NO158566B - Nikkel/aluminiumoksyd/silikat-katalysator, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av den. - Google Patents

Nikkel/aluminiumoksyd/silikat-katalysator, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av den. Download PDF

Info

Publication number
NO158566B
NO158566B NO852494A NO852494A NO158566B NO 158566 B NO158566 B NO 158566B NO 852494 A NO852494 A NO 852494A NO 852494 A NO852494 A NO 852494A NO 158566 B NO158566 B NO 158566B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
nickel
catalyst
silicate
aluminum
added
Prior art date
Application number
NO852494A
Other languages
English (en)
Other versions
NO158566C (no
NO852494L (no
Inventor
Johannes Cornelis Oudejans
Peter Nootenboom
Keshab Lal Ganguli
Cornelis Martinus Lok
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=19844110&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO158566(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of NO852494L publication Critical patent/NO852494L/no
Publication of NO158566B publication Critical patent/NO158566B/no
Publication of NO158566C publication Critical patent/NO158566C/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/12—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation
    • C11C3/123—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by hydrogenation using catalysts based principally on nickel or derivates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/755—Nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/392—Metal surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/615—100-500 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/651—50-500 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B01J35/69—Pore distribution bimodal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Oppfinnelsen angår en nikkel/aluminiumoksyd/silikat-katalysator, en fremgangsmåte for fremstilling av katalysatoren, og anvendelse av denne. Oppfinnelsen er angitt i kravene, og det vises til disse.
Katalysatorer som inneholder nikkel/aluminiumoksyd er kjent og anvendes vanligvis ved fremstilling av metan-rik gass. Det er vanlig å fremstille slike katalysatorer ved sam-utfelling av nikkel- og aluminiumioner fra en oppløsning med et alkalisk reagens såsom for eksempel ammoniumkarbonat, som beskrevet i ålment tilgjengelig US-patentsøknad 3 320 182 (Esso Research).
I henhold til denne samutfellings-fremgangsmåte oppnåes det katalysatorer som har rimelig gode egenskaper, men filtrerbar-heten hos katalysatorforløperen ("grønn" kake) og katalytiske egenskaper, spesielt ved hydrogenering av umettede triglycerid-oljer, er mangelfull. Det totale BET-overflateareal hos disse katalysatorer er typisk under 200 m 2 pr. g katalysator, og den gjennomsnittlige porestørrelse er i størrelsesordenen noen få nanometer.
Den foreliggende oppfinnelse tilveiebringer nye nikkel/- aluminiumoksyd/silikat-katalysatorer som har betraktelig forbedrede egenskaper og som har et atomforhold mellom nikkel og aluminium på mellom 20 og 2, forholdet mellom nikkel og silikat er mellom 20 og 1, overflatearealet hos aktivt nikkel er mellom 70 og 150 m 2 pr. g nikkel og den gjennomsnittlige porestørrelse, avhengig av ovennevnte atomforhold, er mellom 4 og 20 nm.
De forbedrede egenskaper er høyere aktivitet og (nesten) den samme selektivitet.
Fortrinnsvis er atomforholdet mellom nikkel og aluminium hos disse katalysatorer mellom 10 og 4 og forholdet mellom nikkel og silikat mellom 12 og 3, fortrinnsvis mellom 12 og 8, fordi dette resulterer i en høyere hydrogenerings-selektivitet hos katalysatoren, dvs. mindre dannelse av fullstendig mettede triglycerider som sannsynligvis skyldes en høyere gjennomsnittlig mesopore-størrelse.
Videre har disse katalysatorer fortrinnsvis en åpen, porøs struktur med makroporer på 50-500 nm, avhengig av forholdet mellom aluminium og silikat, og mesoporer med en gjennomsnittlig størrelse på mellom 8 og 20 nm. Som det fremgår av elektron-mikroskopiering (fig. 1-3) er makroporene dannet ved innbyrdes forbundne katalysator-småplater.
Som regel har disse katalysatorer et aktivt-nikkel-overflateareal på mellom 90 og 150 m 2 pr. g nikkel. Det totale BET-overflateareal er vanligvis mellom 90 og 450 m 2 pr. g katalysator. Den gjennomsnittlige diameter hos nikkel-krystallittene er fortrinnsvis mellom 1 og 5 nm.
De ovennevnte forbedrede katalysatorer kan med fordel frem-stilles ved en fremgangsmåte ved hvilken en uløselig nikkelforbindelse utfelles fra en vandig oppløsning av et nikkelsalt med et overskudd av alkalisk utfellingsmiddel, hvilket utfelte materiale deretter får eldes i suspendert form og oppsamles deretter, tørkes og reduseres, hvorved det tilsettes en løselig aluminiumforbindelse og et løselig silikat etter at nikkelionene er blitt utfelt. Den løselige aluminiumforbindelse kan tilsettes som oppløsning, men også som uoppløste krystaller. Den opp-løselige aluminiumforbindelse som tilsettes etter at nikkelionene i det vesentlige er blitt utfelt, er for eksempel aluminium-nitrat, natriumaluminat eller aluminiumoksyd som oppløses i det minste delvis i overskuddet av alkali.
Egnede oppløselige silikater er for eksempel vannglass, inn-befattende nøytralt vannglass; kaliumsilikat er også egnet. Fremstillingsbetingelsene for oppnåelse av konsekvente resultater er mindre avgjørende enn for nikkel-på-gur- og sam-utfelte nikkel/silikat-katalysatorer.
Etter utfelling og eldning ifølge oppfinnelsen skilles det utfelte materiale fra væsken; deretter blir det vanligvis vasket, tørket og aktivert med hydrogen ved en forhøyet temperatur, ved kjente fremgangsmåter.
Nikkelforbindelser som kan anvendes som utgangsmateriale for katalysatorene ifølge denne oppfinnelse, er vannløselige nikkelforbindelser såsom nitrat, sulfat, acetat, klorid og formiat. De oppløsninger som fylles i utfellingsreaktoren, inneholder fortrinnsvis mellom 10 og 80 g nikkel pr. liter; særlig foretrukket er oppløsninger som inneholder mellom 25 og 60 g nikkel pr. liter.
Alkaliske utfellingsmidler som kan anvendes som utgangsmateriale for katalysatorene ifølge den foreliggende oppfinnelse, er alkalimetallhydroksyd, alkalimetallkarbonat, alkalimetall-bikarbonat, de tilsvarende ammoniumforbindelser og blandinger av de ovennevnte forbindelser. Konsentrasjonen av den alkaliske oppløsning som ledes inn i utfellingsreaktoren, er fortrinnsvis mellom 20 og 300 g alkalisk materiale (beregnet som vannfritt materiale) pr. liter (for så vidt som løseligheten tillater dette), mer spesielt mellom 50 og 250 g pr. liter.
Det er bekvemt å anvende begge oppløsninger (av metallsalt og alkalisk forbindelse) i så godt som de samme konsentrasjoner (uttrykt i ekvivalenter), slik at omtrent de samme volumer kan omsettes.
Den metallholdige oppløsning og den alkaliske oppløsning tilsettes i slike mengder pr. tidsenhet at det er til stede et overskudd av alkalisk forbindelse under utfellingstrinnet, slik at væskens normalitet er mellom 0,05 og 0,5, fortrinnsvis mellom 0,1 og 0,3 (denne normalitet bestemmes ved titrering av en oppløsning av saltsyre, med metyloransje som indikator). Noen ganger er det nødvendig å tilsette en del mer alkalisk oppløsning under eldningstrinnet for å holde normaliteten innenfor det område som er angitt ovenfor.
Utfellingsreaktoren har slike dimensjoner når det gjelder de mengder væske som pumpes inn, at det kan oppnåes korte gjennomsnittlige oppholdstider. Som regel anvendes det gjennomsnittlige oppholdstider på mellom 0,1 sek. og 10 minutter, fortrinnsvis mellom 0,2 sek. og 4,5 minutter i utfellingsreaktoren.
Ved en foretrukket utførelsesform hvorved utfellingstrinnet (trinn 1) utføres kontinuerlig reguleres mengdene av oppløsninger som ledes inn i utfellingsreaktoren, ved at man måler, eventuelt kontinuerlig, reaktor-utløpsstrømmens normalitet eller pH.
Den temperatur ved hvilken utfellingen finner sted, kan reguleres ved at man justerer temperaturene i de væsker som ledes inn. Den fordrede kraftige agitasjon av væsken i utfellingsreaktoren finner fortrinnsvis sted med en tilført mengde mekanisk energi på mellom 5 og 2000 watt pr. kg oppløsning. Mer foretrukket finner agiteringen sted med en tilført mengde mekanisk energi på 100-2000 watt pr. kg oppløsning.
Den reaksjonsblanding som oppnåes i utfellingsreaktoren, går umiddelbart deretter til en omrørt etter-reaktor med betydelig høyere kapasitet, hvor suspensjonen agiteres og eldes. På dette trinn tilsettes det løselige aluminiumforbindelser og eventuelle andre forbindelser og eventuelt løselig silikat, og eventuelt bærer-materiale og aktivatorer, hvis det ønskes. Mengden tilsatt aluminiumforbindelse er 0,1-0,5, fortrinnsvis 0,1-0,25, mol aluminiumioner pr. gram-atom nikkel i suspensjonen. Fortrinnsvis tilsettes det en oppløselig forbindelse såsom alu-miniumnitrat eller natriumaluminat. Fortrinnsvis holdes væsken i eldningsreaktoren, og således under eldningstrinnet, ved en temperatur på mellom 40 og 100°C, fortrinnsvis mellom 60 og 98°C.
Oppløselig silikat kan tilsettes i den første eldning-reaktor, men fortrinnsvis i den annen eldningsreaktor. Mengden tilsatt silikat er fra 0,05 til 1 mol pr. gram-atom nikkel, fortrinnsvis mellom 0,1 og 0,5 mol.
Utfellingstrinnet og også modningstrinnet kan' utføres chargevis (= diskontinuerlig), kontinuerlig og halvkontinuerlig (for eksempel ifølge kaskademetoden).
Vanligvis holdes normaliteten hos væsken i eldningsreaktoren under eldningstrinnet (trinn 2) i det samme område som under utfellingstrinnet (trinn 1); hvis nødvendig ved tilsetting av noe mer alkali. Eldningstrinnet kan utføres i én eller flere reaktorer, idet den (totale) gjennomsnittlige oppholdstid holdes på mellom 20 og 180 minutter, fortrinnsvis mellom 30 og 150 minutter. Hvis det anvendes to eller flere reaktorer, fore-trekkes det at temperaturen i den annen eller ytterligere reaktor er 10-35°C høyere enn i den forutgående eldningsreaktor, hvis påkrevet under overatmosfærisk trykk.
Etter at eldningstrinnet er blitt fullført, fraskilles det faste materiale fra moderluten; det blir vanligvis vasket, tørket, eventuelt malt og kalsinert og deretter aktivert med hydrogen ved en temperatur på mellom 250 og 600, fortrinnsvis mellom 350 og 500°C. Denne aktivering kan finne sted ved atmosfæretrykk eller ved øket trykk.
Den foreliggende fremgangsmåte som innbefatter adskilte ut-fellings- og eldningstrinn, resulterer i en katalysatorforløper (grønn kake) som har en betraktelig forbedret filtrerbarhet i forhold til en samutfelt forløper, med en minst firedobbelt forbedring. Aktivatorer kan tilsettes, fortrinnsvis før tørking eller under et trinn som går forut for dette. Egnede mengder aktivatorer er fra 0,5 til 10 %, beregnet på vekten av nikkel, av elementer såsom molybden, kobolt, kobber, jern, lantan, magnesium eller andre elementer og kombinasjoner av disse.
Det faste materiale vaskes fortrinnsvis med vann; noen ganger tilsettes en del alkalisk materiale eller et overflate-aktivt materiale til vaskevannet. Et organisk løsningsmiddel, for eksempel aceton, kan også med fordel anvendes under vask-ingen. Tørkingen finner fortrinnsvis sted med varm luft. Sprøytetørking er foretrukket, men frysetørking er også fullt mulig.
Den katalysator som oppnåes på denne måte, er meget aktiv og særlig egnet ved hydrogenering av umettede organiske forbindelser, spesielt oljer, fett, fettsyrer og fettsyrederivater såsom nitriler. Denne hydrogenering utføres med hydrogen ved øket temperatur (80-250°C) og eventuelt øket trykk (0,1-5,0.10<6> Pa).
De hydrogenerte produkter som oppnåes på denne måte, for eksempel hydrogenerte oljer, viser gunstige egenskaper såsom et lavt innhold av tri-mettet materiale, noen ganger kombinert med en steil dilatasjonskurve.
Oppfinnelsen er illustrert ved de følgende eksempler:
Eksempel 1
Oppløsninger av NKNO^^ (35 g Ni pr. liter) og vannfritt Na2C0^ (100 g/l) ble kontinuerlig pumpet ved like strømnings-hastigheter inn i en kraftig omrørt utfellingsreaktor hvor nikkelhydroksyd/karbonat ble utfelt ved en temperatur på 20°C.
pH i suspensjonen i denne reaktor var 9,0. I denne utfellingsreaktor (volum 25 ml) hadde suspensjonen en gjennomsnittlig oppholdstid på 0,5 min. Suspensjonen ble deretter overført kontinuerlig til en eldningsreaktor (volum 1800 ml), hvori den gjennomsnittlige oppholdstid var 30 min. og temperaturen var 66°C. Samtidig ble en viss mengde aluminiumioner kontinuerlig dosert inn i denne reaktor som en vandig oppløsning av aluminium-nitrat med en hastighet på 0,068 g aluminium pr. min. Det gjennomsnittlige atom-forhold mellom Al og Ni var 0,15. Suspensjonen ble deretter overført kontinuerlig til en andre eldningsreaktor hvori temperaturen var 97°C og den gjennomsnittlige
oppholdstid var 30 minutter. I denne andre eldningsreaktor ble en viss mengde silikationer (som nøytralt vannglass) dosert kontinuerlig med en hastighet på 0,15 g Si02 pr. minutt. Det gjennomsnittlige molforhold mellom silikat og Ni var 0,15.
pH i suspensjonen i den første eldningsreaktor var 8,4 og i den annen eldningsreaktor 8,9. Væskevolumet i den første og annen eldningsreaktor ble holdt konstant. I tabell I er disse data oppført.
Eldningstrinnet ble avsluttet etter 180 min. (6x den gjennomsnittlige oppholdstid) og suspensjonen fra den annen eldningsreaktor filtrert. Den grønne filterkake som ble oppnådd på denne måte, ble vasket med destillert vann. Den vaskede kake ble: A) sprøytetørket; B) vasket med aceton og tørket ved rom-temperatur. Deretter ble katalysatoren aktivert i 30 minutter med hydrogen ved en temperatur på 400°C. Ut fra bestemmelsen av nikkeloverflatearealet ved hydrogen-kjemisorpsjon ble det beregnet en gjennomsnittlig nikkel-krystalittstørrelse på 2,9 nm.
Den grønne kakes filtrerbarhet ble bestemt som følger-.
1 liter av en vandig oppløsning av grønn kake med 4 vekt% faststoffer fra eldningsreaktoren ble filtrert over en Biichner-trakt med et svartbånd-filter av typen "Schleicher and Schiill"
(handelsnavn) med en diameter på 125 mm. Det påførte vakuum var 3-4000 Pa og ble oppnådd med en sugepumpe. Den filtreringstid i minutter som var nødvendig for filtrering av 4 liter destillert vann over sjiktet av den oppnådde grønne kake, ble anvendt som målestokk for den grønne kakes filtrerbarhet. Denne filtreringstid er angitt blant annet i tabell I.
Katalysatorens aktivitet ved hydrogenering av fiskeolje (jodtall 165) ble bestemt som følger: 150 g fiskeolje ble hydrogenert ved 180°C og et hydrogen-trykk på 1.10 en Pa med 0,07 vekt<*>, katalysator. Minskningen i fiskeoljens brytningsindeks ble sammenlignet med den minskning som ble oppnådd ved en lignende hydrogenering med kjent standard-katalysator, og aktiviteten ble uttrykt som prosentandel av standardkatalysatorens aktivitet.
Når det gjelder katalysatorens selektivitet: 250 g fiskeolje (jodtall 165) ble hydrogenert til et jodtall på 85 med 0,1 vekt% katalysator og 60 liter H,, pr. time ved et trykk på
5 o
1.10 Pa ved 180 C. Smeltepunktet for den hydrogenerte olje ble bestemt og den tid som trengtes for oppnåelse av et jodtall på 85. Sammen er de en målestokk for selektiviteten. Katalysatorens oljefiltrering ble bestemt som følger: Etter hydrogeneringen ble suspensjonen, dvs. den hydrogenerte olje inneholdende katalysatoren, avkjølt til 90°C og pumpet til en lukket, dobbeltvegget filtreringsbeholder som var forbundet med en termostat på 90°C. Bunnen av denne beholder inneholdt et bomullsfilter-klede med diameter 30 cm. Etter at oljen og katalysatoren var pumpet inn i filtreringsbeholderen, ble det påført et overtrykk på 3.10<5> Pa. Under filtreringen ble dette trykk opprettholdt med en trykkregulator av typen Kendall. Etter at trykket var øket til 3.10 5 Pa (t = 0) ble flltrenngs-tiden målt. Vekten av den filtrerte olje ble bestemt som funksjon av tiden. Deretter ble vekten av den filtrerte olje (x-aksen) avsatt grafisk mot filtreringstiden dividert med oljens aktuelle vekt (y-aksen). Hellningen på den oppnådde linje ble brukt som målestokk for kakens filtermotstandsdyktighet. Disse verdier er angitt i tabell II for 150 g olje i min./g.
Eksempler 2 og 3
I henhold til den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 1 ble det fremstilt flere katalysatorer ifølge oppfinnelsen, idet. det imidlertid ble gjort variasjoner i mengdene utgangsmaterialer. og betingelser, som angitt i tabell I nedenfor. Disse katalysa-torers egenskaper er oppsummert i tabell II.
Det er verd å legge merke til at det gjennomsnittlig kunne
anvendes meget korte hydrogeneringstider og katalysatoren beholdt sin aktivitet i et forlenget tidsrom og har tendens til å vise en høy gift-motstandsdyktighet. Det ble også observert en utmerket selektivitet, dvs. at det ble dannet mindre tri-mettet tri-glycerid, særlig ved hydrogeneringen av soyaolje. Videre var de hydrogenerte oljers smeltepunkt uavhengig av"forholdet mellom (aluminium pluss silikat) og Ni og uavhengig av forholdet mellom aluminium og silikat. Endelig var også filtreringsegenskapene hos grønn kake og katalysator etter hydrogenering (oljefiltrering) spesielt gunstig.
Eksempler 4, 5 og 6
Den fremgangsmåte som ble fulgt, var identisk med fremgangs-måten ifølge eksempel 1. I dette tilfelle ble oppløsninger av Ni(N03)2 (35 g Ni/l) og vannfritt Na2C03 (100 g/l) brakt sammen ved like strømningshastigheter (32 ml/min.) ved 20°C. pH i suspensjonen i utfellingsreaktoren var ca. 9,2. Denne suspensjon ble deretter kontinuerlig overført til eldningsreaktoren (volum 1800 ml). Samtidig ble en viss mengde aluminiumioner og nøytralt vannglass kontinuerlig dosert inn i denne enkelt-eldningsreaktor.
I eksempler 4-6 ble molforholdet mellom (aluminat + silikat) og nikkel holdt konstant på 0,27. Molforholdet mellom aluminat
og silikat ble variert fra 3,6 (eksempel 4) til 1,36 (eksempel 5) og 0,22 (eksempel 6). Fig. 1-3, som er elektronmikroskopibilder av katalysatorene ifølge eksempler 4-6 ved en forstørrelse på 104, viser den åpne, svampaktige struktur, idet de innbyrdes forbundne katalysator-småplater danner makroporene. Makroporenes dimensjoner og katalysator-småplatenes dimensjoner kan reguleres ved hjelp av det forhold mellom aluminium og silikat som anvendes og minker med minkende molforhold mellom aluminat og silikat. Katalysator-fremstillingen er oppsummert i tabell III og egen-skapene i tabell IV.

Claims (16)

1. Nikkel/aluminiumoksyd/silikat-katalysator, karakterisert ved at atomforholdet mellom nikkel og aluminium er mellom 20 og 2, forholdet mellom nikkel og silikat er mellom 20 og 1,overflatearealet av aktivt nikkel er mellom 70 og 150 m 2 pr. g nikkel og den gjennomsnittlige porestørrelse, avhengig av ovennevnte atomforhold, er mellom 4 og 20 nm.
2. Katalysator ifølge krav 1, karakterisert ved at atomforholdet mellom nikkel og aluminium er mellom 10 og 4 og forholdet mellom nikkel og silikat mellom 12 og 3.
3. Katalysator ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at overflatearealet av aktivt nikkel er mellom 90 og 2
150 m pr. g nikkel.
4. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at det totale BET-overflateareal er mellom 90 og 450 m <2>pr. g katalysator.
5. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at nikkelkrystallittene har en gjennomsnittlig diameter på mellom 1 og 5 nm.
6. Katalysator ifølge hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at katalysatoren har en åpen, porøs struktur med makroporer på 50-500 nm og en mesoporestruktur med en gjennomsnittlig porestørrelse på mellom 8 og 20 nm.
7. Katalysator ifølge krav 6, karakterisert ved at makroporene er dannet ved innbyrdes forbundne katalysator-småplater.
8. Fremgangsmåte til fremstilling av en nikkel/aluminiumoksyd/- silikat-katalysator som beskrevet i hvilket som helst av kravene 1-7, hvor en uoppløselig nikkelforbindelse utfelles fra en vandig oppløsning av et nikkelsalt med overskudd av et alkalisk ut fellingsmiddel, og det utfelte materiale deretter tillates å eldes i suspendert form og deretter oppsamles, tørkes og reduseres, karakterisert ved at en opp-løselig aluminiumforbindelse og et oppløselig silikat tilsettes etter at nikkelionene er utfelt.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at den oppløselige aluminiumforbindelse og eventuelt silikatet tilsettes suspensjonen umiddelbart etter utfellingen av nikkelionene.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 8 eller 9, karakterisert ved at en oppløselig aluminiumforbindelse tilsettes i en mengde på 0,1-0,5 mol aluminiumioner pr. gramatom nikkel, og oppløselig silikat tilsettes i en mengde på 0,05-1 mol pr. gramatom nikkel i suspensjonen.
11. Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 8-10, karakterisert ved at eldingen utføres i et tidsrom på 20-180 minutter.
12. Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 8-11, karakterisert ved at eldingen utføres ved en temperatur mellom 40 og 100°C.
13. Fremgangsmåte ifølge ett eller flere av kravene 8-12, karakterisert ved at utfellingen utføres kontinuerlig ved at det doseres en vandig metallsaltoppløsning og et alkalisk utfellingsmiddel i en liten, kraftig agitert blandeinnretning og suspensjonen pumpes deretter inn i en eller flere etter-reaktorer.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 13, karakterisert ved at det anvendes to eller flere etter-reaktorer og at aluminium tilsettes til den første etter-reaktor og silikat tilsettes til den annen etter-reaktor.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 13 eller 14, karakterisert ved at det anvendes to eller flere etter-reaktorer, idet temperaturen i den annen og eventuelt følgende etter-reaktor er 5-35°C høyere enn temperaturen i den første etter-reaktor.
16. Fremgangsmåte til hydrogenering av umettede organiske forbindelser, karakterisert ved at en katalysator ifølge ett eller flere av de foregående krav anvendes.
NO852494A 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoksyd/silikat-katalysator, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av den. NO158566C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8401965A NL190750C (nl) 1984-06-21 1984-06-21 Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO852494L NO852494L (no) 1985-12-23
NO158566B true NO158566B (no) 1988-06-27
NO158566C NO158566C (no) 1988-10-05

Family

ID=19844110

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO852494A NO158566C (no) 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoksyd/silikat-katalysator, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av den.
NO852493A NO159700C (no) 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoksyd-katalysator, fremgangsmaate til fremstilling av katalysatoren og anvendelse av denne til hydrogenering av umettede organiske forbindelser.

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO852493A NO159700C (no) 1984-06-21 1985-06-20 Nikkel/aluminiumoksyd-katalysator, fremgangsmaate til fremstilling av katalysatoren og anvendelse av denne til hydrogenering av umettede organiske forbindelser.

Country Status (16)

Country Link
US (5) US4657889A (no)
EP (2) EP0167201B2 (no)
JP (2) JPS6164333A (no)
KR (2) KR890002858B1 (no)
AT (2) ATE33211T1 (no)
AU (2) AU564788B2 (no)
BR (2) BR8502979A (no)
CA (2) CA1236448A (no)
DE (2) DE3564081D1 (no)
DK (2) DK162744C (no)
ES (4) ES8607755A1 (no)
IN (4) IN162417B (no)
MX (2) MX166441B (no)
NL (1) NL190750C (no)
NO (2) NO158566C (no)
ZA (2) ZA854699B (no)

Families Citing this family (78)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL190750C (nl) * 1984-06-21 1994-08-01 Unilever Nv Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee.
JPS62175445A (ja) * 1986-01-27 1987-08-01 Lion Akzo Kk 長鎖不飽和脂肪族第２級アミンの製造方法
CA1304069C (en) * 1986-08-25 1992-06-23 Johannes C. Oudejans Hydrogenation catalyst
EP0322049B1 (en) * 1987-12-21 1993-04-07 Unilever N.V. Nickel/silica catalysts and their preparation
US4992605A (en) * 1988-02-16 1991-02-12 Craig Wayne K Production of hydrocarbons with a relatively high cetane rating
DE3811038A1 (de) * 1988-03-31 1989-10-12 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung nickel, aluminiumoxid und zirkondioxid enthaltender katalysatorzusammensetzungen
NL8901049A (nl) * 1988-08-10 1990-03-01 Unilever Nv Werkwijze ter bereiding van nikkel/aluminiumoxide-katalysatoren.
EP0600156B1 (en) * 1988-12-07 1997-04-09 Kao Corporation Production of aliphatic secondary amines
DE3906586A1 (de) * 1989-03-02 1990-09-13 Henkel Kgaa Verfahren zum herstellen von heterogenen katalysatoren auf der basis nanokristalliner legierungen, verwendung solcher katalysatoren fuer verschiedene reaktionen und entsprechende katalysatoren
DE69200079T2 (de) * 1991-01-23 1994-07-07 Unichema Chemie Bv Herstellung von Hydrogenierungskatalysatoren.
US5356847A (en) * 1992-11-10 1994-10-18 Engelhard Corporation Nickel catalyst
DE4310971A1 (de) * 1993-04-03 1994-10-06 Huels Chemische Werke Ag Nickel/Aluminiumoxid-Katalysator, Verfahren zu seiner Herstellung, seine Verwendung sowie Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Kohlenwasserstoffen mit Hilfe des Katalysators
US5574189A (en) * 1995-02-02 1996-11-12 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogenation of nitriles to produce amines
US6156283A (en) 1998-03-23 2000-12-05 Engelhard Corporation Hydrophobic catalytic materials and method of forming the same
EP0985448A1 (en) 1998-08-28 2000-03-15 Engelhard Corporation Nickel catalyst
EP1020223A3 (en) * 1999-01-12 2001-09-12 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Porous material and production process thereof, catalyst comprising the porous material and process for purifying exhaust gas
DE19909176A1 (de) * 1999-03-03 2000-09-07 Kataleuna Gmbh Catalysts Hydrierkatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung
AU2001244705A1 (en) * 2000-03-31 2001-10-08 Idemitsu Kosan Co. Ltd. Desulfurizing agent for hydrocarbon derived from petroleum, method for producinghydrogen for use in fuel cell and method for producing nickel-based desulfurizi ng agent
GB0017839D0 (en) 2000-07-21 2000-09-06 Ici Plc Hydrogenation catalysts
US7433509B1 (en) * 2001-10-09 2008-10-07 Nanometrics Incorporated Method for automatic de-skewing of multiple layer wafer for improved pattern recognition
US20040063576A1 (en) * 2002-09-30 2004-04-01 Sud-Chemie Inc. Catalyst adsorbent for removal of sulfur compounds for fuel cells
US7528092B2 (en) * 2002-10-18 2009-05-05 Basf Catalysts Llc Nickel catalyst for hydrogenation reactions
US7408089B2 (en) * 2004-03-19 2008-08-05 Catalytic Distillation Technologies Ni catalyst, process for making catalysts and selective hydrogenation process
US7592290B2 (en) * 2004-04-08 2009-09-22 Sulzer Metco(Canada) Inc. Supported catalyst for stream methane reforming and autothermal reforming reactions
US8022258B2 (en) 2005-07-05 2011-09-20 Neste Oil Oyj Process for the manufacture of diesel range hydrocarbons
AU2006336094B2 (en) * 2006-01-23 2009-12-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Hydrogenation catalyst and use thereof for hydrogenating Fischer-Tropsch endproducts
JP2009529092A (ja) 2006-03-07 2009-08-13 エレバンス リニューアブル サイエンシーズ， インク． 不飽和ポリオールエステルメタセシス反応生成物類を含む組成物
CA2665902A1 (en) * 2006-10-03 2008-04-10 Wyeth Lyophilization methods and apparatuses
DE102007012812A1 (de) * 2007-03-16 2008-09-18 Süd-Chemie AG Verfahren zur Entschwefelung von Kraftstoffen und dafür geeigneter hochaktiver Nickel-Trägerkatalysator auf der Basis von Aluminiumoxid
US8084655B2 (en) * 2007-06-15 2011-12-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Catalytic process for converting renewable resources into paraffins for use as diesel blending stocks
US20080318766A1 (en) * 2007-06-21 2008-12-25 Quaid-E-Azam University Novel nanocatalyst for edible oil hydrogenation
US9284515B2 (en) 2007-08-09 2016-03-15 Elevance Renewable Sciences, Inc. Thermal methods for treating a metathesis feedstock
US8518851B2 (en) * 2007-10-19 2013-08-27 Shell Oil Company Catalyst for the hydrogenation of unsaturated hydrocarbons and process for its preparation
DE102008004135B4 (de) * 2008-01-11 2014-03-06 H.C. Starck Gmbh Katalysatorpulver
JP5009419B2 (ja) * 2008-09-24 2012-08-22 新日本製鐵株式会社 タール含有ガスの改質用触媒の製造方法、タール改質方法及びタール含有ガスの改質用触媒の再生方法
US20130053237A1 (en) * 2008-10-27 2013-02-28 Wen-Qing Xu Nickel-based reforming catalyst
CN101816938B (zh) * 2009-02-27 2012-02-29 中国石油化工股份有限公司 丙酮氨化制异丙胺的催化剂及其制备方法和应用
KR100980591B1 (ko) * 2009-03-16 2010-09-06 서울대학교산학협력단 중형기공성 니켈-알루미나 공침촉매, 그 제조방법 및 상기 촉매를 이용한 액화천연가스의 수증기 개질반응에 의한 수소 제조방법
CN101502802B (zh) * 2009-03-18 2010-11-10 山西大学 用于顺酐加氢连续生产丁二酸酐的催化剂制备方法
US8735640B2 (en) 2009-10-12 2014-05-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing fuel and specialty chemicals from natural oil feedstocks
JP6224896B2 (ja) 2009-10-12 2017-11-01 エレバンス・リニューアブル・サイエンシズ，インコーポレーテッド 天然油供給原料から燃料を精製および製造する方法
US9382502B2 (en) 2009-10-12 2016-07-05 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing isomerized fatty acid esters and fatty acids from natural oil feedstocks
US9175231B2 (en) 2009-10-12 2015-11-03 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils and methods of producing fuel compositions
US9000246B2 (en) 2009-10-12 2015-04-07 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
US9222056B2 (en) 2009-10-12 2015-12-29 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9051519B2 (en) 2009-10-12 2015-06-09 Elevance Renewable Sciences, Inc. Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters
US9365487B2 (en) 2009-10-12 2016-06-14 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks
US9169447B2 (en) 2009-10-12 2015-10-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
DE102010021792B4 (de) * 2010-05-27 2022-03-31 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Katalysatoren und Verfahren zu deren Herstellung
JP4918610B2 (ja) * 2010-07-22 2012-04-18 有限会社アシスト 攪拌式融雪装置
WO2012128788A1 (en) 2011-03-24 2012-09-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Functionalized monomers and polymers
US9315748B2 (en) 2011-04-07 2016-04-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Cold flow additives
US8796480B2 (en) 2011-04-28 2014-08-05 Croda International Plc Process for producing monobranched fatty acids or alkyl esters
CN103797142B (zh) * 2011-06-01 2017-09-29 标靶科技国际有限公司 储氢用镍合金和通过该合金的热能产生
US9169174B2 (en) 2011-12-22 2015-10-27 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
IN2014DN05904A (no) 2011-12-22 2015-06-05 Elevance Renewable Sciences
US9133416B2 (en) 2011-12-22 2015-09-15 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
EP2794523B1 (en) 2011-12-22 2016-04-06 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products, methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
US9139493B2 (en) 2011-12-22 2015-09-22 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products
US9012385B2 (en) 2012-02-29 2015-04-21 Elevance Renewable Sciences, Inc. Terpene derived compounds
WO2013188201A1 (en) 2012-06-12 2013-12-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions
WO2013188200A1 (en) 2012-06-12 2013-12-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods for suppressing dehydrogenation
MX2014015460A (es) 2012-06-20 2015-06-23 Elevance Renewable Sciences Metodos y composiciones de metatesis de aceites naturales.
KR102224298B1 (ko) 2012-10-09 2021-03-05 윌마르 트레이딩 피티이 엘티디 천연 오일 공급원료로부터 이염기성 에스테르 및 산을 정제하고 생성하는 방법
US9388098B2 (en) 2012-10-09 2016-07-12 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of making high-weight esters, acids, and derivatives thereof
GB201219224D0 (en) 2012-10-25 2012-12-12 Croda Int Plc Process
US20140171677A1 (en) 2012-11-30 2014-06-19 Elevance Renewable Sciences, Inc. Methods of Making Functionalized Internal Olefins and Uses Thereof
EP2964737A1 (en) 2013-03-08 2016-01-13 Elevance Renewable Sciences, Inc. Natural oil based grease compositions and processes for making such compositions
EP2970095B1 (en) 2013-03-14 2021-01-06 Wilmar Trading Pte Ltd Methods of refining and producing isomerized fatty acids esters and fatty acids from natural oil feedstocks
DE102013218495A1 (de) 2013-09-16 2015-03-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Fügeverfahren
CA2928181A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Elevance Renewable Sciences, Inc. Polyester polyols and methods of making and using the same
FR3022162B1 (fr) * 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a base de nickel mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux compris entre 50 nm et 200 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3022161B1 (fr) * 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a phase active de nickel comalaxee mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux superieur a 300 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3022160B1 (fr) * 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a phase active de nickel comalaxee mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux compris entre 50 et 300 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3022163B1 (fr) * 2014-06-13 2021-05-07 Ifp Energies Now Catalyseur a base de nickel mesoporeux et macroporeux ayant un diametre median macroporeux superieur a 200 nm et son utilisation en hydrogenation
FR3025728B1 (fr) * 2014-09-11 2018-04-20 IFP Energies Nouvelles Catalyseur mesoporeux a base de nickel et son utilisation en hydrogenation.
JP2016124963A (ja) * 2014-12-26 2016-07-11 ミヨシ油脂株式会社 食用油脂中のクロロプロパノール類を低減する方法
KR102436299B1 (ko) * 2020-09-16 2022-08-26 울산대학교 산학협력단 다공성 알루미나 담체에 담지된 니켈을 포함하는 복합체 및 이의 제조방법

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE143867C (no) *
DE729290C (de) * 1936-02-26 1942-12-15 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Umsetzung von Kohlenoxyd und Wasserstoff
GB510698A (en) * 1937-11-30 1939-07-31 Intermetal Corp Improvements in or relating to the production of hydrogenated oils and semi-solid fats, and the products thereof
US2566362A (en) * 1947-11-01 1951-09-04 Lever Brothers Ltd Hardening and decolorizing glyceride oils with nickel-alumina-silica catalysts
US2645620A (en) * 1947-11-01 1953-07-14 Lever Brothers Ltd Nickel-alumina-silica catalysts and their preparation
US2921971A (en) * 1956-03-14 1960-01-19 Phillips Petroleum Co Process and catalyst for the poly-merization of olefins
US2926207A (en) * 1956-12-31 1960-02-23 Pure Oil Co Isomerization catalysts and process
US3320182A (en) * 1963-10-21 1967-05-16 Exxon Research Engineering Co High activity nickel-alumina catalyst
US3421870A (en) * 1964-02-17 1969-01-14 Exxon Research Engineering Co Low-temperature catalytic hydrogen-olysis of hydrocarbons to methane
US4113658A (en) * 1967-04-14 1978-09-12 Stamicarbon, N.V. Process for homogeneous deposition precipitation of metal compounds on support or carrier materials
GB1367088A (en) * 1970-12-21 1974-09-18 Unilever Ltd Catalysts
GB1400719A (en) * 1971-12-17 1975-07-23 Unilever Ltd Supported nickel catalysts
US3793388A (en) * 1972-05-30 1974-02-19 Phillips Petroleum Co Selective hydrogenation of acetylene from olefins with a nickel on alumina catalyst
DE2228332B2 (de) * 1972-06-10 1978-09-28 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur selektiven Härtung von Fetten und ölen
GB1525017A (en) * 1975-09-29 1978-09-20 British Gas Corp Steam reforming and methanation catalysts methods of making them and processes for the production of fuel gases
US4065484A (en) * 1975-11-12 1977-12-27 Union Oil Company Of California Methanation process with intermittent reactivation of catalyst
US4016107A (en) * 1976-01-05 1977-04-05 Exxon Research And Engineering Company Preparation of catalysts of predetermined pore size distribution and pore volume
DD143843B1 (de) * 1979-05-22 1982-12-29 Heinz Kasten Schwellwertschalter mit konstanter verzoegerungszeit
US4307248A (en) * 1979-11-06 1981-12-22 Exxon Research & Engineering Co. Process for hydrogenating organic compounds by use of non-ferrous group VIII aluminum coprecipitated catalysts
US4273680A (en) * 1979-11-06 1981-06-16 Exxon Research & Engineering Co. Supported non-ferrous group VIII aluminate coprecipitated hydrogenation catalysts and process for their preparation
NL8201696A (nl) * 1982-04-23 1983-11-16 Unilever Nv Werkwijze ter bereiding van methaneringskatalysatoren.
IN159334B (no) * 1982-06-16 1987-05-02 Exxon Research Engineering Co
NL191511C (nl) * 1983-01-20 1995-08-21 Unilever Nv Werkwijze voor de bereiding van een nikkel-bevattende katalysator.
NL190750C (nl) * 1984-06-21 1994-08-01 Unilever Nv Nikkelaluminaat katalysator, de bereiding daarvan en het hydrogeneren van onverzadigde organische verbindingen daarmee.

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0512980B2 (no) 1993-02-19
ZA854699B (en) 1986-02-26
ES8704756A1 (es) 1987-04-16
EP0167201A1 (en) 1986-01-08
NL190750C (nl) 1994-08-01
BR8502979A (pt) 1986-03-04
IN162417B (no) 1988-05-21
NL8401965A (nl) 1986-01-16
AU564213B2 (en) 1987-08-06
CA1236448A (en) 1988-05-10
US4657889A (en) 1987-04-14
DK279485A (da) 1985-12-22
ES544451A0 (es) 1986-06-16
ES8608334A1 (es) 1986-06-16
EP0167201B2 (en) 1995-11-08
JPS6164332A (ja) 1986-04-02
ATE36124T1 (de) 1988-08-15
NO852493L (no) 1985-12-23
EP0167201B1 (en) 1988-03-30
KR890002858B1 (ko) 1989-08-05
IN162418B (no) 1988-05-21
DK162743C (da) 1992-04-27
BR8502980A (pt) 1986-03-04
AU4391285A (en) 1986-01-02
MX166441B (es) 1993-01-08
DE3561986D1 (en) 1988-05-05
DK162744C (da) 1992-04-27
KR860000097A (ko) 1986-01-25
US4734392A (en) 1988-03-29
KR860000096A (ko) 1986-01-25
ES552337A0 (es) 1987-04-16
US4683088A (en) 1987-07-28
NO158566C (no) 1988-10-05
DK279585D0 (da) 1985-06-20
ES8704757A1 (es) 1987-04-16
EP0168091B2 (en) 2003-04-23
EP0168091A1 (en) 1986-01-15
DK162744B (da) 1991-12-09
IN164939B (no) 1989-07-08
MX166440B (es) 1993-01-08
DK279585A (da) 1985-12-22
AU4391385A (en) 1986-01-02
AU564788B2 (en) 1987-08-27
ES544450A0 (es) 1986-06-01
NO852494L (no) 1985-12-23
KR890002859B1 (ko) 1989-08-05
ZA854698B (en) 1986-02-26
US4631265A (en) 1986-12-23
DE3564081D1 (en) 1988-09-08
DK279485D0 (da) 1985-06-20
DK162743B (da) 1991-12-09
ES552334A0 (es) 1987-04-16
IN164938B (no) 1989-07-08
CA1246534A (en) 1988-12-13
JPH0477617B2 (no) 1992-12-08
ATE33211T1 (de) 1988-04-15
NO159700C (no) 1989-02-01
EP0168091B1 (en) 1988-08-03
JPS6164333A (ja) 1986-04-02
ES8607755A1 (es) 1986-06-01
NO159700B (no) 1988-10-24
US5047178A (en) 1991-09-10
NL190750B (nl) 1994-03-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO158566B (no) Nikkel/aluminiumoksyd/silikat-katalysator, fremgangsmaate for fremstilling av en slik katalysator, samt anvendelse av den.
US5155084A (en) Supported catalysts and a process for their preparation
JP4062647B2 (ja) メタノールをスチーム改質するための触媒
US4666635A (en) Nickel-based catalyst, its preparation and its application
JP4295406B2 (ja) 銅含有触媒およびその製造方法
US4597908A (en) Process for hydrogenating fatty compounds by use of a transition metal/transition metal silicate catalyst
US5087599A (en) Nickel/silica catalysts and their preparation
EP0496448B1 (en) Preparation of hydrogenation catalysts
US3759843A (en) Nickel catalysts
JPH0624634B2 (ja) ニッケル／アルミナ触媒の製造方法
CN106423202A (zh) 一种醋酸加氢制备乙醇的铑钌复合催化剂的制备方法
EP0020048A1 (en) Novel copper catalyst and process for making it
EP0471227B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Tricyclo[5.2.1.02,6]decan-8(9)-on