NL8401965A - Nikkelaluminaat katalysator en de bereiding daarvan. - Google Patents
Nikkelaluminaat katalysator en de bereiding daarvan. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8401965A NL8401965A NL8401965A NL8401965A NL8401965A NL 8401965 A NL8401965 A NL 8401965A NL 8401965 A NL8401965 A NL 8401965A NL 8401965 A NL8401965 A NL 8401965A NL 8401965 A NL8401965 A NL 8401965A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- nickel
- catalyst
- silicate
- ratio
- catalyst according
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 100
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 46
- -1 NICKEL ALUMINATE Chemical class 0.000 title claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims abstract description 18
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 9
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 28
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 13
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 claims description 3
- FMQXRRZIHURSLR-UHFFFAOYSA-N dioxido(oxo)silane;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].[O-][Si]([O-])=O FMQXRRZIHURSLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 20
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 2
- 150000001399 aluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 19
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 16
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 13
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 4
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 6-[5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-4,5-dihydro-1,2-oxazol-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC1CC(=NO1)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 LLQHSBBZNDXTIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013494 PH determination Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229940053200 antiepileptics fatty acid derivative Drugs 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000010339 dilation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004441 surface measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
- C11C3/123—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on nickel or derivates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/66—Pore distribution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
- B01J37/031—Precipitation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/392—Metal surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/615—100-500 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/651—50-500 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/66—Pore distribution
- B01J35/69—Pore distribution bimodal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
28-5-1984 R 7008 (R) ‘ ^ - 1 -
Unilever N.V. te Rotterdam
Titel: Nikkelaluminaat katalysator en de bereiding daarvan.
De aanvrage heeft betrekking op een nikkelaluminaat bevattende hydrogeneringskatalysator, alsmede op de bereiding daarvan.
Nikkel-aluminaat-bevattende katalysatoren zijn bekend en worden algemeen als katalysator toegepast ter bereiding van methaan bevattend gas. Het is gebruikelijk deze te bereiden door een oplossing van nikkel en in aanwezigheid van aluminiumzouten in water met behulp van een alkalisch reagens als b.v. ammonium carbonaat (zoals US-A- 3 320 182 Esso Research) neer te slaan.
Volgens deze co-precipitatie methode verkrijgt men katalysatoren die goede eigenschappen vertonen, maar veelal zijn filtreerbaarheid van de groene koek, en aktiviteit in het bijzonder bij oliehydrogenering onvoldoende. Ook is het BET-totaal oppervlakte van deze katalysatoren als regel duidelijk beneden 200 m^/g katalysator en is de gemiddelde poriëngrootte in de grootte orde van enkele nanometers.
Er werd nu gevonden dat nieuwe nikkel-aluminaat katalysatoren verkregen kunnen worden welke aanzienlijk betere eigenschappen bezitten bij een atomaire verhouding nikkel tot alumium tussen 10 en 2 zoals een actief nikkeloppervlakte tussen 70 en 150 m^/g nikkel en eengemiddelde poriëngrootte tussen 4 en 16 nanometer, waarbij de filtratiesnelheid van de groene koek met minimaal een factor 4 verbeterd was alsmede een katalytische aktiviteit bij de oliehydrogenering die minstens enkele tientallen procenten hoger ligt (afhankelijk van de gevolgde droogmethode).
8401965 - 2 - η * R 7008 (R)
Bij voorkeur is de atomaire verhouding nikkel tot aluminium van deze katalysatoren tussen 5 en 3. Verder bezitten deze katalysatoren als regel een sponsachtigde struktuur en is de gemiddelde poriëngrootte bij voorkeur tussen 6 en 10 nanometer, terwijl de gemiddelde diamter van de nikkelkristallieten tussen 1 en 5 nanometer ligt.
Deze katalysatoren bezitten als regel een aktief nikkeloppervlakte tussen 90 en 140 m2/g nikkel en een BET-totaal oppervlakte tussen 80 en 450 m2/g katalysator.
In een voorkeursuitvoering bevatten de katalysatoren behalve nikkelaluminaat ook silikaat en wel in een nikkel/silikaat verhouding tussen 20 en 3, bij voorkeur tussen 12 en 7. Afgezien van de gunstige toepassings-eigenschappen bezitten de katalysatoren volgens de onderhavige uivinding de gunstige karakteristiek dat deze eigenschappen betrekkelijk ongevoelig zijn voor processing fluktuaties.
De bovengenoemde verbeterde katalysatoren kunnen worden bereid door allereerst een nikkelzout te precipiteren met een waterige oplossing en aan de verkregen suspensie een oplosbare aluminium-verbinding en eventueel oplosbaar silikaat toe te voegen. De oplosbare aluminiumverbinding kan als oplossing toegevoegd worden maar ook als onopgeloste kristallen. Bij voorkeur wordt uit een waterige oplossing van een nikkelzout een onoplosbare, nikkelverbinding als suspensie neergeslagen, welk neerslag men vervolgens in gesuspendeerde toestand laat verouderen en het vervolgens afscheidt, droogt en reduceert en daarbij nadat de nikkelionen praktisch volledig zijn neergeslagen een oplosbare aluminium verbinding en eventueel ook nog oplosbaar silikaat toevoegt.
8401965 - κ /υυο * ».
- 3 -
Na precipitatie en veroudering volgens de uitvinding worden de vaste bestanddelen van de vloeistof afgescheiden/ desgewenst gewassen/ gedroogd en geactiveerd door ze met waterstof bij verhoogde temperatuur in contact te brengen dit op overigens bekende wijze.
Nikkelverbindingen welke als uitgangsmateriaal voor de bereiding van de katalysatoren volgens deze uitvinding toegepast kunnen worden zijn in water oplosbare nikkelverbindingen zoals nitraat, sulfaat, acetaat, chloride en forraiaat. De oplossingen welke ingevoerd worden in de precipitatie-reactor bevatten bij voorkeur tussen 10 en 80 gram nikkel per liter; de bijzondere voorkeur hebben oplossingen welke tussen 25 en 60 g nikkel per liter bevatten.
Alkalische precipitatiemiddelen welke ook als uitgangsmateriaal voor de bereidingswijze volgens de onderhavige uitvinding kunnen worden toegepast zijn alkaliraetaalhydroxiden, alkalimetaalcarbonaat, alkalimetaalbicarbonaat, de overeenkomstige ammoniumverbindingen en mengsels van bovengenoemde verbindingen. De concentratie van de alkalische oplossing welke in de precipitatie-reactor ingevoerd wordt bedraagt bij voorkeur 20 tot 300 g basisch materiaal (berekend als watervrij materiaal) per liter (voor zover de oplosbaarheid dat toelaat), meer in het bijzonder tussen 50 en 250 g per liter. Het is doelmatig gebleken de beide oplossingen (de nikkel bevattende en de alkalische) in ongeveer gelijke concentraties in equivalenten toe te passen, zodat ook omstreeks gelijke volumina omgezet worden. Bij voorkeur wordt een klein stoechiometrische overmaat aan alkali toegepast.
84 0 1 S 6 5 R 7008 (R;
V
- 4 -
De nikkel-bevattende oplossing en de alkalische oplossing worden in zodanige hoeveelheden per tijdseenheid toegevoegd, dat er gedurende de precipitatiestap een klein overmaat alkalische precipitatieverbinding aanwezig is.
De nikkelprecipitatie-reactor bevat als regel een inrichting om de vloeistof krachtig in beweging te brengen en de reactor is zodanig gedimensioneerd ten opzichte van de ingepompte hoeveelheden vloeistof, dat korte gemiddelde verblijftijden verkregen kunnen worden. Gemiddelde verblijftijden in de precipitatie-reactor tussen 0,1 sec. en 30 minuten, bij voorkeur tussen 0,2 seconde en 10 minuten, worden als regel toegepast.
De precipitatie- en ook de verouderingsstap kunnen batchgewijs (sdiscontinu), continu en semicontinu (b.v. volgens de cascade-methode) uitgevoerd worden.
In een voorkeursuitvoeringsvorm, waarbij de precipitatiestap (stap 1) continu wordt uitgevoerd, worden de in te voeren hoeveelheden oplossingen in de precipitatie-reactor gestuurd door alkaliteit (normaliteit) van de afgevoerde vloeistof, al dan niet continu, te meten. Ook kan men dat regelen door pH-bepaling. De temperatuur waarbij de precipitatie plaatsvindt kan worden ingesteld door de temperaturen van de in te voeren oplossingen te regelen. Het krachtige bewegen van de vloeistof in de precipitatie-reactor vindt bij voorkeur plaats met een (ingevoerd) mechanisch vermogen tussen 5 en 2000 Watt per kg. oplossing.
Het reactiemengsel (suspensie) dat uit de precipitatie-reactor verkregen wordt gaat aansluitende naar een 8401965 R 7008 (R) - 5 - beduidend grotere na-reactor, waarin de suspensie in beweging gehouden en verouderd wordt. Hier wordt oplosbare aluminiumverbindingen en eventuele verdere bestanddelen in het bijzonder oplosbaar silikaat toegevoegd, verder desnoods dragermateriaal, alkalische oplossing als hierboven beschreven en/of eventueel promotoren. De toegevoegde hoeveelheid aluminium-verbinding bedraagt 0,1 tot 0,5 bij voorkeur 0,2 tot 0,33 mol aluminiumionen per atoom nikkel in de suspensie. Bij voorkeur wordt een oplosbare verbinding als aluminiumnitraat of natriumaluminaat toegevoegd.
Bij voorkeur wordt de vloeistof in de na-reactor, dus tijdens de verouderingsstap, op een temperatuur tussen 60 en omstreeks 100eC (b.v. door kookpuntsverhoging), bij voorkeur tussen 80 en 97°C gehouden.
De normaliteit van de Vloeistof in de na-reactor wordt tijdens de verouderingsstap (stap 2) in hetzelfde gebied gehouden als tijdens de precipitatie-stap (stap 1)? Dit komt mede omdat tijdens de veroudering C02 ontwijkt. De verouderingsstap kan in één of meer na-reactoren uitgevoerd worden, waarbij de (totale) gemiddelde verblijftijd tussen 5 en 180 minuten, bij voorkeur tussen 10 en 90 minuten gehouden wordt. Indien twee of meer na-reactoren gebruikt worden kan het gewenst zijn dit zo uit te voeren, dat in de tweede of verdere na-reactor de temperatuur verschillend is van die in de eerste nareactor.
Nadat de verouderingsstap voltooid is worden de vaste bestanddelen van de moedervloeistof afgescheiden, gewassen indien nodig, gedroogd, b.v. in aanwezigheid van een oppervlakte aktieve stof of b.v. een organisch oplosmiddel als aceton. De afgescheiden vaste stof wordt bij voorkeur met water gewassen, soms wordt het waswater licht alkalisch gemaakt en/of is er een oppervlakte -actieve stof in opgenomen. Daarna wordt 8401965 R 7008 (R) - 6 - gedroogd b.v. door sproeidrogen of vriesdrogen en desgewenst gemalen en/of gecalcineerd en daarna met behulp van waterstofgas geactiveerd wordt bij een verhoogde temperatuur, welke als regel tussen 250 en 600, bij voorkeur tussen 350 en 500°C ligt. Deze activering kan plaats vinden bij atmosferische druk of onder verhoogde druk.
ψ
Bij voorkeur voordat de reductie plaatsvindt, of tijdens een daaraan voorafgaande stap kunnen promotoren op gemakkelijke wijze toegevoegd worden. In aanmerking komen hoeveelheden promotoren van-0,05 tot 10%, berekend op het gewicht aan nikkel, van metalen/verbindingen zoals koper, kobalt, molybdeen, lanthaan, magnesium, eventueel andere metalen en combinaties daarvan.
De aldus verkegen katalysator is bijzonder geschikt voor het hydrogeneren van onverzadigde verbindingen als oliën, vetten, vetzuren en vetzuurderivaten als nitrillen. Deze hydrogenering wordt bij verhoogde temperatuur (80-250eC) en al dan niet verhoogde druk (1-50.10 met waterstof uitgevoerd.
De aldus verkregen gehydrogeneerde produkten b.v. gehydrogeneerde oliën vertonen een gunstige combinatie van eigenschappen als laag triverzadigd gehalte, soms gecombineerd met een steile dilatatie curve.
8401965 - 7 - R 7008 (R) '
Voorbeeld X
Oplossingen van Ni(N03)2 (35 g Ni per liter) en Na2C03 g/1 werden met gelijke stroomsnelheid (25 ml min "*·) continu in een krachtig geroerde precipitatie-reactor gepompt, waarbij nikkel-hydroxide/carbonaat bij een temperatuur van 20°C neersloeg. De pH van de suspensie in deze reactor bedroeg 9,4. In deze precipitatie-reactor (inhoud 25 ml) waarin het neerslaan plaatsvond had de suspensie een verblijftijd van gemiddeld 0,5 min. De suspensie werd daarna op continue wijze overgebracht naar een tweede, verouderings reactor (volume 1500 ml), waarin de - gemiddelde verblijftijd 30 min. bedroeg en de temperatuur 97 eC was. Tegelijkertijd werd in deze reactor continu een hoeveelheid aluminium-ionen gedoseerd, in de vorm van een oplossing van aluminium-nitraat in water met een snelheid van 0,13 gram aluminium per min. De Al/Ni verhouding was gemiddeld 0,3 (mol verhouding).
De pH van de suspensie in de tweede reactor was 9,0. Het totale vloeistofniveau in de tweede reactor werd doorafzuigen van de overmaat met behulp van een vacuum konstant gehouden, waardoor ook de aangegeven verblijftijd werd geregeld. In tabel I staat dit nog eens samengevat.
Na een experimentduur van 90 min. (3x verblijftijd) werd de veroudering beëindigd en de reactoririhoud af gefiltreerd. De aldus verkregen, groene filterkoek werd met gedestilleerd water gewassen. De gewassen koek werd bij 120°C in een droogstoof gedroogd en daarna met waterstofgas gedurende 30 minuten geactiveerd bij een temperatuur van 400“C. Uit de nikkeloppervlak-bepaling met behulp van waterstofadsorptie bleek dat de gemiddelde nikkelkristallietgrootte van de katalysator 2,0 nanometer bedroeg.
34 0 1 9 6 5 , - β -
De filtratiesnelheid van de groene koek werd als volgt gemeten: 1 liter groene koek suspensie in water met 4% vaste fase uit de verouderingsreactor werd over een Büchner trechter met een Schleicher Schuil (handelsnaam) zwartband filter van 125 mm doorsnede gefiltreerd. Het vacuum dat werd aangelegd was 3-4.000 Pa. Dit vacuum werd gemeten met een manometer en bereikt met een waterstraal luchtpomp. De filtratietijd in minuten werd gedefinieerd als de tijd nodig om 4 liter gedestilleerd water te filtreren over het verkregen bed van de groene koek. Deze filtratiesnelheid werd in tabel II vermeld.
De oliefiltratie eigenschappen van de katalysator werden als volgt gemeten:
Na de hydrogenering werd de suspensie d.w.z. de gehydrogeneerde olie met de katalysator afgekoeld tot 90eC en gepompt naar een afgesloten filtreervat. Dit was een dubbelwandig vat aangesloten op een thermostaat welke op 90eC stond ingesteld. De bodem van dit vat bevatte een katoenen filtreerdoek van 30 cm diameter. Na het inpompen van de olie en de katalysator in het
C
filtreervat werd een overdruk van 3.103 Pa aangelegd. Tijdens de filtratie werd deze druk in stand gehouden met een Kendall drukregelaar. Na het aanleggen van de druk (t-o) werd de benodigde filtratietijd gemeten. De gefiltreerde olie werd verzameld in een buis onder het filtreervat. Het gewicht van de afgefiltreerde olie in de buis werd bepaald als een funktie van de tijd. Vervolgens werd grafisch uitgezet het gewicht van de gefiltreerde olie (x-as) tegen de filtratietijd gedeeld door het bijbehorende gewicht van de olie op de Y-as De . helling van de verkregen lijn werd als maatstaf van de weerstand van de koek aangehouden. Deze waarden in 8401965 - 9 - r min.g-1 werden vermeld in tabel II voor 150g olie.
De aktiviteit van de katalysator wat betreft de hydrogenering van visolie werd als volgt gemeten: 150g visolie werd gehydrogeneerd bij 180eC en een waterstof-druk van 1.10^ Pa bij diverse katalysator-doseringen. Het verloop van de brekingsindex bij variabele katalysator-hoeveelheid werd gevolgd en vergeleken met die van eenzelfde hydrogenering met een bekende standaard katalysator en het verloop in de brekensindex als percentage bekende katalysator uitgedrukt.
De selektiviteit van de katalysator werd gemeten door hydrogenering van 25Og visolie met een jodiumgetal van 165 tot een jodiumgetal van 85 met 0,1% Ni kat. en 60L H2/uur bij een druk van 1.10^ Pa bij 180°C. Gemeten werd de hoeveelheid vaste fase in afhankelijkheid van de temperatuur en het smeltpunt.
Voorbeelden 2 en 3
Volgens de in voorbeeld 1 beschreven procedure werden nog meer katalysatoren volgens de uitvinding bereid, waarbij echter variaties in de hoeveelheden en omstandigheden werden aangebracht, zoals uit onderstaande tabel I blijkt en in tabel II zijn de eigenschappen van deze katalysatoren vermeld.
Opvallend is dat gemiddeld met kortere hydrogeneringstijden kon worden volstaan en dat de katalysator bij visolie langer zijn aktiviteit behield.
Ook werd een grotere selektiviteit vastgesteld, d.w.z. er werd minder tri-verzadigd triglyceride gevormd.
Verder bleek de selektiviteit praktisch onafhankelijk te zijn van de A1/Ni molverhouding en van de 8401965 - 10 - omstandigheden van wassen en drogen. Tenslotte bleken ook de filtratie-eigenschappen van groene koek en katalysator na hydrogenering bijzonder gunstig te zijn.
Voorbeeld 4,5 en 6
De bereiding van de daarbij behorende stappen werden uitgevoerd volgens de procedure van voorbeeld 1. In dit geval werden oplossingen van N1SO4 (35 g/l Ni) en Na2CO0 (100 g/l) met een gelijke stroomsnelheid (32 ml. min.-·*·) bij 20°C samengebracht.
De pH van de suspensie in de precipitatie reactor bedroeg 9,6. Deze suspensie werd vervolgens op continue wijze overgebracht naar een tweede, verouderingsreactor (volume 1920 ml). Tegelijkertijd werd in deze tweede reactor continu een hoeveelheid aluminium ionen gedoseerd in de vorm van opgelost natriumaluminaat in het water met een snelheid van 0,068 g aluminium per min. De Al/Ni verhouding was gemiddeld 0,2 (molverhouding). De katalysator-bereiding staat samengevat in tabel III en de eigenschappen in tabel IV.
Bij voorbeelden 5 en 6 werd de bereiding wederom uitgevoerd volgens voorbeeld 1. In dit geval werden de aluminium-ionen gedoseerd in de tweede reactor een oplossing van aluminium-oxide in 4N loog. Bereiding en eigenschappen staan ook samengevat in tabellen III en IV.
Voorbeeld 7
Vergelijkingsexperimenten 1-3
De bereiding werd uitgevoerd volgens voorbeeld 1. In dit geval werd oplossing van aluminium nitraat in het water in de precipitatie-reactor gedoseerd.
8401965 - 11 -
De resultaten werden vermeld in de tabellen V en VI. Voorbeeld 8
Hierin wordt de hydrogenering van talkvetzuur-nitril tot amine beschreven. De katalysator was dezelfde als die in voorbeeld 2. De reactie werd uitgevoerd in een autoclaaf van 200 ml, gevuld met 70 ml talkvetzuur-nitril (zg. van 0,2) met een hoeveelheid katalysator welke overeenkomt met 0,12% Ni bij een waterstofdruk van 25 bar.
De temperatuur was bij aanvang van de reactie 110eC en liep door de reactiewarmte op tot 120eC en werd gedurende 2.5 uur op die temperatuur gehouden.
De verhouding H2SNH3 was Isl. De omzetting van het nitril bedroeg 92%.
De opbrengst aan primair amine was 91% en de selektiviteit voor primair amine 99%.
De selektiviteit en filtratiesnelheid waren hoger dan die welke werden verkregen na hydrogenering met de katalysator volgens vergelijkingsvoorbeeld 2.
8401965 . v- - 12 -
Tabel I
Voorbeeld 1 23
Ni:Al molaire verhouding 3,33 10 2,0
Precipitatie normaliteit van de soda- oplossing 1,0 1,0 1,0
Molariteit van de nikkel- oplossing 0,6 0,6 0,6
Precipitatie
Temperatuur (°C) 20 20 20
Gemiddelde precipitatie tijd (min.) 0,5 0,5 0,5 pH-waarde 9,4 9,4 9,4
Veroudering van het precipitaat
Temperatuur (BC) 97 97 97 pH waarde 9,0 9,0 9,0
Eigenschappen van de katalysator * ** * ** * **
Actief Ni-oppervl. 115 139 95 100 95 130 (m2/gNi)
Ni-kristalliet 1,7 2,3 4,0 1,5 4,0 2,8 grootte (nm)
Gem.poriëngrootte (nm) 6 16 5,5 B.E.T-totaal oppervl.320 180 320 (m2/gNi) * gewassen met water 2öe genassen met aceton 8401965 __________ • XJ - - %
Tabel II
Voorbeeld 1 23
Ni% in de gereduceerde katalysator 85 90 75 oliehydrogeneringsti jd geraffineerde visolie wat betreft selektiviteit hydrogeneringstijd (min.)
Aceton drogen 84 84 84
Water H20 drogen 198 220 300
Sproei drogen 100 120 130 smeltpunt (eC)
Aceton drogen 31,5 32,0 32,0
Water drogen 32,0 32,5 32,0
Sproei drogen 32,0 33,0 33,0
Groene Koek filtratietijd (min.) 3 14
Filtratie na hydrogenering 150 g olie (min. g”1)
Aceton drogen 0,25 0,25 0,2
Water drogen 0,1 0,1 0,1
Sproei drogen 0,20 0,20 0,2
Visolie-aktiviteit Af na 98 90 45 water-wassing (¾)
Visolie-aktiviteit Af na 154 133 132 aceton-was s ing (%)
Visolie-aktiviteit Af na 150 128 120 sproei-drogen (%) 3401965 - 14 -
Tabel III
Voorbeeld 456
Ni:Al atomaire verhouding 10 5 5
Normaliteit van de soda- oplossing 1,0 1,0 1,0
Molariteit van de nikkel- oplossing 0,6 0,6 0,6
Precipitatie temperatuur (eC) 20 20 20
Gemiddelde precipitatietijd (min. ) 0,5 0,5 0,5 pH-waarde 9,4 9,4 9,4
Temperatuurt°C) tijdens 98 98 98
Veroudering precipitaat pH-waarde 9,7 9,3 9,4
Eigenschappen van de katalysator * ** 1 2 ** 1 **
Actief Ni-oppervl. 60 100 110 140 110 140 (m2/gNi)
Ni-kristalliet 4,0 1,5 2,3 2,0 2,3 2,0 grootte (nm)
Gem. poriëngrootte (nm) 16 11 11 B.E.T-totaal oppervl. 180 250 250 (m2/gNi) 8401965 gewassen met water 2 gewassen met aceton - 15 -
Tabel IV
Voorbeeld 4 56
Ni% in gereduceerde katalysator 85 85 85
Oliehydrogeneringstest Geraffineerde visolie wat betreft selectiviteit
Hydrogeneringstijd (min.)
Water drogen 200 150 120
Sproei drogen 130 97 80
Smeltpunt olie (eC)
Sproei drogen 32 32 32
Filtratietijd (min.) van de groene koek 2/5 0,17 0,17
Filtratie na hydrogenering van 150 g olie (min.g*"^)
Water drogen 0,12
Sproei drogen 0,18
Visolie-aktiviteit Af test na water-wassing (%) 100 100 110
Visolie-aktiviteit Af test na sproei drogen (%) 125 140 150 8401965 - ΙΟ -
ν» V
Tabel V
Voorbeeld 5 6
NiïAl
Verhouding 5 5
Precipitatie
Normailiteit van de sodaoplossing 1,0 1,0
Molariteit van de nikkeloplossing 0,6 0,6
Precipitatie
Temperatuur (°C) 20 20
Gemiddelde precipitatie- tijd (min.) 0,5 0,5 pH waarde 9>4 9,4
Veroudering precipitaat- temperatuur (eC) 97 97 pH waarde 11,0 9,4
Eigenschappen van de katalysator * ** * **
Aktief Ni-oppervl. 70 125 70 135 (m2/gNi“i)
Ni-kristalliet 3,0 1,6 3,6 1,6 grootte (nm)
Gem. poriëngrootte (nm) 5 5 B.E.T-totaal oppervl. 380 380 (m2/gNi“1) * gewassen met water ** gewassen met aceton 8401965 - 17 -
Tabel VI
Voorbeeld 5 6
Ni% in gereduceerde katalysator 85 85
Oliehydrogeneringstest geraffineerde visolie 31 32 wat betreft selectiviteit c c.)
Hydrogeneringstijd (min.)
Sproeidrogen 150 120
Groene koek 32 32
Filtratietijd (min.} *
Filtratie na hydrogenering 150g olie (min.g”*)
Sproeidrogen 0,17 0,17
Visolieactiviteit
Af test na sproeidrogen 110 110 (%) 8401965
Claims (14)
1. Een nikkelaluminaat katalysator, met het kenmerk, dat de atomaire verhouding nikkel/alumium tussen 10 en 2, het actieve nikkeloppervlakte tussen 70 en 150 m2/g nikkel en de gemiddelde poriengrootte tussen 4 en 16 nanometers bedraagt.
2. Een katalysator volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat de atomaire verhouding tussen 5 en 3 bedraagt.
3. Een katalysator volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat het actieve nikkeloppervlakte tussen 90 en 140 m2/g nikkel bedraagt.
4. Een katalysator volgens één der conclusies 1 t/m 3, met het kenmerk, dat het BET-totaal oppervlakte tussen 80 en 450 m2 per gram katalysator bedraagt.
5. Een katalysator volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de nikkelkristallieten een gemiddelde diameter tussen 1 en 5 nanometer bezitten.
6. Een katalysator volgens één der voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de katalysator een open sponsachtige struktuur heeft met een gemiddelde poriengrootte tussen 6 en 10 nanometer.
7. Een katalysator volgens één der voorgaande conclusies met het kenmerk dat deze tevens silicaat bevat in een nikkelsilikaatverhouding tussen 20 en 3, bij voorkeur tussen 12 en 8.
8- Werkwijze ter bereiding van een nikkelaluminaat katalysator waarbij uit een waterige oplossing van een nikkelzout een onoplosbare, nikkel-verbinding als suspensie wordt neergeslagen, welk neerslag men vervolgens in gesuspendeerde vorm laat 8401965 - 19 - η---- verouderen en het vervolgens afscheidt, droogt en reduceert, met het kenmerk, dat men nadat de nikkelionen praktisch volledig zijn neergeslagen een oplosbare aluminiumverbinding wordt toegevoegd.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat men de oplosbare aluminiumverbinding aan de suspensie toevoegt binnen 15 minuten nadat de precipitatie van het nikkel gecompleteerd is·
10. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat een oplosbare aluminiumverbinding wordt toegevoegd in een hoeveelheid van 0,1 tot 0,5 mol, bij voorkeur 0,2 tot 0,33 mol aluminium ionen per atoom nikkel in de suspensie.
11. Werkwijze volgens één der conclusies 8 t/m 10 met het kenmerk dat tevens oplosbaar silikaat werdt toegevoegd in een nikkel/silikaat verhouding tussen 20 en 3, bij voorkeur tussen 12 en 8.
12. Werkwijze volgens één der conclusies 8 t/m 11, met het kenmerk, dat het verouderen uitgevoerd wordt gedurende een periode van 5 tot 180 minuten, bij voorkeur tussen 10 en 90 minuten.
13. Werkwijze volgens één der conclusies 8 t/m 12, met het kenmerk, dat het verouderen wordt uitgevoerd bij een temperatuur welke ligt tussen 60 en omstreeks 100eC, bij voorkeur tussen 80 en 97eC.
14. Werkwijze voor het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen, met het kenmerk, dat een katalysator volgens één der voorgaande conclusies wordt toegepast. 8401966
Priority Applications (38)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8401965A NL190750C (nl) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee. |
EP85200971A EP0168091B2 (en) | 1984-06-21 | 1985-06-19 | Nickel/alumina catalyst, its preparation and use |
DE8585200971T DE3564081D1 (en) | 1984-06-21 | 1985-06-19 | Nickel/alumina catalyst, its preparation and use |
EP85200972A EP0167201B2 (en) | 1984-06-21 | 1985-06-19 | A process for the preparation of a nickel/alumina/silicate catalyst and its use |
AT85200972T ATE33211T1 (de) | 1984-06-21 | 1985-06-19 | Nickel-alumina-katalysator, herstellung und verwendung. |
AT85200971T ATE36124T1 (de) | 1984-06-21 | 1985-06-19 | Nickel-alumina-katalysator, herstellung und verwendung. |
DE8585200972T DE3561986D1 (en) | 1984-06-21 | 1985-06-19 | Nickel/alumina/silicate catalyst, its preparation and use |
CA000484637A CA1246534A (en) | 1984-06-21 | 1985-06-20 | Nickel/alumina/silicate catalyst, its preparation and use |
CA000484638A CA1236448A (en) | 1984-06-21 | 1985-06-20 | Nickel/alumina catalyst, its preparation and use |
DK279485A DK162743C (da) | 1984-06-21 | 1985-06-20 | Nikkel/aluminiumoxid/silicat-katalysator, dens fremstilling og anvendelse |
NO852493A NO159700C (no) | 1984-06-21 | 1985-06-20 | Nikkel/aluminiumoksyd-katalysator, fremgangsmaate til fremstilling av katalysatoren og anvendelse av denne til hydrogenering av umettede organiske forbindelser. |
NO852494A NO158566C (no) | 1984-06-21 | 1985-06-20 | Nikkel/aluminiumoksyd/silikat-katalysator, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av den. |
DK279585A DK162744C (da) | 1984-06-21 | 1985-06-20 | Nikkel/aluminiumoxid-katalysator, dens fremstilling og anvendelse |
JP60135815A JPS6164332A (ja) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | ニッケル/アルミナ触媒、その製造方法及び前記触媒を用いる不飽和有機化合物の水素添加方法 |
JP60135816A JPS6164333A (ja) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | ニッケル―アルミナ―シリケート触媒、その製造方法及び前記触媒を用いる不飽和有機化合物の水素化方法 |
KR1019850004434A KR890002858B1 (ko) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | 니켈/알루미나 촉매와 그 제조방법 |
AU43913/85A AU564788B2 (en) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Nickel catalyst supported on alumina |
KR1019850004433A KR890002859B1 (ko) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | 니켈/알루미나/규산염 촉매와 그 제조방법 |
BR8502980A BR8502980A (pt) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Catalisador de niquel/aluminas/silicato,processo para sua preparacao e processo para hidrogenacao de compostos organicos |
US06/747,439 US4631265A (en) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Nickel/alumina/silicate catalyst, its preparation |
US06/747,440 US4657889A (en) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Nickel/alumina catalyst and process for its preparation |
ZA854698A ZA854698B (en) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Nickel/alumina/silicate catalyst,its preparation and use |
ES544450A ES8607755A1 (es) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Un catalizador de niquel-alumina |
MX205736A MX166441B (es) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Catalizador niquel/alumina/silicato su preparacion y uso |
ZA854699A ZA854699B (en) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Nickel/alumina catalyst,its preparation and use |
MX205735A MX166440B (es) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Catalizador de niquel/alumina su preparacion y uso |
ES544451A ES8608334A1 (es) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Un catalizador de niquel-alumina-silicato |
BR8502979A BR8502979A (pt) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Catalisador de niquel/alumina,processo para sua preparacao e processo para a hidrogenacao de compostos organicos insaturados |
AU43912/85A AU564213B2 (en) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | Nickel catalyst supported on alumina and silicate |
IN175/BOM/85A IN162418B (nl) | 1984-06-21 | 1985-07-05 | |
IN174/BOM/85A IN162417B (nl) | 1984-06-21 | 1985-07-05 | |
ES552337A ES8704757A1 (es) | 1984-06-21 | 1986-02-24 | Procedimiento de hidrogenacion de aceites, grasas, acidos grasos y derivados de los mismos |
ES552334A ES8704756A1 (es) | 1984-06-21 | 1986-02-24 | Procedimiento de hidrogenacion de aceites, grasas, acidos grasos y derivados de los mismos |
US06/908,211 US4683088A (en) | 1984-06-21 | 1986-09-17 | Nickel/alumina/silicate catalyst, its preparation and use |
IN88/BOM/87A IN164938B (nl) | 1984-06-21 | 1987-03-19 | |
IN89/BOM/87A IN164939B (nl) | 1984-06-21 | 1987-03-19 | |
US07/038,132 US4734392A (en) | 1984-06-21 | 1987-04-14 | Nickel/alumina catalyst |
US07/544,017 US5047178A (en) | 1984-06-21 | 1990-06-27 | Nickel/alumina catalyst, its preparation and use |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
NL8401965 | 1984-06-21 | ||
NL8401965A NL190750C (nl) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee. |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8401965A true NL8401965A (nl) | 1986-01-16 |
NL190750B NL190750B (nl) | 1994-03-01 |
NL190750C NL190750C (nl) | 1994-08-01 |
Family
ID=19844110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8401965A NL190750C (nl) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee. |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (5) | US4631265A (nl) |
EP (2) | EP0168091B2 (nl) |
JP (2) | JPS6164333A (nl) |
KR (2) | KR890002859B1 (nl) |
AT (2) | ATE36124T1 (nl) |
AU (2) | AU564788B2 (nl) |
BR (2) | BR8502980A (nl) |
CA (2) | CA1236448A (nl) |
DE (2) | DE3561986D1 (nl) |
DK (2) | DK162744C (nl) |
ES (4) | ES8607755A1 (nl) |
IN (4) | IN162417B (nl) |
MX (2) | MX166440B (nl) |
NL (1) | NL190750C (nl) |
NO (2) | NO158566C (nl) |
ZA (2) | ZA854698B (nl) |
Families Citing this family (78)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL190750C (nl) * | 1984-06-21 | 1994-08-01 | Unilever Nv | Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee. |
JPS62175445A (ja) * | 1986-01-27 | 1987-08-01 | Lion Akzo Kk | 長鎖不飽和脂肪族第2級アミンの製造方法 |
CA1304069C (en) * | 1986-08-25 | 1992-06-23 | Johannes C. Oudejans | Hydrogenation catalyst |
EP0322049B1 (en) * | 1987-12-21 | 1993-04-07 | Unilever N.V. | Nickel/silica catalysts and their preparation |
US4992605A (en) * | 1988-02-16 | 1991-02-12 | Craig Wayne K | Production of hydrocarbons with a relatively high cetane rating |
DE3811038A1 (de) * | 1988-03-31 | 1989-10-12 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung nickel, aluminiumoxid und zirkondioxid enthaltender katalysatorzusammensetzungen |
NL8901049A (nl) * | 1988-08-10 | 1990-03-01 | Unilever Nv | Werkwijze ter bereiding van nikkel/aluminiumoxide-katalysatoren. |
EP0600156B1 (en) * | 1988-12-07 | 1997-04-09 | Kao Corporation | Production of aliphatic secondary amines |
DE3906586A1 (de) * | 1989-03-02 | 1990-09-13 | Henkel Kgaa | Verfahren zum herstellen von heterogenen katalysatoren auf der basis nanokristalliner legierungen, verwendung solcher katalysatoren fuer verschiedene reaktionen und entsprechende katalysatoren |
EP0496448B1 (en) * | 1991-01-23 | 1994-03-30 | Unichema Chemie B.V. | Preparation of hydrogenation catalysts |
US5356847A (en) * | 1992-11-10 | 1994-10-18 | Engelhard Corporation | Nickel catalyst |
DE4310971A1 (de) * | 1993-04-03 | 1994-10-06 | Huels Chemische Werke Ag | Nickel/Aluminiumoxid-Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung, seine Verwendung sowie Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Hilfe des Katalysators |
US5574189A (en) * | 1995-02-02 | 1996-11-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogenation of nitriles to produce amines |
US6156283A (en) * | 1998-03-23 | 2000-12-05 | Engelhard Corporation | Hydrophobic catalytic materials and method of forming the same |
EP0985448A1 (en) * | 1998-08-28 | 2000-03-15 | Engelhard Corporation | Nickel catalyst |
US6511642B1 (en) * | 1999-01-12 | 2003-01-28 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Porous material, catalyst, method of producing the porous material and method for purifying exhaust gas |
DE19909176A1 (de) | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Hydrierkatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung |
EP1270069B1 (en) * | 2000-03-31 | 2011-06-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Use of a desulfurizing agent |
GB0017839D0 (en) | 2000-07-21 | 2000-09-06 | Ici Plc | Hydrogenation catalysts |
US7433509B1 (en) * | 2001-10-09 | 2008-10-07 | Nanometrics Incorporated | Method for automatic de-skewing of multiple layer wafer for improved pattern recognition |
US20040063576A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-01 | Sud-Chemie Inc. | Catalyst adsorbent for removal of sulfur compounds for fuel cells |
KR20050072109A (ko) * | 2002-10-18 | 2005-07-08 | 엥겔하드 코포레이션 | 수소첨가 반응을 위한 니켈 촉매 |
US7408089B2 (en) * | 2004-03-19 | 2008-08-05 | Catalytic Distillation Technologies | Ni catalyst, process for making catalysts and selective hydrogenation process |
US7592290B2 (en) * | 2004-04-08 | 2009-09-22 | Sulzer Metco(Canada) Inc. | Supported catalyst for stream methane reforming and autothermal reforming reactions |
US8022258B2 (en) | 2005-07-05 | 2011-09-20 | Neste Oil Oyj | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons |
WO2007082589A1 (en) * | 2006-01-23 | 2007-07-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Hydrogenation catalyst and use thereof for hdrogenating fischer-tropsch endproducts |
JP2009529092A (ja) | 2006-03-07 | 2009-08-13 | エレバンス リニューアブル サイエンシーズ, インク. | 不飽和ポリオールエステルメタセシス反応生成物類を含む組成物 |
AU2007305255A1 (en) * | 2006-10-03 | 2008-04-10 | Wyeth | Lyophilization methods and apparatuses |
DE102007012812A1 (de) | 2007-03-16 | 2008-09-18 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Entschwefelung von Kraftstoffen und dafür geeigneter hochaktiver Nickel-Trägerkatalysator auf der Basis von Aluminiumoxid |
US8119847B2 (en) * | 2007-06-15 | 2012-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks |
US20080318766A1 (en) * | 2007-06-21 | 2008-12-25 | Quaid-E-Azam University | Novel nanocatalyst for edible oil hydrogenation |
US9284515B2 (en) | 2007-08-09 | 2016-03-15 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Thermal methods for treating a metathesis feedstock |
US8518851B2 (en) * | 2007-10-19 | 2013-08-27 | Shell Oil Company | Catalyst for the hydrogenation of unsaturated hydrocarbons and process for its preparation |
DE102008004135B4 (de) * | 2008-01-11 | 2014-03-06 | H.C. Starck Gmbh | Katalysatorpulver |
WO2010035430A1 (ja) * | 2008-09-24 | 2010-04-01 | 新日本製鐵株式会社 | タール含有ガスの改質用触媒の製造方法、タール改質方法及びタール含有ガスの改質用触媒の再生方法 |
WO2011087467A1 (en) * | 2008-10-27 | 2011-07-21 | Wen-Qing Xu | Nickel-based reforming catalyst |
CN101816938B (zh) * | 2009-02-27 | 2012-02-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙酮氨化制异丙胺的催化剂及其制备方法和应用 |
KR100980591B1 (ko) * | 2009-03-16 | 2010-09-06 | 서울대학교산학협력단 | 중형기공성 니켈-알루미나 공침촉매, 그 제조방법 및 상기 촉매를 이용한 액화천연가스의 수증기 개질반응에 의한 수소 제조방법 |
CN101502802B (zh) * | 2009-03-18 | 2010-11-10 | 山西大学 | 用于顺酐加氢连续生产丁二酸酐的催化剂制备方法 |
US9365487B2 (en) | 2009-10-12 | 2016-06-14 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks |
US9051519B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-06-09 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters |
US9000246B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-04-07 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks |
US8735640B2 (en) | 2009-10-12 | 2014-05-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing fuel and specialty chemicals from natural oil feedstocks |
US9169447B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-10-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions |
US9382502B2 (en) | 2009-10-12 | 2016-07-05 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing isomerized fatty acid esters and fatty acids from natural oil feedstocks |
US9222056B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-12-29 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions |
RU2565057C2 (ru) | 2009-10-12 | 2015-10-20 | Елевансе Реневабле Сайенсез, Инк. | Способы очистки и производства топлива из натурального масляного исходного сырья |
US9175231B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-11-03 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils and methods of producing fuel compositions |
DE102010021792B4 (de) * | 2010-05-27 | 2022-03-31 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Katalysatoren und Verfahren zu deren Herstellung |
JP4918610B2 (ja) * | 2010-07-22 | 2012-04-18 | 有限会社アシスト | 攪拌式融雪装置 |
US8846587B2 (en) | 2011-03-24 | 2014-09-30 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Functionalized monomers and polymers |
US9315748B2 (en) | 2011-04-07 | 2016-04-19 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Cold flow additives |
WO2012146909A1 (en) | 2011-04-28 | 2012-11-01 | Croda International Plc | Process for producing monobranched fatty acids or alkyl esters |
WO2012166808A2 (en) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | Target Technology International, Ltd. | Nickel alloys for hydrogen storage and the generation of energy therefrom |
US9169174B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-10-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
US9139493B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-09-22 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
BR112014015334B1 (pt) | 2011-12-22 | 2020-12-01 | Elevance Renewable Sciences, Inc | método de supressão de isomerização de um produto de metátese de olefina |
BR112014015337B1 (pt) | 2011-12-22 | 2020-04-28 | Elevance Renewable Sciences | método de supressão de isomerização de um produto de metátese de olefina |
US9133416B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-09-15 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
US9012385B2 (en) | 2012-02-29 | 2015-04-21 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Terpene derived compounds |
US20130331586A1 (en) | 2012-06-12 | 2013-12-12 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions |
EP2859068A1 (en) | 2012-06-12 | 2015-04-15 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing dehydrogenation |
MX2014015460A (es) | 2012-06-20 | 2015-06-23 | Elevance Renewable Sciences | Metodos y composiciones de metatesis de aceites naturales. |
SG11201501862WA (en) | 2012-10-09 | 2015-05-28 | Elevance Renewable Sciences | Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks |
US9388098B2 (en) | 2012-10-09 | 2016-07-12 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of making high-weight esters, acids, and derivatives thereof |
GB201219224D0 (en) | 2012-10-25 | 2012-12-12 | Croda Int Plc | Process |
US20140171677A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-19 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of Making Functionalized Internal Olefins and Uses Thereof |
CA2899369A1 (en) | 2013-03-08 | 2014-09-12 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Natural oil based grease compositions and processes for making such compositions |
CA2899443A1 (en) | 2013-03-14 | 2014-10-02 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing isomerized fatty acid esters and fatty acids from natural oil feedstocks |
DE102013218495A1 (de) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Fügeverfahren |
EP3060593B8 (en) | 2013-10-22 | 2020-09-02 | Wilmar Trading Pte Ltd | Polyester polyols and methods of making and using the same |
FR3022160B1 (fr) * | 2014-06-13 | 2021-05-07 | Ifp Energies Now | Catalyseur a phase active de nickel comalaxee mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux compris entre 50 et 300 nm et son utilisation en hydrogenation |
FR3022161B1 (fr) * | 2014-06-13 | 2021-05-07 | Ifp Energies Now | Catalyseur a phase active de nickel comalaxee mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux superieur a 300 nm et son utilisation en hydrogenation |
FR3022162B1 (fr) * | 2014-06-13 | 2021-05-07 | Ifp Energies Now | Catalyseur a base de nickel mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux compris entre 50 nm et 200 nm et son utilisation en hydrogenation |
FR3022163B1 (fr) | 2014-06-13 | 2021-05-07 | Ifp Energies Now | Catalyseur a base de nickel mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux superieur a 200 nm et son utilisation en hydrogenation |
FR3025728B1 (fr) * | 2014-09-11 | 2018-04-20 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur mesoporeux a base de nickel et son utilisation en hydrogenation. |
JP2016124963A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | ミヨシ油脂株式会社 | 食用油脂中のクロロプロパノール類を低減する方法 |
KR102436299B1 (ko) * | 2020-09-16 | 2022-08-26 | 울산대학교 산학협력단 | 다공성 알루미나 담체에 담지된 니켈을 포함하는 복합체 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE143867C (nl) * | ||||
DE729290C (de) * | 1936-02-26 | 1942-12-15 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Umsetzung von Kohlenoxyd und Wasserstoff |
GB510698A (en) * | 1937-11-30 | 1939-07-31 | Intermetal Corp | Improvements in or relating to the production of hydrogenated oils and semi-solid fats, and the products thereof |
US2566362A (en) * | 1947-11-01 | 1951-09-04 | Lever Brothers Ltd | Hardening and decolorizing glyceride oils with nickel-alumina-silica catalysts |
US2645620A (en) * | 1947-11-01 | 1953-07-14 | Lever Brothers Ltd | Nickel-alumina-silica catalysts and their preparation |
US2921971A (en) * | 1956-03-14 | 1960-01-19 | Phillips Petroleum Co | Process and catalyst for the poly-merization of olefins |
US2926207A (en) * | 1956-12-31 | 1960-02-23 | Pure Oil Co | Isomerization catalysts and process |
US3320182A (en) * | 1963-10-21 | 1967-05-16 | Exxon Research Engineering Co | High activity nickel-alumina catalyst |
US3421870A (en) * | 1964-02-17 | 1969-01-14 | Exxon Research Engineering Co | Low-temperature catalytic hydrogen-olysis of hydrocarbons to methane |
US4113658A (en) * | 1967-04-14 | 1978-09-12 | Stamicarbon, N.V. | Process for homogeneous deposition precipitation of metal compounds on support or carrier materials |
GB1367088A (en) * | 1970-12-21 | 1974-09-18 | Unilever Ltd | Catalysts |
GB1400719A (en) * | 1971-12-17 | 1975-07-23 | Unilever Ltd | Supported nickel catalysts |
US3793388A (en) * | 1972-05-30 | 1974-02-19 | Phillips Petroleum Co | Selective hydrogenation of acetylene from olefins with a nickel on alumina catalyst |
DE2228332B2 (de) * | 1972-06-10 | 1978-09-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur selektiven Härtung von Fetten und ölen |
GB1525017A (en) * | 1975-09-29 | 1978-09-20 | British Gas Corp | Steam reforming and methanation catalysts methods of making them and processes for the production of fuel gases |
US4065484A (en) * | 1975-11-12 | 1977-12-27 | Union Oil Company Of California | Methanation process with intermittent reactivation of catalyst |
US4016107A (en) * | 1976-01-05 | 1977-04-05 | Exxon Research And Engineering Company | Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume |
DD143843B1 (de) * | 1979-05-22 | 1982-12-29 | Heinz Kasten | Schwellwertschalter mit konstanter verzoegerungszeit |
US4307248A (en) * | 1979-11-06 | 1981-12-22 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for hydrogenating organic compounds by use of non-ferrous group VIII aluminum coprecipitated catalysts |
US4273680A (en) * | 1979-11-06 | 1981-06-16 | Exxon Research & Engineering Co. | Supported non-ferrous group VIII aluminate coprecipitated hydrogenation catalysts and process for their preparation |
NL8201696A (nl) * | 1982-04-23 | 1983-11-16 | Unilever Nv | Werkwijze ter bereiding van methaneringskatalysatoren. |
IN159334B (nl) * | 1982-06-16 | 1987-05-02 | Exxon Research Engineering Co | |
NL191511C (nl) * | 1983-01-20 | 1995-08-21 | Unilever Nv | Werkwijze voor de bereiding van een nikkel-bevattende katalysator. |
NL190750C (nl) * | 1984-06-21 | 1994-08-01 | Unilever Nv | Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee. |
-
1984
- 1984-06-21 NL NL8401965A patent/NL190750C/nl not_active IP Right Cessation
-
1985
- 1985-06-19 EP EP85200971A patent/EP0168091B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-19 EP EP85200972A patent/EP0167201B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-19 AT AT85200971T patent/ATE36124T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-19 AT AT85200972T patent/ATE33211T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-19 DE DE8585200972T patent/DE3561986D1/de not_active Expired
- 1985-06-19 DE DE8585200971T patent/DE3564081D1/de not_active Expired
- 1985-06-20 DK DK279585A patent/DK162744C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-06-20 CA CA000484638A patent/CA1236448A/en not_active Expired
- 1985-06-20 DK DK279485A patent/DK162743C/da not_active IP Right Cessation
- 1985-06-20 NO NO852494A patent/NO158566C/no unknown
- 1985-06-20 NO NO852493A patent/NO159700C/no unknown
- 1985-06-20 CA CA000484637A patent/CA1246534A/en not_active Expired
- 1985-06-21 JP JP60135816A patent/JPS6164333A/ja active Granted
- 1985-06-21 US US06/747,439 patent/US4631265A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-21 BR BR8502980A patent/BR8502980A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-06-21 KR KR1019850004433A patent/KR890002859B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-06-21 ES ES544450A patent/ES8607755A1/es not_active Expired
- 1985-06-21 ZA ZA854698A patent/ZA854698B/xx unknown
- 1985-06-21 US US06/747,440 patent/US4657889A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-06-21 MX MX205735A patent/MX166440B/es unknown
- 1985-06-21 JP JP60135815A patent/JPS6164332A/ja active Granted
- 1985-06-21 AU AU43913/85A patent/AU564788B2/en not_active Ceased
- 1985-06-21 MX MX205736A patent/MX166441B/es unknown
- 1985-06-21 BR BR8502979A patent/BR8502979A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-06-21 ZA ZA854699A patent/ZA854699B/xx unknown
- 1985-06-21 KR KR1019850004434A patent/KR890002858B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-06-21 AU AU43912/85A patent/AU564213B2/en not_active Ceased
- 1985-06-21 ES ES544451A patent/ES8608334A1/es not_active Expired
- 1985-07-05 IN IN174/BOM/85A patent/IN162417B/en unknown
- 1985-07-05 IN IN175/BOM/85A patent/IN162418B/en unknown
-
1986
- 1986-02-24 ES ES552337A patent/ES8704757A1/es not_active Expired
- 1986-02-24 ES ES552334A patent/ES8704756A1/es not_active Expired
- 1986-09-17 US US06/908,211 patent/US4683088A/en not_active Expired - Lifetime
-
1987
- 1987-03-19 IN IN88/BOM/87A patent/IN164938B/en unknown
- 1987-03-19 IN IN89/BOM/87A patent/IN164939B/en unknown
- 1987-04-14 US US07/038,132 patent/US4734392A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-06-27 US US07/544,017 patent/US5047178A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NL8401965A (nl) | Nikkelaluminaat katalysator en de bereiding daarvan. | |
US4666635A (en) | Nickel-based catalyst, its preparation and its application | |
US5155084A (en) | Supported catalysts and a process for their preparation | |
NL8304184A (nl) | Werkwijze ter bereiding van een nikkel op silika katalysator. | |
CA2852034A1 (en) | Nickel hydrogenation catalyst | |
EP0398668B1 (en) | Nickel/silica catalyst and the preparation and use thereof | |
US5087599A (en) | Nickel/silica catalysts and their preparation | |
EP0496448B1 (en) | Preparation of hydrogenation catalysts | |
EP0354612B1 (en) | Process for the preparation of nickel/alumina catalysts | |
JPS6365952A (ja) | 水素化触媒の製造方法 | |
NL8402096A (nl) | Hydrogeneringskatalysatoren. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A1B | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
SNR | Assignments of patents or rights arising from examined patent applications |
Owner name: UNICHEMA CHEMIE B.V. |
|
SNR | Assignments of patents or rights arising from examined patent applications |
Owner name: JOHNSON MATTHEY PLC |
|
V4 | Discontinued because of reaching the maximum lifetime of a patent |
Effective date: 20040621 |