NO154129B - Fremgangsm¨te for fremstilling av en blanding av fargel¯se monomere og oligomere dietylenglykol-bis(allylkarbonater) - Google Patents
Fremgangsm¨te for fremstilling av en blanding av fargel¯se monomere og oligomere dietylenglykol-bis(allylkarbonater) Download PDFInfo
- Publication number
- NO154129B NO154129B NO814269A NO814269A NO154129B NO 154129 B NO154129 B NO 154129B NO 814269 A NO814269 A NO 814269A NO 814269 A NO814269 A NO 814269A NO 154129 B NO154129 B NO 154129B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- carbonate
- diethylene glycol
- sodium
- product
- ratio
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title description 4
- JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate Chemical compound C=CCOC(=O)OCC=C JKJWYKGYGWOAHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 67
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 29
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 abstract description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 abstract 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 7
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 5
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 allyl carbonate ester Chemical class 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 101100285402 Danio rerio eng1a gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- SYFOAKAXGNMQAX-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) carbonate;2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCO.C=CCOC(=O)OCC=C SYFOAKAXGNMQAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L oxido carbonate Chemical compound [O-]OC([O-])=O MMCOUVMKNAHQOY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- CAEWJEXPFKNBQL-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OCC=C CAEWJEXPFKNBQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av en blanding av fargeløse monomere og oligomere dietylenglykol-bi s-a 1 ly 1 karbonater med den generelle formel
hvori n gjennomsnittlig er fra 1 til 10, og som er egnet for polymerisering, og det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at allylkarbonat under en inert atmosfære ved en temperatur mellom 50 og 150°C og i nærvær av en alkalisk katalysator i en mengde på minst 0,1 del pr. million vektdeler regnet på mengden av dietylenglykolen omsettes med dietylenglykol idet molforholdet mellom dial ly 1 karbonatet og dietylenglykolen er mellom 2:1 og 20:1.
Blandingen som oppnås er egnet for fremstilling av homopolyme-
rer egnet som organiske glasserstatninger for optiske formål.
Det er vel kjent at bis-a 11y1 ka rbonater av glykoler og/eller polyglykoler vanligvis fremstilles ved å omsette al lylklor-formiat med glykoler, eller alternativt g1yko1 -bis-k1orformia-
tet med a 11y1 a 1koho1 er, idet reaksjonen alltid foregår i nærvær av en akseptor for den saltsyre som frigis, f.eks. som beskrevet i US patentskrift 2.370.565 og 2.592.058.
De angitte reaksjoner er slik at de oppnådde produkter hyppig
er misfarget når de er i rå tilstand og er således uegnet for direkte anvendelse ved hva som betraktes som et av hoved-anvendelsesområdene av disse forbindelser, nemlig råmaterialer for tildannelse av organiske glasserstatninger for optiske formål. Rensingen omfatter trinn som avfarging og/eller destillasjon under redusert trykk, som i betraktelig grad på-virker lønnsomheten av prosessen og i utgangspunktet ikke kan sikre den etterfølende gode kvalitet av produktet.
I denne henseende fører nærværet av klorformiatet blant ut-gangsmateri a 1 ene til et konstant nærvær av klorerte forurensninger i sluttproduktene selv etter rensing, og disse forurensninger karakteriserer de spesifikke egenskaper av produktet, slik at den etterfølgende behanlding, som går foran deres praktiske anvendelse, enkelte ganger blir problematisk.
Som angitt vedrører den foreliggende oppfinnelse en forbedret fremgangsmåte som muliggjør at sluttproduktene kan oppnås uten noen av de nevnte ulemper.
Fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen går ut på å omsette utgangssubstratene ved en temperatur mellom 50 og 150°C og et trykk fordelaktig mellom atmosfæretrykket og 10 mmHg, i nærvær av en basisk katalysator, som innføres i en mengde mellom 0,1 ppm og fordelaktig opptil 1 vekt% i forhold til dietylenglykolen, idet molforholdet mellom di allylkarbonat og dietylenglykol varierer mellom 2:1 og 20:1.
Katalysatoren kan velges fra NaOH, Na2C03, natriumalkoho-
lat, organiske baser eller basiske ioneveks1erharpikser. Reaksjoner kan gjennomføres under anvendelse av kommersielt tilgjengelige produkter som utgangssubstrater uten ytterligere rens ing.
Sluttproduktene er absolutt fargeløse og fri for de forurensninger som, som tidligere nevnte, fører til ulemper ved de produkter som ble oppnådd i samsvar med tidligere kjent tek-nikk.
Med fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen oppnås enten
den rene ester eller en blanding derav med oligomerer som ut-gjøres av kjeder av allylavsiuttet dietylenglykol-polykarbonat, i samsvar med det molare forhold karbonat/dietylenglykol.
Hvis forholdet di a 1 ly 1 karbonat/d iety1 eng 1yko1 er minst 10 ut-gjøres sluttproduktet av a 1lylkarbonatet av dietylenglykol med en mengde på høyst 10% av oligomerene som hovedsakelig repre-senteres av dimerer (n=2). Hvis forholdet er høyst 10 stiger prosentandelen av oligomer inntil den for et omtrent støkiometrisk forhold når en verdi nær 70% av reaksjonsproduk-tet.
Densiteten og viskositeten av produktet øker i forhold til økningen i ol igomerkonsentrasjon.
Som eksempel er enkelte egenskaper av produktet oppnådd fra dial lylkarbonat (DAC) og dietylenglykol (DEG) for forskjellige molforhold som følger:
Farge bestemt i henhold til Saybolt er konstant større enn +30 og absorpsjon av lys fra området synlig lys til UV som følger:
De eneste flyktige forurensninger (kokepunkt under 150°C ved
5 mmHg) som kan være tilstede er spor av di a 1 ly 1 karbonat (mindre enn 1%).
Ved en utførelsesform av fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen gjennomføres reaksjonen mellom di allylkarbonat og dietylenglykol i en beholder utstyrt med et røreverk og desti1lasjonskolonne for å fjerne den allylalkohol som frigis ved transforestringsreaksjonen.
Karbonatet og dietylenglykol tilføres således i det nødvendige molforhold og luften fjernes fra reaksjonsbeholderen før katalysatoren innføres. Katalysatoren tilsettes i dispergert fast form eller i foretrukket alkoholisk løsning i et vektforhold på 0,5 til 10 ppm av Na i forhold til dietylenglykol når metallisk Na anvendes som katalysator.
Oppvarming blir så igangsatt under et resttrykk på 150 til 200 mmHg idet det spesielt påses at det ikke foregår noen innfil-trering av luft. Al ly 1 alkoholen som frigis i en utstrekning på 2 mol pr. mol tilført dietylenglykol, destillerer hurtig over, og reaksjonen er avsluttet i løpet av omtrent 1 time. Restvakuum økes så gradvis for å fjerne overskudd av diallylkarbonat. Det diallylkarbonat som er tilbake i produktet er en funksjon av graden av vakuum som denne fjernelse gjennom-føres ved. Spesielt er det di a 1 ly 1 karbonat som er tilbake i produktet mindre enn 1% hvis man arbeider ved 10 mmHg.
Restproduktet er etter filtrering og eventuell vasking med vann og tørking, fullstendig klart, fargeløst og egnet for de anvendelser som tilsiktes. De således oppnådde estere kan f.eks. direkte anvendes ved radi ka 1-polymeri sasjonsreaksjoner i masse til å gi produktet med høy teknologisk verdi.
I et spesielt tilfelle med polymerisering gjennomføres denne i nærvær av initiatorer eller friradikaler av peroksyd eller peroksykarbonat-typen i en prosentmengde varierbar mellom 1 og 12% i forhold til monomeren, ved en temperatur på mellom 30 og 120°C i et tidsrom varierbart fra et fåtall timer til flere t imer.
Former med den spesielle fasong, vanligvis av omhyggelig
maskinert plast eller stål utstyrt med en elastisk pakning for å følge vo1umkontraksjonen av produktet under polymerisasjonen, fylles fullstendig med monomeren hvortil den filtrerte og avluftede katalysator tilsettes.
Formene anbringes så i en luftovn eller et vannbad og etter-lates der for polymerisering i en tid og med en temperatur-syklus som kan variere med dimensjonene av formen, tykkelsen, typen og prosentandelkatalysator.
Generelt overholdes en økende temperatur på mellom 40 og 100°C i en tid varierende fra noen få til flere tidtalls t i mer.
Ved slutten av det bestemte kretsløp kan produktet, som nå er ved avslutningen av fornettingen, frigis fra formen og under-kastes sluttherding ved hjelp av varmebehandling i luftovner ved en temperatur på 90 til 110°C i et tidsrom på mellom 1
og noen timer. De således behandlede produkter oppnår en meget høy og konstant kval itetstandard.
Målingen av de kjemiske og fysikalske egenskaper av de forskjellige produkter viser en fullstendig og skikkelig gjennom-ført polymeri sasjonssyk1 us.
Under anvendelse av den beskrevne polymerisasionsmetode ble det oppnådd teststykker som var jevne med hensyn til form og dimensjoner og disse ble sa underkastet målinger av optiske og mekaniske egenskaper av betydning for den vesentlige bruk som disse polymerer er bestemt for, dvs. som glasserstatninger.
Polymerisasjonen av de forskjellige eksempelvise prøver av karbonsyre-allylestere av dietylenglykol fulgte alltid de planlagte temperatur- og varihets-sykluser og ga aldri anled-ning til noen vanskeligheter under fornettingen, eller ved åpningen av formene, som f.eks. brekkasje eller separasjons-vanskeligheter. Transmisjonsverdiene for lys fra 350 til 700 nm er konstant over 89%.
Rockwel1-hardhet målt på teststykker avledet fra destillert ester holdes på verdier på omtrent M 100, selv om de faller
til verdier for M 85 for- teststykker som skriver seg fra ester inneholdende 70% monomer og 30% o 1 i gorner-karbonater, og reduseres til verdier på M 50 for teststykker som skriver seg fra ester hvori o1 igomer-karbonater utgjør 60% av produktet.
Motstanden overfor oppskraping er høy for alle prøver og dette synes hovedsakelig uavhengig av prosentandelen av oligomerer i den initiale allylkarbonatester. Slagfastheten øker imidler-tid betraktelig med denne prosentandel. Bøyemodul er også konstant innenfor visse grenser og reduseres for teststykker som skriver seg fra estere inneholdende 60% oligomerer.
EKSEMPEL 1
12 mol di a 1 ly 1 karbonat og 1 mol dietylenglykol blandes ved vanlig temperatur under en inert atmosfære i en trehalskolbe utstyrt med et termometer, røreverk og desti1lasjonskolonne. Etter fullstendig blanding tilsettes 0,05 m i 11 i mo 1 pulverisert NaOH og oppvarming igangsettes ved et resttrykk på 150 mmHg. Etter at 2 mol frigitt ailylalkohol er blitt fjernet som over-løp nedsettes resttrykket til 2 mmHg fer å fjerne overskudd av di al ly 1 karbonatet. Det oppnås et. fullstendig fargeløst produkt, (saybolt farge mer enn +30) fra bunnfraksjonen og bestående av
Dette produkt vaskes med vann til nøytral reaksjon, tørkes og filtreres. Utbyttet i forhold til tilført dietylenglykol er totalt.
EKSEMPEL 2
Reaksjonen gjennomføres som i eksempel 1 med den forskjell av 0,005 millimol natrium-metylat anvendes som katalysator. Natrium-mety1atet ble innført som en 30% metano11øsning, på nytt under en inert atmosfære. Etter fullført reaksjon ble den fargeløse bunnfraksjon-væske vasket, tørket og filtrert.
Utbyttet er totalt i forhold til tilført dietylenglykol.
Sammensetningen av produktet er:
EKSEMPEL 3
Reaksjonen gjennomføres som i eksempel 2 idet den eneste forskjell er at katalysatoren ble innført som et faststoff, og etter fjernelse av overskudd av diallylkarbonat ble det fullstendig fargeløse bunnprodukt bare filtrert. Utbyttet og sammensetning er som i eksempel 2.
EKSEMPEL 4
Reaksjonen gjennomføres som i eksempel 2 med den unntagelse at molforholdet di a 1 ly 1 karbonat/d iety1 englyko1 var 10:1. Det fullstendig fargeløse bunnprodukt ble vasket, tørket, filtrert og analysert. Utbyttet i forhold til tilført etylenglykol er totalt. Sammensetningen er som følger:
EKSEMPLER 5 - 8
Reaksjonen beskrevet i eksempel 4 gjennomføres ved følgende forhold diallylkarbonat/dietylenglykol.
EKSEMPEL 9
Reaksjonen gjennomføres som i eksempel 2 idet den eneste forskjell er at 0,01 m i 11 i mo 1 metallisk natrium pr. mol dietylenglykol anvendes som katalysator.
Etter at overskudd av di a 1 ly 1 karbonat er blitt fjernet er det tilbake et svakt gult bunnprodukt med identisk sammensetning som produktet i forsøk 2.
Rensing gjennomføres ved destillasjon ved et resttrykk på 2 mmHg og en temperatur på 160°C.
Det oppnås fullstendig fargeløst dietylenglykol-bis-allylkarbonat med et utbytte på 80% i forhold til tilført dietylenglykol .
Et meget viskøst gult produkt er tilbake i bunnen, hovedsakelig bestående av a 1 ly 1 avs 1uttede o 1 igomerkarbonater.
Anvendelsesforsøk A- D og sammenlikning E og F
Den peroksydbaserte initiator ble tilsatt til esterne oppnådd i testene i de foregående eksempler, som så ble polymerisert i glassformer utstyrt med fleksible pakninger i luftovner eller på vannbad ved en temperatur som økte mellom 40 og 90°C i et tidsrom på mellom 2 og 24 timer i samsvar med type og konsen-trasjon av initiator. Det ble oppnådd teststykker hvor både de optiske egenskaper og de fysisk-mekaniske egenskaper ble målt. Forsøkene A-D angir egenskapene for polymerer fremstilt fra allylkarbonatene oppnådd ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen mens forsøk E og F er sammenlikningsforsøk med henholdsvis polykarbonat og polystyren.
Claims (2)
1. Fremgangsmåte for fremstilling av en blanding av farge-løse monomere og oligomere dietylenglykol-bis-allylkarbonater med den generelle formel
<CH>2=CH-CH2-0-C-0-(CH2-CH2-0-CH2-C<H>2-0-C-0)n-CH2-CH=CH2 0 0 hvori n gjennomsnittlig er fra 1 til 10,, og som er egnet for polymeri sering,
karakterisert ved at allylkarbonat under en inert atmosfære ved en temperatur mellom 50 og 150°C og i nærvær av en alkalisk katalysator i en mengde på minst 0,1 del pr. million vektdeler, regnet på mengden av dietylenglykolen^ omsettes med dietylenglykol idet molforholdet mellom diallyl-karbonatet og dietylenglykolen er mellom 2:1 og 20:1.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som alkalisk katalysator anvendes natriumhydroksyd , natriumkarbonat, natriumalkoholat, organisk base eller bas isKionebytterharpiks.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT20351/80A IT1130285B (it) | 1980-03-05 | 1980-03-05 | Procedimento per la sintesi di allil carbonati di alcoli poliidrici e loro derivati |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO814269L NO814269L (no) | 1981-09-07 |
| NO154129B true NO154129B (no) | 1986-04-14 |
| NO154129C NO154129C (no) | 1986-07-23 |
Family
ID=11165951
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO810711A NO154128C (no) | 1980-03-05 | 1981-03-03 | Blanding av fargeloese monomere og oligomere dietylenglykol-bis(allylkarbonater) egnet for fremstilling av organiske glasserstatninger, samt anvendelse av blandingen. |
| NO814269A NO154129C (no) | 1980-03-05 | 1981-12-15 | Fremgangsmaate for fremstilling av en blanding av fargeloese monomere og oligomere dietylenglykol-bis(allylkarbonater) |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO810711A NO154128C (no) | 1980-03-05 | 1981-03-03 | Blanding av fargeloese monomere og oligomere dietylenglykol-bis(allylkarbonater) egnet for fremstilling av organiske glasserstatninger, samt anvendelse av blandingen. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4508656A (no) |
| EP (1) | EP0035304B2 (no) |
| JP (1) | JPS56133246A (no) |
| AT (1) | ATE6056T1 (no) |
| CA (1) | CA1180342A (no) |
| CS (1) | CS219853B2 (no) |
| DD (2) | DD157795A5 (no) |
| DE (1) | DE3162072D1 (no) |
| DK (2) | DK163236C (no) |
| ES (1) | ES8201942A1 (no) |
| IE (1) | IE50961B1 (no) |
| IT (1) | IT1130285B (no) |
| NO (2) | NO154128C (no) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1136629B (it) * | 1981-05-21 | 1986-09-03 | Anic Spa | Procedimento per la sintesi di esteri dell'acido carbonico derivanti da alcoli insaturi ed alcoli poliidrici |
| AU536979B2 (en) * | 1982-04-26 | 1984-05-31 | Ppg Industries, Inc. | Polyol(allyl carbonate) composition |
| IT1160172B (it) * | 1983-01-13 | 1987-03-04 | Anic Spa | Composizione liquida polimerizzabile, atta a produrre polimeri con elevate caratteristiche ottiche e meccaniche e polimeri e manufatti ottenuti da detta composizione |
| IT1163093B (it) * | 1983-02-11 | 1987-04-08 | Anic Spa | Policarbonato di poliossialchilendiolo-alfa,omega-bisallile utile quale base per sigillanti e procedimento per la sua preparazione |
| JPS6075448A (ja) * | 1983-10-03 | 1985-04-27 | Tokuyama Soda Co Ltd | 芳香環を有する多価アルコ−ルのアリルカ−ボネ−トの製造方法 |
| JPS60104040A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-08 | Tokuyama Soda Co Ltd | 芳香族二価アルコールのアリルカーボネートの製造方法 |
| JPS60104041A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-08 | Tokuyama Soda Co Ltd | アリルカ−ボネ−トの製造方法 |
| IT1191615B (it) * | 1985-05-15 | 1988-03-23 | Enichem Sintesi | Procedimento per la preparazione di sostituti di vetri ottici e composizione liquida polimerizzabile adatta allo scopo |
| JPH07100702B2 (ja) * | 1987-07-22 | 1995-11-01 | 三井石油化学工業株式会社 | 環状カ−ボネ−トの製造方法 |
| IT1223527B (it) * | 1987-12-18 | 1990-09-19 | Enichem Sintesi | Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici dotati di basso assorbimento d'acqua e di elevata stabilita' termica |
| US5101264A (en) * | 1988-03-31 | 1992-03-31 | Mitsui Petrochemical Ind. | Light-emitting or receiving device with smooth and hard encapsulant resin |
| DE3813224A1 (de) * | 1988-04-20 | 1988-08-25 | Krupp Gmbh | Verfahren zur einstellung feinstkristalliner bis nanokristalliner strukturen in metall-metallmetalloid-pulvern |
| IT1231775B (it) * | 1989-08-03 | 1991-12-21 | Enichem Sintesi | Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici ad elevato indice di rifrazione. |
| JPH03116857A (ja) * | 1989-09-29 | 1991-05-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 発光または受光装置 |
| DE4124029A1 (de) * | 1991-07-19 | 1993-01-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von tert.-butyloxycarbonyl-gruppen tragenden organischen verbindungen |
| US5336743A (en) * | 1991-11-01 | 1994-08-09 | Nof Corporation | Cast resin for optical use |
| JPH0760201B2 (ja) * | 1991-11-01 | 1995-06-28 | 日本油脂株式会社 | 光学用注型成形樹脂製レンズ |
| US5237032A (en) * | 1992-09-30 | 1993-08-17 | Istituto Guido Donegani S.P.A. | Microwave processing of carbonate monomers |
| DE69408466T2 (de) * | 1993-08-24 | 1998-08-20 | Akzo Nobel Nv | Linsen zur korrektur von sehfehlern |
| US5482795A (en) * | 1994-05-25 | 1996-01-09 | Chaloner-Gill; Benjamin | Solid electrolyte utilizing a polymeric matrix obtained by the polymerization of a substituted allylic chloroformate |
| TW385317B (en) * | 1995-02-12 | 2000-03-21 | Akzo Nobel Nv | Ophthalmic lenses |
| US5952441A (en) * | 1997-12-30 | 1999-09-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Partially polymerized mixture of diethylene glycol (allyl carbonate) compounds |
| BR9910459A (pt) | 1998-05-15 | 2001-09-04 | Akzo Nobel Nv | Uso de um cosposto orgânico metálico, processo para prover um artigo plástico moldado, e, artigo plástico |
| IT1313615B1 (it) * | 1999-08-31 | 2002-09-09 | Great Lakes Chemical Europ | Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici dotati di buone proprieta' ottiche e fisico-meccaniche |
| KR100677864B1 (ko) * | 2000-04-19 | 2007-02-05 | 주식회사 창우정밀화학 | 자외선 차단 능력이 있는 플라스틱 렌즈용광학원재료 |
| KR20000058427A (ko) * | 2000-05-22 | 2000-10-05 | 한정민 | 광학용 주형 성형 모노머 |
| ITMI20030759A1 (it) * | 2003-04-11 | 2004-10-12 | Great Lakes Chemical Europ | Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici con bassa colorazione e buone proprieta' fisico-meccaniche. |
| WO2012091458A2 (ko) * | 2010-12-28 | 2012-07-05 | 주식회사 케이오씨솔루션 | 알릴카보네이트 화합물의 신규 제조 방법 및 이를 이용한 광학용 수지 조성물 |
| KR101400357B1 (ko) * | 2010-12-28 | 2014-05-27 | 주식회사 케이오씨솔루션 | 알릴카보네이트 화합물의 신규 제조 방법 |
| ITUA20162086A1 (it) * | 2016-03-29 | 2017-09-29 | Mitsui Chemicals Inc | Composizione polimerizzabile a base di monomeri allilcarbonato, prodotto polimerizzato ottenibile da detta composizione e relativi usi. |
| JP6408751B1 (ja) | 2017-02-21 | 2018-10-17 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズ |
| WO2019111969A1 (ja) | 2017-12-06 | 2019-06-13 | 三井化学株式会社 | 光学材料用重合性組成物および成形体 |
| EP3722335A4 (en) | 2017-12-06 | 2021-09-01 | Mitsui Chemicals, Inc. | POLYMERIZABLE COMPOSITION FOR OPTICAL MATERIAL, MOLDED BODY, OPTICAL MATERIAL, PLASTIC LENS AND PLASTIC LENS PRODUCTION PROCESS |
| WO2019187176A1 (ja) | 2018-03-27 | 2019-10-03 | 三井化学株式会社 | 重合条件設定方法、光学材料の製造方法 |
| CN113993905B (zh) | 2019-06-19 | 2023-03-31 | 三井化学株式会社 | 聚合催化剂的使用条件设定方法、聚合条件设定方法、光学材料的制造方法 |
| IT201900020979A1 (it) | 2019-11-12 | 2021-05-12 | Mitsui Chemicals Inc | Agente sbiancante, preparazione ed uso del medesimo con composizioni polimerizzabili per materiali ottici. |
| IT202100009824A1 (it) | 2021-04-19 | 2022-10-19 | Mitsui Chemicals Inc | Metodo per fabbricare un materiale ottico e composizione utilizzata in detto metodo. |
Family Cites Families (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2384115A (en) * | 1940-10-15 | 1945-09-04 | Pittsburgh Plate Glass Co | Polybasic acid-polyhydric alcohol esters and polymers thereof |
| US2370565A (en) * | 1940-10-15 | 1945-02-27 | Pittsburgh Plate Glass Co | Polybasic acid-polyhydric alcohol esters and polymers thereof |
| US2592058A (en) * | 1941-09-11 | 1952-04-08 | Columbia Southern Chem Corp | Polyvinyl alcohol ester of an acid ester of carbonic acid and an unsaturated alcohol |
| US2403113A (en) | 1942-03-07 | 1946-07-02 | Pittsburgh Plate Glass Co | Unsaturated carbonate ester and polymer thereof |
| US2387934A (en) | 1942-06-08 | 1945-10-30 | Pittsburgh Plate Glass Co | Composition of matter and polymerization products thereof |
| US2789968A (en) * | 1953-12-08 | 1957-04-23 | Eastman Kodak Co | Polycarbonates from polymethylene glycol-bis |
| US2787632A (en) * | 1954-07-07 | 1957-04-02 | Columbia Southern Chem Corp | Polycarbonates |
| US2844448A (en) * | 1955-12-23 | 1958-07-22 | Texas Co | Fuels containing a deposit-control additive |
| US2915529A (en) * | 1957-04-15 | 1959-12-01 | Jefferson Chem Co Inc | Method for preparing glycerin carbonate |
| DE1493757A1 (de) * | 1965-12-29 | 1969-01-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von gemischten Kohlensaeureestern |
| US3497478A (en) * | 1967-07-05 | 1970-02-24 | Atlantic Richfield Co | Bis-allyl carbonates and polymers thereof |
| DE1933536B2 (de) * | 1969-07-02 | 1978-01-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von allylestern |
| US3784578A (en) * | 1970-06-26 | 1974-01-08 | Bayer Ag | Process for the production of allyl esters |
| JPS4830505A (no) * | 1971-08-23 | 1973-04-21 | ||
| JPS5150953A (en) | 1974-10-31 | 1976-05-06 | Kuraray Co | Gomusoseibutsu oyobi sonoseiho |
| FR2294200A1 (fr) * | 1974-12-11 | 1976-07-09 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Procede perfectionne de preparation d'oligocarbonates par double catalyse |
| IT1034961B (it) * | 1975-04-09 | 1979-10-10 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di dialchilcarbonati |
| DE2518392C2 (de) * | 1975-04-25 | 1986-07-24 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Neue Kohlensäure-alkyl-cycloalkylester, deren Herstellung und Verwendung |
| DE2740243A1 (de) * | 1977-09-07 | 1979-03-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten |
| DE2740251A1 (de) * | 1977-09-07 | 1979-03-22 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten |
| US4144262A (en) | 1977-10-05 | 1979-03-13 | Ppg Industries, Inc. | Triallyl carbonate monomers |
| DE2749754A1 (de) * | 1977-11-07 | 1979-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von kohlensaeureestern |
| US4349486A (en) * | 1978-12-15 | 1982-09-14 | General Electric Company | Monocarbonate transesterification process |
| US4217438A (en) * | 1978-12-15 | 1980-08-12 | General Electric Company | Polycarbonate transesterification process |
| US4273726A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-16 | Ppg Industries, Inc. | Polyol (allyl carbonate) synthesis utilizing solid alkali metal hydroxide |
| US4293503A (en) * | 1980-01-10 | 1981-10-06 | Ppg Industries, Inc. | Synthesis of polyol bis(allyl carbonate) utilizing reagent recovery and recycle |
| FR2511010A1 (fr) * | 1981-08-06 | 1983-02-11 | Organo Synthese Ste Fse | Nouveau melange polymerisable a base de bis (allylcarbonate) de diethyleneglycol, son procede de preparation et son utilisation pour la preparation de produits finis |
| JPS6076517A (ja) | 1983-09-30 | 1985-05-01 | Tokuyama Soda Co Ltd | 改質されたポリジエチレングリコ−ルビスアリルカ−ボネ−トの製造方法 |
-
1980
- 1980-03-05 IT IT20351/80A patent/IT1130285B/it active
-
1981
- 1981-02-20 AT AT81200206T patent/ATE6056T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-02-20 DE DE8181200206T patent/DE3162072D1/de not_active Expired
- 1981-02-20 EP EP81200206A patent/EP0035304B2/en not_active Expired
- 1981-02-24 IE IE365/81A patent/IE50961B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-02-25 DK DK084781A patent/DK163236C/da not_active IP Right Cessation
- 1981-02-27 ES ES500632A patent/ES8201942A1/es not_active Expired
- 1981-03-03 NO NO810711A patent/NO154128C/no unknown
- 1981-03-04 CA CA000372281A patent/CA1180342A/en not_active Expired
- 1981-03-04 DD DD81228052A patent/DD157795A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-04 DD DD81243451A patent/DD203729A5/de not_active IP Right Cessation
- 1981-03-05 CS CS811609A patent/CS219853B2/cs unknown
- 1981-03-05 JP JP3059781A patent/JPS56133246A/ja active Granted
- 1981-12-15 NO NO814269A patent/NO154129C/no unknown
-
1982
- 1982-05-03 US US06/374,331 patent/US4508656A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-01-24 US US06/694,266 patent/US4623705A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-11-14 DK DK186291A patent/DK171867B1/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO814269L (no) | 1981-09-07 |
| DK163236C (da) | 1992-06-29 |
| IT8020351A0 (it) | 1980-03-05 |
| CS219853B2 (en) | 1983-03-25 |
| DK84781A (da) | 1981-09-06 |
| JPS56133246A (en) | 1981-10-19 |
| EP0035304B2 (en) | 1989-03-15 |
| NO154129C (no) | 1986-07-23 |
| IT1130285B (it) | 1986-06-11 |
| DK186291A (da) | 1991-11-14 |
| DK186291D0 (da) | 1991-11-14 |
| EP0035304A2 (en) | 1981-09-09 |
| NO810711L (no) | 1981-09-07 |
| CA1180342A (en) | 1985-01-02 |
| ES500632A0 (es) | 1982-01-01 |
| IE50961B1 (en) | 1986-08-20 |
| DD203729A5 (de) | 1983-11-02 |
| EP0035304B1 (en) | 1984-02-01 |
| US4623705A (en) | 1986-11-18 |
| NO154128B (no) | 1986-04-14 |
| JPH0366327B2 (no) | 1991-10-17 |
| DK171867B1 (da) | 1997-07-21 |
| DE3162072D1 (en) | 1984-03-08 |
| DK163236B (da) | 1992-02-10 |
| NO154128C (no) | 1986-07-23 |
| ES8201942A1 (es) | 1982-01-01 |
| ATE6056T1 (de) | 1984-02-15 |
| US4508656A (en) | 1985-04-02 |
| IE810365L (en) | 1981-09-05 |
| DD157795A5 (de) | 1982-12-08 |
| EP0035304A3 (en) | 1982-01-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO154129B (no) | Fremgangsm¨te for fremstilling av en blanding av fargel¯se monomere og oligomere dietylenglykol-bis(allylkarbonater) | |
| JP6692918B2 (ja) | アリルカーボネートモノマー含有重合性組成物、同組成物より取得可能な重合体、及びその使用 | |
| JPS6345081B2 (no) | ||
| US4217433A (en) | Diethylene glycol bis(allyl carbonate) compositions containing crosslinkable copolymers | |
| SU878193A3 (ru) | Способ получени эфиров акриловой или метакриловой кислоты | |
| JP6674536B2 (ja) | 光学物品のための組成物およびこの組成物で作製された光学物品 | |
| KR920000191B1 (ko) | 높은 열안정도가 부여된 유기유리를 얻기 위해 중합가능한 액체조성물 | |
| Chang et al. | N, N-Divinylaniline and Its Polymerization | |
| KR101864265B1 (ko) | 에폭시 아크릴계 중굴절 광학렌즈용 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
| EP1208124B1 (en) | Liquid composition polymerizable into organic glass having good optical and physico-mechanical properties | |
| NO166795B (no) | Flytende, polymeriserbar allylkarbonatbasert blanding og anvendelse av denne for fremstilling av optiske gjenstander, saerlig optiske linser og klare filmer. | |
| JPS6338042B2 (no) | ||
| NO166085B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av termoformede optiske gjenstander som linser og lignende. | |
| EP0031975B1 (en) | A peroxydicarbonate composition and its use for polymerizing ethylenically unsaturated compounds | |
| KR101869785B1 (ko) | 티올 화합물을 함유하는 신규 광학재료용 조성물 | |
| KR20010033816A (ko) | 디에틸렌 글리콜(알릴 카보네이트) 화합물의 부분 중합된혼합물 | |
| EP0321057B1 (en) | Liquid composition polymerizable to yield organic glasses with low water absorption and high thermal stability | |
| ITMI982411A1 (it) | Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici dotati dibuone proprieta' ottiche e fisico-meccaniche. | |
| KR900007767B1 (ko) | 고마모강도의 유기질 안경제조방법 | |
| CN111527126A (zh) | 用于光学制品的可聚合组合物以及由其制成的光学制品 | |
| JPS61296009A (ja) | 液状プレポリマ−の製造方法 | |
| Zaldívar et al. | High conversion copolymerization of furfuryl methacrylate and N-vinyl-pyrrolidone. A kinetic approach to Skeist's treatment for free radical copolymerization in different reaction media | |
| SU914579A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ к, и/ - ДИГИД РОКС ИПОЛ И ДИОРГД нос и локс а нов 1 | |
| SU802307A1 (ru) | Способ получени эпоксидных смол | |
| JPS6320847B2 (no) |