CS219853B2 - Method of preparation of the allylcarbonate diethylenglycole - Google Patents

Method of preparation of the allylcarbonate diethylenglycole Download PDF

Info

Publication number
CS219853B2
CS219853B2 CS811609A CS160981A CS219853B2 CS 219853 B2 CS219853 B2 CS 219853B2 CS 811609 A CS811609 A CS 811609A CS 160981 A CS160981 A CS 160981A CS 219853 B2 CS219853 B2 CS 219853B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
carbonate
sodium
diethylene glycol
product
ratio
Prior art date
Application number
CS811609A
Other languages
English (en)
Inventor
Ugo Romano
Giuseppe Iori
Original Assignee
Anic Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11165951&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CS219853(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Anic Spa filed Critical Anic Spa
Publication of CS219853B2 publication Critical patent/CS219853B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C68/06—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from organic carbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu přípravy allylkarbonátů diethylenglykolu. Získaný produkt se používá pro další modifikační nebo polymarační reakce pro přípravu cenných derivátů různého použití, kterých se vynález rovněž týká.
Je známo, že bis-allylkarbonáty glykolů a/ /nebo polyglykolů se běžně připravují reakcí allylchlorformiátu s glykolém nebo glykol-bis-chlorformiátu s allylalkoholem, přičemž reakce vždy probíhá v přítomnosti akceptoru vznikající kyseliny chlorovodíkové, jak je popsáno například v patentech USA č. 2 370:565 a 2 592 058. Popisované reakce jsou 'takového charakteru, že získané produkty jsou v surovém stavu často zbarvené, a tudíž jsou nevhodné pro' přímé použití v oblasti, která je považována za hlavní oblast použití těchto sloučenin, totiž jako suroviny pro výrobu organických náhrad skla pro' ' optické účely. Při . čištění je nutno provádět mimo jiné odbarvování a/nebo destilaci' z_a ' sníženého 'tlaku, což značně ovlivňuje ekonomiku procesu a v důsledku čehož nelze předem zajistit dobrou kvalitu produktu.
V tomto· ohledu vede přítomnost chlorformiátu mezi výchozími látkami ke stálé přítomnosti chlorovaných nečistot 've finálních' produktech i po čištění a těmito nečistotami jsou ' určovány' specifické vlastnosti produktu, takže další zpracování před praktickým použitím se stává někdy problematickým.
Jak bylo' uvedeno, vynález se ' 'týká způsobu přípravy allylk-arbonátů diethylenglykolu, který umožňuje získávat konečné produkty bez výše uvedených nevýhod.
Způsob podle vynálezu spočívá v tom, že se diethylenglykol a allylkarbonát nechají reagovat při teplotě 59 až '150 OC a za tlaku v rozmezí od atmosférického tlaku do 1,3 kPa. Výchozí látky se uvádějí do styku v přítomnosti bazického katalyzátoru, který se přivádí v množství 0,1 ppm až '1 % hmotnostní, vztaženo na glykol. Molární poměr diallylkarbonátu a glykolu se pohybuje 'v rozmezí 2 až 20.
Jako katalyzátor lze použít hydroxid sodný, uhličitan sodný, alkoholát sodný, organické báze nebo bazické ionexy.
Reakci je možno provádět s použitím obchodně dostupných výchozích látek bez dalšího čištění.
Konečné produkty jsou absolutně bezbarvé a neobsahují nečistoty, které, jak uvedeno, vedou k nevýhodám produktů podle ' známého stavu.
Způsob ' podle vynálezu se v závislosti ná molárním poměru diallylkarhonát/glykol získá buď čistý ester, nebo jeho směs s oligomery, tvořenými řetězci alkoholpolykarbonátu, zakončenými allylem. Struktura monomeru a odigomerů v případě glykolů je
CH2=CH—CH2—OCO (ROCO) nCH2—
O o
-CH=CH2, přičemž n leží v rozmezí 1 až 10 a
R představuje uhlovodíkový zbytek.
Je-li poměr diallylkarbonát/glykol rovný nebo větší než 10, je konečný produkt tvořen allylkarbonátem glykolu spolu s množstvím ohgomerů, představovaných hlavně dimery (n='2J, rovným nebo menším než 10%. Jedí poměr menší než 10, procento oligomerů stoupá a při přibližně stechiometrickém poměru dosahuje v reakční produktu hodnoty blízké 70 %.
Hustota a viskOzita produktu stoupají v závislosti na vzrůstu koncentrace ' oligomeru.
Jako příklad se uvádí některé charakteristiky produktu, získaného z diallylkarbonátu (DAC) a diethylenglykolu (DEG) pro různé' molární poměry:
Molární poměr DAC/DEG % mon.
% olig.
hustota g/cm3
Viskosita
10e m2/s (25 °C)
12 94 6 1,148 12
8 81 19 1,151 17
5 '60 40 — 19
3,5 52 48 — 32
2,5 40 60 — 64
je konstantně vyšší než +30 a absorbance 'v UV-viditelné oblasti
Sayboltovo zbarvení je:
nm 300 350 400 450 600 700
absorbance 0,2 0,04 0 0 0 0
Jedinými těkavými nečistotami (teplota varu <15O°C při · 6'55 Pa), kte'ré •mohou být přítomny, jsou stopy diallylkarbonátu (<1 procento).
Jedním z možných provedení způsobu podle vynálezu je, že se reakce diallylkarbonátu · s polyfunkčním alkoholem provádí v nádobě opatřené míchadlem a destilační kolonou pro· odstraňování allylalkoholu, uvolněvaného· transesterifikační reakcí. Karbonát a alkohol se přivádějí v požadovaném molárním poměru a před uvedením katalyzátoru se reakční prostředí zbaví 'vzduchu. U diethylenglykolu se například katalyzátor přidává ve formě disperze pevné látky nebo výhodně v alkoholickém roztoku v množství 0,5 až 10 ppm hmotnostních sodíku,,, vztaženo na použitý diethylenglykol.
Potom se za zbytkového tlaku 19,9 až 26,6· kPa počne zahřívat, přičemž je třeba pečlivě sledovat, aby nedošlo· k infiltraci vzduchu. Allylalkohol, který se Uvolňuje v množství 2· mol na 1 mol přiváděného1 glykolu, rychle oddestilovává a reakce je skončena asi za dobu 1 h, Zbytkové vakuum se poté postupně zvýší pro· odstranění přebytečného diallylkarbonátu. Množství diallylkarbonátu, které zbývá v produktu, je funkcí velikosti vakua, při kterém se odstraňuje. Konkrétně, jestliže se pracuje při 1,3 kPa, zístává v produktu méně 1 % diallylkarbonátu.
Získaný produkt po· filtraci a případném promytí a dehydrataci, je dokonale čirý, bezbarvý a vhodný pro zamýšlené použití. Takto· získané estery mohou být například přímo použity při radikálové polymeraci v bloku · za vzniku produktů vysoké technologické hodnoty.
Pokud jde o· polymeraci, provádí se v přítomnosti iniciátorů nebo volných radikálů peroxidového nebo peroxykarbonátového typu v množství 1 až 12 %, vztaženo· na monomer, při teplotě 30 až 120 T, po dobu několika hodin až několika desítek hodin.
Formy požadovaného tvaru, které jsou obvykle z přesně opracovaného· skla nebo oceli a jsou opatřeny elastickým těsněním, sledujícím objemovou kontrakci produktu během polymerace, se zcela naplní monomerem, ke kterému je přidán filtrovaný katalyzátor, zbavený vzduchu.
Formy se potom umístí do vzduchové nebo vodní pece a nechají se polymerovat po dobu a při teplotě, která závisí na rozměrech formy, na tloušťce, na typu a množství katalyzátoru. Obvykle se vzrůstající teplota 40 až 100· “C udržuje po dobu několika hodin až několika desítek hodin.
Na konci stanoveného cyklu může být produkt, který je nyní v konečné fázi zesítění, vyjmut z formy a· podroben konečnému vytvrzení tepelným působením ve vzduchových pecích při teplotě asi 90· až 110 °C po dobu 1 h až několik hodin. Takto· zpracované produkty dosahují velmi vysoké a konstantní úrovně kvality.
Měřením chemických a fyzikálních cha6 rakteristik různých produktů je demonstrován úplný a správně provedený polymerační cyklus.
S použitím popsané polymerační metody byla získána zkušební tělíska jednotného tvaru a rozměrů a byla podrobena měření opticko-mechanických vlastností, významných pro základní použití, pro· které jsou tyto· polymery určeny, tj. jako· náhrady skla.
Například polymerace různých vzorků allylkarbonátů diethylenglykolu se vždy řídila předepsanými cykly z hlediska teploty a doby trvání a nikdy nedošlo k potížím při zasíťování nebo· při otevírání forem, jako je například lámání nebo obtížné oddělování.
Hodnota propustnosti pro světlo od 350 do· 700 nm je konstantně · nad 89%. Rockwellova tvrdost vzorků odvozených od destilovaného esteru se udržuje na průměrné hodnotě M 100, zatímco u vzorků odvozených od esteru obsahujícího 701 · % monomeru· a 30 % oligomeru klesá na M 815· a u vzorků odvozených od esteru obsahujícího 60i % oligomerních karbonátů má hodnotu M 50.
Odolnost vůči vrypu je pro všechny vzorky vysoká a ·zdá se, že je v podstatě nezávislá na procentu oligomeru v původním allylkaribonátu.
Avšak rázová odolnost s tímto procentům' značně stoupá. Ohybový modul je v určitých mezích konstantní a je nižší u vzorků, odvozených od esterů obsahujících 60 % oligomerů.
Příklad 1 •12 mol diallylkarbonátu a 1 mol diethylenglykolu se· smísí při teplotě místnosti v inertní atmosféře v '3hrdlé baňce, opatřené teploměrem·, míchadlem a destilační kolonou. Po skončení míšení se přidá 0,05 mmol práškového hydroxidu sodného- a započne se· za zahříváním při zbytkovém tlaku 19,9 kPa.
Potom co se 2 mol uvolněného allylalkoholu · odtáhnou jako· hlavový produkt, sníží se zbytkový tlak na 266· Pa pro odstranění přebytečného- diallylkarbonátu. · Jako· spodní podíl se získá dokonale· bezbarvý · produkt z (Sayboltovo zbarvení >+30), složený diallylkarbonátu diethylenglykol-bis-állylkarbonátu oligomerů >0,5 · % hmot.
19,85' % hmot. . 9,65 1 hmot.
Produkt se promyje vodou do neutrální reakce, vysuší a zfiltruje. Výtěžek, vztaženo na přiváděný diethylenglykol, je absolutní.
Reakce se provádí jako v příkladu 1, ale použije se 0,005 mol methylátu sodného jako katalyzátoru. Methylát sodný se přivádí ve formě 30% methanolového roztoku, opět v inertní atmosféře.
iPo skončení reakce se bezbarvá kapalina ze spodku promyje, vysuší a zfiltruje.
Výtěžek, vztaženo na diethylenglykol, je absolutní.
Složení produktu: diallylkarbonát0,5 diethylenglykol-bis-allylkarbonát9,1,5 oligomery8,0
Příklad 3
Reakce se provádí jako v příkladu 2, avšak katalyzátor se přidává v pevné formě a po1 odstranění přebytečného diallylkarbonátu se dokonale bezbarvý spodní produkt pouze zfiltruje. Výtěžek a složení produktu je stejné jako v příkladu 2.
Příklad 4
Reakce se provádí jako v příkladu 2, avšak molární poměr diallylkarbonát: diethylenglykol je 10:1. Dokonale bezbarvý spodní produkt se promyje, dehydratuje, zfiltruje a analyzuje. Výtěžek, vztaženo na diethylenglykol, je absolutní.
Složení produktu: diallylkarbonát0,5 diethylenglykol-bis-allylkarbonát85,3 oligomery14,2
Viskozita při 25 °C = 15,15.10-6 m2/s.
Příklady 5 až 8
Reakce popsaná v příkladu 4 se provádí s těmito poměry díallylkarbonát/diethylenglykol:
Příklad Poměr dlallyl- Složení karbonát/diethy- monomer lenglykol oligomery
Viskozita
10'6 m2/s při 25 °C
5 8 : 1 i81 19 0,17
6 5 : 1 60 40 19
7 3,5 : 1 52 48 32
8 2,5 : 1 40 60 64
Příklad 9
Reakce se provádí jako v příkladu 2, avšak jako katalyzátor se použije 0,01 mmol kovového sodíku na 1 mol diethylenglykolu.
Po odstranění přebytečného diallylkarbonátu se získá lehce nažloutlý spodní produkt stejného složení jako v příkladu 2. Čištění se provádí destilací při zbytkovém tlaku 2(66 Pa a za teploty 160 °C. Získá se dokonale bezbarvý diethylenglykol-bis-alkylkarbonát s výtěžkem 80 %, vztaženo na diethylenglykol.
Na dně zůstává velmi viskózní žlutý pro dukt, tvořený hlavně oligomerními karbonáty s allyloýým zakončením.
Příklady 10 až 13
К esterům získaným v předcházejících příkladech se přidá iniciátor na bázi peroxidu a vzorky se polymerují ve skleněných formách s flexibilním těsněním ve vzduchové peci nebo ve vodní lázni při teplotě rostoucí v rozmezí 40 až 90 qC po dobu 1 až 24 h v závislosti na typu a koncentraci iniciátoru. Získají se zkušební tělíska, u nichž se měří optické a fyzikálně mechanické vlastnosti.
Allylkarbonát Optické 'vlastnosti propustnost viditelného světla (%) (1) Rockwellova tvrdost M (2) Fyzikálně mechanické vlastnosti
Vrubová rázová houževnatost IZOD J/m (3) Rázová houževnatost IZOD bez vrubu kj/m2 (4) Elastický modul MPa (5) Odolnost vůči vrypu (6) Taberova abraze % zákalu (7)
příklad 9 90,5 M 97 28 170 2 200 32 (35
příklad 2 90,0 M 90 315 230 2100 32 33,5
příklad 5 91,0 M 83 50 230 2100' 29 —
příklad 8 90,8 M 50 40 320 700 24 —
polykartbonát
z bisfenolu A — — — — — 6
polystyren — — — — — 6
(1) tloušťka 2,7 m při 400 až 700 nm (5] ASTM D 790'
(2) ASTM D 7,85 (61 Interní metoda
( 3) ASTM D 2'5'6 (7) abrasivní kolečko CS10, zátěž 0,5 kg
(4) ASTM D 256 modif.

Claims (2)

  1. PŘEDMĚT VYNALEZU
    1. Způsob přípravy allylkarbonátů diethylenglykolu, vyznačující se tím, že se nechá reagovat 2 až 20 mol diallylkarbonátu s 1 mol diethylenglykolu v přítomnosti bazického· katalyzátoru při teplotě 50 až 150 a za tlaku od 1,3 kPa do atmosférického tlaku.
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti 1 ppm až 1 % hmotnostních katalyzátoru, vztaženo na alkohol.
    13. Způso-b podle bodu 1, vyznačující se tím, že se reakce provádí v přítomnosti bazického katalyzátoru typu hydroxidu sodného, uhličitanu sodného, alkoholátu sodného, organických bází nebo bazických ionexů.
CS811609A 1980-03-05 1981-03-05 Method of preparation of the allylcarbonate diethylenglycole CS219853B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT20351/80A IT1130285B (it) 1980-03-05 1980-03-05 Procedimento per la sintesi di allil carbonati di alcoli poliidrici e loro derivati

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS219853B2 true CS219853B2 (en) 1983-03-25

Family

ID=11165951

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS811609A CS219853B2 (en) 1980-03-05 1981-03-05 Method of preparation of the allylcarbonate diethylenglycole

Country Status (13)

Country Link
US (2) US4508656A (cs)
EP (1) EP0035304B2 (cs)
JP (1) JPS56133246A (cs)
AT (1) ATE6056T1 (cs)
CA (1) CA1180342A (cs)
CS (1) CS219853B2 (cs)
DD (2) DD157795A5 (cs)
DE (1) DE3162072D1 (cs)
DK (2) DK163236C (cs)
ES (1) ES500632A0 (cs)
IE (1) IE50961B1 (cs)
IT (1) IT1130285B (cs)
NO (2) NO154128C (cs)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1136629B (it) * 1981-05-21 1986-09-03 Anic Spa Procedimento per la sintesi di esteri dell'acido carbonico derivanti da alcoli insaturi ed alcoli poliidrici
AU536979B2 (en) * 1982-04-26 1984-05-31 Ppg Industries, Inc. Polyol(allyl carbonate) composition
IT1160172B (it) * 1983-01-13 1987-03-04 Anic Spa Composizione liquida polimerizzabile, atta a produrre polimeri con elevate caratteristiche ottiche e meccaniche e polimeri e manufatti ottenuti da detta composizione
IT1163093B (it) * 1983-02-11 1987-04-08 Anic Spa Policarbonato di poliossialchilendiolo-alfa,omega-bisallile utile quale base per sigillanti e procedimento per la sua preparazione
JPS6075448A (ja) * 1983-10-03 1985-04-27 Tokuyama Soda Co Ltd 芳香環を有する多価アルコ−ルのアリルカ−ボネ−トの製造方法
JPS60104040A (ja) * 1983-11-11 1985-06-08 Tokuyama Soda Co Ltd 芳香族二価アルコールのアリルカーボネートの製造方法
JPS60104041A (ja) * 1983-11-11 1985-06-08 Tokuyama Soda Co Ltd アリルカ−ボネ−トの製造方法
IT1191615B (it) * 1985-05-15 1988-03-23 Enichem Sintesi Procedimento per la preparazione di sostituti di vetri ottici e composizione liquida polimerizzabile adatta allo scopo
JPH07100702B2 (ja) * 1987-07-22 1995-11-01 三井石油化学工業株式会社 環状カ−ボネ−トの製造方法
IT1223527B (it) * 1987-12-18 1990-09-19 Enichem Sintesi Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici dotati di basso assorbimento d'acqua e di elevata stabilita' termica
US5101264A (en) * 1988-03-31 1992-03-31 Mitsui Petrochemical Ind. Light-emitting or receiving device with smooth and hard encapsulant resin
DE3813224A1 (de) * 1988-04-20 1988-08-25 Krupp Gmbh Verfahren zur einstellung feinstkristalliner bis nanokristalliner strukturen in metall-metallmetalloid-pulvern
IT1231775B (it) * 1989-08-03 1991-12-21 Enichem Sintesi Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici ad elevato indice di rifrazione.
JPH03116857A (ja) * 1989-09-29 1991-05-17 Mitsui Petrochem Ind Ltd 発光または受光装置
DE4124029A1 (de) * 1991-07-19 1993-01-21 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von tert.-butyloxycarbonyl-gruppen tragenden organischen verbindungen
JPH0760201B2 (ja) * 1991-11-01 1995-06-28 日本油脂株式会社 光学用注型成形樹脂製レンズ
US5336743A (en) * 1991-11-01 1994-08-09 Nof Corporation Cast resin for optical use
US5237032A (en) * 1992-09-30 1993-08-17 Istituto Guido Donegani S.P.A. Microwave processing of carbonate monomers
US5663279A (en) * 1993-08-24 1997-09-02 Akzo Nobel Nv Ophthalmic lenses
US5482795A (en) * 1994-05-25 1996-01-09 Chaloner-Gill; Benjamin Solid electrolyte utilizing a polymeric matrix obtained by the polymerization of a substituted allylic chloroformate
TW385317B (en) * 1995-02-12 2000-03-21 Akzo Nobel Nv Ophthalmic lenses
US5952441A (en) * 1997-12-30 1999-09-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Partially polymerized mixture of diethylene glycol (allyl carbonate) compounds
JP2002515360A (ja) 1998-05-15 2002-05-28 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 眼科用レンズ
IT1313615B1 (it) * 1999-08-31 2002-09-09 Great Lakes Chemical Europ Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici dotati di buone proprieta' ottiche e fisico-meccaniche
KR20000058427A (ko) * 2000-05-22 2000-10-05 한정민 광학용 주형 성형 모노머
KR100677864B1 (ko) * 2000-04-19 2007-02-05 주식회사 창우정밀화학 자외선 차단 능력이 있는 플라스틱 렌즈용광학원재료
ITMI20030759A1 (it) * 2003-04-11 2004-10-12 Great Lakes Chemical Europ Composizione liquida polimerizzabile in vetri organici con bassa colorazione e buone proprieta' fisico-meccaniche.
WO2012091458A2 (ko) * 2010-12-28 2012-07-05 주식회사 케이오씨솔루션 알릴카보네이트 화합물의 신규 제조 방법 및 이를 이용한 광학용 수지 조성물
KR101400357B1 (ko) * 2010-12-28 2014-05-27 주식회사 케이오씨솔루션 알릴카보네이트 화합물의 신규 제조 방법
ITUA20162086A1 (it) * 2016-03-29 2017-09-29 Mitsui Chemicals Inc Composizione polimerizzabile a base di monomeri allilcarbonato, prodotto polimerizzato ottenibile da detta composizione e relativi usi.
EP3587464B1 (en) 2017-02-21 2022-08-03 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition of optical materials, optical material obtained from said composition, and plastic lens
US20210171682A1 (en) 2017-12-06 2021-06-10 Mitsui Chemicals, Inc. Polymerizable composition for optical material and molded product
WO2019111968A1 (ja) 2017-12-06 2019-06-13 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物、成形体、光学材料、プラスチックレンズおよびその製造方法
CN111868099B (zh) 2018-03-27 2022-12-16 三井化学株式会社 聚合条件设定方法、光学材料的制造方法
JP6872086B1 (ja) 2019-06-19 2021-05-19 三井化学株式会社 重合触媒の使用条件設定方法、重合条件設定方法、光学材料の製造方法
IT201900020979A1 (it) 2019-11-12 2021-05-12 Mitsui Chemicals Inc Agente sbiancante, preparazione ed uso del medesimo con composizioni polimerizzabili per materiali ottici.
IT202100009824A1 (it) 2021-04-19 2022-10-19 Mitsui Chemicals Inc Metodo per fabbricare un materiale ottico e composizione utilizzata in detto metodo.
IT202300015492A1 (it) 2023-07-24 2025-01-24 Mitsui Chemicals Inc Processo per fabbricare un articolo ottico polimerico e composizione utilizzata in detto metodo.
IT202300017712A1 (it) 2023-08-29 2025-03-01 Mitsui Chemicals Inc Metodo per preparare una composizione di prepolimero poliallil-funzionale e uso di detta composizione di prepolimero per fabbricare un articolo ottico.

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2370565A (en) * 1940-10-15 1945-02-27 Pittsburgh Plate Glass Co Polybasic acid-polyhydric alcohol esters and polymers thereof
US2384115A (en) * 1940-10-15 1945-09-04 Pittsburgh Plate Glass Co Polybasic acid-polyhydric alcohol esters and polymers thereof
US2592058A (en) * 1941-09-11 1952-04-08 Columbia Southern Chem Corp Polyvinyl alcohol ester of an acid ester of carbonic acid and an unsaturated alcohol
US2403113A (en) 1942-03-07 1946-07-02 Pittsburgh Plate Glass Co Unsaturated carbonate ester and polymer thereof
US2387934A (en) 1942-06-08 1945-10-30 Pittsburgh Plate Glass Co Composition of matter and polymerization products thereof
US2789968A (en) * 1953-12-08 1957-04-23 Eastman Kodak Co Polycarbonates from polymethylene glycol-bis
US2787632A (en) * 1954-07-07 1957-04-02 Columbia Southern Chem Corp Polycarbonates
US2844448A (en) * 1955-12-23 1958-07-22 Texas Co Fuels containing a deposit-control additive
US2915529A (en) * 1957-04-15 1959-12-01 Jefferson Chem Co Inc Method for preparing glycerin carbonate
DE1493757A1 (de) * 1965-12-29 1969-01-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von gemischten Kohlensaeureestern
US3497478A (en) * 1967-07-05 1970-02-24 Atlantic Richfield Co Bis-allyl carbonates and polymers thereof
DE1933536B2 (de) * 1969-07-02 1978-01-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von allylestern
US3784578A (en) * 1970-06-26 1974-01-08 Bayer Ag Process for the production of allyl esters
JPS4830505A (cs) * 1971-08-23 1973-04-21
JPS5150953A (en) 1974-10-31 1976-05-06 Kuraray Co Gomusoseibutsu oyobi sonoseiho
FR2294200A1 (fr) * 1974-12-11 1976-07-09 Poudres & Explosifs Ste Nale Procede perfectionne de preparation d'oligocarbonates par double catalyse
IT1034961B (it) * 1975-04-09 1979-10-10 Snam Progetti Procedimento per la preparazione di dialchilcarbonati
DE2518392C2 (de) * 1975-04-25 1986-07-24 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Neue Kohlensäure-alkyl-cycloalkylester, deren Herstellung und Verwendung
DE2740243A1 (de) * 1977-09-07 1979-03-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten
DE2740251A1 (de) * 1977-09-07 1979-03-22 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten
US4144262A (en) 1977-10-05 1979-03-13 Ppg Industries, Inc. Triallyl carbonate monomers
DE2749754A1 (de) * 1977-11-07 1979-05-10 Basf Ag Verfahren zur herstellung von kohlensaeureestern
US4349486A (en) * 1978-12-15 1982-09-14 General Electric Company Monocarbonate transesterification process
US4217438A (en) * 1978-12-15 1980-08-12 General Electric Company Polycarbonate transesterification process
US4273726A (en) * 1979-11-13 1981-06-16 Ppg Industries, Inc. Polyol (allyl carbonate) synthesis utilizing solid alkali metal hydroxide
US4293503A (en) * 1980-01-10 1981-10-06 Ppg Industries, Inc. Synthesis of polyol bis(allyl carbonate) utilizing reagent recovery and recycle
FR2511010A1 (fr) * 1981-08-06 1983-02-11 Organo Synthese Ste Fse Nouveau melange polymerisable a base de bis (allylcarbonate) de diethyleneglycol, son procede de preparation et son utilisation pour la preparation de produits finis
JPS6076517A (ja) 1983-09-30 1985-05-01 Tokuyama Soda Co Ltd 改質されたポリジエチレングリコ−ルビスアリルカ−ボネ−トの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA1180342A (en) 1985-01-02
IE810365L (en) 1981-09-05
EP0035304A3 (en) 1982-01-13
IT8020351A0 (it) 1980-03-05
JPH0366327B2 (cs) 1991-10-17
DK84781A (da) 1981-09-06
JPS56133246A (en) 1981-10-19
DK163236C (da) 1992-06-29
IE50961B1 (en) 1986-08-20
DD157795A5 (de) 1982-12-08
DE3162072D1 (en) 1984-03-08
US4623705A (en) 1986-11-18
US4508656A (en) 1985-04-02
NO154129B (no) 1986-04-14
NO154128C (no) 1986-07-23
NO154128B (no) 1986-04-14
IT1130285B (it) 1986-06-11
DK171867B1 (da) 1997-07-21
EP0035304B2 (en) 1989-03-15
DK186291D0 (da) 1991-11-14
ATE6056T1 (de) 1984-02-15
NO814269L (no) 1981-09-07
ES8201942A1 (es) 1982-01-01
NO154129C (no) 1986-07-23
ES500632A0 (es) 1982-01-01
DK163236B (da) 1992-02-10
DD203729A5 (de) 1983-11-02
EP0035304A2 (en) 1981-09-09
DK186291A (da) 1991-11-14
EP0035304B1 (en) 1984-02-01
NO810711L (no) 1981-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS219853B2 (en) Method of preparation of the allylcarbonate diethylenglycole
KR100944782B1 (ko) 고 굴절 지수 및 고 내충격성의 폴리티오우레탄/우레아재료, 그의 제조 방법 및 광학 분야에서의 그의 용도
KR102797527B1 (ko) 말단 (메타)아크릴레이트 폴리카보네이트 올리고머
EP0092269A1 (en) Composition based on aliphatic polycarbonates with acrylic or metacrylic end groups and capable of being cross-linked in the presence of radicalic initiators
US2687407A (en) Production of resins from diallylidene pentaerythritol and a polyhydroxy alcohol
JPH037706A (ja) 多官能性モノマー及びその製造方法
KR920000191B1 (ko) 높은 열안정도가 부여된 유기유리를 얻기 위해 중합가능한 액체조성물
Hardy et al. Variations around the presence and position of sulfur in sugar-derived cyclic monomers: influence on polymerisation thermodynamics, polymer sequence and thermal properties
USRE33367E (en) Polyether polymer or copolymer, monomer therefor, and process for production thereof
US4273726A (en) Polyol (allyl carbonate) synthesis utilizing solid alkali metal hydroxide
JP2001527139A5 (cs)
US6686401B1 (en) Liquid composition polymerizable into organic glass having good optical and physico-mechanical properties
US3413242A (en) Aluminum-oxygen-silicon polymers and method of preparation
KR100554773B1 (ko) 휘발성염소가적은폴리카보네이트수지및그의제조방법
EP1124787A1 (en) Liquid composition polymerizable into organic glasses having good optical and physico-mechanical properties
EP0241997A2 (en) Liquid and polymerizable composition suitable for the production of organic glasses endowed with high abrasion strenght
US4039512A (en) Polymers of benzene phosphorus oxydichloride, 4,4&#39;-thiodiphenol and POCl3
SU1368316A1 (ru) Способ получени олиговинил-н-бутилового эфира
EP0506413B1 (en) Organic glass
EP0321057B1 (en) Liquid composition polymerizable to yield organic glasses with low water absorption and high thermal stability
SU767104A1 (ru) Диглицидиловые ацетальсодержащие эфиры ароматических диолов в качестве св зующего дл получени полимерных мастик, герметиков и покрытий и способ их полечени
KR900007767B1 (ko) 고마모강도의 유기질 안경제조방법
Bratychak et al. Crosslinking of Epoxy-Oligoesteric Mixtures in the Presence of Dioxydiphenylpropane Diglycidyl Ether Modified with Adipic Acid
US3642716A (en) Controlling molecular weight in lactone polymerization
SU417448A1 (ru) Способ получения аллилсодержащих олигоэфиров