JPS6164333A - ニッケル―アルミナ―シリケート触媒、その製造方法及び前記触媒を用いる不飽和有機化合物の水素化方法 - Google Patents
ニッケル―アルミナ―シリケート触媒、その製造方法及び前記触媒を用いる不飽和有機化合物の水素化方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本出願は、ニッケル、アルミナおよびシリケートを含有
する水素化触媒並びにそれらの製造および利用に関する
。
する水素化触媒並びにそれらの製造および利用に関する
。
ニッケルーアルミナ含有触媒は公知であり、王としてメ
タンに富むガスの製造用に適用される。
タンに富むガスの製造用に適用される。
かような触媒は、通常、溶液からニッケルイオンおよび
アルミニライオンを、例えば米国特許出願明細８男３
３２０ １８２号〔エラソリサーチ（ＥＳＳＯＲｅ５ｅ
ａｒｃｈ）］ Ｉｃ開示さレテイルＦＲｆｉｌ ７７
モニウムの工うなアルカリ注薬剤で沈殿させることによ
って製造される。
アルミニライオンを、例えば米国特許出願明細８男３
３２０ １８２号〔エラソリサーチ（ＥＳＳＯＲｅ５ｅ
ａｒｃｈ）］ Ｉｃ開示さレテイルＦＲｆｉｌ ７７
モニウムの工うなアルカリ注薬剤で沈殿させることによ
って製造される。
こり共沈法に工れば、相当すぐれた性質を有する触媒が
得られるが、触媒前駆物質（緑色ケーキ）の濾過性およ
び特に不飽和トリグリセライド油の水素化における触媒
としての性質が適当でない。
得られるが、触媒前駆物質（緑色ケーキ）の濾過性およ
び特に不飽和トリグリセライド油の水素化における触媒
としての性質が適当でない。
これらの触媒のＢＥＴ全表面積は、典型的には２００ｍ
”／ｊｊ触媒より低く、平均細孔寸法は数ナノメタ−の
程度である。
”／ｊｊ触媒より低く、平均細孔寸法は数ナノメタ−の
程度である。
本発明では、著しく改善された性質を有し、ニッケル：
アルミニウムの原子比が２０〜２０間であり、ニッケル
：シリケート比が２０〜１０間であり、活性ニッケル表
面積が７０〜１５０ ｒｎ”乃ニッケルの間であり、そ
して、平均細孔寸法が上記の原子比によって４〜２０ナ
ノメーターの間である新規のニッケル−アルミナ−シリ
ケート触媒が提供される。
アルミニウムの原子比が２０〜２０間であり、ニッケル
：シリケート比が２０〜１０間であり、活性ニッケル表
面積が７０〜１５０ ｒｎ”乃ニッケルの間であり、そ
して、平均細孔寸法が上記の原子比によって４〜２０ナ
ノメーターの間である新規のニッケル−アルミナ−シリ
ケート触媒が提供される。
前記の改善された性質とは、比較的高い活性度および（
殆んど）同じ選択性である。これらの触媒ノニッケル：
アルミニウムの原子比は１０〜４０間であり、ニッケル
：シリケート比は１２〜３の間、好ましくは１２〜８の
間が好ましい、これらの比であると触媒の比較的高い水
素化選択性が得られる、すなわち、恐らく比較的制い平
均中間細孔（ｍｅｓｏｐｏｒｅ）寸法によると思われる
完全飽和トリグリセライドの形成か少ない１こめである
。
殆んど）同じ選択性である。これらの触媒ノニッケル：
アルミニウムの原子比は１０〜４０間であり、ニッケル
：シリケート比は１２〜３の間、好ましくは１２〜８の
間が好ましい、これらの比であると触媒の比較的高い水
素化選択性が得られる、すなわち、恐らく比較的制い平
均中間細孔（ｍｅｓｏｐｏｒｅ）寸法によると思われる
完全飽和トリグリセライドの形成か少ない１こめである
。
なおさらにこれらの触媒が、Ａｉニジリケード比によっ
て５０〜５００ナノメーターのマクロ細孔を有する開い
た多孔質借造および８〜２０ナノメーターの間の平均寸
法の中間細孔を有することが好ましい２電子顕微鏡写真
（第１〜６図）から明らかなように、マクロ細孔は、相
互に連結された触媒の小板（ｐｌａｔｅ］−ｅｔ日）に
裏って形成されている。
て５０〜５００ナノメーターのマクロ細孔を有する開い
た多孔質借造および８〜２０ナノメーターの間の平均寸
法の中間細孔を有することが好ましい２電子顕微鏡写真
（第１〜６図）から明らかなように、マクロ細孔は、相
互に連結された触媒の小板（ｐｌａｔｅ］−ｅｔ日）に
裏って形成されている。
これらの触媒は、一般に９０〜１５０ ｆｉ”ｙタニッ
ケルの間の活性ニッケル表面積な有する。ＢＦＪＴ全表
面積は、通常９０〜４５０ ｍ２／、Ｓ’触媒の間であ
る。ニッケル微結晶の平均直径は、好ましくは１〜５ナ
ノメーターの間である。
ケルの間の活性ニッケル表面積な有する。ＢＦＪＴ全表
面積は、通常９０〜４５０ ｍ２／、Ｓ’触媒の間であ
る。ニッケル微結晶の平均直径は、好ましくは１〜５ナ
ノメーターの間である。
上記の改善された触媒は、ニッケル塩の水性溶液から過
剰なアルカリ性沈殿を便用して不溶性のニッケル化合物
を沈殿させ、続いてその沈殿を懸濁形態で熟成させ、次
いで、集め、乾燥し、還元する、その際、ニッケルイオ
ンを沈殿させた後に可溶性アルミニウム化合物および可
＠注シリケート化合物を添加する方法によって有利に製
造できる。可溶性アルミニウム化合物は、溶液としてば
かりでなく溶解していない結晶としても添加できる。ニ
ッケルイオンが実質的に沈殿した後に添加される可溶性
アルミニウムイオンは、例えば硝酸アルミニウム、アル
ミン酸ナトリウムまたｂｓ Ａ ’ＩＩのアルカリ中に
少なくとも部分的に溶解するアルミナである。
剰なアルカリ性沈殿を便用して不溶性のニッケル化合物
を沈殿させ、続いてその沈殿を懸濁形態で熟成させ、次
いで、集め、乾燥し、還元する、その際、ニッケルイオ
ンを沈殿させた後に可溶性アルミニウム化合物および可
＠注シリケート化合物を添加する方法によって有利に製
造できる。可溶性アルミニウム化合物は、溶液としてば
かりでなく溶解していない結晶としても添加できる。ニ
ッケルイオンが実質的に沈殿した後に添加される可溶性
アルミニウムイオンは、例えば硝酸アルミニウム、アル
ミン酸ナトリウムまたｂｓ Ａ ’ＩＩのアルカリ中に
少なくとも部分的に溶解するアルミナである。
好適な可溶性シリケートは、例えば、中性水ガラスが含
まれる水ガラスであり、珪酸カリウムも好適である。−
貫した結果を得るための製造条件は、珪藻上上のニッケ
ル触媒お工び共沈ニッケルーシリケート触媒の揚台より
重要ではない。
まれる水ガラスであり、珪酸カリウムも好適である。−
貫した結果を得るための製造条件は、珪藻上上のニッケ
ル触媒お工び共沈ニッケルーシリケート触媒の揚台より
重要ではない。
本発明による沈殿および熟成後に、沈殿なｇ体から分離
し、通常洗浄、乾燥し、公知の方法によって高められた
温、変で水素で活性化する。
し、通常洗浄、乾燥し、公知の方法によって高められた
温、変で水素で活性化する。
本発明による触媒のための出発物質として使用すること
ができるニッケル化＠−物は、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩
、塩化物および＠酸塩の工うｔ水溶性ニッケル化合物で
ある。沈殿反応器に装填される溶液は、１１！当り１０
〜８０．９のニッケルを含有するのが好ましく、１１！
当り２５〜３の．９の間のニッケルを含有する溶液が特
に好ましい。
ができるニッケル化＠−物は、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩
、塩化物および＠酸塩の工うｔ水溶性ニッケル化合物で
ある。沈殿反応器に装填される溶液は、１１！当り１０
〜８０．９のニッケルを含有するのが好ましく、１１！
当り２５〜３の．９の間のニッケルを含有する溶液が特
に好ましい。
本発明による触媒のための出発＊Ｊ質として便用するこ
とができるアルカリ性沈殿剤は、アルカリ金属水酸化物
、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、相当
す、るアンモニウム化合物および上記化合物の混合物で
ある。沈殿Ｐｉ、石器に供給されるアルカリ性済液の濃
度は、１１！当り２０〜３００、ＦＣ溶解度が許す限り
において）のアルカリ性物質（無水物として計算して）
、さらに特別には５０〜２５０．Ｓ’／／の間である。
とができるアルカリ性沈殿剤は、アルカリ金属水酸化物
、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、相当
す、るアンモニウム化合物および上記化合物の混合物で
ある。沈殿Ｐｉ、石器に供給されるアルカリ性済液の濃
度は、１１！当り２０〜３００、ＦＣ溶解度が許す限り
において）のアルカリ性物質（無水物として計算して）
、さらに特別には５０〜２５０．Ｓ’／／の間である。
はぼ同じ容積で反応させることができるように殆んど同
じ濃度（当量で表わした）の両溶液（金槁塩とアルカリ
性化合物）を使用するのが好都合である。金属含有溶液
とアルカリ性溶液とは、沈殿工程の間過剰のアルカリ性
化合物が存在するように、すなわち、液体の規定度が０
．０５〜０．５の間、好ましくは０．１〜０．６の間（
この規定度は指示薬としてメチルオレンジを使用して塩
酸溶液による滴定によって測定する）になるような単位
時間当りの近で添加する。時に゛は、上記に示した範囲
内の規定度を維持するために、熟成工程においてさらに
アルカリ性溶液をｇ６７ＪＯｊる必要がある。
じ濃度（当量で表わした）の両溶液（金槁塩とアルカリ
性化合物）を使用するのが好都合である。金属含有溶液
とアルカリ性溶液とは、沈殿工程の間過剰のアルカリ性
化合物が存在するように、すなわち、液体の規定度が０
．０５〜０．５の間、好ましくは０．１〜０．６の間（
この規定度は指示薬としてメチルオレンジを使用して塩
酸溶液による滴定によって測定する）になるような単位
時間当りの近で添加する。時に゛は、上記に示した範囲
内の規定度を維持するために、熟成工程においてさらに
アルカリ性溶液をｇ６７ＪＯｊる必要がある。
沈殿反応器は、ポンプ輸送される液本景に関して短い滞
留時間が得られるような直径な有する。
留時間が得られるような直径な有する。
一般に、０．１秒〜１０分の間、好１しくに０．２秒〜
４．５分の間が沈殿叉し器で使用される。
４．５分の間が沈殿叉し器で使用される。
沈殿工程（工程１）を連続的に行う好まし態様では、沈
殿反応器に供給される溶液の情は、所望により連続的に
反応器流出液の規定度またはＰＨを１ｌＩＪ定すること
によって制御され令。沈殿が行なわれる温度は、供給さ
れる液体の温度の訴整にＬつで制御される。沈殿反応器
中の液体の必要なはげしいかく拌は、溶液１ｋｇ当り５
〜２０００ワツトの間の機械的エネルギー人力によって
好ましく行なわれる。溶液１ ｋｇ当り１００〜２００
０ワツトの機械的入力によってさらに好ましくかく拌が
行なわれる。
殿反応器に供給される溶液の情は、所望により連続的に
反応器流出液の規定度またはＰＨを１ｌＩＪ定すること
によって制御され令。沈殿が行なわれる温度は、供給さ
れる液体の温度の訴整にＬつで制御される。沈殿反応器
中の液体の必要なはげしいかく拌は、溶液１ｋｇ当り５
〜２０００ワツトの間の機械的エネルギー人力によって
好ましく行なわれる。溶液１ ｋｇ当り１００〜２００
０ワツトの機械的入力によってさらに好ましくかく拌が
行なわれる。
沈殿反応器から得られた反応混合物（工、その後直ちに
相当大きい容１６のかく拌さｊ、ている後−反応器（ｐ
ｏｓｔ−ｒｅａｃｔｏｒ ） ニ送られ、その中’ｔｌ
Ｊｊｌ液はかく拌され、熟成される。この段階で可溶性
のアルミニウム化合物および考えられる他の化ａ物お工
びＯＴ浴注シリケート化合物並びに所望によりキャリヤ
ー物質および使用する場合の促進剤が添加される。添加
されろア２レミニ、ウム化合物の址は、懸濁液中のニッ
ケル１ｇ原子当り０．１〜０．５、好マしくは０．１〜
０．２５モルのアルミニウムイオンである。硝酸アルミ
ニウムまたはアルミン酸ナトリウムのような可溶性化合
物の添加が好ましい。
相当大きい容１６のかく拌さｊ、ている後−反応器（ｐ
ｏｓｔ−ｒｅａｃｔｏｒ ） ニ送られ、その中’ｔｌ
Ｊｊｌ液はかく拌され、熟成される。この段階で可溶性
のアルミニウム化合物および考えられる他の化ａ物お工
びＯＴ浴注シリケート化合物並びに所望によりキャリヤ
ー物質および使用する場合の促進剤が添加される。添加
されろア２レミニ、ウム化合物の址は、懸濁液中のニッ
ケル１ｇ原子当り０．１〜０．５、好マしくは０．１〜
０．２５モルのアルミニウムイオンである。硝酸アルミ
ニウムまたはアルミン酸ナトリウムのような可溶性化合
物の添加が好ましい。
熟成反応器中の液体すなわち熟成工程における液体は、
４０〜１００°Ｃの間、好ましくは３の〜９８０Ｇの間
の温度に保つことが好ましい。
４０〜１００°Ｃの間、好ましくは３の〜９８０Ｇの間
の温度に保つことが好ましい。
可溶性シリケートは、第１熟成反応器に添加してもよい
が、第２熟成反応器への添加が好ましい。
が、第２熟成反応器への添加が好ましい。
添加するシリケートの駿は、ニッケル１！ｙ原子当り０
．０５〜１モル、好１しくに０．１〜０．５モルである
。
．０５〜１モル、好１しくに０．１〜０．５モルである
。
沈殿工程並びに熟成工程は、バッチ式（二不連続式）、
連続式および半連続式（列えばカスヶーＶ式に工ろ）で
行うことができる。
連続式および半連続式（列えばカスヶーＶ式に工ろ）で
行うことができる。
熟成工程（工程２）の間の熟成反応器中の液体の規定度
は、通常沈殿工程（工程１）の間と同じ範囲に保たれ：
必要ならば若干のアルカリを添加することによって同じ
範囲に保つ。熟成工程は１個またはそれ以上の反応器中
で行うことができる、平均（全）Ｗｉ留待時間２０〜１
８０分の間、好ましくは３０〜１５０分の間に維持する
。２個またはそれ以上の反応器を使用する場合には、第
２またはそれ以上の反応器の温度をそれより先行する反
応器の温度より１０〜３５℃高くすることが好ましく、
必要ならば過圧下で行う。
は、通常沈殿工程（工程１）の間と同じ範囲に保たれ：
必要ならば若干のアルカリを添加することによって同じ
範囲に保つ。熟成工程は１個またはそれ以上の反応器中
で行うことができる、平均（全）Ｗｉ留待時間２０〜１
８０分の間、好ましくは３０〜１５０分の間に維持する
。２個またはそれ以上の反応器を使用する場合には、第
２またはそれ以上の反応器の温度をそれより先行する反
応器の温度より１０〜３５℃高くすることが好ましく、
必要ならば過圧下で行う。
熟成工程が完了した後に、固体物質な母液から分離し、
通常洗浄、乾燥し、所望によって粉砕、股部し、その後
、２５０〜３の０°Ｃの間、好ましくは３５０〜５００
℃の間の！度で水素で活性化する。この活性化は大気圧
または増加された圧力で行われる。
通常洗浄、乾燥し、所望によって粉砕、股部し、その後
、２５０〜３の０°Ｃの間、好ましくは３５０〜５００
℃の間の！度で水素で活性化する。この活性化は大気圧
または増加された圧力で行われる。
分離された沈殿および熟成工程な言む本方法で、共沈ｙ
！ｉ前駆物′Ｘより少なくとも４倍も濾過性が向上した
著しく改善された濾過性を有する触媒前駆物質（緑色ケ
ーキ）が得られる。乾燥の前、また乾Ｉ＃：の前の工程
の間に促進剤が添加できる。促進剤の好適な量は、ニッ
ケル重量に基づいて計算して０．５〜１０９１のそリプ
デン、コバルト、銅、鉄、ランタン、マグネシウムまた
は他の元素のような元素およびそれらの組合せである。
！ｉ前駆物′Ｘより少なくとも４倍も濾過性が向上した
著しく改善された濾過性を有する触媒前駆物質（緑色ケ
ーキ）が得られる。乾燥の前、また乾Ｉ＃：の前の工程
の間に促進剤が添加できる。促進剤の好適な量は、ニッ
ケル重量に基づいて計算して０．５〜１０９１のそリプ
デン、コバルト、銅、鉄、ランタン、マグネシウムまた
は他の元素のような元素およびそれらの組合せである。
前記の固体物質は、好ましくは水で洗浄し、時には若干
のアルカリ性物質または界面活性剤を洗浄水に添加する
。洗浄の間アセトンのような有機浴剤も洗浄の間有利に
使用できる。乾燥は熱空気で行うのが好ましい。噴霧乾
燥は好ましいが凍結乾燥も十分可能である。
のアルカリ性物質または界面活性剤を洗浄水に添加する
。洗浄の間アセトンのような有機浴剤も洗浄の間有利に
使用できる。乾燥は熱空気で行うのが好ましい。噴霧乾
燥は好ましいが凍結乾燥も十分可能である。
かようにして得られた触媒は高度に活性であり、特に油
、脂肪、脂ＵＪ酸、ニトリルのような脂肪酸誘導体であ
る不飽和有機化合物の水素化用として特に好適である。
、脂肪、脂ＵＪ酸、ニトリルのような脂肪酸誘導体であ
る不飽和有機化合物の水素化用として特に好適である。
この水素化は、増り口された温度（８０〜２５０’Ｃ）
および所望により増加された圧力（０，１〜５．０ １
０°ｐａ）で水素を使用して行なわれる。
および所望により増加された圧力（０，１〜５．０ １
０°ｐａ）で水素を使用して行なわれる。
例えば水素化油のような、かようにして得られた水素化
生成物は、時々鋭い膨張度曲線と組合さった低トリー飽
和言七のような好ましい性質を示す。
生成物は、時々鋭い膨張度曲線と組合さった低トリー飽
和言七のような好ましい性質を示す。
本発明を次の実施列によって説明する：実施列１
Ｎｉ（ＮＯ３）２の溶液（１／当り３５ＦＮｉ）と無水
Ｎａ２ＣＯ３の溶液（１００ｇ／／）とを同流量でポン
プで、はげしくかく拌されている沈殿反応器中に送り、
こでニッケル水鍍化物／炭酸塩を２０℃の温度で沈殿さ
せた。この反応器中の懸濁液の−は９．０であった。こ
の沈殿反応器（容積２５−）中における懸濁液の平均滞
留時間は０．５分であった。懸濁液を次いで連続的に熟
成反応器（容積１８００ｍ）に移し、ここの平均滞留時
間は３０分であり、温度は６６℃であった。同時に硝酸
アルミニウムの水性溶液としてアルミニウムイオンを０
．０６８ Ｎアルミニウム７分の童でこの反応器に連続
的に添加した。平均ＡにＮ１原子比は、０．１５であっ
た。懸濁液を続いて連続的に第２熟成反応器に移し、こ
こでの温度は９７℃であり、平均滞留時間は３の分であ
った。この第２熟成反応器中で０．１５９Ｓｉ０２／分
の開会の量でシリケートイオン（中性水ガラスとして）
を連続的に添７１１１した。平均シリケー）：Ｎｉモル
比ｔ！０．１５であった。
Ｎａ２ＣＯ３の溶液（１００ｇ／／）とを同流量でポン
プで、はげしくかく拌されている沈殿反応器中に送り、
こでニッケル水鍍化物／炭酸塩を２０℃の温度で沈殿さ
せた。この反応器中の懸濁液の−は９．０であった。こ
の沈殿反応器（容積２５−）中における懸濁液の平均滞
留時間は０．５分であった。懸濁液を次いで連続的に熟
成反応器（容積１８００ｍ）に移し、ここの平均滞留時
間は３０分であり、温度は６６℃であった。同時に硝酸
アルミニウムの水性溶液としてアルミニウムイオンを０
．０６８ Ｎアルミニウム７分の童でこの反応器に連続
的に添加した。平均ＡにＮ１原子比は、０．１５であっ
た。懸濁液を続いて連続的に第２熟成反応器に移し、こ
こでの温度は９７℃であり、平均滞留時間は３の分であ
った。この第２熟成反応器中で０．１５９Ｓｉ０２／分
の開会の量でシリケートイオン（中性水ガラスとして）
を連続的に添７１１１した。平均シリケー）：Ｎｉモル
比ｔ！０．１５であった。
第１熟成反応器中の懸濁液のＰＨに８．４であり、第２
熟成反応器中では８．９であった。第１および第２熟成
反応器中の液体の容積は一定に保った。
熟成反応器中では８．９であった。第１および第２熟成
反応器中の液体の容積は一定に保った。
第１表にこれらのデータな表で示しである。
熟成工程は１８０後に終了（６×平均滞留時間）し、第
２熟成反応器からの懸濁液を濾過した。かようにして得
られた緑色のフィルターケーキを蒸留水で洗浄した。洗
浄したフィルターケーキを：Ａ）噴霧乾燥ｔＢ）アセト
ンで洗浄し、室温で乾燥させた。その後触媒を、４００
００の温度で３の分水素で活性化した。水素化学吸着に
よるニッケルの表面積の測定から２．９ナノメーターの
平均ニッケル微結晶寸法が計算された。
２熟成反応器からの懸濁液を濾過した。かようにして得
られた緑色のフィルターケーキを蒸留水で洗浄した。洗
浄したフィルターケーキを：Ａ）噴霧乾燥ｔＢ）アセト
ンで洗浄し、室温で乾燥させた。その後触媒を、４００
００の温度で３の分水素で活性化した。水素化学吸着に
よるニッケルの表面積の測定から２．９ナノメーターの
平均ニッケル微結晶寸法が計算された。
緑色ケーキの濾過性を次の工うにして測定した：熟成反
応器からの４％（重量／重量）固形分の緑色ケーキ水性
懸濁液１１！を、直径１２５騙σ〕シユライヒヤーお工
びシ：ｒ ／ｌ／ （Ｓｃｈｌｅｉｃｈｅｒ ａｎｄＳ
ｃｈｕ１’ｌ ） （登録商標）黒色バンドフィルター
を用いてプラナ−漏斗上で濾過した。適用した真空は３
〜４．０００ Ｐａであり、アスピレータ−を使用して
得た。得られた緑色ケーキ床上の４／の蒸留水を濾過す
るのに必要な濾過時間（分）を緑色ケーキの濾過性の基
準とした。この濾過時間を第１表に示す。
応器からの４％（重量／重量）固形分の緑色ケーキ水性
懸濁液１１！を、直径１２５騙σ〕シユライヒヤーお工
びシ：ｒ ／ｌ／ （Ｓｃｈｌｅｉｃｈｅｒ ａｎｄＳ
ｃｈｕ１’ｌ ） （登録商標）黒色バンドフィルター
を用いてプラナ−漏斗上で濾過した。適用した真空は３
〜４．０００ Ｐａであり、アスピレータ−を使用して
得た。得られた緑色ケーキ床上の４／の蒸留水を濾過す
るのに必要な濾過時間（分）を緑色ケーキの濾過性の基
準とした。この濾過時間を第１表に示す。
魚油（沃素価１３５）の水素化における触媒の活性度を
次のように測定した： １５０．９の魚油な、０．０７チ（重量／重量）のＭＵ
ｌｆ用し、１．１０５Ｐａの水素圧、１８０°Ｃで水素
化した。魚油の屈折率の減少を既知の標準触媒を使用し
た同様の水素化で得られた減少と比較し、活性度を標準
触媒の活性度のパーセントとして表わした。
次のように測定した： １５０．９の魚油な、０．０７チ（重量／重量）のＭＵ
ｌｆ用し、１．１０５Ｐａの水素圧、１８０°Ｃで水素
化した。魚油の屈折率の減少を既知の標準触媒を使用し
た同様の水素化で得られた減少と比較し、活性度を標準
触媒の活性度のパーセントとして表わした。
触媒の選択性に関しては：２５ＯＦの魚油（沃素価１３
５）を、０．１％（Ｎ址／重量）の触媒および３の１Ｈ
２／時間、１． Ｉ Ｑ５ｐａ Ｑ）圧力、１８００Ｇ
で沃素価８５まで水素化した。水素化油の融点および８
５の沃素価に到達する要した時間を測定した。両者共に
選択性の判断基準である。
５）を、０．１％（Ｎ址／重量）の触媒および３の１Ｈ
２／時間、１． Ｉ Ｑ５ｐａ Ｑ）圧力、１８００Ｇ
で沃素価８５まで水素化した。水素化油の融点および８
５の沃素価に到達する要した時間を測定した。両者共に
選択性の判断基準である。
触媒の油濾過を、次のように測定した：懸濁液の水素化
後、すなわち、触媒を含有する水素化油を９０’Ｃに冷
却し、９０’Ｃでサーモスタットに接続されている閉じ
た二重壁濾過容器にポンプで送つ１こ。この容器の底に
は直径３００ｒｒＬの綿濾布が言まれていた。油をポン
プ送り後、濾過容器中の触媒に３．１０５ｐａの過圧を
適用した。濾過の間この圧力をケンダル（Ｋｅｎｄａｌ
ｌ）圧力制御器で維持した。３．１０５Ｐａに圧力を増
７１Ｇさせた後（ｔ＝ｏ）、濾過時間を測定した。時間
の函数として濾過された油の重量を測定した。引続いて
、濾過された油の重量（Ｘ軸）を、油の相当する重量で
割った濾過時間（Ｙ軸）に対してグラフにプロットした
。得られた線の勾配をケーキの濾過抵抗の判断基準とし
た。これらの値を１５０．９の油に対して分／ｌ″″Ｃ
：ａｍ表に示す。
後、すなわち、触媒を含有する水素化油を９０’Ｃに冷
却し、９０’Ｃでサーモスタットに接続されている閉じ
た二重壁濾過容器にポンプで送つ１こ。この容器の底に
は直径３００ｒｒＬの綿濾布が言まれていた。油をポン
プ送り後、濾過容器中の触媒に３．１０５ｐａの過圧を
適用した。濾過の間この圧力をケンダル（Ｋｅｎｄａｌ
ｌ）圧力制御器で維持した。３．１０５Ｐａに圧力を増
７１Ｇさせた後（ｔ＝ｏ）、濾過時間を測定した。時間
の函数として濾過された油の重量を測定した。引続いて
、濾過された油の重量（Ｘ軸）を、油の相当する重量で
割った濾過時間（Ｙ軸）に対してグラフにプロットした
。得られた線の勾配をケーキの濾過抵抗の判断基準とし
た。これらの値を１５０．９の油に対して分／ｌ″″Ｃ
：ａｍ表に示す。
実施列２お工び３
実施列１に記載の方法によって、本発明による触媒をさ
らに製造したが、後記の第１表に示したように出発物質
の量および条件を変更した。これらの触媒の性質を第■
表に要約する。
らに製造したが、後記の第１表に示したように出発物質
の量および条件を変更した。これらの触媒の性質を第■
表に要約する。
平均して非常に短＾水素化時間が使用でき、そして触媒
が長時間その活性を維持し、高い耐毒性な有する傾向が
あることは注目すべきことである。
が長時間その活性を維持し、高い耐毒性な有する傾向が
あることは注目すべきことである。
また丁ぐれた選択性も観察された、すなわち、特に大豆
油の水素化において形成されたトリー飽和トリグリセラ
イドは比較的少なかった。さらに水素化油の融点ハ、（
アルミニウムとシリケートの合計）二Ｎ１比お工びアル
ミニウム：シリケート比には無関係であった。最後に、
水素化後の緑色ケーキおよび触媒の濾過性（油濾過）も
特に好ましいものであった。
油の水素化において形成されたトリー飽和トリグリセラ
イドは比較的少なかった。さらに水素化油の融点ハ、（
アルミニウムとシリケートの合計）二Ｎ１比お工びアル
ミニウム：シリケート比には無関係であった。最後に、
水素化後の緑色ケーキおよび触媒の濾過性（油濾過）も
特に好ましいものであった。
実施列４．５および６
実施列１の方法に同じ方法で行った。この揚台Ｎ１（０
０３）２ 溶液（３５ｇ Ｎｉ／／）および無水Ｎａ２
Ｃ！０３Ｓｌ夜（１００，！７／ｌりを２００Ｇで１司
じ泥波（６２ｒｄ ７分）で混合した。沈殿反り器中の
懸濁液のＰｌ（は約９．２であった、この懸／＠液を続
いて連続的に熟成反応６（各１１１１８００ｄ）に移し
た。同時にある后のアルミニウムイオンと中性水ガラス
とをこの単一熟成反応器に連続的に添加した。
０３）２ 溶液（３５ｇ Ｎｉ／／）および無水Ｎａ２
Ｃ！０３Ｓｌ夜（１００，！７／ｌりを２００Ｇで１司
じ泥波（６２ｒｄ ７分）で混合した。沈殿反り器中の
懸濁液のＰｌ（は約９．２であった、この懸／＠液を続
いて連続的に熟成反応６（各１１１１８００ｄ）に移し
た。同時にある后のアルミニウムイオンと中性水ガラス
とをこの単一熟成反応器に連続的に添加した。
実施１１Ｊ ４〜６では、（アルミネート＋シリケート
）：ニッケルのモル比は０．２７の一定に保った。
）：ニッケルのモル比は０．２７の一定に保った。
アルミネート：シリケートのモル比は、６．６（実施列
４）から１．３６ （実施列５）および０．２２（実施
列６）と変えた。実施列４〜６の触媒の電子顕微鏡写真
（倍率１０′）である第１〜６図には、マクロ細孔を形
成している相互に連結した触媒の小板を有する開いたス
ポンジ状構造が示されている。マクロ細孔の寸法および
触媒小板の寸法は、適用するアルミニウム：シリケート
比によって制御でき、アルミネート：シリケート比の減
少に伴って減少する。触媒の製造を第■表に、性質を第
Ｗ表に要約する。
４）から１．３６ （実施列５）および０．２２（実施
列６）と変えた。実施列４〜６の触媒の電子顕微鏡写真
（倍率１０′）である第１〜６図には、マクロ細孔を形
成している相互に連結した触媒の小板を有する開いたス
ポンジ状構造が示されている。マクロ細孔の寸法および
触媒小板の寸法は、適用するアルミニウム：シリケート
比によって制御でき、アルミネート：シリケート比の減
少に伴って減少する。触媒の製造を第■表に、性質を第
Ｗ表に要約する。
第１表
第１熟成反応器中における
熟成温度Ｃ℃） ６６ ６６
６６第２熟成反応器中における 各熟成反応器中における 平均熟成時間（分） ３［１３０３０ｐ）（
値： 第１熟成反り器中 ８．４ ８．４
８．９緑色ケーキの濾過性（分） ６
３ ２触媒の性質“ Ｎｉ微結晶”ｊ−ｆｆｉ（ｎｍ） ２．９
３．３ ２．４平均細孔寸法（ｎｍ）
６ ４ ５．５”ＩＪ梯乾燥後 第■表 実施例 １ ２ ５還元触媒中の
Ｎ１％ ８５ ９０ ８７９ｔ、霧乾燥後の 魚油の活性度（％）１２２ １７８ ８８アセト
ンで洗浄後の 魚油の活性度（％） ２０２ １９５選 択
性： 水素化時間（分〕 噴霧乾燥 １１０ ９６ １３７融 点（０Ｃ
） 噴霧乾燥 ３３．０ ３２．０ ３３．０１５０
ｇの油の水素化後の油濾過 （分／ｇ） 噴霧乾燥 ０．２ （１，２３の，１第■表 実施ｇＡＵ４ ５ ６ Ｎ ｉ／Ａｌ原子比 ５ ６．６ ２
ＯＮｉ／シリケート モル比 １７ ９
４．５ンーダ溶液の規定ｖ １．
０ １．（１１，０ニツケル溶液の規定度
０．６ （１，３の，６沈殿温度（’Ｃ）
２０ ２０ ２０平均沈殿時間（分）
０．５ Ｃ１，５０，５−値
９．１ ９．２ ９．３熟成温度（’Ｃ）
９７ ９７ ９７平均熟成時間（分）
３０ ３０ ５０ＰＨ値 ８
．８ ８．８ ８．７緑色ケーキの濾過性（沖＞
５． ２．５ ２．５触媒の性質” ＢＥＴ喧表面積（ｍ ２／ｆｌ触媒）２３１２ろ０
４０２”噴霧乾燥 第■表 実施列 ４ ５ ６噴霧乾燥後の 選 択 注 ： 水素化時間（分） 融 点（０Ｃ） 水素化後の１５０ｇの油の 油濾過（分、Ｑ ）
６６第２熟成反応器中における 各熟成反応器中における 平均熟成時間（分） ３［１３０３０ｐ）（
値： 第１熟成反り器中 ８．４ ８．４
８．９緑色ケーキの濾過性（分） ６
３ ２触媒の性質“ Ｎｉ微結晶”ｊ−ｆｆｉ（ｎｍ） ２．９
３．３ ２．４平均細孔寸法（ｎｍ）
６ ４ ５．５”ＩＪ梯乾燥後 第■表 実施例 １ ２ ５還元触媒中の
Ｎ１％ ８５ ９０ ８７９ｔ、霧乾燥後の 魚油の活性度（％）１２２ １７８ ８８アセト
ンで洗浄後の 魚油の活性度（％） ２０２ １９５選 択
性： 水素化時間（分〕 噴霧乾燥 １１０ ９６ １３７融 点（０Ｃ
） 噴霧乾燥 ３３．０ ３２．０ ３３．０１５０
ｇの油の水素化後の油濾過 （分／ｇ） 噴霧乾燥 ０．２ （１，２３の，１第■表 実施ｇＡＵ４ ５ ６ Ｎ ｉ／Ａｌ原子比 ５ ６．６ ２
ＯＮｉ／シリケート モル比 １７ ９
４．５ンーダ溶液の規定ｖ １．
０ １．（１１，０ニツケル溶液の規定度
０．６ （１，３の，６沈殿温度（’Ｃ）
２０ ２０ ２０平均沈殿時間（分）
０．５ Ｃ１，５０，５−値
９．１ ９．２ ９．３熟成温度（’Ｃ）
９７ ９７ ９７平均熟成時間（分）
３０ ３０ ５０ＰＨ値 ８
．８ ８．８ ８．７緑色ケーキの濾過性（沖＞
５． ２．５ ２．５触媒の性質” ＢＥＴ喧表面積（ｍ ２／ｆｌ触媒）２３１２ろ０
４０２”噴霧乾燥 第■表 実施列 ４ ５ ６噴霧乾燥後の 選 択 注 ： 水素化時間（分） 融 点（０Ｃ） 水素化後の１５０ｇの油の 油濾過（分、Ｑ ）
第１因は実施列４の触媒の粒子構造を示−ｆ１０４倍の
電子顕微鏡写真である。 第２図は実施列５の触媒の粒子構造を示す１０４倍の電
子顕微鏡写真である。 第３図は実施列乙の触媒の粒子構造を示ｆ１０４倍の電
子顕微鏡写真である。
電子顕微鏡写真である。 第２図は実施列５の触媒の粒子構造を示す１０４倍の電
子顕微鏡写真である。 第３図は実施列乙の触媒の粒子構造を示ｆ１０４倍の電
子顕微鏡写真である。
Claims (17)
- （１）ニッケル−アルミナ触媒において、ニッケル：ア
ルミニウムの原子比が、２０〜２の間であり、ニッケル
：シリケートのモル比が、２０〜１の間であり、活性ニ
ッケル表面積が、７０〜１５０ｍ＾２／ｇニッケルの間
であり、そして、平均細孔寸法が上記の原子比によつて
４〜２０ナノメーターの間であることを特徴とする前記
の触媒。 - （２）ニッケル：アルミニウム原子比が、１０〜４の間
であり、ニッケル：シリケート比が１２〜３の間である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の触媒。 - （３）前記の活性ニッケル表面積が、９０〜１５０ｍ＾
２／ｇニッケルであることを特徴とする特許請求の範囲
第１項または第２項に記載の触媒。 - （４）ＢＥＴ全表面積が、９０〜４５０ｍ＾２／ｇ触媒
であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項の任
意の１項に記載の触媒。 - （５）ニッケル微結晶が、１〜５ナノメーターの間の平
均直径を有することを特徴とする特許請求の範囲第１〜
４項の任意の１項に記載の触媒。 - （６）前記の触媒が、５０〜５００ナノメーターのマク
ロ細孔を有する開かれた、多孔性構造および８〜２０ナ
ノメーターの間の平均細孔寸法を有する中間細孔構造を
有することを特徴とする特許請求の範囲第１〜５項の任
意の１項に記載の触媒。 - （７）前記のマクロ細孔が、触媒小板を相互に連結させ
ることによつて形成されたものであることを特徴とする
特許請求の範囲第６項に記載の触媒。 - （８）不溶性ニッケル化合物を、過剰なアルカリ性沈殿
剤でニッケル塩の水性溶液から沈殿させ、その沈殿を続
いて懸濁形態で熟成させ、次いで集め、乾燥し、そして
還元する特許請求の範囲第１〜７項の任意の１項で規定
したニッケル−アルミナ−シリケート触媒の製造方法に
おいて、ニッケルイオンを沈殿させた後に可溶性のアル
ミニウム化合物および可溶性のシリケートを添加するこ
とを特徴とする前記の方法。 - （９）前記の可溶性アルミニウム化合物および所望によ
りシリケートを、ニッケルイオンの沈殿後１５分以内に
懸濁液に添加することを特徴とする特許請求の範囲第８
項に記載の方法。 - （１０）可溶性アルミニウム化合物を、前記の懸濁液中
の１グラム原子のニッケル当り０．１〜０．５モルのア
ルミニウムイオンの量で添加し、可溶性シリケートを懸
濁液中の１グラム原子のニッケル当り０．０５〜１モル
の量で添加することを特徴とする特許請求の範囲第８項
または第９項に記載の方法。 - （１１）前記のアルミニウム化合物の量が、０．１〜０
．２５の間であり、前記の可溶性シリケートが０．１〜
０．５の量であることを特徴とする特許請求の範囲第１
０項に記載の方法。 - （１２）前記の熟成を、２０〜１８０分の間行うことを
特徴とする特許請求の範囲第８〜１１項の任意の１項に
記載の方法。 - （１３）前記の熟成を、４０〜１００℃の間の温度で行
うことを特徴とする特許請求の範囲第８〜１２項の任意
の１項に記載の方法。 - （１４）不飽和有機化合物を水素化する方法において、
前記の特許請求の範囲第１〜７項の任意の１項に記載の
触媒を使用することを特徴とする前記の方法。 - （１５）前記の沈殿を、はげしくかく拌されている小さ
い混合装置中に、水性金属塩溶液とアルカリ性沈殿剤と
を連続的に添加することによつて行い、その後にその懸
濁液を１個またはそれ以上の後−反応器にポンプで輸送
することを特徴とする特許請求の範囲第８〜１４項の任
意の１項に記載の方法。 - （１６）２個またはそれ以上の後−反応器を使用し、そ
して、アルミニウムを第１後−反応器に添加し、シリケ
ートを第２後−反応器に添加することを特徴とする特許
請求の範囲第１５項に記載の方法。 - （１７）２個またはそれ以上の後−反応器を使用し、第
２およびできれば次の後−反応器の温度を第１の後−反
応器の温度より５〜３５℃高くすることを特徴とする特
許請求の範囲第１５項または第１６項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8401965 | 1984-06-21 | ||
| NL8401965A NL190750C (nl) | 1984-06-21 | 1984-06-21 | Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6164333A true JPS6164333A (ja) | 1986-04-02 |
| JPH0477617B2 JPH0477617B2 (ja) | 1992-12-08 |
Family
ID=19844110
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60135815A Granted JPS6164332A (ja) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | ニッケル／アルミナ触媒、その製造方法及び前記触媒を用いる不飽和有機化合物の水素添加方法 |
| JP60135816A Granted JPS6164333A (ja) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | ニッケル―アルミナ―シリケート触媒、その製造方法及び前記触媒を用いる不飽和有機化合物の水素化方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60135815A Granted JPS6164332A (ja) | 1984-06-21 | 1985-06-21 | ニッケル／アルミナ触媒、その製造方法及び前記触媒を用いる不飽和有機化合物の水素添加方法 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (5) | US4631265A (ja) |
| EP (2) | EP0167201B2 (ja) |
| JP (2) | JPS6164332A (ja) |
| KR (2) | KR890002859B1 (ja) |
| AT (2) | ATE33211T1 (ja) |
| AU (2) | AU564788B2 (ja) |
| BR (2) | BR8502979A (ja) |
| CA (2) | CA1246534A (ja) |
| DE (2) | DE3564081D1 (ja) |
| DK (2) | DK162743C (ja) |
| ES (4) | ES8608334A1 (ja) |
| IN (4) | IN162418B (ja) |
| MX (2) | MX166440B (ja) |
| NL (1) | NL190750C (ja) |
| NO (2) | NO158566C (ja) |
| ZA (2) | ZA854699B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011500313A (ja) * | 2007-10-19 | 2011-01-06 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 不飽和炭化水素の水素化触媒およびこの調製プロセス |
| JP2017533085A (ja) * | 2014-09-11 | 2017-11-09 | イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ | ニッケルベースのメソ細孔性触媒および水素化におけるその使用 |
Families Citing this family (76)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL190750C (nl) * | 1984-06-21 | 1994-08-01 | Unilever Nv | Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee. |
| JPS62175445A (ja) * | 1986-01-27 | 1987-08-01 | Lion Akzo Kk | 長鎖不飽和脂肪族第２級アミンの製造方法 |
| CA1304069C (en) * | 1986-08-25 | 1992-06-23 | Johannes C. Oudejans | Hydrogenation catalyst |
| DE3880113T2 (de) * | 1987-12-21 | 1993-07-15 | Unilever Nv | Nickel-kieselerde-katalysatoren und ihre bereitung. |
| US4992605A (en) * | 1988-02-16 | 1991-02-12 | Craig Wayne K | Production of hydrocarbons with a relatively high cetane rating |
| DE3811038A1 (de) * | 1988-03-31 | 1989-10-12 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung nickel, aluminiumoxid und zirkondioxid enthaltender katalysatorzusammensetzungen |
| NL8901049A (nl) * | 1988-08-10 | 1990-03-01 | Unilever Nv | Werkwijze ter bereiding van nikkel/aluminiumoxide-katalysatoren. |
| DE68927445T2 (de) * | 1988-12-07 | 1997-03-06 | Kao Corp | Produktion von aliphatischen primären Aminen |
| DE3906586A1 (de) * | 1989-03-02 | 1990-09-13 | Henkel Kgaa | Verfahren zum herstellen von heterogenen katalysatoren auf der basis nanokristalliner legierungen, verwendung solcher katalysatoren fuer verschiedene reaktionen und entsprechende katalysatoren |
| EP0496448B1 (en) * | 1991-01-23 | 1994-03-30 | Unichema Chemie B.V. | Preparation of hydrogenation catalysts |
| US5356847A (en) * | 1992-11-10 | 1994-10-18 | Engelhard Corporation | Nickel catalyst |
| DE4310971A1 (de) * | 1993-04-03 | 1994-10-06 | Huels Chemische Werke Ag | Nickel/Aluminiumoxid-Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung, seine Verwendung sowie Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Hilfe des Katalysators |
| US5574189A (en) * | 1995-02-02 | 1996-11-12 | Air Products And Chemicals, Inc. | Hydrogenation of nitriles to produce amines |
| US6156283A (en) | 1998-03-23 | 2000-12-05 | Engelhard Corporation | Hydrophobic catalytic materials and method of forming the same |
| EP0985448A1 (en) * | 1998-08-28 | 2000-03-15 | Engelhard Corporation | Nickel catalyst |
| EP1020223A3 (en) * | 1999-01-12 | 2001-09-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Porous material and production process thereof, catalyst comprising the porous material and process for purifying exhaust gas |
| DE19909176A1 (de) | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Hydrierkatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung |
| WO2001072417A1 (fr) * | 2000-03-31 | 2001-10-04 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Agent desulfurant pour hydrocarbures derives de petrole, procede de fabrication d'hydrogene pour pile a combustible et procede de fabrication d'agent desulfurant a base de nickel |
| GB0017839D0 (en) | 2000-07-21 | 2000-09-06 | Ici Plc | Hydrogenation catalysts |
| US7433509B1 (en) * | 2001-10-09 | 2008-10-07 | Nanometrics Incorporated | Method for automatic de-skewing of multiple layer wafer for improved pattern recognition |
| US20040063576A1 (en) * | 2002-09-30 | 2004-04-01 | Sud-Chemie Inc. | Catalyst adsorbent for removal of sulfur compounds for fuel cells |
| PE20040285A1 (es) * | 2002-10-18 | 2004-07-16 | Engelhard Corp | Catalizador de niquel |
| US7408089B2 (en) * | 2004-03-19 | 2008-08-05 | Catalytic Distillation Technologies | Ni catalyst, process for making catalysts and selective hydrogenation process |
| US7592290B2 (en) * | 2004-04-08 | 2009-09-22 | Sulzer Metco(Canada) Inc. | Supported catalyst for stream methane reforming and autothermal reforming reactions |
| US8022258B2 (en) | 2005-07-05 | 2011-09-20 | Neste Oil Oyj | Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons |
| AU2006336094B2 (en) * | 2006-01-23 | 2009-12-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Hydrogenation catalyst and use thereof for hydrogenating Fischer-Tropsch endproducts |
| CN101522160B (zh) | 2006-03-07 | 2012-03-28 | 埃莱文斯可更新科学公司 | 含有复分解不饱和多元醇酯的组合物 |
| AU2007305255A1 (en) * | 2006-10-03 | 2008-04-10 | Wyeth | Lyophilization methods and apparatuses |
| DE102007012812A1 (de) | 2007-03-16 | 2008-09-18 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Entschwefelung von Kraftstoffen und dafür geeigneter hochaktiver Nickel-Trägerkatalysator auf der Basis von Aluminiumoxid |
| US8119847B2 (en) * | 2007-06-15 | 2012-02-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks |
| US20080318766A1 (en) * | 2007-06-21 | 2008-12-25 | Quaid-E-Azam University | Novel nanocatalyst for edible oil hydrogenation |
| US9284515B2 (en) | 2007-08-09 | 2016-03-15 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Thermal methods for treating a metathesis feedstock |
| DE102008004135B4 (de) * | 2008-01-11 | 2014-03-06 | H.C. Starck Gmbh | Katalysatorpulver |
| EP2335824B1 (en) * | 2008-09-24 | 2018-03-28 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Method for producing catalyst for reforming tar-containing gas, method for reforming tar and method for regenerating catalyst for reforming tar-containing gas |
| US20130053237A1 (en) * | 2008-10-27 | 2013-02-28 | Wen-Qing Xu | Nickel-based reforming catalyst |
| CN101816938B (zh) * | 2009-02-27 | 2012-02-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙酮氨化制异丙胺的催化剂及其制备方法和应用 |
| KR100980591B1 (ko) * | 2009-03-16 | 2010-09-06 | 서울대학교산학협력단 | 중형기공성 니켈-알루미나 공침촉매, 그 제조방법 및 상기 촉매를 이용한 액화천연가스의 수증기 개질반응에 의한 수소 제조방법 |
| CN101502802B (zh) * | 2009-03-18 | 2010-11-10 | 山西大学 | 用于顺酐加氢连续生产丁二酸酐的催化剂制备方法 |
| US9000246B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-04-07 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks |
| US9051519B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-06-09 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters |
| EP3170802B1 (en) | 2009-10-12 | 2019-06-19 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing fuel from natural oil feedstocks |
| US9169447B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-10-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions |
| US9175231B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-11-03 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils and methods of producing fuel compositions |
| US9365487B2 (en) | 2009-10-12 | 2016-06-14 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks |
| US8735640B2 (en) | 2009-10-12 | 2014-05-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing fuel and specialty chemicals from natural oil feedstocks |
| US9222056B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-12-29 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions |
| US9382502B2 (en) | 2009-10-12 | 2016-07-05 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing isomerized fatty acid esters and fatty acids from natural oil feedstocks |
| DE102010021792B4 (de) * | 2010-05-27 | 2022-03-31 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Katalysatoren und Verfahren zu deren Herstellung |
| JP4918610B2 (ja) * | 2010-07-22 | 2012-04-18 | 有限会社アシスト | 攪拌式融雪装置 |
| US8846587B2 (en) | 2011-03-24 | 2014-09-30 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Functionalized monomers and polymers |
| US9315748B2 (en) | 2011-04-07 | 2016-04-19 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Cold flow additives |
| WO2012146909A1 (en) | 2011-04-28 | 2012-11-01 | Croda International Plc | Process for producing monobranched fatty acids or alkyl esters |
| WO2012166808A2 (en) * | 2011-06-01 | 2012-12-06 | Target Technology International, Ltd. | Nickel alloys for hydrogen storage and the generation of energy therefrom |
| US9139493B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-09-22 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
| MY165147A (en) | 2011-12-22 | 2018-02-28 | Elevance Renewable Sciences | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products , methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions |
| EA025460B1 (ru) | 2011-12-22 | 2016-12-30 | Елевансе Реневабле Сайенсез, Инк. | Методы подавления изомеризации продуктов обмена олефинов, методы рафинации натуральных масел и методы производства топливных композиций |
| US9133416B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-09-15 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
| US9169174B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-10-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
| US9012385B2 (en) | 2012-02-29 | 2015-04-21 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Terpene derived compounds |
| CA2875606A1 (en) | 2012-06-12 | 2013-12-19 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing dehydrogenation |
| WO2013188201A1 (en) | 2012-06-12 | 2013-12-19 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions |
| CN108485698A (zh) | 2012-06-20 | 2018-09-04 | 埃莱万斯可再生能源科学股份有限公司 | 天然油易位组合物 |
| BR112015006248B1 (pt) | 2012-10-09 | 2020-10-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc | métodos para refinar um óleo natural |
| US9388098B2 (en) | 2012-10-09 | 2016-07-12 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of making high-weight esters, acids, and derivatives thereof |
| GB201219224D0 (en) | 2012-10-25 | 2012-12-12 | Croda Int Plc | Process |
| EP2925705A1 (en) | 2012-11-30 | 2015-10-07 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of making functionalized internal olefins and uses thereof |
| EP2964737A1 (en) | 2013-03-08 | 2016-01-13 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Natural oil based grease compositions and processes for making such compositions |
| EP2970095B1 (en) | 2013-03-14 | 2021-01-06 | Wilmar Trading Pte Ltd | Methods of refining and producing isomerized fatty acids esters and fatty acids from natural oil feedstocks |
| DE102013218495A1 (de) | 2013-09-16 | 2015-03-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Fügeverfahren |
| WO2015061032A1 (en) | 2013-10-22 | 2015-04-30 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Polyester polyols and methods of making and using the same |
| FR3022161B1 (fr) * | 2014-06-13 | 2021-05-07 | Ifp Energies Now | Catalyseur a phase active de nickel comalaxee mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux superieur a 300 nm et son utilisation en hydrogenation |
| FR3022160B1 (fr) * | 2014-06-13 | 2021-05-07 | Ifp Energies Now | Catalyseur a phase active de nickel comalaxee mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux compris entre 50 et 300 nm et son utilisation en hydrogenation |
| FR3022162B1 (fr) * | 2014-06-13 | 2021-05-07 | Ifp Energies Now | Catalyseur a base de nickel mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux compris entre 50 nm et 200 nm et son utilisation en hydrogenation |
| FR3022163B1 (fr) | 2014-06-13 | 2021-05-07 | Ifp Energies Now | Catalyseur a base de nickel mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux superieur a 200 nm et son utilisation en hydrogenation |
| JP2016124963A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | ミヨシ油脂株式会社 | 食用油脂中のクロロプロパノール類を低減する方法 |
| KR102436299B1 (ko) * | 2020-09-16 | 2022-08-26 | 울산대학교 산학협력단 | 다공성 알루미나 담체에 담지된 니켈을 포함하는 복합체 및 이의 제조방법 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE143867C (ja) * | ||||
| DE729290C (de) * | 1936-02-26 | 1942-12-15 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Umsetzung von Kohlenoxyd und Wasserstoff |
| GB510698A (en) * | 1937-11-30 | 1939-07-31 | Intermetal Corp | Improvements in or relating to the production of hydrogenated oils and semi-solid fats, and the products thereof |
| US2645620A (en) * | 1947-11-01 | 1953-07-14 | Lever Brothers Ltd | Nickel-alumina-silica catalysts and their preparation |
| US2566362A (en) * | 1947-11-01 | 1951-09-04 | Lever Brothers Ltd | Hardening and decolorizing glyceride oils with nickel-alumina-silica catalysts |
| US2921971A (en) * | 1956-03-14 | 1960-01-19 | Phillips Petroleum Co | Process and catalyst for the poly-merization of olefins |
| US2926207A (en) * | 1956-12-31 | 1960-02-23 | Pure Oil Co | Isomerization catalysts and process |
| US3320182A (en) * | 1963-10-21 | 1967-05-16 | Exxon Research Engineering Co | High activity nickel-alumina catalyst |
| US3421870A (en) * | 1964-02-17 | 1969-01-14 | Exxon Research Engineering Co | Low-temperature catalytic hydrogen-olysis of hydrocarbons to methane |
| US4113658A (en) * | 1967-04-14 | 1978-09-12 | Stamicarbon, N.V. | Process for homogeneous deposition precipitation of metal compounds on support or carrier materials |
| GB1367088A (en) * | 1970-12-21 | 1974-09-18 | Unilever Ltd | Catalysts |
| GB1400719A (en) * | 1971-12-17 | 1975-07-23 | Unilever Ltd | Supported nickel catalysts |
| US3793388A (en) * | 1972-05-30 | 1974-02-19 | Phillips Petroleum Co | Selective hydrogenation of acetylene from olefins with a nickel on alumina catalyst |
| DE2228332B2 (de) * | 1972-06-10 | 1978-09-28 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur selektiven Härtung von Fetten und ölen |
| GB1525017A (en) * | 1975-09-29 | 1978-09-20 | British Gas Corp | Steam reforming and methanation catalysts methods of making them and processes for the production of fuel gases |
| US4065484A (en) * | 1975-11-12 | 1977-12-27 | Union Oil Company Of California | Methanation process with intermittent reactivation of catalyst |
| US4016107A (en) * | 1976-01-05 | 1977-04-05 | Exxon Research And Engineering Company | Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume |
| DD143843B1 (de) * | 1979-05-22 | 1982-12-29 | Heinz Kasten | Schwellwertschalter mit konstanter verzoegerungszeit |
| US4273680A (en) * | 1979-11-06 | 1981-06-16 | Exxon Research & Engineering Co. | Supported non-ferrous group VIII aluminate coprecipitated hydrogenation catalysts and process for their preparation |
| US4307248A (en) * | 1979-11-06 | 1981-12-22 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for hydrogenating organic compounds by use of non-ferrous group VIII aluminum coprecipitated catalysts |
| NL8201696A (nl) * | 1982-04-23 | 1983-11-16 | Unilever Nv | Werkwijze ter bereiding van methaneringskatalysatoren. |
| IN159334B (ja) * | 1982-06-16 | 1987-05-02 | Exxon Research Engineering Co | |
| NL191511C (nl) * | 1983-01-20 | 1995-08-21 | Unilever Nv | Werkwijze voor de bereiding van een nikkel-bevattende katalysator. |
| NL190750C (nl) * | 1984-06-21 | 1994-08-01 | Unilever Nv | Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee. |
-
1984
- 1984-06-21 NL NL8401965A patent/NL190750C/xx not_active IP Right Cessation
-
1985
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1986
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-
1990
- 1990-06-27 US US07/544,017 patent/US5047178A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011500313A (ja) * | 2007-10-19 | 2011-01-06 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 不飽和炭化水素の水素化触媒およびこの調製プロセス |
| JP2017533085A (ja) * | 2014-09-11 | 2017-11-09 | イエフペ エネルジ ヌヴェルＩｆｐ Ｅｎｅｒｇｉｅｓ Ｎｏｕｖｅｌｌｅｓ | ニッケルベースのメソ細孔性触媒および水素化におけるその使用 |
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