JP3247385B2 - オリゴマー生成物から触媒を除去する方法 - Google Patents
オリゴマー生成物から触媒を除去する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、BF3−助触媒錯体の存在下で１種以上のオ
レフィンをオリゴマー化する工程及び蒸発したBF3−助
触媒錯体を除去しながらオリゴマー化生成物を蒸留する
工程を含んでなるオレフィンオリゴマー化生成物から触
媒を除去する方法に関する。
レフィンをオリゴマー化する工程及び蒸発したBF3−助
触媒錯体を除去しながらオリゴマー化生成物を蒸留する
工程を含んでなるオレフィンオリゴマー化生成物から触
媒を除去する方法に関する。
ポリ−α−オレフィン型基油は高品質潤滑剤中に多様
に使用されている。ポリ−α−オレフィン基油用の最も
好ましい出発物質は１−デセンであり、これから優れた
粘性−揮発性関係の高い粘度指数を有する生成物が得ら
れる。このようなオリゴマーから誘導された基油は、厳
しい条件下での使用に特に適し、そして、特に極寒条件
での一般的な使用に適する。他のオレフィン、例えば、
直鎖又は枝分かれ鎖のC4〜C20オレフィン、好ましくはC
6〜C12オレフィン−１はオリゴマー化工程にも通常使用
される。
に使用されている。ポリ−α−オレフィン基油用の最も
好ましい出発物質は１−デセンであり、これから優れた
粘性−揮発性関係の高い粘度指数を有する生成物が得ら
れる。このようなオリゴマーから誘導された基油は、厳
しい条件下での使用に特に適し、そして、特に極寒条件
での一般的な使用に適する。他のオレフィン、例えば、
直鎖又は枝分かれ鎖のC4〜C20オレフィン、好ましくはC
6〜C12オレフィン−１はオリゴマー化工程にも通常使用
される。
助触媒化された三フッ化ホウ素の使用はオリゴマー化
工程を十分に制御し、且つ、モノマーを所望のポリ−α
−オレフィン基油に十分に変換させる。三フッ化ホウ素
は単独では活性のある触媒ではなく、オリゴマー化触媒
として機能させるためにはプロモーターを必要とする。
プロモーター又は助触媒は、水、アルコール、酸、エー
テル、ケトン又はこれらの混合物であることができる。
助触媒の選択はオリゴマー化に重大な影響を及ぼす。
工程を十分に制御し、且つ、モノマーを所望のポリ−α
−オレフィン基油に十分に変換させる。三フッ化ホウ素
は単独では活性のある触媒ではなく、オリゴマー化触媒
として機能させるためにはプロモーターを必要とする。
プロモーター又は助触媒は、水、アルコール、酸、エー
テル、ケトン又はこれらの混合物であることができる。
助触媒の選択はオリゴマー化に重大な影響を及ぼす。
ｎ−プロパノール及びｎ−ブタノールのような最も一
般的なアルコールが使用される。例えば、C1〜C15アル
コール、好ましくはC1〜C10アルコール、ポリオール又
はC1〜C7カルボン酸を他の助触媒として使用してよい。
般的なアルコールが使用される。例えば、C1〜C15アル
コール、好ましくはC1〜C10アルコール、ポリオール又
はC1〜C7カルボン酸を他の助触媒として使用してよい。
BF3は助触媒とで錯体を形成する。オリゴマー化触媒
としてのBF3錯体の活性度及び性能は、触媒錯体の形成
に必要とされる量よりも過剰のBF3を供給することによ
り高まる。過剰のBF3は、BF3ガスを反応混合物中へ通気
するか、又はBF3加圧下で反応を行うことのいずれかに
より供給される。
としてのBF3錯体の活性度及び性能は、触媒錯体の形成
に必要とされる量よりも過剰のBF3を供給することによ
り高まる。過剰のBF3は、BF3ガスを反応混合物中へ通気
するか、又はBF3加圧下で反応を行うことのいずれかに
より供給される。
BF3−助触媒錯体はオリゴマー化工程のin situ中で形
成されるか、又はこの工程への導入に先立ってBF3と助
触媒とを接触させることにより調製される。
成されるか、又はこの工程への導入に先立ってBF3と助
触媒とを接触させることにより調製される。
オリゴマー化を、遊離BF3、触媒錯体及びモノマーが
一緒に存在する種々の型の反応系で行うことができるこ
とは当業者に公知である。一般に触媒錯体は、モノマー
又は工程過程で形成されたオリゴマーの中に殆ど溶解し
ない。効率的なオリゴマー化工程を達成するためには、
３相間での十分な接触が必須である。オリゴマー化反応
及びBF3−助触媒錯体の形成は発熱反応であり、オリゴ
マー化の制御を可能にするためには、オリゴマー化シス
テムは適切な冷却システムを備えていなければならな
い。
一緒に存在する種々の型の反応系で行うことができるこ
とは当業者に公知である。一般に触媒錯体は、モノマー
又は工程過程で形成されたオリゴマーの中に殆ど溶解し
ない。効率的なオリゴマー化工程を達成するためには、
３相間での十分な接触が必須である。オリゴマー化反応
及びBF3−助触媒錯体の形成は発熱反応であり、オリゴ
マー化の制御を可能にするためには、オリゴマー化シス
テムは適切な冷却システムを備えていなければならな
い。
液相触媒錯体によるオリゴマー化に使用するのに適当
な当業者に公知の反応器システムは、例えば、回分式又
は連続式のいずれかで運転される攪拌タンク反応器であ
るか、ループ形反応器、管形反応器又は後者の組み合わ
せである。連続式での運転では、該工程は２つ以上の連
続的に接続された反応器内で行われる。触媒錯体が固体
として存在する場合には、固定床反応器を使用してよ
い。
な当業者に公知の反応器システムは、例えば、回分式又
は連続式のいずれかで運転される攪拌タンク反応器であ
るか、ループ形反応器、管形反応器又は後者の組み合わ
せである。連続式での運転では、該工程は２つ以上の連
続的に接続された反応器内で行われる。触媒錯体が固体
として存在する場合には、固定床反応器を使用してよ
い。
オリゴマー化反応器の生成物は、未反応モノマー、ダ
イマー、トリマー及びより重合度の高いオリゴマー、遊
離及び溶解したBF3並びに触媒錯体から成る。毒性及び
腐食の危険性のために、触媒錯体及び遊離BF3はオリゴ
マー生成物から慎重に除去されねばならない。特にフル
オロ化合物は有毒であることによって、最終生成物を水
素化するのにニッケルベース触媒が一般に使用されてい
る。
イマー、トリマー及びより重合度の高いオリゴマー、遊
離及び溶解したBF3並びに触媒錯体から成る。毒性及び
腐食の危険性のために、触媒錯体及び遊離BF3はオリゴ
マー生成物から慎重に除去されねばならない。特にフル
オロ化合物は有毒であることによって、最終生成物を水
素化するのにニッケルベース触媒が一般に使用されてい
る。
BF3触媒の除去は、反応生成物をカセイソーダ水溶液
又はアンモニア水溶液で洗浄することにより成される。
アルカリ洗浄の後には、一般に、後の工程のために十分
に清浄なオリゴマー生成物にするために、１回以上の水
洗が行われる。
又はアンモニア水溶液で洗浄することにより成される。
アルカリ洗浄の後には、一般に、後の工程のために十分
に清浄なオリゴマー生成物にするために、１回以上の水
洗が行われる。
触媒の回収が、例えば、BF3の水抽出（EP−Ａ−03492
77及びEP−Ａ−0364815）、又は重力分離（EP−Ａ−036
4889又はUS−Ａ−4239930）に行われる場合には、オリ
ゴマー生成物を更に追加の水洗工程にかける必要があ
る。
77及びEP−Ａ−0364815）、又は重力分離（EP−Ａ−036
4889又はUS−Ａ−4239930）に行われる場合には、オリ
ゴマー生成物を更に追加の水洗工程にかける必要があ
る。
オリゴマー化生成物の減圧蒸留及び蒸発したBF3−助
触媒錯体を再循環させる工程を含んでなる触媒の回収方
法はEP−Ａ−0318186に開示されている。しかしなが
ら、前記方法では、依然としてアルカリ性溶液による洗
浄が必要であり、且つ、残油はオリゴマー化生成物のモ
ノマー部分の一部を含む。
触媒錯体を再循環させる工程を含んでなる触媒の回収方
法はEP−Ａ−0318186に開示されている。しかしなが
ら、前記方法では、依然としてアルカリ性溶液による洗
浄が必要であり、且つ、残油はオリゴマー化生成物のモ
ノマー部分の一部を含む。
アルカリ洗浄及び水洗を行うことによって、大量の種
々のフッ素とホウ素との塩を含む廃水が生じ、これは環
境的理由から適切な方法で処理される必要がある。この
種の廃水の処理は費用がかかる。オリゴマー洗浄の他の
不都合な点は、オリゴマー−水エマルジョンの形成が起
こりうることであり、これによって洗浄工程に関する操
作問題が生じぃる。最悪の場合には、エマルジョンの形
成が生成物の損失を招く。更に、洗浄された生成物が溶
存水を含む傾向があり、この溶存水は生成物を更に処理
する前に乾燥工程により除去されねばならない。特に、
減圧蒸留によるオリゴマーの分離が洗浄工程に続いて行
われる場合には、蒸留フィード中に存在する水は蒸留を
妨害する原因となる。
々のフッ素とホウ素との塩を含む廃水が生じ、これは環
境的理由から適切な方法で処理される必要がある。この
種の廃水の処理は費用がかかる。オリゴマー洗浄の他の
不都合な点は、オリゴマー−水エマルジョンの形成が起
こりうることであり、これによって洗浄工程に関する操
作問題が生じぃる。最悪の場合には、エマルジョンの形
成が生成物の損失を招く。更に、洗浄された生成物が溶
存水を含む傾向があり、この溶存水は生成物を更に処理
する前に乾燥工程により除去されねばならない。特に、
減圧蒸留によるオリゴマーの分離が洗浄工程に続いて行
われる場合には、蒸留フィード中に存在する水は蒸留を
妨害する原因となる。
従って、本発明の目的はBF3−助触媒錯体を回収する
方法を提供し、オリゴマー生成物をいかなる種類の水洗
工程にもかけずに、オリゴマー生成物からの痕跡量のBF
3−助触媒の十分な除去を達成することである。本発明
の他の目的は、BF3−残留物を本質的に含まないダイマ
ー、トリマー、テトラマー及びより重いオリゴマーから
成るオリゴマー生成物を得るために、BF3−助触媒錯
体、遊離及び溶解したBF3と未反応モノマーとを前記回
収工程時に分離することである。
方法を提供し、オリゴマー生成物をいかなる種類の水洗
工程にもかけずに、オリゴマー生成物からの痕跡量のBF
3−助触媒の十分な除去を達成することである。本発明
の他の目的は、BF3−残留物を本質的に含まないダイマ
ー、トリマー、テトラマー及びより重いオリゴマーから
成るオリゴマー生成物を得るために、BF3−助触媒錯
体、遊離及び溶解したBF3と未反応モノマーとを前記回
収工程時に分離することである。
本発明によると、請求項１の特徴的な態様を有する方
法を用いる。本発明に係る方法の他の有利な態様は従属
クレームに由来する。
法を用いる。本発明に係る方法の他の有利な態様は従属
クレームに由来する。
本発明の方法によると、蒸留時に蒸留カラムの塔頂部
にダイマーが飛沫同伴されていないことが好ましい。オ
リゴマー化に使用されるモノマーに依存して、全てのBF
3−残渣が残油から蒸発し、且つ、好ましくは全ての未
反応モノマーをも蒸発させるように、蒸留カラム内の条
件が選ばれる。これらの条件では、オリゴマー化生成物
の洗浄工程は必要でない。全触媒消費量及び残渣を除去
する際にかかる費用の著しい節約が成される。
にダイマーが飛沫同伴されていないことが好ましい。オ
リゴマー化に使用されるモノマーに依存して、全てのBF
3−残渣が残油から蒸発し、且つ、好ましくは全ての未
反応モノマーをも蒸発させるように、蒸留カラム内の条
件が選ばれる。これらの条件では、オリゴマー化生成物
の洗浄工程は必要でない。全触媒消費量及び残渣を除去
する際にかかる費用の著しい節約が成される。
無制限の例及び本発明に係る減圧蒸留工程のフローダ
イアグラムを表す図を参照することによって、本発明を
より詳細に説明する。
イアグラムを表す図を参照することによって、本発明を
より詳細に説明する。
この例において、オリゴマー化は、新規のモノマー及
び再循環されたモノマー並びに再循環された触媒錯体が
連続的に充填され、且つ、過剰のBF3を供給するためにB
F3で加圧された連続攪拌式タンク反応器内で行われる。
冷却は外部熱交換器を通じて反応器内容物を循環させる
ことにより成される。例えば、１−デセンはモノマーと
して使用され、ｎ−ブタノールは助触媒として使用され
る。温度は−10℃〜＋70℃、好ましくは０〜50℃、例え
ば30℃に設定される。BF3ガスはBF3−BuOH錯体を生成さ
せるのに必要な量を得るための一定流量で供給される。
圧力は0.05〜10bar、好ましくは1.5〜4barに保たれる。
び再循環されたモノマー並びに再循環された触媒錯体が
連続的に充填され、且つ、過剰のBF3を供給するためにB
F3で加圧された連続攪拌式タンク反応器内で行われる。
冷却は外部熱交換器を通じて反応器内容物を循環させる
ことにより成される。例えば、１−デセンはモノマーと
して使用され、ｎ−ブタノールは助触媒として使用され
る。温度は−10℃〜＋70℃、好ましくは０〜50℃、例え
ば30℃に設定される。BF3ガスはBF3−BuOH錯体を生成さ
せるのに必要な量を得るための一定流量で供給される。
圧力は0.05〜10bar、好ましくは1.5〜4barに保たれる。
オリゴマー化に続いて、未反応モノマー、ダイマー、
トリマー、及びより重合度の高いオリゴマー、遊離及び
溶解したBF3並びに触媒錯体から成る反応生成物は、減
圧下で運転される蒸留カラム２内に１において送られ
る。カラムの塔頂部３の圧力は、30mbarよりも低く、好
ましくは15mbarよりも低く、例えば10mbarである。供給
位置１の上部に位置するカラム上部の温度はできるだけ
低く保たれ、例えば、50〜60℃である。どのような場合
においても、カラムの塔頂部における温度は70℃未満で
あり、好ましくは45〜50℃未満である。70〜80℃以上で
は、本発明の触媒錯体は分解し始め、望ましくない生成
物となる。いかなるダイマーの蒸留も防ぐために、カラ
ム２の塔頂部３の温度はオリゴマー化により生成するダ
イマー留分の沸点よりも低いことが好ましい。触媒錯体
及び未反応モノマーの低温での蒸発は、上記した低い圧
力で運転しながら達成される。
トリマー、及びより重合度の高いオリゴマー、遊離及び
溶解したBF3並びに触媒錯体から成る反応生成物は、減
圧下で運転される蒸留カラム２内に１において送られ
る。カラムの塔頂部３の圧力は、30mbarよりも低く、好
ましくは15mbarよりも低く、例えば10mbarである。供給
位置１の上部に位置するカラム上部の温度はできるだけ
低く保たれ、例えば、50〜60℃である。どのような場合
においても、カラムの塔頂部における温度は70℃未満で
あり、好ましくは45〜50℃未満である。70〜80℃以上で
は、本発明の触媒錯体は分解し始め、望ましくない生成
物となる。いかなるダイマーの蒸留も防ぐために、カラ
ム２の塔頂部３の温度はオリゴマー化により生成するダ
イマー留分の沸点よりも低いことが好ましい。触媒錯体
及び未反応モノマーの低温での蒸発は、上記した低い圧
力で運転しながら達成される。
未反応モノマー及びBF3−残渣の両方を残油から本質
的に完全に除去するために、カラムの下部パッキング４
における圧力は50mbar未満に保たれ、好ましくは25mbar
未満に保たれる。ここで、その温度は、加えられる圧力
下でダイマー留分の沸点よりも低く、且つ、助触媒錯体
の分解温度よりも低い温度であり、また、未反応モノマ
ー及び助触媒錯体の沸点よりも高い温度である。
的に完全に除去するために、カラムの下部パッキング４
における圧力は50mbar未満に保たれ、好ましくは25mbar
未満に保たれる。ここで、その温度は、加えられる圧力
下でダイマー留分の沸点よりも低く、且つ、助触媒錯体
の分解温度よりも低い温度であり、また、未反応モノマ
ー及び助触媒錯体の沸点よりも高い温度である。
本例において、カラムの下部パッキング４における温
度は、15mbarの圧力下で70〜80℃に保たれる。
度は、15mbarの圧力下で70〜80℃に保たれる。
図示した例において、再沸器５はカラム２の残油を受
けるように備えられており、この残油を加熱する。この
生成物は完全に助触媒錯体とモノマーとを含まない。あ
とに続くフラッシュドラム６において、蒸発したダイマ
ーの一部は、例えば200〜220℃の温度で加熱されたオリ
ゴマー生成物から分離され、次いで、前記蒸発したダイ
マー部分は７において蒸留カラムの底部11に再循環され
る。
けるように備えられており、この残油を加熱する。この
生成物は完全に助触媒錯体とモノマーとを含まない。あ
とに続くフラッシュドラム６において、蒸発したダイマ
ーの一部は、例えば200〜220℃の温度で加熱されたオリ
ゴマー生成物から分離され、次いで、前記蒸発したダイ
マー部分は７において蒸留カラムの底部11に再循環され
る。
ポンプ８によって、フラッシュドラム６の底部から流
出し、モノマー及びBF3−残渣を本質的に含まない所望
の生成物（ダイマー、トリマー、テトラマー及びより重
いオリゴマー）から成る生成物は、次の処理工程に送ら
れる。
出し、モノマー及びBF3−残渣を本質的に含まない所望
の生成物（ダイマー、トリマー、テトラマー及びより重
いオリゴマー）から成る生成物は、次の処理工程に送ら
れる。
ポンプの出口８において、依然としてその温度が沸点
の残油はミニマムフローライン10を通じて蒸留カラムの
底部11に再循環される。
の残油はミニマムフローライン10を通じて蒸留カラムの
底部11に再循環される。
この結果として、図示した例において、残留カラムの
底部11は、下部パッキング４から流れ落ちる液体、フラ
ッシュドラム６から上昇したダイマー蒸気、及びポンプ
８の出口から出た沸点にある残油のための接触域であ
る。残留モノマー及び触媒錯体が下部パッキング４から
の液体中に依然として含まれている場合には、これらは
管７及び10を通じての熱供給によってカラムの底部11内
で蒸発する。
底部11は、下部パッキング４から流れ落ちる液体、フラ
ッシュドラム６から上昇したダイマー蒸気、及びポンプ
８の出口から出た沸点にある残油のための接触域であ
る。残留モノマー及び触媒錯体が下部パッキング４から
の液体中に依然として含まれている場合には、これらは
管７及び10を通じての熱供給によってカラムの底部11内
で蒸発する。
直接加熱によるこの方法では、特に、触媒錯体の再沸
器５への流入を防ぐことができ、触媒残渣は重大な腐食
を引き起こす。前記成分の蒸発は、好ましくは触媒錯体
を熱い熱交換器表面に接触させることなく達せられる。
カラムの底部11内の残油を加熱する工程は、他の手段、
例えば、熱交換器によっても得られることは明らかであ
る。
器５への流入を防ぐことができ、触媒残渣は重大な腐食
を引き起こす。前記成分の蒸発は、好ましくは触媒錯体
を熱い熱交換器表面に接触させることなく達せられる。
カラムの底部11内の残油を加熱する工程は、他の手段、
例えば、熱交換器によっても得られることは明らかであ
る。
蒸発したダイマーの７への導入及び蒸発した残油の留
分の10への導入は、いかなる公知の手段によっても制御
されることは明らかである。前記導入は、モノマー及び
触媒錯体の蒸発のために必要な熱を調節するものであ
り、且つ、カラムの底部11の十分な温度制御を可能にす
るものでなくてはならない。カラムの底部11では、約15
mbarの圧力であり、本例において、温度は好ましくは13
0〜150℃の温度に調節される。
分の10への導入は、いかなる公知の手段によっても制御
されることは明らかである。前記導入は、モノマー及び
触媒錯体の蒸発のために必要な熱を調節するものであ
り、且つ、カラムの底部11の十分な温度制御を可能にす
るものでなくてはならない。カラムの底部11では、約15
mbarの圧力であり、本例において、温度は好ましくは13
0〜150℃の温度に調節される。
９を通じて蒸留カラム２から出る留分は、遊離BF3、
触媒錯体及びモノマーから成る。留分の蒸気は凝縮さ
れ、次いで、重力分離により触媒錯体がモノマー相から
分離され、この２成分は独立にオリゴマー化工程に再循
環される。凝縮しえなかったBF3ガスは、EP−Ａ−04930
24に記載されているシステムのような真空システム内で
任意に捕集される。
触媒錯体及びモノマーから成る。留分の蒸気は凝縮さ
れ、次いで、重力分離により触媒錯体がモノマー相から
分離され、この２成分は独立にオリゴマー化工程に再循
環される。凝縮しえなかったBF3ガスは、EP−Ａ−04930
24に記載されているシステムのような真空システム内で
任意に捕集される。
BF3とｎ−ブタノールとの反応の結果として真空シス
テム内で形成される触媒錯体もオリゴマー化工程に再循
環される。
テム内で形成される触媒錯体もオリゴマー化工程に再循
環される。
助触媒錯体からモノマーの前分離を行わずに、凝縮し
た留分の直接的な再循環を着想することもできる。凝縮
した蒸気の分離を、例えば、遠心分離又はサイクロンシ
ステムの手段によって行ってもよい。
た留分の直接的な再循環を着想することもできる。凝縮
した蒸気の分離を、例えば、遠心分離又はサイクロンシ
ステムの手段によって行ってもよい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｆ 6/08 Ｃ０８Ｆ 6/08 10/00 10/00 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 スメーツ，イボー ベルギー国，ベー―3500 ハッセルト, カステルホーヘンストラート 31 (72)発明者 レーティネン，ベーサ−マティ フィンランド国，エフイーエン―06400 ポルボー，カーコイスポルク ８ ア ー ３ (72)発明者 アラスタロ，カウノ フィンランド国，エフイーエン―06400 ポルボー，カルヤポルク ４ (72)発明者 ティエリー，フィリップ ベルギー国，ベー―3840 ボルグロー ン，クローンストラート ８ (56)参考文献 特開 平６−65109（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−149533（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 7/04 B01J 27/32 C07C 2/14 C07C 9/22 C08F 4/14 C08F 6/08 C08F 10/00
Claims (20)
- 【請求項１】以下の工程： BF3−助触媒錯体の存在下で１種以上のオレフィンをオ
リゴマー化する工程； オリゴマー化生成物を蒸留カラムの塔頂部と底部の間に
おいて蒸留カラムに送ることにより、減圧下低温でオリ
ゴマー化生成物を蒸留する工程；並びに 蒸発したBF3−助触媒錯体を含む蒸留物と、ダイマー、
トリマー及びより重いオリゴマーを含む残油とを分離す
る工程； を含み、前記蒸留工程が、 前記蒸留カラムの塔頂部を、加えられる圧力下で、未反
応モノマーの沸点及び前記BF3−助触媒錯体の沸点より
は高く、且つ、前記BF3−助触媒錯体の分解温度よりも
低い温度に保つこと； オリゴマー化生成物が送られる位置よりも低い位置に存
在する前記蒸留カラムの部分を、加えられる圧力下で、
未反応モノマーの沸点及び前記BF3−助触媒錯体の沸点
よりも高く、且つ、前記ダイマー留分の沸点よりも低い
温度に保つこと；並びに 前記蒸発したBF3−助触媒錯体と蒸発した未反応モノマ
ーとを同時に含むが実質的にダイマーを含まない蒸留物
を前記カラムの塔頂部に分離するとともに、前記ダイマ
ー、トリマー及びより重いオリゴマーを含むが実質的に
BF3−助触媒錯体もモノマーも含まない残油をカラムの
底部に分離すること； 残留未反応モノマー及びBF3−助触媒錯体を蒸発させる
ためにカラムの底部にある残油を加熱すること；並びに カラムの底部からBF3−助触媒錯体もモノマーも含まな
い加熱された残油を除去すること； を含むことを特徴とする、オレフィンオリゴマー化生成
物から触媒を除去する方法。 - 【請求項２】蒸留物を凝縮させる工程及び凝縮したBF3
−助触媒錯体を凝縮したモノマーから単離する工程を特
徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】凝縮したBF3−助触媒錯体が重力分離又は
遠心分離により凝縮したモノマーから単離されることを
特徴とする請求項２記載の方法。 - 【請求項４】前記凝縮工程時に、濃縮しえなかったBF3
ガスを真空システム内で捕集し、捕集したBF3と助触媒
とを反応させてBF3−助触媒錯体を形成させることを特
徴とする請求項２又は３に３記載の方法。 - 【請求項５】前記単離工程から得られたBF3−助触媒錯
体及び／又は捕集したBF3と助触媒との前記反応から得
られたBF3−助触媒錯体を再循環させる工程、及び／又
は単離したモノマーをオリゴマー化工程に戻す工程を特
徴とする請求項２〜４のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】蒸留物を濃縮する工程及び濃縮した混合物
をオリゴマー化工程に戻す工程を特徴とする請求項１記
載の方法。 - 【請求項７】オリゴマー化させる前記オレフィンが直鎖
又は枝分かれ鎖のC4〜C20オレフィンであることを特徴
とする請求項１〜６のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項８】前記オレフィンが１−デセンである請求項
７の方法。 - 【請求項９】前記助触媒がC1〜C15アルコール若しくは
ポリオール又はC1〜C7カルボン酸であることを特徴とす
る請求項１〜８のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１０】前記C1〜C15アルコールがｎ−ブタノー
ルである請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】前記圧力が30mbar未満であることを特徴
とする請求項１〜10のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１２】前記圧力が15mbar未満である請求項11記
載の方法。 - 【請求項１３】前記蒸留カラムの塔頂部の温度が、10mb
arの圧力下において70℃未満であることを特徴とする請
求項１〜12のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１４】前記カラムの塔頂部の温度が45〜50℃で
ある請求項13記載の方法。 - 【請求項１５】前記蒸留カラムの前記部分の温度が15mb
arの圧力下において80℃以下であることを特徴とする請
求項１〜14のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１６】前記カラムの前記部分の温度が70〜80℃
である請求項15記載の方法。 - 【請求項１７】前記カラムの底部の温度が15mbarの圧力
下において130〜150℃であることを特徴とする請求項１
〜16のいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１８】前記加熱工程が、蒸留カラムから生じた
残油の蒸発した少なくとも一部をカラム底部に導入する
ことを含むことを特徴とする請求項１〜17のいずれか１
項記載の方法。 - 【請求項１９】前記蒸留カラムの残油を再沸器内で加熱
する工程、加熱した残油から蒸発したダイマーを分離す
る工程、次いで前記蒸発したダイマーを蒸留カラムの底
部に再循環させる工程を特徴とする請求項１〜18のいず
れか１項記載の方法。 - 【請求項２０】加熱した残油をポンプ輸送し、蒸発した
ダイマーを分離する工程、次いで前記ポンプ輸送した残
油の蒸発した部分を蒸留カラムの底部に再循環させる工
程を特徴とする請求項19記載の方法。
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|---|---|---|---|
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| PCT/BE1995/000061 WO1996000201A1 (en) | 1994-06-24 | 1995-06-23 | Method for removing catalyst from an oligomer product |
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|---|---|
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ID=8218653
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|---|---|---|---|
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