *: ja katalyyttikompleksin haihdutuksen vaatimaa lämpöä ja mahdollistaa kolonnin pohjan 11 hyvä lämmönsäätö. Kolonnin pohjassa 11, noin 11 mbar:n paineessa, lämpötila säädetään tässä esimerkissä edullisesti lämpötilaan 130-150 °C.
6 118262
Tislauskolonnista 2 putken 9 kautta lähtevä tislejae koostuu vapaasta BF3-katalyyttikom-pleksista ja monomeerista. Tislehöyry lauhdutetaan ja katalyyttikompleksi erotetaan monomeerifaasista gravitaatiolla, ja kumpikin kierrätetään erikseen takaisin oligomerointi-prosessiin. Kondensoitumatonta BF3-kaasua siepataan vaihtoehtoisesti tyhjöjärjestelmään, 5 esimerkiksi julkaisussa EP-A-0493024 kuvattuun järjestelmään. Myös BF3:n ja n-butanolin välisen reaktion tuloksena tyhjöjäqestelmässä muodostuva katalyyttikompleksi kierrätetään oligomerointiprosessiin.
Kondensoituneen tisleen suora kierrätys ilman edeltävää monomeerin erotusta kokatalyytti-10 kompleksista on myös ajateltavissa. Kondensoitunut höyry voidaan erottaa myös esimerkiksi sentrifugi- tai syklonijärjestelmän avulla.
• · * · * * « » * • · * • · · » • * « ♦ · • * • ·
• A
* · I·» t • ·· ·«* • * * t » I * * : : : • · · • * » ··· • * * · · * · · • * • · · x : • · · • • m * * m •♦f·· ··· · ··««# • «

Claims (15)

  1. 7 118262 ;
  2. 1. Menetelmä katalyytin poistamiseksi olefiinisesta oligomerointituotteesta, joka menetelmä käsittää vaiheet 5. yhden tai useamman olefiinin oligomeroimiseksi BF3-kokatalyyttikompleksin läsnäollessa, -oligomerointituotteen tislaamiseksi alhaisessa paineessa ja lämpötilassa syöttäen tuote tislauskolonniin sen huipun ja pohjan välille ja - saatujen tisleen ja pohjatuotteen erottamiseksi, jolloin tisle sisältää höyrystyneen BF3-kokatalyyttikompleksin ja pohjatuote sisältää dimeerit, trimeerit ja korkeammat oligomeerit, lo tunnettu siitä, että tislauksessa - lämpötila pidetään sanotun tislauskolonnin huipussa korkeampana kuin reagoimattoman monomeerin ja kokatalyyttikompleksin kiehumislämpötila ja alempana kuin sanotun kokatalyyttikompleksin hajoamislämpötila käytetyssä paineessa, - lämpötila pidetään sanotun tislauskolonnin siinä osassa, joka on mainittua syöttökohtaa 15 alempana, korkeammalla kuin reagoimattoman monomeerin ja kokatalyyttikompleksin kiehumislämpötila ja alempana kuin dimeerifraktion kiehumislämpötila käytetyssä paineessa, ja - kolonnin huipulta erotetaan oleellisesti dimeeriä sisältämätön tislaatti samanaikaisesti kuin höyrystynyt BF3-kokatalyyttikompleksi ja höyrystynyt reagoimaton monomeeri ja kolonnin . ... 20 pohjalta erotetaan pohjatuote, joka sisältää sanotut dimeerit, trimeerit ja korkeammat • * · . ·: ·. oligomeerit ja joka on oleellisesti vapaa BF3-kokatalyyttikompleksista ja monomeerista, • · · 9 • .*. - pohjatuote kolonnin pohjalla kuumennetaan tarkoituksella haihduttaa mahdollisena • 9 · jäännöksenä oleva reagoimaton monomeeri ja BF3-kokatalyyttikompleksi, ja • * 9 - poistetaan kolonnin pohjalta kuumennettu pohjatuote, joka on vapaa BFr • · · · 25 kokatalyyttikompleksista ja monomeerista.
  3. 9 V 9 · : ** 2. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se sisältää tislaatin 9 9 · • 9 ’·;·* kondensoimis vaiheen ja kondensoidun BF3-kokatalyyttikompleksin eristämisvaiheen 9 kondensoidusta monomeerista. * 9 9 30 9 9
  4. 3. Vaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kondensoitu BF3- 9 9 9 kokatalyyttikompleksi eristetään kondensoidusta monomeerista gravitaatiolla tai sentrifugoimalla. 118262 s
  5. 4. Vaatimuksen 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitun kondensointivaiheen aikana kondensoitumaton BF3-kaasu siepataan tyhjöjärjestelmään, jossa siepatun BF3:n ja kokatalyytin annetaan reagoida BF3-kokatalyyttikompleksin muo- 5 dostamiseksi.
  6. 5. Jonkin vaatimuksen 2-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se sisältää vaiheen sen monomeerin kierrättämiseksi, joka saadaan mainitusta erotusvaiheesta ja/tai vaiheen sen BF3-kokatalyyttikompleksin kierrättämiseksi, joka saadaan mainusta siepatun BF3:n ja 10 kokatalyytin välisestä reaktiosta, takaisin oligomerointiin.
  7. 6. Vaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se sisältää vaiheen tislatun tuotteen kondensoimiseksi ja kondensoidun seoksen kierrättämiseksi takaisin oligomerointiin. 15
  8. 7. Jonkin vaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oligomeroitava olefiini on suoraketjuinen tai haaroittunut C4-C20 -olefiini, edullisesti C6-C12 -olefiini-1, erityisesti 1-dekeeni.
  9. 8. Jonkin vaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kokatalyytti on Cr • · · : C15 -alkoholi tai polyoli tai CrC7 -karboksyylihappo, edullisesti CrC10 -alkoholi, erityisesti « • · * '·!·* n-butanoli. • · * • * · • · · • · · • · ·
  10. 9. Jonkin vaatimuksen 1-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että paine on alhaisempi • · ' 25 kuin 30 mbar, edullisesti alhaisempi kuin 15 mbar. ·· * · • ··
  11. 10. Jonkin vaatimuksen 1-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että noin 10 mbar:n ··» paineessa lämpötila tislauskolonnin huipussa on alhaisempi kuin 70 °C, edullisesti 45-50 °C. • * · ··♦ • · ♦ • · • · · *. 30 11. Jonkin vaatimuksen 1-10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainitussa ··· *··*φ tislauskolonnin osassa vallitseva lämpötila on noin 15 mbar:n paineessa yhtäsuuri tai • · alhaisempi kuin 80 °C, edullisesti 70-80 °C. ....9 118262
  12. 12. Jonkin vaatimuksen 1-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kolonnin pohjalla vallitseva lämpötila on noin 15 mbar:n paineessa 130-150 °C.
  13. 13. Jonkin vaatimuksen 1-12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu kuumennusvaihe käsittää tislauskolonnista saatavan pohjatuotteen ainakin yhden höyrystyneen osan syöttämisen kolonnin pohjalle.
  14. 14. Jonkin vaatimuksen 1-13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ίο kuumennusvaiheessa kolonnin pohjalla olevassa kiehuttimessa höyrystynyt dimeeri erotetaan kuumennetusta pohjatuotteesta ja höyrystynyt dimeeri kierrätetään tislauskolonnin pohjalle.
  15. 15. Vaatimuksen 14 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se sisältää vaiheen kuumennetun pohjatuotteen, josta höyrystynyt dimeeri on erotettu, pumppaamiseksi ja 15 pumpatun pohjatuotteen höyrystyneen osan kierrättämiseksi sen jälkeen tislauskolonnin pohjalle. • · · ' ♦ · · • · · • · * * · · • * · #·· • · · ··· ··· • · ♦ · • · * • · · * · * • » · • · · • · • * · ♦ · · • · • »· ♦ · • · · • · • · • 9 · ··· • · · ··· • · · • · * · ··· * ««· ···· ·♦· • • · • · · Patentkrav 1 1 826 2
FI960696A 1994-06-24 1996-02-15 Menetelmä katalyytin poistamiseksi oligomeerituotteesta FI118262B (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP94870107A EP0688748B2 (en) 1994-06-24 1994-06-24 Method for removing catalyst from an oligomer product
EP94870107 1994-06-24
PCT/BE1995/000061 WO1996000201A1 (en) 1994-06-24 1995-06-23 Method for removing catalyst from an oligomer product
BE9500061 1995-06-23

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI960696A0 FI960696A0 (fi) 1996-02-15
FI960696A FI960696A (fi) 1996-02-15
FI118262B true FI118262B (fi) 2007-09-14

Family

ID=8218653

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI960696A FI118262B (fi) 1994-06-24 1996-02-15 Menetelmä katalyytin poistamiseksi oligomeerituotteesta

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5767334A (fi)
EP (1) EP0688748B2 (fi)
JP (1) JP3247385B2 (fi)
KR (1) KR100317920B1 (fi)
AT (1) ATE165802T1 (fi)
AU (1) AU695881B2 (fi)
CA (1) CA2168580C (fi)
CZ (1) CZ290832B6 (fi)
DE (1) DE69410086T3 (fi)
ES (1) ES2119141T5 (fi)
FI (1) FI118262B (fi)
HU (1) HU214207B (fi)
PL (1) PL179462B1 (fi)
WO (1) WO1996000201A1 (fi)
ZA (1) ZA955125B (fi)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6147271A (en) * 1998-11-30 2000-11-14 Bp Amoco Corporation Oligomerization process
US6562913B1 (en) 1999-09-16 2003-05-13 Texas Petrochemicals Lp Process for producing high vinylidene polyisobutylene
DE60045897D1 (de) 1999-09-16 2011-06-09 Tpc Group Llc Verfahren zur herstellung von polyolefinprodukten
US6884858B2 (en) 1999-10-19 2005-04-26 Texas Petrochemicals Lp Process for preparing polyolefin products
US6858188B2 (en) * 2003-05-09 2005-02-22 Texas Petrochemicals, Lp Apparatus for preparing polyolefin products and methodology for using the same
US6992152B2 (en) * 1999-10-19 2006-01-31 Texas Petrochemicals Lp Apparatus and method for controlling olefin polymerization process
US7037999B2 (en) * 2001-03-28 2006-05-02 Texas Petrochemicals Lp Mid-range vinylidene content polyisobutylene polymer product and process for producing the same
US6274777B1 (en) * 1999-12-30 2001-08-14 Chevron Chemical Company Llc Method for removing boron from polyalkyl hydroxyaromatics
WO2005023419A1 (en) * 2003-09-03 2005-03-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst recovery process
US20100298507A1 (en) 2009-05-19 2010-11-25 Menschig Klaus R Polyisobutylene Production Process With Improved Efficiencies And/Or For Forming Products Having Improved Characteristics And Polyisobutylene Products Produced Thereby
CN111321002A (zh) * 2018-12-14 2020-06-23 中国石油天然气股份有限公司 一种低粘度聚α-烯烃润滑油及其合成方法
CN112299940B (zh) * 2019-07-29 2023-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种连续制备聚α-烯烃的方法和装置
KR102602865B1 (ko) * 2019-08-21 2023-11-16 주식회사 엘지화학 올리고머 제조 방법 및 올리고머 제조 장치

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2588358A (en) * 1948-04-22 1952-03-11 Standard Oil Dev Co Process for polymerization of propylene with liquid catalyst complex
US4239930A (en) * 1979-05-17 1980-12-16 Pearsall Chemical Company Continuous oligomerization process
US4263467A (en) * 1979-11-29 1981-04-21 Gulf Research & Development Company Recovery of boron trifluoride from a hydrocarbon liquid
FI80891C (fi) * 1987-11-12 1990-08-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av smoerjmedel av poly- -olefintyp.
US4950822A (en) * 1988-06-27 1990-08-21 Ethyl Corporation Olefin oligomer synlube process
US4956513A (en) * 1988-10-17 1990-09-11 Ethyl Corporation Recovery of BF3 from olefin oligomer process
US4982042A (en) * 1988-10-17 1991-01-01 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Process for manufacture of olefin oligomer
FI91970C (fi) * 1990-12-21 1994-09-12 Neste Oy Menetelmä kaasumaisen booritrifluoridin BF3 talteenottamiseksi ja menetelmässä syntyvän tuotteen käyttö

Also Published As

Publication number Publication date
HU9600323D0 (en) 1996-04-29
ES2119141T3 (es) 1998-10-01
PL179462B1 (pl) 2000-09-29
HU214207B (hu) 1998-01-28
ATE165802T1 (de) 1998-05-15
EP0688748B2 (en) 2004-07-14
KR100317920B1 (ko) 2002-11-25
ES2119141T5 (es) 2005-03-16
DE69410086D1 (de) 1998-06-10
HUT74774A (en) 1997-02-28
DE69410086T3 (de) 2004-12-16
PL313032A1 (en) 1996-05-27
FI960696A0 (fi) 1996-02-15
CA2168580A1 (en) 1996-01-04
EP0688748A1 (en) 1995-12-27
EP0688748B1 (en) 1998-05-06
AU695881B2 (en) 1998-08-27
DE69410086T2 (de) 1998-09-03
JPH09502454A (ja) 1997-03-11
FI960696A (fi) 1996-02-15
US5767334A (en) 1998-06-16
CZ290832B6 (cs) 2002-10-16
CA2168580C (en) 2002-08-20
ZA955125B (en) 1996-01-31
CZ74496A3 (en) 1996-07-17
WO1996000201A1 (en) 1996-01-04
JP3247385B2 (ja) 2002-01-15
AU2709095A (en) 1996-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI118262B (fi) Menetelmä katalyytin poistamiseksi oligomeerituotteesta
US20130144024A1 (en) System and Method for Selective Trimerization
US9096486B2 (en) Process for polymerising or oligomerising a hydrocarbon
JPH08507553A (ja) エチレンのオリゴマー化による改良された純度を有する軽質アルファオレフィンの製造方法
US20200055800A1 (en) Linear Alpha Olefin Process Using Solvent Flash Drum for Olefin Separation
US8524972B1 (en) Low temperature steam stripping for byproduct polymer and solvent recovery from an ethylene oligomerization process
US20200055799A1 (en) Linear Alpha Olefin Process Using Temperature Control in Oligomerization Reactor
EP2217551A2 (en) Process for polymerising or oligomerising a hydrocarbon
US7652185B2 (en) Catalyst recovery process
US20200062673A1 (en) Linear Alpha Olefin Process Using Catalyst Deactivation with High Product Purity
WO2018208375A1 (en) Linear alpha olefin process including solvent purification using dividing wall distillation column
JP6804944B2 (ja) α−オレフィン低重合体の製造方法
Al-Sherehy IFP-SABIC process for the selective ethylene dimerization to butene-1
JP2000191638A (ja) ε―カプロラクタムの回収方法および回収設備
US11254629B2 (en) Oligomerization reactor wash process using by-product solvent recovered using a thin film evaporator
KR100707122B1 (ko) 올레핀계 불포화 화합물을 하이드로포르밀화시키는 방법
BR102021022803A2 (pt) Trimerização de olefina
JPS6241218B2 (fi)
JP2024531656A (ja) 反応器をフラッシングする方法
RU2033997C1 (ru) Способ получения бутилкаучука
JPH0136447B2 (fi)
TH21452B (th) กระบวนการโพลิเมอไรซ์สารโอเลฟิน

Legal Events

Date Code Title Description
GB Transfer or assigment of application

Owner name: NESTE OYJ

PC Transfer of assignment of patent

Owner name: NESTE OIL OYJ

Free format text: NESTE OIL OYJ

FG Patent granted

Ref document number: 118262

Country of ref document: FI

MA Patent expired