JPS60104040A - 芳香族二価アルコールのアリルカーボネートの製造方法 - Google Patents
芳香族二価アルコールのアリルカーボネートの製造方法Info
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- JPS60104040A JPS60104040A JP58211014A JP21101483A JPS60104040A JP S60104040 A JPS60104040 A JP S60104040A JP 58211014 A JP58211014 A JP 58211014A JP 21101483 A JP21101483 A JP 21101483A JP S60104040 A JPS60104040 A JP S60104040A
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- polyhydric alcohol
- carbonate
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香環ヲ肩する多価アルコールのアリルカーボ
ネートの製造方法に関し、詳しくは特にル１折率の高い
透明な有機ガラスの原料として壱用である、精製された
芳香環ヲ有する多価アルコールのアリルカーボネートの
製造方法に関する。
ネートの製造方法に関し、詳しくは特にル１折率の高い
透明な有機ガラスの原料として壱用である、精製された
芳香環ヲ有する多価アルコールのアリルカーボネートの
製造方法に関する。
従来、多価アルコールのアリルカーボネートの製造方法
についてはホスゲン法、アリルクロロホルメート法、エ
ステル父換法などが提案されているが、いずれも生成物
は脂肪族アルコールのアリルカーボネートであり、蒸憧
楕製がｏＪ能であった。
についてはホスゲン法、アリルクロロホルメート法、エ
ステル父換法などが提案されているが、いずれも生成物
は脂肪族アルコールのアリルカーボネートであり、蒸憧
楕製がｏＪ能であった。
他方、芳香Ｊｊ＃？准する多価アルコールとジアリルカ
ーブネートとの反応により芳香壇全有する多価アルコー
ルのアリルカーボネートケ製造する方法においては、分
子量が太きいために蒸留精製が不可能であり、例えば再
結晶などによる精製が必要である。しかしながら、かか
る再結晶による精製では、目的生成物である芳香環を有
する多価アルコールのカーボネートの収率低下やゾロセ
スの初雑化を伴うため、工業的にコスト膣、となり、煩
頼である。
ーブネートとの反応により芳香壇全有する多価アルコー
ルのアリルカーボネートケ製造する方法においては、分
子量が太きいために蒸留精製が不可能であり、例えば再
結晶などによる精製が必要である。しかしながら、かか
る再結晶による精製では、目的生成物である芳香環を有
する多価アルコールのカーボネートの収率低下やゾロセ
スの初雑化を伴うため、工業的にコスト膣、となり、煩
頼である。
したがって、本発明者らは上記に録み芳香壊全有する多
他コアルコールのアリルカーボネートを簡便に精製して
製造する方法について鋭意研究した。
他コアルコールのアリルカーボネートを簡便に精製して
製造する方法について鋭意研究した。
その結果、芳香環を有する多価アルコールとノアリルカ
ーポネートとの反応物ケ特定の条件下に処理したのち、
通常の水洗、脱色処胛することにより、良好にＮ製をれ
た芳香環を有する多価アルコールのアリルカーボイ・−
トが得られることを見出して、本発明を提供、するに至
ったものである。即ち、本発明によれば、芳香環ン侑す
る多価アルコールに対して過剰のソアリルカーボ坏−ト
を用いて塩基性無機触媒の存在下に反応させ、次いで反
応物が析出しない程胚に逝剰のジアリルカーボネート全
除去したのち、反応液を水洗し、さらに脱色処理するこ
と特徴とする芳香珍を有する多価アルコールのアリルカ
ーがネートの製造方法が提供される。
ーポネートとの反応物ケ特定の条件下に処理したのち、
通常の水洗、脱色処胛することにより、良好にＮ製をれ
た芳香環を有する多価アルコールのアリルカーボイ・−
トが得られることを見出して、本発明を提供、するに至
ったものである。即ち、本発明によれば、芳香環ン侑す
る多価アルコールに対して過剰のソアリルカーボ坏−ト
を用いて塩基性無機触媒の存在下に反応させ、次いで反
応物が析出しない程胚に逝剰のジアリルカーボネート全
除去したのち、反応液を水洗し、さらに脱色処理するこ
と特徴とする芳香珍を有する多価アルコールのアリルカ
ーがネートの製造方法が提供される。
本発明に用いる芳香環を鳴する多価アルコールとしては
、そのｋ ／・ログン藻換俸も含めて総称するもので、
公知のものが特に制限されず使用できる。好適に使用で
きる代表的なものを例示すると次のとおりである。具体
的には、例えばキシリレンジオール、ビス（β−ヒドロ
キシ−エトキシ）Ｃ００Ｃ８２Ｃ１−１２０１−す る多価アルコール類。
、そのｋ ／・ログン藻換俸も含めて総称するもので、
公知のものが特に制限されず使用できる。好適に使用で
きる代表的なものを例示すると次のとおりである。具体
的には、例えばキシリレンジオール、ビス（β−ヒドロ
キシ−エトキシ）Ｃ００Ｃ８２Ｃ１−１２０１−す る多価アルコール類。
ＣＨ。
Ｈ６
ＣＨ５
ＣＨ３
Ｃ１−ｊ。
ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ
ＣＨ。
ＣＨ３
ＣＨ。
ＨＯＣＨ２ＣＨ２０■−ＣＨ＝ ０８合０ＣＨ２ＣＨ，
，０ＨＨｏＣＨ２ＣＨ２０ｅＣＨ２ツＯＣＨ２ＣＨ２０
ＨＨＯＣＨ２ＣＨ２００→０２＋０ＣＨ２ＣＨ２０ＨＨ
（ＯＣＨ２ＣＨ２）２唖）Ｓ０２＋０（ＣＨ２０Ｈ２０
）２ＨＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＸＣＯ＋０ＣＨ２ＣＨ２０
ＨＨＯＣＨ２ＣＨ２ｏＱＸｏ−ＣヒＯＣＨ□ＣＨ２０Ｈ
ＨＯＣＨ２ｃ）−１２０＠−＠−ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ等
のベンゼン壌？コケ有する多重画アルコール類が好適に
用いられる。
，０ＨＨｏＣＨ２ＣＨ２０ｅＣＨ２ツＯＣＨ２ＣＨ２０
ＨＨＯＣＨ２ＣＨ２００→０２＋０ＣＨ２ＣＨ２０ＨＨ
（ＯＣＨ２ＣＨ２）２唖）Ｓ０２＋０（ＣＨ２０Ｈ２０
）２ＨＨＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＸＣＯ＋０ＣＨ２ＣＨ２０
ＨＨＯＣＨ２ＣＨ２ｏＱＸｏ−ＣヒＯＣＨ□ＣＨ２０Ｈ
ＨＯＣＨ２ｃ）−１２０＠−＠−ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｈ等
のベンゼン壌？コケ有する多重画アルコール類が好適に
用いられる。
上記の如き芳香環？有する多価アルコールに対するジア
リルカーボイ・−トの使用割合は、艮好な反応′（Ｉ７
達成するために、一般に５−３０モル倍、特に７０〜７
０モル倍の過剰に用いることが好適である。辰りち、ジ
アリルカーボネートのイ史用背１が少ない場合には、目
的生成物Ｊである芳香環を有す。 Ｏ のＰｒかに、未反応物が残ったり、ＨＯＲＯＣＯＡ 。
リルカーボイ・−トの使用割合は、艮好な反応′（Ｉ７
達成するために、一般に５−３０モル倍、特に７０〜７
０モル倍の過剰に用いることが好適である。辰りち、ジ
アリルカーボネートのイ史用背１が少ない場合には、目
的生成物Ｊである芳香環を有す。 Ｏ のＰｒかに、未反応物が残ったり、ＨＯＲＯＣＯＡ 。
１
０
ルやオリゴマーが増大するため好１しくない（上記の式
中、Ｒ：芳ｓｉケ有する多価アルコールのアルコール残
基、Ａ：アリル基）。また、ソアリルカーボ不一トの使
用量が多すぎる場合には、反応器容積あたりの目的生成
物の製造量が少なくなるので工業的に不利である。
中、Ｒ：芳ｓｉケ有する多価アルコールのアルコール残
基、Ａ：アリル基）。また、ソアリルカーボ不一トの使
用量が多すぎる場合には、反応器容積あたりの目的生成
物の製造量が少なくなるので工業的に不利である。
本発明に用いる塩基性旭１機触媒としては、一般にＮａ
ＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２Ｃｏ、 、 ＮａＨＣＯ３，Ｋ２
ＣＯ２など公知のものが得られる生成後ノに別色が少な
く好捷しく用いられるが、特にＮａＯＨ、にＯＨ’ｆｘ
ど苛性アルカリの一般に／ｌ１１ｍφ以下の粒径の小さ
い粉末が好適である。かかる塩基性触媒の使用量は、用
いる芳香環ヲ有する多価アルコールの種類や反応条件で
異なるので一般に限定出来ないが、用いる多価アルコー
ルに対して７〜３０モル％で用いるのが好適である。な
お、用いるアルコールが１級アルコールの時は触媒）が
少なくてよいが、２級アルコールの時は反応性が遅いの
で触媒搦を多くする必要がある。
ＯＨ、ＫＯＨ、Ｎａ２Ｃｏ、 、 ＮａＨＣＯ３，Ｋ２
ＣＯ２など公知のものが得られる生成後ノに別色が少な
く好捷しく用いられるが、特にＮａＯＨ、にＯＨ’ｆｘ
ど苛性アルカリの一般に／ｌ１１ｍφ以下の粒径の小さ
い粉末が好適である。かかる塩基性触媒の使用量は、用
いる芳香環ヲ有する多価アルコールの種類や反応条件で
異なるので一般に限定出来ないが、用いる多価アルコー
ルに対して７〜３０モル％で用いるのが好適である。な
お、用いるアルコールが１級アルコールの時は触媒）が
少なくてよいが、２級アルコールの時は反応性が遅いの
で触媒搦を多くする必要がある。
本発明の反１５は空気などが存在すると該空気中のＣＯ
□ガスにより触媒が失活したり、反応中に別色を呈する
／こめ、Ｎ２ ガスなどの不γ占性ガス雰囲気中で実結
することが好ましい。また、反応温巣は一般に５０〜１
３０℃が好適であり、圧力は大気圧ないし１０ｔｔｕｎ
Ｈｆｆ において反応させる。さらに、本発明は目的と
する芳香環ケ有する多価アルコールのアリルカーボネー
トをイノセる反応分完結させるために、同時に生成する
アリルアルコールケ系外に効率よく除去することが必要
である。したがって、本発明の反応は、例えば攪拌後お
よび生成するアリルアルコールを除去するだめの蒸留塔
ケ備えた容器内で来施することか出来る。
□ガスにより触媒が失活したり、反応中に別色を呈する
／こめ、Ｎ２ ガスなどの不γ占性ガス雰囲気中で実結
することが好ましい。また、反応温巣は一般に５０〜１
３０℃が好適であり、圧力は大気圧ないし１０ｔｔｕｎ
Ｈｆｆ において反応させる。さらに、本発明は目的と
する芳香環ケ有する多価アルコールのアリルカーボネー
トをイノセる反応分完結させるために、同時に生成する
アリルアルコールケ系外に効率よく除去することが必要
である。したがって、本発明の反応は、例えば攪拌後お
よび生成するアリルアルコールを除去するだめの蒸留塔
ケ備えた容器内で来施することか出来る。
上記のように蒸留塔を用いて、反応系から生成したアリ
ルアルコールゲ除去する場合には、反応中のジアリルカ
ーゴネートの一部も溜出する。しかしながら、反応完結
後の反応数にＶＪ口Ｊ ｂｋりのジアリルカーボネート
が残存するため、超反応／Ｉ４１：？］ｌ−予め脱色剤
で処理しても十分な脱色が力成されない。したがって、
一般には上記の反応液から過剰のジアリルカーゴネート
を除去した後、得られる黄色に着色した粗な生成物はア
ルコールなどの廟機溶媒に俗解して脱色剤で処理した後
、再結晶して精製される。しかしながら、前記したよう
に、かかる再結晶による精製法は目的生成物である芳香
ｉｖ有する多価アルコールのカーボネートの収率低下や
グロセスの複雑化を招くため島工業的にコスト高と々す
、煩雑である。
ルアルコールゲ除去する場合には、反応中のジアリルカ
ーゴネートの一部も溜出する。しかしながら、反応完結
後の反応数にＶＪ口Ｊ ｂｋりのジアリルカーボネート
が残存するため、超反応／Ｉ４１：？］ｌ−予め脱色剤
で処理しても十分な脱色が力成されない。したがって、
一般には上記の反応液から過剰のジアリルカーゴネート
を除去した後、得られる黄色に着色した粗な生成物はア
ルコールなどの廟機溶媒に俗解して脱色剤で処理した後
、再結晶して精製される。しかしながら、前記したよう
に、かかる再結晶による精製法は目的生成物である芳香
ｉｖ有する多価アルコールのカーボネートの収率低下や
グロセスの複雑化を招くため島工業的にコスト高と々す
、煩雑である。
これに対して、本発明においては簡便で動車よく精製さ
れた芳香壌紮有する多価アルコールのアリルカーボネー
トを得るために、反応液から生成物が析出しない程度に
、一般に使用した過剰のジアリルカーボネートを７０〜
７０％好ましくはコθ〜ＳＯ％の割合で除去することが
極めて重賛である。即ち、本発明によれば、反応液から
過剰のジアリルカーゴネートを所定の割合で除去した後
、該反応液ヶ常法の水洗、および脱色剤で処理すること
によって容易に稍般された目的の芳香環を有する多１曲
アルコールのアリルカーゴネート７得ることが出来る。
れた芳香壌紮有する多価アルコールのアリルカーボネー
トを得るために、反応液から生成物が析出しない程度に
、一般に使用した過剰のジアリルカーボネートを７０〜
７０％好ましくはコθ〜ＳＯ％の割合で除去することが
極めて重賛である。即ち、本発明によれば、反応液から
過剰のジアリルカーゴネートを所定の割合で除去した後
、該反応液ヶ常法の水洗、および脱色剤で処理すること
によって容易に稍般された目的の芳香環を有する多１曲
アルコールのアリルカーゴネート７得ることが出来る。
最終的には、本発明の脱色剤で処理した反応液から、さ
らに残存するジアリルカーボネートを除去することによ
って、着色のない目的生成物である芳香環を不する多価
アルコールのアリルカーボネートを得る。
らに残存するジアリルカーボネートを除去することによ
って、着色のない目的生成物である芳香環を不する多価
アルコールのアリルカーボネートを得る。
本発明の反応生成物における着色物および炉色の原因は
明確に出来ない。したがって、本発明における脱色処理
の方法は一顧に法定されないが、一般に液状物の脱色に
用いる公知の方法が特に開隔なく採用される。例えば活
性炭、脱色樹脂などの脱色剤で処理する方法、あるいは
濾過側で処理する方法であるが、特に活ゼ１．炭で処刑
する方法が最も効果を発揮する。脱色条件は反応原料、
反応液奮予め勘蚕して適宜決定すればよい。一般に活性
炭を用いる場合に（１、反応液に生成物の／〜）０重量
％を添加し、室温址たけ加熱下に撹拌（７て処理、ある
いは反応液全活性炭の光填擢に］ｌ・液して処理しても
よい。
明確に出来ない。したがって、本発明における脱色処理
の方法は一顧に法定されないが、一般に液状物の脱色に
用いる公知の方法が特に開隔なく採用される。例えば活
性炭、脱色樹脂などの脱色剤で処理する方法、あるいは
濾過側で処理する方法であるが、特に活ゼ１．炭で処刑
する方法が最も効果を発揮する。脱色条件は反応原料、
反応液奮予め勘蚕して適宜決定すればよい。一般に活性
炭を用いる場合に（１、反応液に生成物の／〜）０重量
％を添加し、室温址たけ加熱下に撹拌（７て処理、ある
いは反応液全活性炭の光填擢に］ｌ・液して処理しても
よい。
かくして得られる本発明の芳査ｍｋ有する多価アルコー
ルのアリルカーボネートは、単独で又は他のジアリル化
合物と混合して、一般に過酸化物の存在下に公知の注型
１合によって屈折率の高い透明な肩イ査ガラスを得るこ
とが出来る。
ルのアリルカーボネートは、単独で又は他のジアリル化
合物と混合して、一般に過酸化物の存在下に公知の注型
１合によって屈折率の高い透明な肩イ査ガラスを得るこ
とが出来る。
以下、実施例７示すが、本発明はこれらに特に制限され
るものでにない。なお、実施例における着色の程度はノ
・−ゼン白金コノ９ルト標準（ＡＰＨＡ）に準じて表示
した。
るものでにない。なお、実施例における着色の程度はノ
・−ゼン白金コノ９ルト標準（ＡＰＨＡ）に準じて表示
した。
以下余白
実施例／
温度計、攪拌機及び蒸留塔を備えた三ツロフラスコに、
室温、不活性ガス雰囲気下に、λ、２−ビス（クーヒド
ロキシエチルオキシ−３、Ｓ−ジブロモフェニル）ｆロ
バｙ９１１ｇｇとくジアリルカー＆に−）（以下、ＤＡ
Ｃと略記する）３ｇ３１１ｇを添加しよく混合し友。次
に触媒として苛性ソーダ粉末４．０ｇを添加し、圧力フ
０ Ｔｏｒｒ で９０℃に加熱して７時間反応した。
室温、不活性ガス雰囲気下に、λ、２−ビス（クーヒド
ロキシエチルオキシ−３、Ｓ−ジブロモフェニル）ｆロ
バｙ９１１ｇｇとくジアリルカー＆に−）（以下、ＤＡ
Ｃと略記する）３ｇ３１１ｇを添加しよく混合し友。次
に触媒として苛性ソーダ粉末４．０ｇを添加し、圧力フ
０ Ｔｏｒｒ で９０℃に加熱して７時間反応した。
生成したアリルアルコールを反応中ＤＡＣと共に留去し
た。その後、減圧度を徐々に高め、圧力３θＴｏｒｒ
でさらに／時間ｑ０°Ｃに加熱して添加したＤＡＣの／
θチを追い出した。次に反応液を冷却して、水洗により
アルカリ成分を除去した後、活性炭７θｙを添加し攪拌
下る０℃で／時間脱色した。活性炭を除去した後、加熱
減圧（９０℃×３θＴｏｒｒ からはじめて最後は９５
℃Ｘ ／ Ｔｏｒｒ）によシ過剰のＤＡＣを留去した
。釜残として生成物１ｏｔｑｙ ＜ｇｑ、ｉｃｓ収率）
が得られた。
た。その後、減圧度を徐々に高め、圧力３θＴｏｒｒ
でさらに／時間ｑ０°Ｃに加熱して添加したＤＡＣの／
θチを追い出した。次に反応液を冷却して、水洗により
アルカリ成分を除去した後、活性炭７θｙを添加し攪拌
下る０℃で／時間脱色した。活性炭を除去した後、加熱
減圧（９０℃×３θＴｏｒｒ からはじめて最後は９５
℃Ｘ ／ Ｔｏｒｒ）によシ過剰のＤＡＣを留去した
。釜残として生成物１ｏｔｑｙ ＜ｇｑ、ｉｃｓ収率）
が得られた。
この生成物を高速液体クロマトグラフで分析すると、
から成っていることが解った。
更に、このものの５θ係トルエン溶液のＡＰＨＡは５番
であυ、十分有機ガラス原料として使用しうろことが解
った。なお、このものの重合物の屈折率はｎ、、ｏ ／
−５９４’と高く、従来のジエチレングリコールビス
アリルカーボネートのＭ折率ｎ２ｏ 、、ダｑ３に位べ
て十分高く有用な有機がラスの原料となりうる。
であυ、十分有機ガラス原料として使用しうろことが解
った。なお、このものの重合物の屈折率はｎ、、ｏ ／
−５９４’と高く、従来のジエチレングリコールビス
アリルカーボネートのＭ折率ｎ２ｏ 、、ダｑ３に位べ
て十分高く有用な有機がラスの原料となりうる。
実施例コ
ＤＡＣ１５乙θｌ及び苛性ソーダ粉末ｉｔ、ｇｐを実施
例／と同様に反応器に仕込んだ。
例／と同様に反応器に仕込んだ。
次に反応を９０℃でりＯＴｏｒｒ の減圧下に２．５時
間行なった。生成したアリルアルコールを反応中ＤＡＣ
と共に留去した。その後ｑＯ℃で２ＳＴｏｒｒ の減圧
下、さらに２時間反応を行なった。
間行なった。生成したアリルアルコールを反応中ＤＡＣ
と共に留去した。その後ｑＯ℃で２ＳＴｏｒｒ の減圧
下、さらに２時間反応を行なった。
その際、添加したＤＡＣの６０係を留去した。反応液を
冷却して、水洗によりアルカリ成分を除去した後、活性
炭６０ｇを添加し攪拌下４０℃で／時間脱色した。活性
炭を除去した後、加靜減圧＜ｑｏ℃×３θＴｏｒｒ か
らはじめて最後は９３℃Ｘ ／ Ｔｏｒｒ）により過剰
のＤＡＣを留去した。生成物弘０６Ｍ＜ｇ／、７％収率
）が釜残として得られた。生成物のＡＰＨＡは７０番で
あり、かつ以下の組成をもっていた。
冷却して、水洗によりアルカリ成分を除去した後、活性
炭６０ｇを添加し攪拌下４０℃で／時間脱色した。活性
炭を除去した後、加靜減圧＜ｑｏ℃×３θＴｏｒｒ か
らはじめて最後は９３℃Ｘ ／ Ｔｏｒｒ）により過剰
のＤＡＣを留去した。生成物弘０６Ｍ＜ｇ／、７％収率
）が釜残として得られた。生成物のＡＰＨＡは７０番で
あり、かつ以下の組成をもっていた。
１’ ４ ′ｇ係
また、生成物の重合物の屈折率は娼ｏ ／ −Ｊ ｇ
３であった。
３であった。
実施例３
Ｂｒ ＣＨｓ Ｂ Ｉ
ＤＡＣ／、！；３りＩ及び苛性ソーダ粉末２．’ｌｉを
実施例／と同様に反応器に仕込んだ。
実施例／と同様に反応器に仕込んだ。
次に反応を９０℃で７０ Ｔｏｒｒ の減圧下に２時間
行なった。生成したアリルアルコールを反応中ＤＡＣと
共に留去した。その後ｑｏ℃でグθＴｏｒｒの減圧下、
さらに１時間反応を行なった。その際、添加したＤＡＣ
の、２０％を留去した。反応液を冷却して、水洗により
アルカリ成分を除去した後、活性炭７０１１を添加し攪
拌下る０℃で／時間脱色した。活性炭を除去した後、加
熱減圧（９０”ｃ ｘ３θＴｏｒｒ からはじめて最後
は９５℃Ｘ ／ Ｔｏｒｒ）により過剰のＤＡＣを留去
した。生成物’Ａ２３ｇ（ｇｑ。７チ収率）が釜残とし
て得られた。生成物のＡＰＨＡは７０番であり、かつ以
下の組成をもっていた。
行なった。生成したアリルアルコールを反応中ＤＡＣと
共に留去した。その後ｑｏ℃でグθＴｏｒｒの減圧下、
さらに１時間反応を行なった。その際、添加したＤＡＣ
の、２０％を留去した。反応液を冷却して、水洗により
アルカリ成分を除去した後、活性炭７０１１を添加し攪
拌下る０℃で／時間脱色した。活性炭を除去した後、加
熱減圧（９０”ｃ ｘ３θＴｏｒｒ からはじめて最後
は９５℃Ｘ ／ Ｔｏｒｒ）により過剰のＤＡＣを留去
した。生成物’Ａ２３ｇ（ｇｑ。７チ収率）が釜残とし
て得られた。生成物のＡＰＨＡは７０番であり、かつ以
下の組成をもっていた。
ダイマー ／／循
また、生成物の重合体は屈折率ｎｐ０／ −５ｇ ｇで
あつプヒ。
あつプヒ。
実施例グ
ＤＡＣ／ 、５θθｇ及び苛性ソーダ粉末λ、３ｇを実
施例／と同様に反応器に仕込んだ。
施例／と同様に反応器に仕込んだ。
次に反応を９３℃でｂ ｇ Ｔｏｒｒ の減圧下に／、
３時間行なった。生成したアリルアルコールを反応中Ｄ
ＡＣと共に留去した。その後９５℃で３乙Ｔｏｒｒ の
減圧下、さらに／、５時間反応を行なった。その際、添
加したＤＡＣの３θ係を留去した。
３時間行なった。生成したアリルアルコールを反応中Ｄ
ＡＣと共に留去した。その後９５℃で３乙Ｔｏｒｒ の
減圧下、さらに／、５時間反応を行なった。その際、添
加したＤＡＣの３θ係を留去した。
反応液を冷却して、水洗によ一ジアルカリ成分を除去し
た後、活性炭６０ｇを添加し攪拌下６０℃で１時間脱色
した。活性炭を除去した後、加熱減圧（ｑθ’ＣＸ ３
θＴａｒ ｒ からはじめ最後は９．５′℃×／ Ｔｏ
ｒｒ）により過剰のＤＡＣを留去した。生成物１１３２
ｇ ＜３７．０％収率）が釜残として得られた。生成物
のＡＰＨＡは１０祁であり、かつ以下の組成をもつでい
た。
た後、活性炭６０ｇを添加し攪拌下６０℃で１時間脱色
した。活性炭を除去した後、加熱減圧（ｑθ’ＣＸ ３
θＴａｒ ｒ からはじめ最後は９．５′℃×／ Ｔｏ
ｒｒ）により過剰のＤＡＣを留去した。生成物１１３２
ｇ ＜３７．０％収率）が釜残として得られた。生成物
のＡＰＨＡは１０祁であり、かつ以下の組成をもつでい
た。
ダイマー ｌｌｌ係
また、生成物の重合体は屈折率ｎ。／、３ｇ２であった
。
。
実施例Ｓ
ドロキクエチルオキシンベンゼン２９７１゜ｏＡｃ３ｇ
３弘ｙ及び苛性ソーダ粉末ｉ、２．ｏｉを実施例／と同
様に反応器に仕込んだ。
３弘ｙ及び苛性ソーダ粉末ｉ、２．ｏｉを実施例／と同
様に反応器に仕込んだ。
次に反応をｇ ｑ’ＣでＡ Ａ Ｔｏｒｒ の減圧下に
７時間行なった。生成したアリルアルコールを反応中Ｄ
ＡＣと共に留去した。その後ｇ９℃で３ Ｑ Ｔｏｒｒ
の減圧下、さらに２時間反応を行なった。
７時間行なった。生成したアリルアルコールを反応中Ｄ
ＡＣと共に留去した。その後ｇ９℃で３ Ｑ Ｔｏｒｒ
の減圧下、さらに２時間反応を行なった。
その際、添加したＤＡＣの３θ係を留去した。
反応液を冷却して、水洗によりアルカリ成分を除去した
後、活性炭７０ｇを婦加し攪拌下る６℃で７時間脱色し
た。活性炭を除去した後、加熱減圧（９０℃Ｘ ３０
Ｔｏｒｒ がらはじメチ４Ｈ＆ｉｊ ９５°ＣＸ ／
Ｔｏｒｒ）により過剰のＤＡＣを留去した。生成物ｓｉ
、２ｇ ＜ｑ３．．２係収率）が釜残として得られた。
後、活性炭７０ｇを婦加し攪拌下る６℃で７時間脱色し
た。活性炭を除去した後、加熱減圧（９０℃Ｘ ３０
Ｔｏｒｒ がらはじメチ４Ｈ＆ｉｊ ９５°ＣＸ ／
Ｔｏｒｒ）により過剰のＤＡＣを留去した。生成物ｓｉ
、２ｇ ＜ｑ３．．２係収率）が釜残として得られた。
生成物のＡＰＨＡは３番であり、かつ以下の組成をもっ
ていた。
ていた。
０
ダイマー １．２％
また、生成物の重合体に屈折率 ：ｏ ｉ 、 ｓダで
あった。
あった。
実施例乙
ＣＨ。
ビス（’Ａ？ヒドロキシエチルオキシフェニル）プロノ
クンダ７りＩ％ＤＡＣ３ｇ３１１ｇ及び苛性ソーダ粉末
／ユ、θｇを実施例／と同様に反応器に仕込んだ。
クンダ７りＩ％ＤＡＣ３ｇ３１１ｇ及び苛性ソーダ粉末
／ユ、θｇを実施例／と同様に反応器に仕込んだ。
次に反応を９０℃で７０ Ｔｏｒｒ の減圧下に７時間
行なった。生成し１ヒアリルアルコールを反ＩＣ，＋中
ＤＡＣと共に留去した。その後ｑｏ”ｃで３０ Ｔｏｒ
ｒの減圧下、さらに７時間反応を行なった。その際添加
したＤＡＣの２左係を留去した。反応液を冷却して、水
洗によりアルカリ成分を除去した後、活性炭７θＩを添
加し攪拌下る６℃で７時間脱色した。活性炭を除去した
後、加熱減圧（り□℃×３θＴａｒ ｒ からはじめて
最後は９５℃Ｘ ／ Ｔｏｒｒ）により過剰のＤＡＣを
留去した。生成物６乙ｇｌ＜９／、９％収率）が釜残と
して得られた。生成物のＡＰＨＡは１０番であり、かつ
以下の組成をもっていた。
行なった。生成し１ヒアリルアルコールを反ＩＣ，＋中
ＤＡＣと共に留去した。その後ｑｏ”ｃで３０ Ｔｏｒ
ｒの減圧下、さらに７時間反応を行なった。その際添加
したＤＡＣの２左係を留去した。反応液を冷却して、水
洗によりアルカリ成分を除去した後、活性炭７θＩを添
加し攪拌下る６℃で７時間脱色した。活性炭を除去した
後、加熱減圧（り□℃×３θＴａｒ ｒ からはじめて
最後は９５℃Ｘ ／ Ｔｏｒｒ）により過剰のＤＡＣを
留去した。生成物６乙ｇｌ＜９／、９％収率）が釜残と
して得られた。生成物のＡＰＨＡは１０番であり、かつ
以下の組成をもっていた。
ダイマー ／／係
このものの重合体の屈折率はｎ２Ｑ ／ 、 ｓ 、夕
であった。
であった。
実施例７
ＤＡＣ１５Ｊ’θｙ及び粉末苛性ツーダグ、ｇｙを実施
例／と同様にして反応器に仕込んだ。実施例／と同様に
して反応、後処理を行なった後、過剰（ＤＤＡＣを留去
し、生成物’ｌ−３ｇｆｉ （９０，９％収率）を釜残
として得た。生成分のＡＰＨＡは３番であり、かつ以下
の組成をもっていた。
例／と同様にして反応器に仕込んだ。実施例／と同様に
して反応、後処理を行なった後、過剰（ＤＤＡＣを留去
し、生成物’ｌ−３ｇｆｉ （９０，９％収率）を釜残
として得た。生成分のＡＰＨＡは３番であり、かつ以下
の組成をもっていた。
ダイマー ／、２ｑｂ
また、生成物の重合体の屈折率は０ｇ０／ −５９３で
あった。
あった。
実施例ｇ
実施例／と同様にして、原料アルコール、ＤＡＣ１粉末
苛性ソーダを反応器に仕込んだ。次に反応を７２０℃で
９ Ｑ Ｔｏｒｒ の減圧に７時間行なった。
苛性ソーダを反応器に仕込んだ。次に反応を７２０℃で
９ Ｑ Ｔｏｒｒ の減圧に７時間行なった。
生成したアリルアルコールを反応中ＤＡＣと共に留去し
た。その後／２θ℃で７０７ｏｖｒ の減圧下、さらに
７時間反応を行なった。その際、添加したＤＡＣの２Ｓ
係を留去した。その後、実施例／と同様にして後処理を
行ない、生成物／θ９ｇ＆（９／、５％収率）を釜残と
して得た。生成物のＡＰＨＡは５番であり、かつ以下の
組成をもっていた。
た。その後／２θ℃で７０７ｏｖｒ の減圧下、さらに
７時間反応を行なった。その際、添加したＤＡＣの２Ｓ
係を留去した。その後、実施例／と同様にして後処理を
行ない、生成物／θ９ｇ＆（９／、５％収率）を釜残と
して得た。生成物のＡＰＨＡは５番であり、かつ以下の
組成をもっていた。
ダイマー ／グ係
また、生成物の重合体は屈折率ｎ６°／、Ｓ９’ｌであ
った。
った。
実施例９
ＤＡＣＺθθＯｇ及び粉末苛性ソーダ、：ｚ、ｇｙを実
施例／と同様に反応器に仕込んだ。
施例／と同様に反応器に仕込んだ。
実施例スと同様にして反応及び後処理を行ない、生成物
ｌＩｑ乙９（ｇｇ、６係収率）を釜残として得た。生成
物のＡＰＨＡは５番であり、かつ以下の組成をもってい
た。
ｌＩｑ乙９（ｇｇ、６係収率）を釜残として得た。生成
物のＡＰＨＡは５番であり、かつ以下の組成をもってい
た。
ダイマー ７係
また、生成物の重合体の屈折率はｎｐ ／ 、 ５９５
であった。
であった。
比較例／
実施例／において、ＤＡＣの追い出しを使用したＤＡＣ
の５ｃ４にした以外は、全て実施例／と同様に実施した
。
の５ｃ４にした以外は、全て実施例／と同様に実施した
。
生成物１０乙ｓｉ（ｇｇ、ｇ係収率）が得られ。
この生成物のＡＰＨＡは５番で良好であるが、高速液体
クロマトグラフで分析した組成はであることが解った。
クロマトグラフで分析した組成はであることが解った。
この結果から、ＤＡＣの追い出し量が少ないと生成物中
に非重合性の原料やハーフェステルが残っていて、重合
用モノマーとしては好適でないことが明白である。
に非重合性の原料やハーフェステルが残っていて、重合
用モノマーとしては好適でないことが明白である。
比較例λ
実施例／において、ＤＡＣの追い出しを使用したＤＡＣ
の９０％にした以外は、全て実施例／と同様に実施した
ところ、水洗によりアルカリ成分を除去する時の分液状
態が悪くなった、生成物としてｇｔｉ、ｏｇ（り０係収
率）がえらねた。このもののＡＰＨＡは３０番であった
。
の９０％にした以外は、全て実施例／と同様に実施した
ところ、水洗によりアルカリ成分を除去する時の分液状
態が悪くなった、生成物としてｇｔｉ、ｏｇ（り０係収
率）がえらねた。このもののＡＰＨＡは３０番であった
。
これらの結果から、ＤＡＣを追い出しすぎると、系の粘
度の増大のためか、水洗時の分液状態が；Ｉｇ。
度の増大のためか、水洗時の分液状態が；Ｉｇ。
〈なり、収率の低下や生成物の着色の原因となつて、有
機ガラス用のモノマーとしては好適でないことが明白で
ある。
機ガラス用のモノマーとしては好適でないことが明白で
ある。
比較例３
実施例１において、粉末苛性ソーダにかわり触媒として
ＣＨ２＝ ＣＨＣＨ２ＯＮａ ０ 、０７５モル（アリ
ルアルコールの、２０ ｗｔ％溶液）を使用した以外は
、実施例／と同様に実施した。生成物／θ９３９（９／
、／’１収率）が釜残として得られた。
ＣＨ２＝ ＣＨＣＨ２ＯＮａ ０ 、０７５モル（アリ
ルアルコールの、２０ ｗｔ％溶液）を使用した以外は
、実施例／と同様に実施した。生成物／θ９３９（９／
、／’１収率）が釜残として得られた。
この生成物を高速液体クロマトグラフで分析すると、
から成っていることが解った。
また、このもののＡＰＨＡは３０番であった。
この結果より、逸品性有機触媒では、生成物が着色して
、有機ガラスの原料としては好適でな込ことが明白であ
る。
、有機ガラスの原料としては好適でな込ことが明白であ
る。
特許出願人
徳山曹達株式会社
Claims (1)
- （１１芳香環ヲ為する多価アルコールに対して、過剰の
ジアリルカー？ネートヲ用いて塩基性無機触媒の存在下
に反応させ、次いで反応物が析出しない程度に過剰のソ
アリルカーポ坏−トを除去したのち、反応液を水洗し、
さらに脱色剤で処理することを特徴とする芳査珈ヲ有す
る多価アルコールのアリルカーボネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58211014A JPS60104040A (ja) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | 芳香族二価アルコールのアリルカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58211014A JPS60104040A (ja) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | 芳香族二価アルコールのアリルカーボネートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60104040A true JPS60104040A (ja) | 1985-06-08 |
| JPH0452259B2 JPH0452259B2 (ja) | 1992-08-21 |
Family
ID=16598907
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58211014A Granted JPS60104040A (ja) | 1983-11-11 | 1983-11-11 | 芳香族二価アルコールのアリルカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60104040A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4954654A (en) * | 1988-08-29 | 1990-09-04 | Phillips Petroleum Company | Process for the preparation of secondary and tertiary amines |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56133246A (en) * | 1980-03-05 | 1981-10-19 | Anic Spa | Manufacture of arylcarbonic ester of polyhydric alcohol |
| JPS57147505A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-11 | Tokuyama Soda Co Ltd | Resin having high refractive index |
| JPS58184357A (ja) * | 1982-04-21 | 1983-10-27 | Kyowa Denki Kogyo Kk | シリンダ装置 |
| JPS59140214A (ja) * | 1983-01-13 | 1984-08-11 | エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア | 重合可能な液状組成物 |
-
1983
- 1983-11-11 JP JP58211014A patent/JPS60104040A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56133246A (en) * | 1980-03-05 | 1981-10-19 | Anic Spa | Manufacture of arylcarbonic ester of polyhydric alcohol |
| JPS57147505A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-11 | Tokuyama Soda Co Ltd | Resin having high refractive index |
| JPS58184357A (ja) * | 1982-04-21 | 1983-10-27 | Kyowa Denki Kogyo Kk | シリンダ装置 |
| JPS59140214A (ja) * | 1983-01-13 | 1984-08-11 | エニーケム・シンテシース・エセ・ピ・ア | 重合可能な液状組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4954654A (en) * | 1988-08-29 | 1990-09-04 | Phillips Petroleum Company | Process for the preparation of secondary and tertiary amines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0452259B2 (ja) | 1992-08-21 |
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