NO149833B - Katalysatorpreparat og anvendelse derav for oligomerisering av olefiner. - Google Patents

Katalysatorpreparat og anvendelse derav for oligomerisering av olefiner. Download PDF

Info

Publication number
NO149833B
NO149833B NO793999A NO793999A NO149833B NO 149833 B NO149833 B NO 149833B NO 793999 A NO793999 A NO 793999A NO 793999 A NO793999 A NO 793999A NO 149833 B NO149833 B NO 149833B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
acid
catalyst preparation
formula
nickel compound
aluminum halide
Prior art date
Application number
NO793999A
Other languages
English (en)
Other versions
NO149833C (no
NO793999L (no
Inventor
Yves Chauvin
Dominique Commereuc
Jean Gaillard
Gerard Leger
Nhu Hung Phung
Original Assignee
Inst Francais Du Petrole
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Francais Du Petrole filed Critical Inst Francais Du Petrole
Publication of NO793999L publication Critical patent/NO793999L/no
Publication of NO149833B publication Critical patent/NO149833B/no
Publication of NO149833C publication Critical patent/NO149833C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
    • C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
    • C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C2/08—Catalytic processes
    • C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
    • C07C2/30—Catalytic processes with hydrides or organic compounds containing metal-to-carbon bond; Metal hydrides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0231—Halogen-containing compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
    • B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
    • C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører et nytt katalysatorpreparat og anvendelse av dette for oligomerisering, spesielt dimerisering og tri-merisering, av monoolefiner. Preparatet er fremstilt av minst én toverdig nikkelforbindelse og minst ett hydrokarbylaluminiumhalogenid, og dets karakteristiske trekk fremgår av det medføl-gende krav 1.
Det er allerede kjent å fremstille katalysatorer for dimerisering eller ko-dimerisering av monoolefiner som f.eks. etylen, propylen eller n-butener. Blant disse katalysatorer er følgende spesielt beskrevet: de produkter som dannes ved reaksjon mellom n-allyl-nikkelfosfinhalogenider med Lewis-syrer (fransk patent nr. 1 410 430) , de produkter som dannes ved reaksjon mellom fos-fin-nikkelhalogenider med Lewis-syrer (US-patent nr. 3 485 881)
og de produkter som oppnås ved reaksjon mellom visse nikkelkar-boksylater og hydrokarbylaluminiumhalogenider (US-patent nr. 3 321 546) . Nesten alle disse katalysatorer anvendes i nærvær av en ligand, f.eks. en organisk fosfor-forbindelse. Det er et faktum at det er ønskelig å lage tilgjengelige oligomeriserings-katalysatorer som er fri for fosfor. Andre katalysatorer gjør nytte av nullverdige nikkelforbindelser som ikke er til særlig praktisk nytte på bakgrunn av deres ustabilitet og høye pris.
Det er også blitt foreslått å benytte katalysatorer hvor nikkel er blitt avsatt på en uorganisk bærer med sure seter, f. eks. silisiumdioksyd, silisiumdioksyd/aluminiumoksyd, aluminium-fosfat. Disse katalysatorer er i fast fase, i motsetning til preparatene i henhold til foreliggende oppfinnelse, som er væske-fasekatalysatorer. Deres aktivitet er liten.
Endelig lider teknikkens stand av følgende ulempe: Den kontinuerlige industrielle drift av de kjente katalysatorprepa-rater for behandling av olefin -fraksjoner som f.eks. slike som produseres ved petrokjemiske prosesser, så som katalytisk cracking eller damp-cracking, fører til en del vanskeliqheter som på den ene side resulterer fra de forurensninger som inneholdes i frak-sjonene og på den annen side fra en effektiv aktivitet som ofte er mindre enn i et lukket system som alle bestanddelene innføres i samtidig ved begynnelsen av reaksjonen, og fra det faktum at denne aktivitet avtar med tiden.
Det er uventet iakttatt at kombinasjonen av en toverdig nikkelforbindelse og et aluminiumhydrokarbylhalogenid og en Brønsted-syreforbindelse fører til et katalysatorpreparat som, spesielt i en kontinuerlig prosess, har bedre aktivitet enn tid-ligere sådanne, bevarer større stabilitet i tidens løp og er mindre følsom overfor forurensninger som er til stede som spor i ole-finsatser.
Som nikkelforbindelse kan anvendes hvilke som helst av de toverdige nikkelforbindelser, fortrinnsvis slike som er løselige i en andel av mer enn ett gram pr. liter i et hydrokarbonmedium (f. eks. i n-heptan ved 20°C) og mer spesielt i reaktantene eller i reaksjonsmediet, og fortrinnsvis karboksylatene av den generelle formel (RCOO^Ni hvor R er et hydrokarbonradikal, f. eks. alkyl, cykloalkyl, alkenyl, aryl, aralkyl eller alkaryl som inneholder opp til 20 karbonatomer, fortrinnsvis et hydrokarbylradikal med 5-20 karbonatomer. De to radikaler R kan også bestå av et alkylenradikal som har 6-18 karbonatomer. Eksempler på nikkelforbindelser er toverdige nikkelsalter som følger: oktoat, 2-etylheksa-noat, dekanoat, stearat, oleat, salicylat, acetylacetonat, hydrok-sydekanoat. En rekke ytterligere eksempler kan finnes i forskjel-lige publikasjoner og patentskrifter, og oppfinnelsen er ikke be-grenset til de ovennevnte eksempler.
Radikalet R kan være substituert med 1-4 (eller flere) halo-genatomer, hydroksy-, keton-, nitro-, cyanogrupper eller andre grupper som ikke forstyrrer reaksjonen.
Hydrokarbylaluminiumhalogenidforbindelsene tilsvarer den generelle formel Al RxXy hvor R er en hydrokarbongruppe som f.eks. inneholder opp til 12 karbonatomer, f.eks. alkyl, aryl, aralkyl, alkaryl eller cykloalkyl; X er klor eller brom,
og x har en verdi på 1-1,5, y har en verdi på 1,5-2, og fortrinnsvis er x = 1 og y = 2, hvorved x + y = 3. Som eksempler på slike forbindelser kan nevnes etylaluminiumseskviklorid, dikloretylaluminium, diklorisobutylaluminium og dibrometylaluminium.
Brønsted-syren er en forbindelse av formel HX hvor X er et organisk anion, f.eks. en karboksyl-, sulfon- eller fenolgruppe. De anvendte syrer har en pK ct-verdi ved 20°C på høyst lik 3. De utvelges fortrinnsvis blant dem som er løselige i nikkelforbindelsen eller i dens løsning i et hydrokarbon eller et annet pas-sende løsningsmiddel, i den ønskede konsentrasjon, og som ikke inneholder fosfor. En kategori av syrer som foretrekkes, inkluderer halogenkarboksylsyrer med formelen R-^.COOH hvor R.^ er et halogenalkylradikal, spesielt et blant dem som inneholder minst ett halogenatom i a-stilling med hensyn til COOH-gruppen, med i alt 2-10 karbonatomer. En kategori syrer som foretrekkes inkluderer halogenkarboksylsyrene med formelen R^,COOH hvor R^ er et halogenalkylradikal som inneholder 1-3 karbonatomer, med formelen C H r X 4hvor X er halogen (fluor, klor, brom eller jod), m = 1, 2 eller 3, p er null eller et helt tall og q er et helt tall, for-utsatt at p + q = 2m + 1 overholdes. Mer fordelaktig anvendes en halogeneddiksyre med formelen R2.COOH hvor R2 er en halogenmetylgruppe med formelen cxnH3_n hvor X er fluor, klor, brom eller jod, idet n er et helt tall på 1-3. Som aktuelle syrer kan nevnes trifluoreddiksyre, difluoreddiksyre, monofluoreddik-syre, trikloreddiksyre, dikloreddiksyre, monokloreddiksyre, tribromeddiksyre, dibromeddiksyre, monobromeddiksyre, trijodeddik-syre, dijodeddiksyre, monojodeddiksyre, pentafluorpropionsyre, 2-fluorpropionsyre, 2,2-diklorpropionsyre, 2-klorpropionsyre, heptafluorsmørsyre, 2-fluorsmørsyre eller 2-klorsmørsyre. De forannevnte eksempler er ikke begrensende. Andre syrer kan anvendes, f.eks. arylsulfonsyre, alkylsulfonsyre, pikrinsyre, nitroeddiksyre, dinitrobenzosyre, ortonitrobenzosyre og cyan-eddiksyre.
Oppfinnelsen har også til gjenstand en fremgangsmåte for omdannelse av monoolefiner til dimerer, trimerer og/eller oligomerer, og fremgangsmåten er karakterisert ved at ett eller flere monoolefiner bringes i kontakt med et katalysatorprepa-
rat som ovenfor beskrevet, ved en temperatur fra -20 til
+60°C under slike trykkbetingelser at reaktantene holdes, i det minste for størstedelen, i flytende eller kondensert fase.
De monoolefiner som er tilgjengelige for dimerisering eller oligomerisering, er f.eks. etylen, propylen, n-butener, n-pentener, rene eller i form av blandinger som stammer fra slike syntetiske prosesser som katalytisk cracking. De kan ko-oligo-meriseres seg i mellom eller sammen med isobuten, f.eks. etylen med propylen og n-butener, propylen med n-butener, n-butener med isobuten.
Konsentrasjonen, uttrykt som nikkel, av katalysatorprepa-ratet i væskefasen i olgiomeriseringsreaksjonen er vanligvis på 5-500 ppm i vekt. Molforholdet mellom hydrokarbylaluminiumhalogenidet og nikkelforbindelsen er fra 1:1 til 50:1 og mer fordelaktig fra 2:1 til 20:1. Molforholdet mellom Brønsted-syren og hydrokarbylåluminiumhalogenidet er fra 0,001:1 til 1:1, fortrinnsvis fra 0,01:1 til 0.5:1; den fore-trukne verdi for molforholdet mellom Brønsted-syren og nikkelforbindelsen er fra 0,25:1 til 5:1.
Fremgangsmåten kan utføres i en reaktor med ett eller flere reaksjonstrinn i serie, idet olefinsatsen og/eller bestanddelene i katalysatorsystemet innføres kontinuerlig enten i det første trinn eller i det første og i hvilket som helst av de andre trinn. Det er også mulig å innføre i det annet og/eller
n-te trinn bare 1 eller 2 bestanddeler av katalysatorblan-dingen.
Ved utløpet av reaktoren kan katalysatoren deaktiveres, f. eks. ved hjelp av ammoniakk og/eller en natriumhydroksyd-vandig løsning og/eller en vandig løsning av svovelsyre. De uomdannede olefiner og alkanene separeres så fra oligomeren ved destillasjon. De produkter som oppnås ved ovennevnte prosess, kan anvendes
som komponenter i motorbrennstoff eller som matesats i en hydro-formyleringsprosess for syntese av aldehyder og alkoholer.
De følgende eksempler gis for illustrasjon.
S ammenligningseksempel 1
Dette eksempel utgjør ikke del av oppfinnelsen, men er ment å vise fordelene ved denne ved sammenligning med teknikkens stand.
Oligomeriseringsreaktoren består av et sylindrisk kar laget av stål, koblet med et eksternt resirkuleringssystem som kjøres med en strømningshastighet på 2 m /h, beregnet på å sikre homo-geniteten til reaksjonsblandingen, og med en varmeveksler. Det totale reaksjonsvolum er 7,2 liter. I resirkulasjonssystemet innføres 1 kg/h av et C^-cut som kommer fra en katalytisk cracking-enhet og som inneholder ca. 70 vekt% propylen og 30 vekt% propan, 0,33 g/h dikloretylaluminium som løsning i isooktan og 0,1 g/h av et Cg-C13-nikkelkarboksylat som-har 10 % metallinnhold, som en løsning i isooktan. Trykket i reaktoren holdes på 15 bar ved kontinuerlig uttak av reaksjonsproduktet, og temperaturen holdes på 42°C ved regulering av strømningshastigheten gjennom varmeveksleren.
Etter 3 dagers kjøring stabiliseres omdannelsen av propylen til en blanding som hovedsakelig består av dimerer og trimerer, på 7 0 %. Når man tar hensyn til det utvunne propylen, utgjør utbyttet av propylendimerer og -trimerer 97 %.
Eksempel 2
I samme apparatur som i eksempel 1, og med de samme driftsbetingelser, innføres ved de samme strømningshastigheter C^-cut og katalysatorkomponenter med unntagelse av at nikkelkarboksylat-løsningen inneholdt trifluoreddiksyre i en slik konsentrasjon at det tilsvarer en strømningshastighet på 0,02 g/h. Etter 3 dagers kjøring ble propylenomdannelsen til en oligomerblanding holdt på 91 %, idet den nevnte blanding er i alt vesentlig identisk med den fra foregående eksempel. Utbyttet var 9 7 %, som i eksempel 1.
Sammenligningseksempel 3
Oligomeriseringsanlegget omfatter 2 reaksjonstrinn som er anordnet i serier og hver består av en sylindrisk stålreaktor koblet med et eksternt resirkuleringssystem og en varmeveksler. Volumet for hvert trinn er 7,2 liter.
Det innføres kontinuerlig i resirkulasjonssystemet i førs-te trinn: 1 kg/h av et C.-cut som har følgende sammensetning:
2,8 g/h av dikloretylaluminium oppløst i isoheksan og 0,78 g/h av Cg-nikkelkarboksylat med et 10 % metallinnhold, oppløst i isoheksan. Trykket i reaktoren holdes på 5 bar ved kontinuerlig uttak av reaksjonsproduktet, og temperaturen holdes på 42°C ved regulering av vannets strømningshastighet gjennom varmeveksleren.
En porsjon av n-butenene og isobutenet omdannes til oligo-merforbindelser, i alt vesentlig dimerer, ko-dimerer, trimerer • og ko-trimerer så vel som polymerer.
Etter tre dagers kjøring stabiliseres omdannelsene i første trinn på 45 % for n-butenene og 80 % for isobutenet; i annet trinn på 67 % for n-butenene og 90 % for isobutenet. 95 % av n-butenene utvinnes som dimerer, trimerer, ko-dimerer og ko-trimerer .
Eksempel 4
I samme apparatur som eksempel 3 og under de samme driftsbetingelser innføres, i de samme strømningshastigheter, C^-cut og katalysatorkomponenter, med den unntagelse at nikkelkarboksy-latløsningen inneholdt trifluoreddiksyre i en konsentrasjon som tilsvarte en strømningshastighet på 0,15 g/h. Etter 3 dagers drift ble omdannelsen av butenet til en blanding av oligomerer stabilisert på følgende nivåer: i første trinn 67 % for n-butenene og 88 % for isobutenet; i annet trinn 76 % for n-butenene og 98 % for isobutenet. 95 % av n-butenene ble utvunnet som dimerer, trimerer, ko-dimerer og ko-trimerer.
Eksempel 5
Oligomeriseringsreaktoren er dannet av et sylindrisk stål-kar, koblet med et eksternt resirkuleringssystem som kjøres med en strømningshastighet på 770 l/h og med en varmeveksler. Det totale reaksjonsvolum er 35 liter. Det innføres kontinuerlig i resirkulasjonssystemet 5 kg/h av et C^-cut som inneholder til-nærmet 70 vekt% propylen og 30 vekt% propan, 1,65 g/h av dikloretylaluminium som løsning i isooktan og 0,30 g/h av nikkel-2-etylheksanoat som løsning i isooktan, ytterligere inneholdende trikloreddiksyre i en konsentrasjon som tilsvarer 0,14 g/h strømningshastighet derav. Trykket i reaktoren holdes på 15 bar ved kontinuerlig uttak av reaksjonsproduktet og temperaturen på 42°C ved regulering av strømningshastigheten gjennom varmeveksleren. Disse driftsbetingelser tilsvarer en gjennomsnittlig oppholdstid og en konsentrasjon av aluminium- og nikkelforbindelser som er identiske med dem fra eksempel 1.
Etter to dagers kjøring stabiliseres omdannelsen av propylen til en blanding som hovedsakelig består av dimerer og trime-rer, på et nivå av 90 %. Utbyttet utgjør 97 %.
Eksempler 6- 12
I samme apparatur som i eksempel 1 og under de samme driftsbetingelser innføres,ved de samme strømningshastigheter, et C-j-cut og katalysatorkomponenter med unntagelse av at nikkelkar-boksylatløsningen inneholdt en Brønsted-syre så som angitt i tabell 1, i en slik konsentrasjon at molforholdet mellom Brønsted-syren og nikkelforbindelsen var lik 1, med mindre annet er angitt. Propylenomdannelsen er angitt i tabell 1. Utbyttet i al-le tilfeller var 97 %.
x I eksempel 8 var aluminiumforbindelsen diklorisobutylaluminium, molforholdet Al/Ni var 10:1,og molforholdet Bronsted-syre/nikkelforbindelse var 2.
Eksempel 13
58 g/h av en væskeblanding som inneholdt 11,6 vekt% etan og 88,4 vekt% etylen, ble innført i en reaktor under et trykk på 15 bar. Katalysatoren ble innført med en hastighet av 0,046 g/h av AlEtCl2, 0,013 g/h av nikkel-Cg-C^-alkankarboksy-lat og trifluoreddiksyre i et molforhold på 1:1 med hensyn til nikkelforbindelsen. Temperaturen ble holdt på 4 5°C. 98 % av etylenet ble omdannet. Det ble oppnådd et utbytte på 98 vekt% av et produkt som hadde følgende sammensetning (i mol) :

Claims (9)

1. Katalysatorpreparat fremstilt av minst én toverdig nikkelforbindelse og minst ett hydrokarbylaluminiumhalogenid, karakterisert ved at det er det produkt som er oppnådd ved, i et løsningsmiddel, å bringe, i hvilken som helst rekkefølge, minst én toverdig nikkelforbindelse i kontakt med minst ett hydrokarbylaluminiumhalogenid med formelen Al Rx VXy hvor R er en enverdig hydrokarbongruppe, X er klor eller brom, x har en verdi fra 1 til 1,5 og y en verdi fra 1,5 til 2, hvor x + y = 3, og minst én fosforfri organisk Brønsted-syre hvis pK clved 2 0°C er høyst lik 3, idet molforholdet mellom hydrokarbylaluminiumhalogenidet og nikkelforbindelsen er fra 1:1 til 50:1 og molforholdet mellom Brønsted-syren og hydrokarbylaluminiumhalogenidet fra 0,001:1 til 1:1.
2. Katalysatorpreparat som angitt i krav 1, karakterisert ved at Brønsted-syren er en halogenkarbok-sylsyre med formelen R^» COOH hvor R^ er et halogenalkylradikal som inneholder 1-3 karbonatomer og tilsvarer formelen C H x„ hvor X er halogen, m = 1, 2 eller 3, p er null eller et helt tall og q er et helt tall, på den betingelse at p + q = 2m + 1.
3. Katalysatorpreparat som angitt i krav 2, karakterisert ved at Brønsted-syren er halogeneddiksyre med formelen R2COOH hvor R2 er en halogenmetylgruppe med formelen CX H_. , idet X er halogen og n er et helt tall fra n o—n 1 til 3.
4. Katalysatorpreparat som angitt i krav 3, karakterisert ved at Brønsted-syren er trifluoreddiksyre, trikloreddiksyre eller tribromeddiksyre.
5. Katalysatorpreparat som angitt i et av kravene 1 til 4, karakterisert ved at i formelen for hydrokarbylaluminiumhalogenidet er x lik 1, y lik 2 og X er klor.
6. Katalysatorpreparat som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at nikkelforbindelsen er et nikkelkarboksylat med formelen (RCOO)2Ni hvor hver R er et hydrokarbylradikal som har 5-20 karbonatomer eller hvor de to R sammen danner et alkylenradikal som har 6-18 karbonatomer.
7. Katalysatorpreparat som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 6, karakterisert ved at molforholdet mellom hydrokarbylaluminiumhalogenidet og nikkelforbindelsen er fra 2:1 til 20:1, molforholdet mellom Brønsted-syren og hydrokarbylaluminiumhalogenidet er fra 0,01:1 til 0,5:1, og molforholdet mellom Brønsted-syren og nikkelforbindelsen er fra 0,25:1 til 5:1.
8• Katalysatorpreparat som angitt i hvilket som helst av kravene 1 til 7, karakterisert ved at nikkelforbindelsen har en løselighet på minst lg/liter i n-heptan ved 20°C.
9. Fremgangsmåte for omdannelse av monoolefiner til dimerer, trimerer og/eller oligomerer, karakterisert ved at et eller flere monoolefiner bringes i kontakt med et katalysatorpreparat som angitt i hvilket som neist av Kravene 1 til 9, ved en temperatur på fra -20°C til + 60°C og under tilstrekkelig trykk til å holde reaktantene minst for største-delen i flytende eller kondensert fase.
NO793999A 1978-12-11 1979-12-07 Katalysatorpreparat og anvendelse derav for oligomerisering av olefiner NO149833C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7835011A FR2443877A1 (fr) 1978-12-11 1978-12-11 Nouvelle composition catalytique et sa mise en oeuvre pour l'oligomerisation des olefines

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO793999L NO793999L (no) 1980-06-12
NO149833B true NO149833B (no) 1984-03-26
NO149833C NO149833C (no) 1984-07-04

Family

ID=9216026

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO793999A NO149833C (no) 1978-12-11 1979-12-07 Katalysatorpreparat og anvendelse derav for oligomerisering av olefiner

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4283305A (no)
EP (1) EP0012685B1 (no)
JP (1) JPS5839579B2 (no)
CA (1) CA1135246A (no)
DE (1) DE2963353D1 (no)
DK (1) DK150788C (no)
FR (1) FR2443877A1 (no)
MX (1) MX6888E (no)
NO (1) NO149833C (no)
ZA (1) ZA796709B (no)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2464243A1 (fr) * 1979-09-03 1981-03-06 Inst Francais Du Petrole Nouveaux composes du nickel, leur preparation et leur utilisation en tant que catalyseurs pour l'oligomerisation des olefines
FR2481950A1 (fr) * 1980-05-08 1981-11-13 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique amelioree et son utilisation comme catalyseur d'oligomerisation des olefines
FR2504123A1 (fr) * 1981-04-21 1982-10-22 Inst Francais Du Petrole Procede de production de nonenes ou de production simultanee de nonenes et de dodecenes a partir de propene
FR2504122A1 (fr) * 1981-04-21 1982-10-22 Inst Francais Du Petrole Procede d'elimination d'impuretes halogenees d'oligomeres d'olefines
FR2504914A1 (fr) * 1981-04-29 1982-11-05 Inst Francais Du Petrole Procede d'elimination d'impuretes halogenees d'oligomeres d'olefines
JPS58180434A (ja) * 1982-04-15 1983-10-21 Nissan Chem Ind Ltd 低級オレフインの二量化方法
FR2555570B1 (fr) * 1983-11-29 1986-10-03 Inst Francais Du Petrole Nouvelle composition du nickel bivalent soluble dans les hydrocarbures
US4538018A (en) * 1983-12-13 1985-08-27 Phillips Petroleum Company Surface conditioning in olefin dimerization reactors
JPS60100609U (ja) * 1983-12-16 1985-07-09 株式会社トプコン 測量機用デ−タコレクタ
FR2566770B1 (fr) * 1984-06-27 1986-11-14 Inst Francais Du Petrole Procede ameliore d'enlevement du nickel, de l'aluminium et du chlore des oligomeres d'olefines
FR2581987B2 (fr) * 1985-05-14 1987-07-24 Inst Francais Du Petrole Procede ameliore d'enlevement du nickel, de l'aluminium et du chlore des oligomeres d'olefines
US5264115A (en) * 1987-12-30 1993-11-23 Compagnie De Raffinage Et De Distribution Total France Process and apparatus for fluidized bed hydrocarbon conversion
US5021380A (en) * 1989-05-03 1991-06-04 Eastman Kodak Company Catalyst for preparation of biaryl compounds
FR2650760B1 (fr) * 1989-08-08 1991-10-31 Inst Francais Du Petrole Nouvelle composition catalytique et sa mise en oeuvre pour l'oligomerisation des monoolefines
FR2659871B1 (fr) * 1990-03-20 1992-06-05 Inst Francais Du Petrole Composition liquide non aqueuse a caractere ionique et son utilisation comme solvant. invention de mm. yves chauvin, dominique commereuc, isabelle guibard, andre hirschauer, helene olivier, lucien saussine.
US5196625A (en) * 1990-04-27 1993-03-23 Chevron Research & Technology Company Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl) benzenes and (C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphite containing catalyst
US5196624A (en) * 1990-04-27 1993-03-23 Chevron Research And Technology Company Detergent grade to C10 to C28 olefins, (C10 to C28 alkyl)benzenes and C10 to C28 alkyl) benzene sulfonates and process for preparing same using a phosphine containing catalyst
US5059733A (en) * 1990-06-22 1991-10-22 Chevron Research And Technology Company Process for making 1-hexene and high octane blending components
US5057636A (en) * 1990-06-22 1991-10-15 Chevron Research And Technology Company Process for recovering N-hexenes from a mixture of C6 olefin isomers by oligomerizing the branched-chain C6 olefin isomers in the mixture using a moderate strength acid catlyst
US5162595A (en) * 1991-12-18 1992-11-10 Phillips Petroleum Company Ethylene dimerization
FR2794038B1 (fr) * 1999-05-27 2001-06-29 Inst Francais Du Petrole Composition catalytique amelioree et son application a l'oligomerisation des olefines
KR100729433B1 (ko) 2006-07-11 2007-06-15 금호석유화학 주식회사 높은 용해도를 갖는 단분자 니켈 카르복실레이트 및 이를이용한 디엔 중합용 촉매
TWI434921B (zh) * 2009-06-17 2014-04-21 Danisco Us Inc 從生物異戊二烯組合物製造燃料成分之方法及系統
FR2959752B1 (fr) * 2010-05-06 2012-06-08 Inst Francais Du Petrole Procede flexible de transformation de l'ethanol en distillats moyens mettant en oeuvre un systeme catalytique homogene et un systeme catalytique heterogene.
CN103025688A (zh) 2010-06-17 2013-04-03 丹尼斯科美国公司 包含异戊二烯衍生物的燃料组合物
FR2984311B1 (fr) * 2011-12-20 2015-01-30 IFP Energies Nouvelles Procede de production d'octenes mettant en oeuvre la dimerisation de l'ethylene en butenes et la dimerisation des butenes en octenes
FR2995894B1 (fr) * 2012-09-21 2015-09-11 Axens Procede de production de butadiene-1,3 mettant en oeuvre l'oligomerisation de l'ethylene et la deshydrogenation des butenes obtenus
FR3061175B1 (fr) * 2016-12-22 2020-07-31 Ifp Energies Now Procede de neutralisation d'un systeme catalytique de dimerisation d'olefines contenant au moins un derive halogene.
WO2024089256A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Basf Se Process for the manufacture of isononanol from renewably-sourced ethanol
WO2024089252A1 (en) 2022-10-28 2024-05-02 Basf Se Process for the manufacture of a propylene-derived chemical of interest, in particular an acrylic ester, from renewably-sourced ethanol
WO2024133081A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Basf Se Manufacture of an ethylene-derived chemical of interest, in particular acrylic acid, in combination with generation of heated steam
WO2024133082A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Basf Se Manufacture of an ethylene-derived chemical of interest in combination with production of thermal energy

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1051564A (no) * 1900-01-01
FR94311E (fr) * 1967-04-13 1969-08-01 Inst Francais Du Petrole Fabrication d'homopolymeres du butadiene linéaires et de haute teneur en unités cis-1,4.
FR2041668A5 (no) * 1969-05-20 1971-01-29 Inst Francais Du Petrole
JPS55687B2 (no) * 1971-09-07 1980-01-09
GB1417608A (en) * 1972-03-01 1975-12-10 Sumitomo Chemical Co Polymeric aluminium fluoride compounds and their use as catalysts in process for producing butadiene polymers
JPS4941038A (no) * 1972-08-26 1974-04-17
GB1509918A (en) * 1974-08-29 1978-05-04 Ici Ltd Oligomerisation of ethylene
US3937745A (en) * 1974-08-29 1976-02-10 The Goodyear Tire & Rubber Company Selective hydrogenation of cyclopentadiene
JPS5492901A (en) * 1977-12-29 1979-07-23 Nissan Chem Ind Ltd Dimerization of isobutene-containing butenes

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5839579B2 (ja) 1983-08-31
FR2443877A1 (fr) 1980-07-11
DK150788C (da) 1988-06-06
DE2963353D1 (en) 1982-09-02
NO149833C (no) 1984-07-04
JPS5597254A (en) 1980-07-24
CA1135246A (fr) 1982-11-09
MX6888E (es) 1986-10-07
EP0012685B1 (fr) 1982-07-14
DK522279A (da) 1980-06-12
ZA796709B (en) 1980-11-26
DK150788B (da) 1987-06-22
EP0012685A1 (fr) 1980-06-25
FR2443877B1 (no) 1981-05-22
US4387262A (en) 1983-06-07
US4283305A (en) 1981-08-11
NO793999L (no) 1980-06-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO149833B (no) Katalysatorpreparat og anvendelse derav for oligomerisering av olefiner.
US11420914B2 (en) Catalyst composition and process for preparing linear alpha olefins
JP2017171689A (ja) ブテンを形成するエチレンのダイマー化およびオクテンを形成するブテンのダイマー化によるオクテンの製造方法
US6444866B1 (en) Sequence of processes for olefin oligomerization
US7235703B2 (en) Catalytic composition and its application to olefin oligomerization
US4398049A (en) Oligomerization catalyst and process
WO1992016477A1 (en) Process for oligomerizing c3 and higher olefins using zirconium adducts as catalysts
US4362650A (en) Catalyst and process for olefin oligomerization
Al-Sherehy IFP-SABIC process for the selective ethylene dimerization to butene-1
EP1931610B1 (en) Selective olefin oligomerization
US6930218B2 (en) Process for the preparation of linear low molecular weight olefins by the oligomerization of ethylene
JP3154060B2 (ja) 新規触媒組成物およびモノオレフィンのオリゴマー化へのその用途
US4311613A (en) Catalyst prepared from tungsten hexafluoride and a branched-chain alcohol
US3523983A (en) Oligomerisation of olefines
US2397542A (en) Alkylation
KR0127863B1 (ko) 고순도 디이소부텐의 제조방법
WO2023118226A1 (en) Catalyst composition for oligomerization reaction
JPS6340413B2 (no)
KR20220104695A (ko) 올리고머화 단계에서 수득되는 유출물의 분리 방법
GB2086415A (en) Process for oligomerization of C2 to C10 normal olefins