NO159700B - Nikkel/aluminiumoksyd-katalysator, fremgangsmaate til fremstilling av katalysatoren og anvendelse av denne til hydrogenering av umettede organiske forbindelser. - Google Patents

Nikkel/aluminiumoksyd-katalysator, fremgangsmaate til fremstilling av katalysatoren og anvendelse av denne til hydrogenering av umettede organiske forbindelser. Download PDF

Info

Publication number
NO159700B
NO159700B NO852493A NO852493A NO159700B NO 159700 B NO159700 B NO 159700B NO 852493 A NO852493 A NO 852493A NO 852493 A NO852493 A NO 852493A NO 159700 B NO159700 B NO 159700B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
nickel
catalyst
aluminum
suspension
reactor
Prior art date
Application number
NO852493A
Other languages
English (en)
Other versions
NO852493L (no
NO159700C (no
Inventor
Keshab Lal Ganguli
Peter Nootenboom
Cornelius Martinus Lok
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19844110&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO159700(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO852493L publication Critical patent/NO852493L/no
Publication of NO159700B publication Critical patent/NO159700B/no
Publication of NO159700C publication Critical patent/NO159700C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
    • C11C3/123—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on nickel or derivates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2235/00—Indexing scheme associated with group B01J35/00, related to the analysis techniques used to determine the catalysts form or properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/392—Metal surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/651—50-500 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B01J35/69—Pore distribution bimodal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår en nikkel/aluminiumoksyd-katalysator, fremgangsmåte til fremstilling av katalysatoren og anvendelse av denne til hydrogenering av umettede organiske forbindelser.
Katalysatorer som inneholder nikkel/aluminiumoksyd er kjent og anvendes hovedsakelig ved fremstilling av metanholdig gass.
Det er vanlig å fremstille slike katalysatorer ved sam-utfelling av nikkel- og aluminiumioner fra en oppløsning med et alkalisk reagens såsom for eksempel ammoniumkarbonat, som beskrevet i ålment tilgjengelig US-patentsøknad 3 320 182 (Esso Research).
I henhold til denne sam-utfellingsmetode oppnåes det katalysatorer som har rimelig gode egenskaper, mens filtrerbar-heten hos katalysator-forløperen ("grønn" kake) og katalytiske egenskaper, spesielt ved hydrogenering av umettede triglycerid-oljer, er mangelfulle. Det totale BET-overflateareal hos disse katalysatorer er typisk under 200 m<2> pr. g katalysator, og den gjennomsnittlige porestørrelse er i størrelsesordenen noen få nanometer.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer en ny nikkel/- aluminiumoksyd-katalysator som har betraktelig forbedrede egenskaper. Katalysatoren er karakterisert ved at atomforholdet mellom nikkel og aluminium er mellom 10 og 2, overflatearealet av aktivt nikkel er mellom 70 og 150 m<2> pr. g nikkel og den gjennomsnittlige porestørrelse, avhengig av ovennevnte atomforhold, er mellom 4 og 20 nanometer. Fortrinnsvis er atomforholdet mellom nikkel og aluminium mellom 10 og 4 , fordi dette resulterer i en høyere hydrogeneringsselektivitet hos katalysatoren, dvs. mindre dannelse av fullstendig mettede triglycerider, som sannsynligvis skyldes en høyere gjennomsnittlig mesoporestørrelse. Videre har katalysatoren fortrinnsvis en åpen, porøs struktur med makroporer på 100-500 nm og mesoporer med en gjennomsnittlig størrelse på mellom 8 og 20 nm. Som det fremgår av elektronmikroskopi, er makroporene dannet ved innbyrdes forbundne katalysator-småplater. Fortrinnsvis har katalysatoren et aktivt-nikkel-overflateareal på mellom 90 og 150 m<2> pr. g nikkel. Det totale BET-overflateareal er fortrinnsvis mellom 90 og 450 m<2> pr. g katalysator. Den gjennomsnittlige diameter av nikkel-krystallittene er fortrinnsvis mellom 1 og 5 nm.
Katalysatoren kan med fordel fremstilles ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, hvor en uløselig nikkelforbindelse utfelles fra en vandig oppløsning av et nikkelsalt med et overskudd av alkalisk utfellingsmiddel, hvilket utfelte materiale deretter får eldes i suspendert form og blir deretter oppsamlet, tørket og redusert, karakterisert ved at det tilsettes en oppløselig aluminiumforbindelse etter at nikkelionene er blitt utfélt. Den oppløselige aluminiumforbindelse kan tilsettes som oppløsning,
men også som uløste krystaller. Den oppløselige aluminiumforbindelse som tilsettes etter at nikkelionene i det vesentlige er blitt utfelt, er for eksempel aluminiumnitrat, natriumaluminat eller aluminiumoksyd som oppløses i det minste delvis i overskuddet av alkali.
Etter utfelling og eldning skilles det utfelte materiale fra væsken; deretter blir det vanligvis vasket, tørket og aktivert med hydrogen ved forhøyet temperatur, ved vanlige fremgangsmåter.
Nikkelforbindelser som kan anvendes som utgangsmateriale for katalysatorene ifølge oppfinnelsen, er vannløselige nikkelforbindelser såsom nitrat, sulfat, acetat, klorid og formiat. Oppløsningene som fylles i utfellingsreaktoren, inneholder fortrinnsvis mellom 10 og 80 g nikkel pr. liter; særlig foretrukket er oppløsninger som inneholder mellom 25 og 60 g nikkel pr. liter.
Alkaliske utfellingsmidler som kan anvendes som utgangsmateriale for katalysatorene ifølge den foreliggende oppfinnelse, er alkalimetall-hydroksyder, alkalimetallkarbonat, alkalimetall-bikarbonat, de tilsvarende ammoniumforbindelser og blandinger av de ovennevnte forbindelser. Konsentrasjonen av den alkaliske oppløsning som ledes inn i utfellingsreaktoren, er fortrinnsvis mellom 20 og 300 g alkalisk materiale (beregnet som vannfritt materiale) pr. liter (for så vidt som løseligheten tillater dette), mer spesielt mellom 50 og 250 g/l.
Det er bekvemt å anvende begge oppløsninger (av metallsalt
og alkalisk forbindelse) i nesten samme konsentrasjon (uttrykt i ekvivalenter), slik at omtrent de samme volumer kan omsettes.
Den metallholdige oppløsning og den alkaliske oppløsning tilsettes i slike mengder pr. tidsenhet at et lite overskudd av alkalisk forbindelse er til stede under utfellingstrinnet, slik at væskens normalitet er mellom 0,05 og 0,5, fortrinnsvis mellom 0,1 og 0,3 (denne normalitet bestemmes ved titrering av en oppløsning av saltsyre med metyloransje som indikator). Noen ganger er det nødvendig å tilsette en del mer alkalisk oppløsning under eldningstrinnet for å holde normaliteten innenfor det område som er angitt ovenfor.
Utfellingsreaktoren har slike dimensjoner når det gjelder de mengder væske som pumpes inn, at korte gjennomsnittlige oppholdstider kan oppnåes. Som regel anvendes gjennomsnittlige oppholdstider på mellom 0,1 sek. og 10 minutter, fortrinnsvis mellom 0,2 sek. og 4,5 minutter i utfellingsreaktoren.
Ved en foretrukket utførelsesform hvor utfellingstrinnet (trinn 1) utføres kontinuerlig, reguleres mengdene av oppløs-ninger som ledes inn i utfellingsreaktoren, ved måling, eventuelt kontinuerlig, av reaktor-utløpsstrømmens normalitet eller pH.
Den temperatur ved hvilken utfellingen finner sted, kan reguleres ved justering av temperaturen i de væsker som ledes inn. Den fordrede kraftige agitering av væsken i utfellingsreaktoren finner fortrinnsvis sted med en tilført mekanisk energi på mellom 5 og 2000 watt pr. kg oppløsning. Mer foretrukket finner agiteringen sted med en tilført mekanisk energi på 100-2000 watt pr. kg oppløsning.
Den reaksjonsblanding som fåes i utfellingsreaktoren, går umiddelbart deretter til en omrørt etter-reaktor med betydelig høyere kapasitet, hvor suspensjonen agiteres og eldes. På dette trinn tilsettes det oppløselige aluminiumforbindelser og eventuelle andre forbindelser, og eventuelt bærer-materiale og aktivatorer. Den foretrukne mengde tilsatt aluminiumforbindelse er 0,1-0,5, fortrinnsvis 0,1-0,25, mol aluminiumioner pr. gram-atom nikkel i suspensjonen. Fortrinnsvis tilsettes det en oppløselig forbindelse såsom aluminiumnitrat eller natriumaluminat. Fortrinnsvis holdes væsken i eldningsreaktoren, altså under eldningstrinnet, ved en temperatur på mellom 40 og 100°C, mer foretrukket mellom 60 og 98°C.
Utfellingstrinnet og også modningstrinnet kan utføres chargevis (= diskontinuerlig), kontinuerlig og halvkontinuerlig (for eksempel ifølge kaskade-metoden).
Vanligvis holdes normaliteten hos væsken i eldningsreaktoren under eldningstrinnet (trinn 2) i det samme område som under utfellingstrinnet (trinn 1), hvis nødvendig ved tilsetning av en del mer alkali. Eldningstrinnet kan utføres i én eller flere reaktorer, idet den (totale) gjennomsnittlige oppholdstid holdes på mellom 20 og 180 minutter, fortrinnsvis mellom 30 og 150 minutter. Hvis det anvendes to eller flere reaktorer, er det foretrukket å ha temperaturen i den annen eller ytterligere reaktor 10-15°C lavere enn i den forutgående eldningsreaktor.
Etter at eldningstrinnet er blitt fullført, skilles det faste materiale fra moder-luten; vanligvis blir det vasket, tørket, eventuelt malt og kalsinert og deretter aktivert med hydrogen ved en temperatur på mellom 250 og 600°C, fortrinnsvis mellom 350 og 500°C. Denne aktivering kan finne sted ved atmosfæretrykk eller ved øket trykk.
Den foreliggende fremgangsmåte som innbefatter adskilte ut-fellings- og eldnings-trinn, resulterer i en katalysator-for-løper/"grønn" kake som har en betraktelig forbedret filtrerbarhet i forhold til en sam-utfelt forløper, med en minst fire-dobbelt forbedring. Fortrinnsvis kan det før tørking eller under et trinn som går forut for denne, tilsettes aktivatorer. Egnede mengder aktivatorer er fra 0,5 til 10 %, beregnet på vekten av nikkel, av elementer såsom molybden, kobolt, kobber, jern, lantan, magnesium eller andre elementer og kombinasjoner av disse.
Det faste materiale vaskes fortrinnsvis med vann; noen ganger tilsettes en del alkalisk materiale eller et overflate-aktivt materiale til vaskevannet. Dessuten kan et organisk løsningsmiddel, for eksempel aceton, med fordel anvendes under vaskingen. Tørkingen finner fortrinnsvis sted med varm luft. Sprøytetørking foretrekkes, men frysetørking er også fullt mulig.
De katalysatorer som oppnåes på denne måte, er særlig egnet til hydrogenering av umettede organiske forbindelser, spesielt oljer, fett, fettsyrer og fettsyrederivater såsom nitriler. Denne hydrogenering utføres med hydrogen ved øket temperatur (80-250°C) og eventuelt ved øket trykk (0,1-5,0.10<6> Pa).
De hydrogenerte produkter som oppnåes på denne måte, for eksempel hydrogenerte oljer, viser gunstige egenskaper såsom lavt tri-mettet innhold, noen ganger kombinert med en steil dilata-sjonskurve.
Oppfinnelsen illustreres ved de følgende eksempler:
Eksempel 1
Oppløsninger av Ni(N03)2 (35 g Ni pr. liter) og Na2C03, vannfri, (100 g/l) ble kontinuerlig pumpet ved like strømnings-hastigheter inn i en kraftig omrørt utfellingsreaktor, hvor nikkelhydroksyd/-karbonat ble utfelt ved en temperatur på 20°C. pH i suspensjonen i denne reaktor var 9,4. I denne utfellingsreaktor (volum 25 ml) hadde suspensjonen en gjennomsnittlig oppholdstid på 0,5 min. Suspensjonen ble så overført kontinuerlig til en andre eldningsreaktor (volum 1500 ml), hvor den gjennomsnittlige oppholdstid var 30 minutter og temperaturen var 97°C. Samtidig ble en viss mengde aluminiumioner kontinuerlig dosert inn i denne reaktor som en vandig oppløsning av aluminiumnitrat med en hastighet på 0,13 g aluminium pr. minutt. Det gjennomsnittlige atomforhold mellom Al og Ni var 0,3.
pH i suspensjonen i den annen reaktor var 9,0. Volumet av væsken i den annen reaktor ble holdt konstant. I tabell I er dette oppført.
Eldningstrinnet ble avsluttet etter 90 minutter (3x den gjennomsnittlige oppholdstid) og suspensjonen i reaktoren filtrert. Den grønne filter-kake som ble oppnådd på denne måte, ble vasket med destillert vann. Den vaskede kake ble: A) tørket ved 120°C i en tørkeovn; B) sprøytetørket; C) vasket med aceton og tørket ved romtemperatur. Deretter ble katalysatoren aktivert i 30 minutter med hydrogen ved en temperatur på 400°C. Ut fra bestemmelsen av nikkeloverflatearealet ved hydrogen-kjemiabsorp-sjon ble det beregnet en gjennomsnittlig nikkelkrystallitt-størrelse på 2,0 nm.
Den grønne kakes filtrerbarhet ble bestemt som følger:
1 liter av en vandig suspensjon av grønn kake med 4 vekt% faststoffer fra eldningsreaktoren ble filtrert over en Biichner-trakt med et svartbånd-filter av typen "Schleicher and Schiill"
(handelsnavn) med en diameter på 125 mm. Det påførte vakuum var 3-4000 Pa og ble oppnådd med en luftsugepumpe. Den filtrerings-tid i minutter som var nødvendig for filtrering av 4 liter
destillert vann over det oppnådde sjikt av grønn kake, ble brukt som målestokk for den grønne kakes filtrerbarhet. Denne filtrer-ingstid er angitt blant annet i tabell I.
Aktiviteten hos katalysatoren ved hydrogenering av fiskeolje (jodtall 165) ble bestemt som følger: 150 g fiskeolje ble hydrogenert ved 180°C og et hydrogentrykk på 1 . 105 Pa med 0,07 vekt<*>, katalysator. Minskningen i brytningsindeksen hos fiskeoljen ble sammenlignet med den minskning som ble oppnådd ved lignende hydrogenering med en kjent standard-katalysator, og aktiviteten ble angitt som prosentandel av aktiviteten av standard-katalysatoren.
Når det gjelder katalysatorens selektivitet: 250 g fiskeolje (jodtall 165) ble hydrogenert til et jodtall på 85 med 0,1 vekt% katalysator og 60 liter H2 pr. time ved et trykk på 1.10^ Pa ved 180°C. Smeltepunktet for den hydrogenerte olje ble bestemt, og den tid som ble fordret for oppnåelse av et jodtall på 85. Sammen er de en målestokk for selektiviteten.
Katalysatorens oljefiltrering ble bestemt som følger:
Etter hydrogeneringen ble suspensjonen, dvs. den hydrogenerte olje inneholdende katalysatoren, avkjølt til 90°C og pumpet til en lukket, dobbelt-vegget filtreringsbeholder som var forbundet med en termostat på 90°C. Bunnen av denne beholder inneholdt et bomullsfilter-klede med diameter 30 cm. Etter at oljen og katalysatoren var pumpet inn i filtreringsbeholderen, ble det påført et overtrykk på 3.10 5 Pa. Under filtreringen ble dette trykk opprettholdt med en trykkregulator av typen Kendall. Etter økning av trykket til 3.10 5 Pa (t = 0) ble filtreringstiden målt. Vekten av den filtrerte olje ble bestemt som en funksjon av tiden. Deretter ble vekten av den filtrerte olje (x-aksen) avsatt grafisk mot filtreringstiden dividert med oljens aktuelle vekt (y-aksen). Hellningen på den oppnådde linje ble brukt som målestokk for.kakens filter-motstandsdyktighet. Disse verdier er angitt i tabell II for 150 g olje i min./g.
Eksempler 2 og 3
I henhold til den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel
1 ble det fremstilt flere katalysatorer ifølge oppfinnelsen, idet det imidlertid ble foretatt variasjoner i mengdene utgangs-materialer og betingelser, som angitt i tabell I nedenfor. Disse katalysatorers egenskaper er oppsummert i tabell II.
Det er verd å legge merke til at det gjennomsnittlig kunne anvendes korte hydrogeneringstider og katalysatoren beholdt sin aktivitet i et forlenget tidsrom sammenlignet med en sam-utfelt katalysator. Det ble også observert en utmerket selektivitet, dvs. at det var dannet mindre tri-mettet triglycerid, særlig ved hydrogeneringen av soyaolje. Videre viste det seg at smeltepunktet for de hydrogenerte oljer var praktisk talt uavhengig av atomforholdet mellom Al og Ni og av vaske- og tørkebetingelsene. Endelig var også filtreringsegenskapene hos den grønne kake og katalysatoren etter hydrogenering spesielt gunstig.
Eksempler 4. 5 og 6
Den fremgangsmåte som ble fulgt, var identisk med fremgangsmåten ifølge eksempel 1. I dette tilfelle ble oppløsninger av NiS04 (35 g Ni pr. liter) og Na2C03, vannfritt, (100 g/l) brakt sammen ved like strømningshastigheter (32 ml/min. S ved 20°C. pH i suspensjonen i utfellingsreaktoren var 9,4. Denne suspensjon ble deretter overført kontinuerlig til en andre eldningsreaktor (volum 1920 ml). Samtidig ble en viss mengde aluminiumioner dosert kontinuerlig inn i denne andre reaktor.
Når det gjelder eksempel 4 ble det dosert et vandig natriumaluminat (0,068 g Al pr. min.), mens når det gjaldt eksempler 5 og 6, ble det dosert en oppløsning av aluminiumoksyd i 4 N vandig natriumhydroksyd (0,13 g Al pr. min.). Fig. 1, som er et elektronmikroskopi-bilde av katalysatoren ifølge eksempel 6 med en forstørrelse på 10 4, viser den åpne, svampaktige struktur, idet de innbyrdes forbundne katalysator-småplater danner makroporene.
Katalysatorfremstillingen er oppsummert i tabell III og egenskapene i tabell IV.
Sammenligningsforsøk 1- 2
Fremstillingen ble utført ifølge eksempel 1. I dette tilfelle ble en oppløsning av aluminiumnitrat i vann dosert inn i utfellingsreaktoren.
Resultatene er oppført i tabeller V og VI.
Eksempel 7
Her er hydrogeneringen av C1Q-nitril til amin beskrevet. Katalysatoren ble fremstilt ifølge eksempel 2. Reaksjonen ble utført i en autoklav på 200 ml, ifylt 70 ml nitril (syretall 0,2) og en mengde katalysator svarende til 0,12 % Ni ved et hydrogentrykk på 2,5.10^ Pa.
Temperaturen var 110°C i begynnelsen av reaksjonen og øket til 120°C på grunn av reaksjonsvarmen, og ble holdt ved denne i 2,5 timer.
Forholdet mellom H_ og NH^ var 1:1. Omdannelsen av nitrilet var 92 V Utbyttet av primært amin var 91 % og selektiviteten for primært amin 99 %.
Selektiviteten og filtreringshastigheten hos den brukte katalysator var høyere enn det som ble oppnådd etter hydrogenering med katalysatoren ifølge sammenligningsforsøk 2.
Eksempel 8
Den katalysator som ble fremstilt ifølge eksempel 6, ble testet ved hydrogenering av soyaolje. I en såkalt sløyfe-jet-reaktor ("loop jet reactor") ble soyaolje (jodtall 132) hydrogenert under anvendelse av 0,02 vekt\ Ni ved et hydrogentrykk på 6.10 5 Pa og en temperatur på 110 oC. De reaksjonshastigheter som ble oppnådd for hydrogeneringen med forskjellige mengder av nevnte katalysator, viste at denne katalysator var mer aktiv enn en kommersielt tilgjengelig nikkel-på-gur-katalysator ved like nikkelnivåer. Videre var selektiviteten hos reaksjonen hvor nevnte katalysator ble anvendt (dvs. lavt innhold av mettet C1g (cio r,) °9 lavt innhold av fast fett ved 30°C ved et jodtall på
1 o : U
90 (N3Q)) utmerket sammenlignet med verdier oppnådd med kjente Ni-på-gur-katalysatorer, som vist i tabell VII.
Eksempel 9
Den samme katalysator som ble anvendt i eksempel 8, ble testet ved hydrogenering av rapsolje (jodtall 117,5). I en såkalt BUSS-reaktor ble rapsolje hydrogenert under anvendelse av 0,05 vekt% Ni ved et hydrogentrykk på 4.10 5 Pa og en temperatur på 175°C. En høy selektivitet når det gjaldt C1Q Q-innhold og N^Q-verdier ble oppnådd med nevnte katalysator sammenlignet med de to Ni-på-gur-katalysatorer. (N^Q-verdier: henholdsvis 1,5 og 3,3 % og c18.0: henholdsvis 10,0 og 11,5 %).

Claims (16)

1. Nikkel/aluminiumoksyd-katalysator, karakterisert ved at atomforholdet mellom nikkel og aluminium er mellom 10 og 2, overflatearealet av aktivt nikkel er mellom 70 og 150 m<2> pr. g nikkel og den gjennomsnittlige porestørrelse, avhengig av ovennevnte atomforhold, er mellom 4 og 20 nanometer.
2. Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at atomforholdet er mellom 10 og 4.
3. Katalysator ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at overflatearealet av aktivt nikkel er mellom 90 og 150 m<2> pr. g nikkel.
4. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det totale BET-overf lateareal er mellom 90 og 450 m<2> pr. g katalysator.
5. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at nikkel-krystallittene har en gjennomsnittlig diameter på mellom 1 og 5 nm.
6. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at katalysatoren har en åpen, porøs struktur med makroporer på 100-500 nm og en meso-porestruktur med en gjennomsnittlig porestørrelse på mellom 8 og 20 nm.
7. Katalysator ifølge krav 6, karakterisert ved at makroporene er dannet ved innbyrdes forbundne katalysator-småplater.
8. Fremgangsmåte til fremstilling av en nikkel/aluminiumoksyd-katalysator ifølge hvilket som helst av kravene 1-7, hvor en uoppløselig nikkelforbindelse utfelles fra en vandig oppløsning av et nikkelsalt med overskudd av et alkalisk utfellingsmiddel, hvilket utfelte materiale deretter får eldes i suspendert form og oppsamles deretter, tørkes og reduseres, karakterisert ved at det tilsettes en opp-løselig aluminiumforbindelse etter at nikkelionene er blitt utfelt.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at den oppløselige aluminiumforbindelse tilsettes til suspensjonen innen 15 minutter etter utfelling av nikkelionene.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 8 eller 9, karakterisert ved at en oppløselig aluminiumforbindelse tilsettes i en mengde på 0,1-0,5 mol aluminiumioner pr. gram-atom nikkel i suspensjonen.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at aluminiumforbindelsen tilsettes i en mengde mellom 0,1 og 0,25 mol aluminiumioner pr. gram-atom nikkel i suspensjonen.
12. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 8-11, karakterisert ved at eldningen utføres i løpet av et tidsrom på 20-180 minutter.
13. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 8-12, karakterisert ved at modningen utføres ved en temperatur på mellom 40 og 100°C.
14. Fremgangsmåte ifølge hvilket som helst av kravene 8-13, karakterisert ved at utfellingen utføres kontinuerlig ved at man doserer den vandige nikkelsalt-oppløsningen og det alkaliske utfellingsmidlet i en liten, kraftig agitert blandeanordning og deretter pumper suspensjonen inn i én eller flere etter-reaktorer.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 14, karakterisert ved at det anvendes to eller flere etter-reaktorer, idet temperaturen i den annen og eventuelt følgende etter-reaktor er 5-15°C lavere enn temperaturen i den første etter-reaktor.
16. Fremgangsmåte til hydrogenering av umettede organiske forbindelser, karakterisert ved at det anvendes en katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav.
NO852493A 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoksyd-katalysator, fremgangsmaate til fremstilling av katalysatoren og anvendelse av denne til hydrogenering av umettede organiske forbindelser. NO159700C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8401965A NL190750C (nl) 1984-06-21 1984-06-21 Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO852493L NO852493L (no) 1985-12-23
NO159700B true NO159700B (no) 1988-10-24
NO159700C NO159700C (no) 1989-02-01

Family

ID=19844110

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO852493A NO159700C (no) 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoksyd-katalysator, fremgangsmaate til fremstilling av katalysatoren og anvendelse av denne til hydrogenering av umettede organiske forbindelser.
NO852494A NO158566C (no) 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoksyd/silikat-katalysator, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av den.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO852494A NO158566C (no) 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoksyd/silikat-katalysator, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av den.

Country Status (16)

Country Link
US (5) US4657889A (no)
EP (2) EP0167201B2 (no)
JP (2) JPS6164333A (no)
KR (2) KR890002859B1 (no)
AT (2) ATE36124T1 (no)
AU (2) AU564213B2 (no)
BR (2) BR8502980A (no)
CA (2) CA1236448A (no)
DE (2) DE3564081D1 (no)
DK (2) DK162744C (no)
ES (4) ES8608334A1 (no)
IN (4) IN162418B (no)
MX (2) MX166441B (no)
NL (1) NL190750C (no)
NO (2) NO159700C (no)
ZA (2) ZA854698B (no)

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL190750C (nl) * 1984-06-21 1994-08-01 Unilever Nv Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee.
JPS62175445A (ja) * 1986-01-27 1987-08-01 Lion Akzo Kk 長鎖不飽和脂肪族第２級アミンの製造方法
CA1304069C (en) * 1986-08-25 1992-06-23 Johannes C. Oudejans Hydrogenation catalyst
EP0322049B1 (en) * 1987-12-21 1993-04-07 Unilever N.V. Nickel/silica catalysts and their preparation
US4992605A (en) * 1988-02-16 1991-02-12 Craig Wayne K Production of hydrocarbons with a relatively high cetane rating
DE3811038A1 (de) * 1988-03-31 1989-10-12 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung nickel, aluminiumoxid und zirkondioxid enthaltender katalysatorzusammensetzungen
NL8901049A (nl) * 1988-08-10 1990-03-01 Unilever Nv Werkwijze ter bereiding van nikkel/aluminiumoxide-katalysatoren.
DE68917099T2 (de) * 1988-12-07 1995-01-05 Kao Corp Produktion von sekundären aliphatischen Aminen.
DE3906586A1 (de) * 1989-03-02 1990-09-13 Henkel Kgaa Verfahren zum herstellen von heterogenen katalysatoren auf der basis nanokristalliner legierungen, verwendung solcher katalysatoren fuer verschiedene reaktionen und entsprechende katalysatoren
DE69200079T2 (de) * 1991-01-23 1994-07-07 Unichema Chemie Bv Herstellung von Hydrogenierungskatalysatoren.
US5356847A (en) * 1992-11-10 1994-10-18 Engelhard Corporation Nickel catalyst
DE4310971A1 (de) * 1993-04-03 1994-10-06 Huels Chemische Werke Ag Nickel/Aluminiumoxid-Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung, seine Verwendung sowie Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Hilfe des Katalysators
US5574189A (en) * 1995-02-02 1996-11-12 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogenation of nitriles to produce amines
US6156283A (en) * 1998-03-23 2000-12-05 Engelhard Corporation Hydrophobic catalytic materials and method of forming the same
EP0985448A1 (en) * 1998-08-28 2000-03-15 Engelhard Corporation Nickel catalyst
EP1020223A3 (en) * 1999-01-12 2001-09-12 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Porous material and production process thereof, catalyst comprising the porous material and process for purifying exhaust gas
DE19909176A1 (de) 1999-03-03 2000-09-07 Kataleuna Gmbh Catalysts Hydrierkatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
US7268097B2 (en) * 2000-03-31 2007-09-11 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Desulfurizing agent for hydrocarbon derived from petroleum, method for producing hydrogen for use in fuel cell and method for producing nickel-based desulfurizing agent
GB0017839D0 (en) 2000-07-21 2000-09-06 Ici Plc Hydrogenation catalysts
US7433509B1 (en) * 2001-10-09 2008-10-07 Nanometrics Incorporated Method for automatic de-skewing of multiple layer wafer for improved pattern recognition
US20040063576A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 Sud-Chemie Inc. Catalyst adsorbent for removal of sulfur compounds for fuel cells
US7528092B2 (en) * 2002-10-18 2009-05-05 Basf Catalysts Llc Nickel catalyst for hydrogenation reactions
US7408089B2 (en) * 2004-03-19 2008-08-05 Catalytic Distillation Technologies Ni catalyst, process for making catalysts and selective hydrogenation process
WO2005097319A1 (en) * 2004-04-08 2005-10-20 Sulzer Metco (Canada) Inc. Supported catalyst for steam methane reforming and autothermal reforming reactions
US8022258B2 (en) 2005-07-05 2011-09-20 Neste Oil Oyj Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons
EP1976629A1 (en) * 2006-01-23 2008-10-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Hydrogenation catalyst and use thereof for hdrogenating fischer-tropsch endproducts
KR101660420B1 (ko) 2006-03-07 2016-09-27 엘레반스 리뉴어블 사이언시즈, 인코포레이티드 메타세시스된 불포화 폴리올 에스테르를 포함하는 조성물
BRPI0717829A2 (pt) * 2006-10-03 2014-07-29 Wyeth Corp Métodos e aparelhos de liofilização
DE102007012812A1 (de) * 2007-03-16 2008-09-18 Süd-Chemie AG Verfahren zur Entschwefelung von Kraftstoffen und dafür geeigneter hochaktiver Nickel-Trägerkatalysator auf der Basis von Aluminiumoxid
US8119847B2 (en) * 2007-06-15 2012-02-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks
US20080318766A1 (en) * 2007-06-21 2008-12-25 Quaid-E-Azam University Novel nanocatalyst for edible oil hydrogenation
US9284515B2 (en) 2007-08-09 2016-03-15 Elevance Renewable Sciences, Inc. Thermal methods for treating a metathesis feedstock
WO2009050292A2 (en) * 2007-10-19 2009-04-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalyst for the hydrogenation of unsaturated hydrocarbons and process for its preparation
DE102008004135B4 (de) * 2008-01-11 2014-03-06 H.C. Starck Gmbh Katalysatorpulver
BRPI0919345B1 (pt) * 2008-09-24 2017-12-19 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Method for producing a catalyst for reforming gas containing alcatrão, method for reforming alcatrão, and method for regenerating the catalyst for reforming gas containing alcatrão.
WO2011087467A1 (en) * 2008-10-27 2011-07-21 Wen-Qing Xu Nickel-based reforming catalyst
CN101816938B (zh) * 2009-02-27 2012-02-29 中国石油化工股份有限公司 丙酮氨化制异丙胺的催化剂及其制备方法和应用
KR100980591B1 (ko) * 2009-03-16 2010-09-06 서울대학교산학협력단 중형기공성 니켈-알루미나 공침촉매, 그 제조방법 및 상기 촉매를 이용한 액화천연가스의 수증기 개질반응에 의한 수소 제조방법
CN101502802B (zh) * 2009-03-18 2010-11-10 山西大学 用于顺酐加氢连续生产丁二酸酐的催化剂制备方法
US8957268B2 (en) 2009-10-12 2015-02-17 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oil feedstocks
US9175231B2 (en) 2009-10-12 2015-11-03 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils and methods of producing fuel compositions
US9365487B2 (en) 2009-10-12 2016-06-14 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
US9000246B2 (en) 2009-10-12 2015-04-07 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
US9169447B2 (en) 2009-10-12 2015-10-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9222056B2 (en) 2009-10-12 2015-12-29 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9051519B2 (en) 2009-10-12 2015-06-09 Elevance Renewable Sciences, Inc. Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters
US8735640B2 (en) 2009-10-12 2014-05-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing fuel and specialty chemicals from natural oil feedstocks
US9382502B2 (en) 2009-10-12 2016-07-05 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing isomerized fatty acid esters and fatty acids from natural oil feedstocks
DE102010021792B4 (de) * 2010-05-27 2022-03-31 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Katalysatoren und Verfahren zu deren Herstellung
JP4918610B2 (ja) * 2010-07-22 2012-04-18 有限会社アシスト 攪拌式融雪装置
US8846587B2 (en) 2011-03-24 2014-09-30 Elevance Renewable Sciences, Inc. Functionalized monomers and polymers
US9315748B2 (en) 2011-04-07 2016-04-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Cold flow additives
US8796480B2 (en) 2011-04-28 2014-08-05 Croda International Plc Process for producing monobranched fatty acids or alkyl esters
WO2012166808A2 (en) * 2011-06-01 2012-12-06 Target Technology International, Ltd. Nickel alloys for hydrogen storage and the generation of energy therefrom
EP2794819B1 (en) 2011-12-22 2017-02-08 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products, methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9133416B2 (en) 2011-12-22 2015-09-15 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
WO2013096413A2 (en) 2011-12-22 2013-06-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products, methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9169174B2 (en) 2011-12-22 2015-10-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
US9139493B2 (en) 2011-12-22 2015-09-22 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
US9012385B2 (en) 2012-02-29 2015-04-21 Elevance Renewable Sciences, Inc. Terpene derived compounds
US20130331630A1 (en) 2012-06-12 2013-12-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing dehydrogenation
WO2013188201A1 (en) 2012-06-12 2013-12-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
CN108485698A (zh) 2012-06-20 2018-09-04 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 天然油易位组合物
JP6460994B2 (ja) 2012-10-09 2019-01-30 エレヴァンス リニューアブル サイエンシズ インコーポレイテッドＥｌｅｖａｎｃｅ Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ， Ｉｎｃ． 天然油原料から二塩基酸エステル類及び二塩基酸類を精製及び製造する方法
US9388098B2 (en) 2012-10-09 2016-07-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making high-weight esters, acids, and derivatives thereof
GB201219224D0 (en) 2012-10-25 2012-12-12 Croda Int Plc Process
WO2014085393A1 (en) 2012-11-30 2014-06-05 Elevance Renewable Sciences Methods of making functionalized internal olefins and uses thereof
US20140256605A1 (en) 2013-03-08 2014-09-11 Elevance Renewable Sciences, Inc. Natural oil based grease compositions and processes for making such compositions
BR112015021070A2 (pt) 2013-03-14 2017-07-18 Elevance Renewable Sciences métodos para refinar e produzir ésteres de ácidos graxos isomerizados e ácidos graxos a partir de matérias-primas de petróleo
DE102013218495A1 (de) 2013-09-16 2015-03-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Fügeverfahren
US9403937B2 (en) 2013-10-22 2016-08-02 Elevance Renewable Sciences, Inc. Polyester polyols and methods of making and using the same
FR3022161B1 (fr) 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a phase active de nickel comalaxee mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux superieur a 300 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3022160B1 (fr) * 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a phase active de nickel comalaxee mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux compris entre 50 et 300 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3022163B1 (fr) 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a base de nickel mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux superieur a 200 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3022162B1 (fr) 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a base de nickel mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux compris entre 50 nm et 200 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3025728B1 (fr) * 2014-09-11 2018-04-20 IFP Energies Nouvelles Catalyseur mesoporeux a base de nickel et son utilisation en hydrogenation.
JP2016124963A (ja) * 2014-12-26 2016-07-11 ミヨシ油脂株式会社 食用油脂中のクロロプロパノール類を低減する方法
KR102436299B1 (ko) * 2020-09-16 2022-08-26 울산대학교 산학협력단 다공성 알루미나 담체에 담지된 니켈을 포함하는 복합체 및 이의 제조방법

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE143867C (no) *
DE729290C (de) * 1936-02-26 1942-12-15 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Umsetzung von Kohlenoxyd und Wasserstoff
GB510698A (en) * 1937-11-30 1939-07-31 Intermetal Corp Improvements in or relating to the production of hydrogenated oils and semi-solid fats, and the products thereof
US2645620A (en) * 1947-11-01 1953-07-14 Lever Brothers Ltd Nickel-alumina-silica catalysts and their preparation
US2566362A (en) * 1947-11-01 1951-09-04 Lever Brothers Ltd Hardening and decolorizing glyceride oils with nickel-alumina-silica catalysts
US2921971A (en) * 1956-03-14 1960-01-19 Phillips Petroleum Co Process and catalyst for the poly-merization of olefins
US2926207A (en) * 1956-12-31 1960-02-23 Pure Oil Co Isomerization catalysts and process
US3320182A (en) * 1963-10-21 1967-05-16 Exxon Research Engineering Co High activity nickel-alumina catalyst
US3421870A (en) * 1964-02-17 1969-01-14 Exxon Research Engineering Co Low-temperature catalytic hydrogen-olysis of hydrocarbons to methane
US4113658A (en) * 1967-04-14 1978-09-12 Stamicarbon, N.V. Process for homogeneous deposition precipitation of metal compounds on support or carrier materials
GB1367088A (en) * 1970-12-21 1974-09-18 Unilever Ltd Catalysts
GB1400719A (en) * 1971-12-17 1975-07-23 Unilever Ltd Supported nickel catalysts
US3793388A (en) * 1972-05-30 1974-02-19 Phillips Petroleum Co Selective hydrogenation of acetylene from olefins with a nickel on alumina catalyst
DE2228332B2 (de) * 1972-06-10 1978-09-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur selektiven Härtung von Fetten und ölen
GB1525017A (en) * 1975-09-29 1978-09-20 British Gas Corp Steam reforming and methanation catalysts methods of making them and processes for the production of fuel gases
US4065484A (en) * 1975-11-12 1977-12-27 Union Oil Company Of California Methanation process with intermittent reactivation of catalyst
US4016107A (en) * 1976-01-05 1977-04-05 Exxon Research And Engineering Company Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume
DD143843B1 (de) * 1979-05-22 1982-12-29 Heinz Kasten Schwellwertschalter mit konstanter verzoegerungszeit
US4273680A (en) * 1979-11-06 1981-06-16 Exxon Research & Engineering Co. Supported non-ferrous group VIII aluminate coprecipitated hydrogenation catalysts and process for their preparation
US4307248A (en) * 1979-11-06 1981-12-22 Exxon Research & Engineering Co. Process for hydrogenating organic compounds by use of non-ferrous group VIII aluminum coprecipitated catalysts
NL8201696A (nl) * 1982-04-23 1983-11-16 Unilever Nv Werkwijze ter bereiding van methaneringskatalysatoren.
IN159334B (no) * 1982-06-16 1987-05-02 Exxon Research Engineering Co
NL191511C (nl) * 1983-01-20 1995-08-21 Unilever Nv Werkwijze voor de bereiding van een nikkel-bevattende katalysator.
NL190750C (nl) * 1984-06-21 1994-08-01 Unilever Nv Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee.

Also Published As

Publication number Publication date
AU564788B2 (en) 1987-08-27
ATE36124T1 (de) 1988-08-15
MX166441B (es) 1993-01-08
ES8608334A1 (es) 1986-06-16
NL8401965A (nl) 1986-01-16
DK279485D0 (da) 1985-06-20
IN162417B (no) 1988-05-21
ES8704756A1 (es) 1987-04-16
NO158566C (no) 1988-10-05
ES8704757A1 (es) 1987-04-16
NO852493L (no) 1985-12-23
KR890002858B1 (ko) 1989-08-05
NO159700C (no) 1989-02-01
EP0168091B2 (en) 2003-04-23
DK279585D0 (da) 1985-06-20
ATE33211T1 (de) 1988-04-15
IN164939B (no) 1989-07-08
NO158566B (no) 1988-06-27
KR860000096A (ko) 1986-01-25
ZA854699B (en) 1986-02-26
EP0167201B2 (en) 1995-11-08
EP0168091A1 (en) 1986-01-15
CA1246534A (en) 1988-12-13
US4734392A (en) 1988-03-29
JPH0477617B2 (no) 1992-12-08
AU4391285A (en) 1986-01-02
BR8502980A (pt) 1986-03-04
DK279585A (da) 1985-12-22
ZA854698B (en) 1986-02-26
ES552334A0 (es) 1987-04-16
EP0168091B1 (en) 1988-08-03
AU4391385A (en) 1986-01-02
JPS6164332A (ja) 1986-04-02
EP0167201B1 (en) 1988-03-30
ES8607755A1 (es) 1986-06-01
DK162744C (da) 1992-04-27
NL190750B (nl) 1994-03-01
DE3561986D1 (en) 1988-05-05
IN164938B (no) 1989-07-08
DK279485A (da) 1985-12-22
CA1236448A (en) 1988-05-10
BR8502979A (pt) 1986-03-04
JPS6164333A (ja) 1986-04-02
KR860000097A (ko) 1986-01-25
US4657889A (en) 1987-04-14
ES544450A0 (es) 1986-06-01
DK162743C (da) 1992-04-27
NL190750C (nl) 1994-08-01
US4631265A (en) 1986-12-23
DE3564081D1 (en) 1988-09-08
AU564213B2 (en) 1987-08-06
JPH0512980B2 (no) 1993-02-19
DK162743B (da) 1991-12-09
ES544451A0 (es) 1986-06-16
EP0167201A1 (en) 1986-01-08
NO852494L (no) 1985-12-23
MX166440B (es) 1993-01-08
US5047178A (en) 1991-09-10
ES552337A0 (es) 1987-04-16
US4683088A (en) 1987-07-28
DK162744B (da) 1991-12-09
KR890002859B1 (ko) 1989-08-05
IN162418B (no) 1988-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO159700B (no) Nikkel/aluminiumoksyd-katalysator, fremgangsmaate til fremstilling av katalysatoren og anvendelse av denne til hydrogenering av umettede organiske forbindelser.
US4670416A (en) Nickel-based catalyst, its preparation and its application
US4597908A (en) Process for hydrogenating fatty compounds by use of a transition metal/transition metal silicate catalyst
US5087599A (en) Nickel/silica catalysts and their preparation
CN100348493C (zh) 一种生产拟薄水铝石制备工艺
EP0496448B1 (en) Preparation of hydrogenation catalysts
CN110935478B (zh) 合成甲醇催化剂的制备方法
CA1304069C (en) Hydrogenation catalyst
CN106423202A (zh) 一种醋酸加氢制备乙醇的铑钌复合催化剂的制备方法
KR930001708B1 (ko) 니켈/알루미나촉매의 제조방법
CN106423201A (zh) 醋酸加氢制乙醇的TiO2负载的铑基催化剂的制备方法