KR920000191B1 - 높은 열안정도가 부여된 유기유리를 얻기 위해 중합가능한 액체조성물 - Google Patents

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Abstract

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Description

높은 열안정도가 부여된 유기유리를 얻기 위해 중합가능한 액체조성물
본 발명은 높은 열안정도가 부여된 유기유리를 얻기 이하여, 유리기의 중합경로로 중합이 가능한 액체 조성물에 관한 것이다.
고-투명성의 유기 유리의 분야에서 디에틸렌글리콜의 비스(알릴-카아보네이트)의 중합의 수단에 의해서 얻을 수 있는 것을 이들의 특별한 기계적 특성 및 화학적 및 노화내성의 특성 때문에 산업적 견지에서 매우 흥미가 있다.
예로서, F. Strain,“Encyclopaedia of Chemical Processing and Design”, 1 st ed., Dekker Inc., New York, Volume II, pages 452-foll; and“Encyclopaedia of Polymer Science and Technology”, Vol. I, pages 799-foll., Interscience Publishers, New York, 1964.
그러나 디에틸렌글리콜의 비스(알릴-카아보네이트)의 중합 생성물은 65℃의 선의 이들의 열뒤틀림온도(HDT)의 비교적 낮은 값에서 유발되는 한계성 때문에 어려움을 겪고 있으며, 이것으로 높은 조작온도가 요구되는 경우의 사용에 부적합하게 한다.
이러한 결함을 극복하기 위하여, 예컨대 H. W. starkweather et al. in Ind. Eng, Chem., Vol. 47, No. 2, 1955, page 302에서 개시된 것같이 대략 최고 10중량%의 시아누르산 트리알릴을 포함하는 디에틸렌 글리콜 비스(알릴-카아보네이트)의 공중합체의 사용을 제시하였다.
그러나, 만일 한편으로 이들이 개량된 열뒤틀림 온도를 나타낸다면, 다른 한편으로는 이러한 공중합체는 디에틸렌글리콜 비스(알릴-카아보네이트)만에서 수득한 중합체보다 더 나쁜값의 몇가지 다른 특성을 나타낸다.
특히, 통상적인 주형 방법의 수단에 의하여 중합되는 가능성은 중합중이나 또는 성형 개방시에 균열의 현상이 있기 때문에, 이러한 공중합체에 대해 위험한 결과를 나타낸다. 전술한 현상은 중합단계중의 높은 수축으로부터 또는 이들의 상단한 가교결합 밀도에서 생기는 중합물의 높은 분쇄성으로부터 주로 발생된다.
본 출원인은 선행기술에 영향을 주는 상기한 결함을 높은 값의 열뒤틀림 온도가 부여된 유기유리를 얻기 위하여 중합중에 낮은 수축으로 유리기 중합체 의해 용이하게 중합할 수 있는 본 발명의 액체조성물의 수단에 의하여 극복할 수 있다.
이에 따라서 본 발명은 높은 열안정도를 얻기 위하여 유리기에 의한 중합경로로 중합이 가능하고 낮은 수축을 가진 액체 조성물에 관하며 전술한 조성물은 에스테르전이 조건에서 디알릴-카아보네이트(A)와 근분자(B)속에 3 내지 10의 탄소원자를 포함하는 직쇄나 측쇄의 지방족 디올과 그 분자(C)속에 4 내지 20의 탄소원자와 3 내지 6의 히드록시원자들을 포함하는 직쇄나 측쇄의 지방족, 환상지방족, 또는 복소환식 폴리올과의 혼합물과 또는 전술한 (B)와 환상지방족 디올(C′)와의 혼합물과 A(B+C′)가 3/1이 되거나 또는 이상의 몰비율로 그리고 (B+C)혼합물속의 (C)의 양이 70중량% 또는 그 이하로 되게 또는 (B+C′)혼합물속의 (C′)의 양이 90중량%이거나 그 이하로 되게 반응시켜 되는 생성물이다.
실제 구체예의 바람직한 구체예에 따라서, A/(B+C)과 (A)/(B+C′)의 몰비의 값은 3/1 내지 12/1의 범위에 포함되고 (C)와 (C′)성분은 각각 혼합물(B+C) 및 (B+C′)속에 20 내지 60중량%와 20 내지 80중량%의 범위에 포함된다.
본 발명의 목적에 사용할 수 있는 (B) 디올은 그 분자속에 3 내지 10의 탄소원자를 포함하는 직쇄나 측쇄의 디올이 된다.
디올의 특이한 실시예는 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 1,4-부탄-디올, 1,6-헥산-디올, 1,3-프로판-디올, 네오펜틸 글리콜, 디프로펜글리콜 및 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올이 된다.
이들중에서 디에틸렌글리콜이 바람직하다. 본 발명의 목적에 유용한 (C)폴리올은 그 분자속에 4 내지 20의 탄소원자와 3 내지 6의 히드록시그룹을 포함하는 직쇄나 측쇄의 지방족, 환상지방족 또는 복소환상디올이 된다.
의도된 목적에 적합한 폴리올의 특이한 실시예는 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 디-펜타에리트리톨, 디-트리메틸올-프로판 및 트리스(히드록시에틸)이소시아누르산염이 된다.
이들중에서 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판 및 트리스(히드록시에틸)이소시아누르산염이 바람직하다.
의도된 목적에 유용한 (C′)성분은 1,4-시클로헥산-디-메탄올 및 4,8-비스-(히드록시메틸)트리시 클로[5.2.1.0.2.6]데칸을 가진 환상지방족의 일환상이나 디황산 디올에서 선택한다.
본 발명에 따른 조성물은 디알릴-카아보네이트(A)와 (B+C) 또는 (B+C′) 혼합물을 출발물질로 하여 에스테르전이 조건하에서 조작하여 수득한다. 보다 특별히는 이 공정은 이에서 거론한 비율로 반응물을 상호 접촉시키고 이들을 알칼리성질의 촉매의 존재하에 20℃ 내지 160℃의 범위 바람지하게는 90° 내지 130℃의 범위에 포함되는 온도에서 알릴 알코올과 반응시켜 실시하고 이것은 계속적으로 제거시켜야 하는 부산물로서 형성된다. 의도된 목적에 적합한 촉매는 알칼리금속의 수산화물, 탄산염 및 알콕시드, 유기염기 그리고 염기성 이온-교환수지가 된다.
촉매의 특이한 실시예는 수산화나트륨 탄산나트륨 및 나트륨메톡시드가 된다. 촉매는 유리하게는 (B+C) 또는 (B+C′) 성분의 총중량에 대해서 최소한 1ppm(백만분의 1중량)이 되는 량으로 그리고 바람직하게는 0.01 내지 0.3중량%의 범위에 포함되는 양으로서 사용된다.
이 반응은 유리하게는 반응혼합물에서 알릴알코올의 제거를 용이하게 하도록 선택된 조작온도에서 시스템의 비등하게 하는 이러한 압력에서 실시하며, 예를들면 20 내지 760torr의 범위, 바람직하게는 50 내지 400torr의 범위에 포함되는 입력값이 의도된 목적에 적합하다.
위에서 특정한 조건하에서 반응시간은 일반적으로 0.5 내지 20시간이 범위에 포함되고 대표적으로는 0.5 내지 2시간 대가 된다.
냉각시킨 후, 소량의 촉매를 제거하기 위하여 반응혼합물을 물로 세척하고 그리고 수용액층을 혼합제거 및 분리한 후, 미반응 디알릴 카아보네이트를 0.1-20torr 바람직하게는 1-3torr 선의 압력값의 감압하에서 120℃ 대의 온도까지 가열하여 증류제거하고, 소요의 생성물을 잔사로서 수득한다.
만일 필요하면, 이 조성물은 활성탄으로 예비처리한 후, 여과처리한다.
본 발명에 따른 조성물은 실온에서 액체이고 그리고 15 내지 300cst의 범위에 포함되는 점성도 값고 1, 1-1.3g/ml 대의 밀도값을 가진다.
본 발명의 이 조성물은 (B) 성분의 그리고 단위체나 올리고머 형태로된 (C) 또는 (C′)성분의 알릴-카아보네이트는 물론 전술한 (B) 및 (C) 또는 (C′)성분의 혼합된 올리고머 알릴-카아보네이트를 포함하는 복합체 혼합물이고, 이 조성물의 전술한 성분의 관련되는 양은 (A), (B) 및 (C) 또는 (C′) 반응물의 예정된 비율에 주로 의존한다.
이 조성물은 통상적인“주물”기술로서 유리-기 중합의 수단에 의하여 유기유리로 변형시킬 수 있다.
이 목적으로 이 조성물에 하나나 그 이상의 중합개시제를 첨가하고 이것은 같은 조성물에 가용성이며 30° 내지 120℃ 범위의 온도에서 유리기를 발생시킬 수가 있다.
이러한 개시제의 바람직한 실시예는 디-시클로-헥실-페르옥시-디카아보네이트, 디-이소프로필-페르옥시-디카아보네이트, 디-벤질-페르옥사이드, 디-제2-부틸-페르옥시-디-카아보네이트 및 제2-부틸-시클로헥실-페르옥시-디카아보네이트가 된다.
개시제의 양은 일반적으로 이 조성물의 중량의 각 100중량부당 1 내지 6중량부의 범위내에서 변할 수도 있다.
이 조성물은 안정제, 윤활제, 염료, 안료, UV-흡수제, I.R-흡수제와 같은 하나나 그 이상의 통상적인 첨가제를 추가로 포함할 수 있으며, 이러한 첨가제의 총체적인 양은 이 조성물의 각 100중량부당 1중량부 이하의 어느 값이 된다.
개시제를 포함하며 가능하면 위에서 거론한 첨가제에서 선택한 하나나 그 이상의 첨가제를 포함하는 본 발명의 조성물은 30° 내지 120℃의 범위에 포함되는 온도에서 일반적으로 1 내지 100시간의 범위에 포함될 수 있는 중합시간 동안 조작하여 해당되는 유기유리로 변형시킨다.
중합중에서 낮은 정도의 수축현상이 발생하고 그리고 수득된 유기유리는 높은 열뒤틀림 열뒤틀림(ASTM D-648으로 측정했을 때 대략 90℃ 이상의 HDT)와 우수한 광학적 및 물리적/기계적 특성을 가진다.
이렇게 수득된 유기유리는 싸이드 글라스(예컨대, 고로에서 같이)에서 운반분야의 창에서 민간 건축분야에서 차량 라이트용 렌즈에서 태양 및 광전 집전기 및 패널에서 광디스크용 기판에서 그리고 영상용 패널에서 특별히 유용하다.
아래의 실험적 실시예는 설명의 목적으로 보고하며 본 발명의 제한으로서는 추론해서는 아니된다.
다음의 실시예에서 액체의 중합가능한 조성물은 에스테르전이 조건에서 디알릴-카아보네이트(A)와 히드록시-화합물의 혼합물과 반응시켜 제조한다.
이 실시예에서 사용하는 (B)디올은 디에틸렌글리콜(DEG)이 된다.
이 실시예에서 사용한 (C)폴리올은 다음과 같다; 펜타에리트리톨(PE); 트리스-히드록시에틸-이소시아누르산염(THEIC); 및 트리메틸욜-프로판(TMP).
이 실시예에서 사용한 (C′) 환상지방족 디올은 1,4-시클로헥산-디메탄올이다.
이렇게 수득한 액체조성물에 디-시클로헥실-페르옥시-디타아보네이트(DCPD)를 개시제로서 혼합물 중량의 5중량%의 양으로 첨가된다.
촉매를 포함하는 조성물은 중합에 의해서 통상적인 주물 기술로서 두께가 각각 3mm와 2mm가 되는 편평한 시이트나 중심렌즈를 변형시킨다. 이 기술에 따라 촉매를 포함하는 액체조성물은 가소화된 폴리염화비닐의 또는 에틸렌-비닐 초산염 공중합체(EVA)의 스페이서 가스켓을 가진 두 개의 유리기소에 의해서 구성된 공동의 성형물로 주형한다.
다음에 액체조성물을 48℃에서 강제 공기순환 시키면서 72시간동안 열처리하는 중합처리를 한다.
이 처리를 한 끝에 성형물을 개방하고 중합물을 회수하고 개시제의 어떤 가능한 잔류물을 분해시키기 위하여 110℃에서 추가로 2시간 방치하고 가능한 내부응력을 경감시킨다.
이렇게 수득한 시이트에 대해서 다음을 특성을 측정한다 :
a) 광학적특성 :
-굴절지수(nD 20) : Abbe 굴절계(ASTM D-542)로 측정;
-가시파장에서의 헤이즈(Haze)와 투과(%) : Gardner′s Hazegard XL-211(ASTM D-1003)으로 측정;
-황색지수(Y1), 다음과 같이 정의하며 :
Figure kpo00001
Gardner′s XL-805 비색계(ASTM D-1925)로 측정함.
b) 물리적 및 기계적 특성
-밀도 : 25℃의 온도에서 유체정력학 천평으로 측정한(ASTM D-792);
-다음의 식으로 계산한, 중합중의 수축,
Figure kpo00002
-로크웰 경도(M), 로크웰두로미터로 측정(ASTM D-785);
-굽힘시의 탄성율(ASTM D-790);
-내모성, 타비법(변경된 ASTM D-1044)으로 하되, 두 바퀴에서 560g의 부하에서 한쌍의 분쇄휘일 Cs-10F로 실시함.
결과는 시험할 시료에 대한 헤이즈에서 10% 증가에 필요한 통과수 대 폴리-메틸-메타크릴레이트(PMMA)에 대한 같은 매개변수의 비율로서 표현한다.
중성렌즈에 대해서, -Sutherland 내마모성을 측정한다. 이 시험은 중성렌즈에서 630g의 중량의 부하로 5.5cm×7.5cm의 2/0-형태 스틸우울 패드의 25연마 싸이클(50회통과)로 실시한다. 생성된 연마도는 디에틸렌글리콜 비스(알릴-카아보네이트)단중합체를 기준으로한 상응하는 기준시료와 비교하여 가시관차루, 긁힘의 길이와 깊이의 수단에 의하여 평가한다. 내마모성은 0 내지 10의 눈금에서 나타내는 수단에 의하여 표현하고 이경구 눈금 10은 긁힘이 없는 시료 또는 매우 깊은 긁힘이 아니고 1 내지 3의 얇은 긁힘을 나타내고 눈금 0은 완전히 긁힌시료를 나타낸다(이것은 표준에 대해서 디에틸렌 글리콜 비스(알릴-카아보네이트)단중합체의 경우가 된다). 1 내지 9의 중간눈금은 기준표준에 비교하여 시험한 시료에 의해서 나타낸 긁힘의 %를 기준하여 나타낸다. 예를들면, 만일 시료가 기준표준에 대해서 60%의 긁힘을 나타내면, 이것의 내마모성 값은 4이고; 만일 30%의 긁힘을 나타내면, 이것은 7의 눈금이 되며, 동등이 된다.
c) 열적 특성
-부하를 받는 중의 열뒤틀림온도
1.82MPa(HDT), (ASTM D-648)
[실시예 1]
온도계, 자석교반기 및 20개의 다공성 트레이의 탑정증류 칼럼이 부착되고 자켓이 있는 3두 플라스크에 다음을 주입한다;
Figure kpo00003
반응은 150torr의 압력하에서 98-118℃의 온도로 45분간 실시하고 알릴알코올은 형성되는 대로 증류해낸다(총 230g; 순도 99.0%).
냉각 후, 반응 혼합물을 각각 증류수 500ml 두 부분으로 세척한다.
과잉의 디알릴-카아보네이트를 1torr의 압력하에서 온도를 120℃까지 올려서 증류한다.
수득된 생성물은 80℃에서 4시간동안 2중량%의 활성탄과 접촉시켜 탈색하고 다음에 여과한다.
이 방법으로 다음의 특성을 가지는 액체생성물 500g를 수득한다:
Figure kpo00004
이 생성물은 디에틸렌 글리콜 비스(알릴-카아보네이트)의 단위체와 올리고머 두가지 모두의 그리고 다음의 예정된 조성을 가지는 혼합된 알릴-카아보네이트의 혼합물이다:
-디에틸렌글리콜 비스(알릴-카아보네이트) :
Figure kpo00005
-트리메틸올-프로판 트리스(알릴-카아보네이트) :
Figure kpo00006
-혼합된 알릴-카아보네이트 : 10.1중량%
Figure kpo00007
잔유의 %는 위에서 개시한 종의보다 높은 올리고머에 의해서 필수적으로 구성된다.
[실시예 2]
실시예 1에서 개시한 것과 같은 장치에 다음을 주입한다 :
Figure kpo00008
이 반응은 150torr의 압력하에 116-119℃의 온도에서 1.5시간동안 실시하고 알릴알코올은 형성 되는대로 증류시킨다(총 98g; 순도 96%).
냉각 후, 반응혼합물을 각각 500ml의 증류수의 두부분으로 세척한다.
다음에 과잉의 디알릴-카아보네이트를 1torr의 압력하에서 온도를 120℃까지 올려 증류한다. 이렇게 수득한 생성물은 데칼라이트(decalite)에서 여과한다.
이 방법으로 다음의 특성을 가지는 액체생성물 212g를 수득한다 :
Figure kpo00009
이 생성물은 아래의 조성을 가지는 디에틸렌글리콜 비스(알릴-카아보네이트),
트리스-(히드록시에틸)이소시아누르산염
트리스(알릴-카아보네이트)의 단위체 및 올리고머의 그리고 혼합된 알릴-카아보네이트의 혼합물이다 :
-디에틸렌글리콜비스(알릴-카아보네이트) :
Figure kpo00010
-트리스(히드록시에틸)이소시아누르산염
트리스(알릴-카아보네이트):
Figure kpo00011
Figure kpo00012
잔사의 %는 위의 종의보다 높은 올리고머로서 필수적으로 구성된다.
[실시예 3]
실시예 1에서 개시한 것과 같은 장치에 다음을 주입한다 :
Figure kpo00013
이 반응은 150torr의 압력하에서 109-118℃의 온도에서 45분간 실시하고 알릴알코올은 생성 되는대로 증류한다(총 218g; 순도 90%).
냉각 후, 반응혼합물을 각 500ml의 증류수의 두부분으로 세척한다.
다음에 과잉의 디알릴-카아보네이트를 1torr의 압력하에서 온도를 120℃까지 올려 증류한다.
이렇게 수득한 생성물을 80℃에서 4시간동안 2중량%의 활성탄으로 탈색하고 다음에 여과한다.
이 방법으로 다음의 특성을 가지는 액체 생성물 380g을 수득한다 :
Figure kpo00014
이 생성물은 다음의 예정된 조성을 가지는 디에틸렌글리콜 비스(알릴-카아보네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스(알릴-카아보네이트)의 단위체 및 올리고머의 두가지 모두의 그리고 혼합된 알릴-카아보네이트의 혼합물이다 :
-디에틸렌글리콜비스(알릴-카아보네이트) :
Figure kpo00015
-펜타에리트리톨 테트라키스(알릴-카아보네이트) :
Figure kpo00016
-혼합된 알릴-카아보네이트 : 10중량%
Figure kpo00017
잔사의 %는 위의 종의 보다 높은 올리고머에 의해서 필수적으로 구성된다.
[실시예 4]
실시예 1-3에서 개시한 것과 같은 것에 따라 조작하여 중합가능한 조성물 1번, 2번, 3번 및 4번을 다음의 표 1에서 표시한 것과 같이 DAC 대(PE+DEG)의 합계의 각종 몰비(R)로 디알릴-카아보네이트(DAC)를 펜타에리트리톨(DE)과 디에틸렌글리콜(DEG)의 혼합물과 반응시켜 제조한다. 전술한 표에서 또한 수득된 중합가능한 액체 조성물의 점도(cst @ 25℃); 밀도(g/ml @ ℃) 및 굴절율(nD 20)을 보고한다.
[표 1]
Figure kpo00018
조성물에 대해 5중량%의 디-시클로-헥실-페르옥시-디카아보네이트(DCPD)를 첨가한 후 이 조성물을 위에서 제시한 방법으로 중합처리하고 그리고 경화된 조성물에 대해서 표 2에서 보고한 특성을 측정한다.
[실시예 5]
비교의 목적으로 선행기술에 따라서 중합가능한 액체 조성물 5번, 6번 및 7번을 트리알킬-시아누르산염(TAC)과 디에틸렌글리콜비스(알릴-카아보네이트)(BACGD)를 혼합하여 제조하며 후자는 디알릴-카아보네이트와 디에틸렌글리콜을 서로의 몰비로 12/1로 하여 에스테르 전이로 얻는 제품이다. 이러한 액체 조성물의 특성은 다음의 표 3에서 보고한다.
[표 3]
Figure kpo00019
동일한 조성물의 5중량%의 양으로 디-시클로헥실-페르옥시-디카아보네이트(DCPD)를 첨가한 후, 전술한 조성물을 본문에서 표시한 이러한 조건하에서 중합처리하고 경화된 조성물에 대해서 표 2에서 보고된 것같은 특성을 측정한다.
[표 2]
Figure kpo00020
[실시예 6]
중합가능한 액체조성물 8번, 9번 및 10번을 표 4에서 표시한 것같이 디알릴-카아보네이트(DAC), 트리스(히드록시에틸)이소시아누르산염(THEIC) 및 디에틸렌글리콜(DEG)을 출발물질로 하여 제조한다.
[표 4]
Figure kpo00021
같은 조성물의 5중량%의 양으로 디-시클로헥실-페르옥시-디카아보네이트(DCPD)를 첨가한 후, 전술한 조성물을 본물에서 나타낸 조건에서 중합처리하고 경화된 조성물에 대해서 표 5에 보고한 것 같은 특성을 측정한다.
[실시예 7]
중합 가능한 조성물 11번과 12번을 표 6에 나타낸 것 같이 디알릴-카아보네이트(DAG), 트리메틸올-프로판(TMP) 및 디에틸렌글리콜(DEG)를 출발물질로 하여 제조한다.
[표 6]
Figure kpo00022
같은 조성물의 5중량%의 양으로 디-시클로헥실-페르옥시-디카아보네이트(DCPD)를 첨가한 후, 전술한 조성물을 본문에서 나타낸 것 같은 조건하에 중합처리하고 그리고 경화된 조성물에 대해서 표 5에서 보고한 것 같은 특성을 측정한다.
[표 5]
Figure kpo00023
[실시예 8]
액체로서 중합이 가능한 조성물을 다음을 출발물질로 하여 제조한다 :
Figure kpo00024
이 반응은 150torr의 압력하에서 114-121℃의 온도에서 1시간 동안 실시하고 알릴알코올은 생성시에 증류한다(총 167g; 순도 97%)
냉각후에 반응혼합물을 각 500ml의 증류수의 두부분을 세척한다.
다음에 과잉의 디알릴-카아보네이트를 1torr의 압력하에서 온도를 120℃까지 올려 조작하여 증류한다.
수득된 생성물을 80℃에서 4시간동안 2중량%의 활성탄으로 탈색하고 다음에 여과한다.
이 방법으로 다음의 특성을 가지는 액체생성물 360g를 수득한다 :
Figure kpo00025
이 생성물은 다음의 예견된 분배를 가지는 시클로헥산-디메탄올, 디에틸렌글리콜 또는 혼합된 알릴-카아보네이트의 비스(알릴-카아보네이트)단위체 또는 올리고머 둘모두에 의해서 형성된다 :
Figure kpo00026
Figure kpo00027
혼합된 시클로헥산-디메탄올 및 디에틸렌글리콜 비스(알릴-카아보네이트)이량 :
Figure kpo00028
이식에서
Figure kpo00029
는 10.3중량%의 양으로 존재하고 해당되는 삼량체는 5.2중량%의 양으로 존재한다.
더욱이 이 혼합물은 삼량체 보다 총체적으로 2.7중량% 더 높은 올리고머를 포함한다.
5중량%의 디-시클로헥실-페르옥시-디카아보네이트(DCPD)를 첨가한 후, 전술한 조성물을 본문에서 나타낸것 같은 조건하에서 중합 처리하고 경화된 조성물에 대해서 표 6에서 보고된 것 같은 특성을 측정한다.
[표 6]
Figure kpo00030
[실시예 9]
온도계, 자기교반기 및 20개의 다공성 트레이의 탑정 증류칼럼이 부착된 3구 플라스크에 다음을 주입한다 :
Figure kpo00031
이 반응은 150torr의 압력하에서 107-116℃의 온도에서 45분간 실시하고, 알릴알코올은 형성될 때 증류시킨다(총 370g).
냉각후에 반응 혼합물을 각 1.000ml의 증류수의 두 부분으로 세척한다.
과잉의 디알릴-카아보네이트를 1torr의 압력하에서 온도를 120℃까지 올려 증류한다.
수득된 생성물은 80℃에서 4시간 동안 2중량%의 활성탄으로 접촉시켜 탈색하고 다음에 여과한다.
이 방법으로 다음의 특성을 가지는 액체 생성물 840g를 수득한다.
Figure kpo00032
이 생성물은 다음의 대략의 조성을 가지는 시클로헥산-디메탄올 비스(알릴-카아보네이트), 네오펜틸글리콜 비스(알릴-카아보네이트)의 단위체와 올리고머의 두가지와 혼합된 알릴-카아보네이트의 혼합물이 된다 :
-시클로헥산-디메탄올 비스(알릴-카아보네이트) :
Figure kpo00033
-네오펜틸글리콜 비스(알릴-카아보네이트) :
Figure kpo00034
-혼합된 비스(알릴-카아보네이트)
Figure kpo00035
10중량% :
잔사의 %는 상기한 종의 보다 높은 올리고머에 의해서 필수적으로 구성된다.
같은 조성물의 5중량%의 양으로 디-시클로헥실-페르옥시-디카르보네이트(DCPD)를 첨가한 후, 반응생성물을 본문에서 나타낸 조건에서 중합처리하고 그리고 경화된 조성물에 대해서 표 7에 표시된 것같은 특성을 측정한다.
[표 7]
Figure kpo00036
표 8에서 기준표준으로서 취한 디에틸렌 글리콜 비스(알릴-카아보네이트)(BACGD)의 고분자에 대해서 측정한 값에 비교하여 장시간의 함침시간에 대한 물흡수의 시험을 보고한다.
[표 8]
Figure kpo00037

Claims (11)

  1. 에스테르 전이 조건하에서, 디알릴카아보네이트(A)를 3 내지 10탄소원자가 들어있는 직쇄나 측쇄의 지방족디올(B)과 4 내지 20탄소원자와 3 내지 6 히드록시원자가 들어있는 직쇄나 측쇄의 지방족, 환상지방족, 또는 헤테로고리형 폴리올(C)의 1차혼합물이나 혹은 상기의 디올(B)과 환상지방족디올(C′)의 2차혼합물과 함께 에스테르 전이 반응시켜서 수득한 반응생성물로 구성되고 이때 A/(B+C)나 A/(B+C′) 몰비가 3/1 이상이고 (B+C)혼합물속의 (C)양이 70중량% 이하이거나 또는 (B+C′) 혼합물속의 (C′)양이 90중량% 이하이고 또한 수축성이 낮은 것을 특징으로 하는 중합가능한 액체조성물.
  2. 제1항에 있어서, 에스테르전이에서 (A)/(B+C) 또는 (A)/(B+C′)의 몰비가 3/1 내지 12/1의 범위이고 (B+C) 혼합물중의 (C)성분의 양과(B+C′) 혼합물중의 (C′)성분의 양이 각각 20 내지 60중량%와 20 내지 80중량%인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서, (B)디올을 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,4-부탄-디올, 1,6-헥산-디올, 1,3-프로판-디올, 네오펜틸 글리콜 및 2,2,4-트리메틸-1, 3-펜탄디올에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 전술한 (B) 디올이 디에틸렌글리콜인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 전술한 (C) 폴리올을 펜타에리트리톨, 트리메틸올-프로판, 디-펜타에리트리톨, 디-트리메틸올-프로판 및 트리스(히드록시에틸)이소시아누르산염에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 전술한 (C) 폴리올을 펜타에리트리톨, 트리메틸올-프로판 및 트리스(히드록시에틸)이소시아누르산염중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 전술한 (C′)성분이 1,4-시클로헥산-디-메탄올 또는 4,8-비스(히드록시-메틸)트리시크로[5.2.1.02.6]데칸인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 에스테르전이 반응을 알칼리 특성의 촉매의 존재하에 80° 내지 160℃의 온도에서 실시하고 반응부산물로서 생성되는 알릴알코올을 계속적으로 제거하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 전술한 알칼리 촉매를 알칼리금속의 수산화물, 탄산염, 유기염기 및 염기성 이온교환수지에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항중 어느 한 항에 있어서, 조성물 각 100중량비율당 1 내지 6중량비율의 중합 개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 전술한 개시제를 디-시클로-헥실-페르옥시-디카아보네이트, 디-벤조일-퍼옥사이드, 디-제2-부틸-페르옥시-디카아보네이트 및 제2-부틸-시클로헥실-페르옥시 디카아보네이트에서 선택하는 것을 특징으로 하는 조성물.
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