MXPA04011840A - Polipropilenos b-cristalinos. - Google Patents

Polipropilenos b-cristalinos.

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Abstract

Una composicion que contiene:(1) una resina de polipropileno cristalina y(2) uno o mas agentes de nucleacion para la formula (I):(Ver formula I)en queR1, R2 y R3, independientemente entre si, sonC1-C20 alquilo,C2-C20 alquilo sustituido por C1-C10 alquilamino, di (C1-C10 alquil) amino, C1-C10 alquiloxi o hidroxi;C3-C20 alquenilo,C5-C12 cicloalquilo,C5-C12 cicloalquilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C10 alquilos;ciclohexilmetilo;cicloheximetilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C10 alquilos;C5-C9cicloalquenilo,fenilo sustituido por 1, 2 o 3 radicales, seleccionados del grupo que consta de C1-C10alquiloxi, hidroxi, halogeno, trihalogenmetilo, trihalogenmetoxi, benzoilo, fenilamina, acilamino y fenilazo;C7-C9 fenilalquilo,C7-C9 fenilalquilo, el cual esta sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 radicales, seleccionados del grupo que consta de C1-C10 alquilo, C1-C10 alcoxi e hidroxi;naftilo,naftilo sustituido por C1-C10 alquilo;adamantilo, oun grupo heterociclico de 5 a 6 miembros;caracterizado porque la resina de polipropileno tiene un contenido de los cristales de la forma ?de cuando menos el 10%, por ejemplo al menos el 20% o el 30% o el 50% o el 60% o el 70% o el 80% o el 90% o el 95%, calculado por medio de la siguiente ecuacion:contenido de los cristales de forma?=100xP?I/(P?I + P?2 + P?3 + P?1)donde P?1 a P?3 son alturas de cresta respectivas (maxima) de la forma ? y P?1 es una altura de creta (maxima) de la forma ?, determinada por la dispersion de rayos X de angulo amplio.

Description

POLIPROPILENOS B-CRISTALINOS La presente invención se refiere a una composición que contiene resinas de polipropileno ß-cristalinas y uno o más derivados específicos del ácido trimésico, capaz de accionar como un agente de nucleación para la formación de la forma ß-cristalina, al empleo de estos derivados como agentes ß-nucleadores y a los artículos hechos de una resina de polipropileno que contiene los cristales de la forma ß. Es conocido que el polipropileno cristalino puede ocurrir en las formas de cristales , ß, ? y d, al igual que en la forma de cristales esmécticos, la cual se obtiene al enfriar el polipropileno fundido. La forma de cristal ß (en lo sucesivo referida como la "forma ß") difiere de la forma a más común, la cual se encuentra, por ejemplo, en las pellas naturales convencionales, en que es menor en el punto de fusión y en la densidad, y no decir de las diferencias en el modo de cristalización y de fractura, siendo así de interés desde los puntos de vista de la aplicación. La forma ß del polipropileno es menos estable, comparado con la forma a correspondiente, bajo las condiciones de proceso usuales. Cuando se extruyen las masas fundidas de polipropileno y luego se enfrian, la forma a del polipropileno tiende a predominar. Sin embargo, el polipropileno con altos contenidos de la forma ß, se puede preparar por la adición de un agente adecuado de nucleacion, el cual induce la formación de la forma ß cuando el polipropileno se funde y se enfria subsiguientemente. La patente US-B-6, 235, 823 describe el uso de compuestos de diamida como agentes de ß-nucleación . Las patentes EP-A-940,431 y JP-A-Hei 06/192,496 describe el uso de varios derivados del ácido trimésico como agentes de nucleacion-, en general, sin embargo, sin diferenciación entre las varias formas cristalinas. No cualquier agente de nucleacion para las resinas de polipropileno induce necesariamente la formación de la forma de cristales ß. Las patentes EP-A-865,914 y EP-A-865,911 describe películas de poliolefina. Las composiciones de resina de polibuten-1, se describen en la patente E-A-776,933, y los artículos extendidos porosos de resinas basadas en polipropileno se describen en la patente E-A-632,095.
, La presente invención se refiere, en particular, a una composición que contiene: (1) una resina de polipropileno cristalina y (2) uno o más agentes de nucleación para la fórmula (I) : en que Ri » R2 y R-3 independientemente entre si, son C1- C20 alquilo, C2 -C20 alquilo sustituido por C1 -C10 alquilamino, di ( C1 - C10 alquil ) amino, C1-C10 alquiloxi o hidroxi; C3-C20 alquenilo, C5-C12 cicloalquilo, C5-C12 cicloalquilo sustituido por 1, 2 o 3 C1 -C10 alquilos; ciclohexilmetilo; ciclohexilmetilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C10 alquilos; C5-C9 cicloalquenilo, C5-C9 cicloalquenilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C10 alquilos; fenilo sustituido por 1, 2 o 3 radicales, seleccionados del grupo que consta de C1-C10 alquilo, C1-C10 alquiloxi, hidroxi, halógeno, trihalogenmetilo, trihalogenmetoxi, benzoilo, fenilamino, acilamino y fenilazo; C7-C9 fenilalquilo, C7-C9 fenilalquilo, el cual está sustituido en el fenilo por 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados del grupo que consta de C1-C10 alquilo, C1-C10 alcoxi e hidroxi; naftilo, naftilo sustituido por C1-C10 alquilo; adamantilo, o un grupo heterociclico de 5 a 6 miembros;; caracterizado porque la resina de polipropileno tiene un contenido; de los cristales de la forma ß de cuando menos el 10%, por ejemplo al menos el 20% o el 30% o el 50% o el 60% o el 70% o el 80% o el 90% o el 95%, calculado por medio de la siguiente ecuación: contenido de los cristales de forma ß = 100 X ???/(?a? + ?a2 + P«3 + ?ß?) donde ?a? a Pa3 son alturas de cresta respectivas (máxima) de la forma , y ?ß? es una altura de cresta (máxima) de la forma ß, determinada por la dispersión de ayos X de ángulo amplio. , Ppi es una intensidad de la reflexión (altura) en el plano (300) del cristal de la forma ß, ?a? es una intensidad de la reflexión (altura) en el plano (110) del cristal de la forma a, Pa2 es una intensidad de la reflexión (altura) en el plano (040) del cristal de la forma , Pa3 es una intensidad de la reflexión (altura) en el plano (130) del cristal de la forma a.
El contenido del cristal de la forma ß puede ser determinado como se describió por A. Turner Jones et al., en Makromol . Chem. 7_5, 134 (1964) o como se describió en la patente US-A-5, 491, 188. En la resina de polipropileno cristalina, el 10% o más del contenido del cristal de la forma ß, determinado por la dispersión de ratos X de ángulo amplio, se encontrará en al menos una dirección. , Una modalidad preferida de la presente invención se refiere a una composición donde los cristales de la forma ß del componente (1) se solidifican y/o se templan a la temperatura ambiente o a las temperaturas (Ts) Ts < Tcr + 35°C ; Tcr es la temperatura de recristalización de la resina de polipropileno (componente (1)), sin un agente de -nucleación, como se determinó por la calorimetría de exploración diferencial ("DSC") , enfriando la resina de polipropileno fundida a un régimen de enfriamiento de 10 k/min. Ejemplos de temperaturas adecuadas de solidificación y/o templado Ts son: (Tcr menos 120°C) a (Tcr más 35°C) (Tcr menos 100°C) a (TGr más 35°C) (Tcr menos 80°C) a (Tcr más 35°C) ¦ (Tcr menos 60°C) a (Tcr más 35°C) (Tcr menos 40°C) a (Tcr más 35°C) (Tcr menos 20°C) a (Tcr más 35°C) a (Tcr más 35°C) (Tcr menos. 150°C) a (Tcr menos 100°C) (Tcr menos 120°C) a (Tcr menos 80°C) (Tcr menos 120°C) a (Tcr menos 60°C) (Tcr- menos 120°C) a (Tcr menos 40°C) (Tcr menos 120°C) a (Tcr menos 20°C) (Tcr menos 120°C) a (Tcr menos 90°C) a (Tcr menos 80°C) (Tcr menos 90°C) a (Tcr menos 60°C) (Tcr menos 90°C) a (Tcr menos 40°C) (Tcr menos 90°C) a (Tcr menos 20°C) (Tcr menos 90°C) a Tcr Se prefieren la siguientes temperaturas de solidificación y/o templado, Ts: (Tcr menos 80°C) a (Tcr menos 60°C) (Tcr menos 80°C) a (Tcr menos 40°C) (Tcr menos 80°C) a (Tcr menos 2Ü°C) Son particularmente preferidas las siguientes temperaturas de solidificación y/o templado, Ts: (Tcr menos 120°C) a (Tcr menos 100°C) (Tcr menos 110°C) a (Tcr menos 80°C) (Tcr menos 110°C)' a (Tcr menos 90°C) (Tcr menos 80°C) a (Tcr menos 60°C) (Tcr menos 40°C) a (Tcr menos 20°C) (Tcr menos 60°C) a (Tcr menos 40°C) (Tcr menos 20°C) a (Tcr más 10°C) Tcr a (TCr más 35°C) Tcr También son de interés: (Tcr menos 70°C) a (Tcr más 20°C) (Tcr menos 60°C) a (Tcr más 10°C) Ejemplos de C1-C20 alquilo son: metilo, etilo, propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, tercbutilo, 2-etilbutilo, n-pentilo, isopentilo, 1-metilpentilo, 1 , 3-dimetilbutilo, n-hexilo, 1-metilhexilo, n-heptilo, isoheptilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilo, 1-metilheptilo, 3-metilheptilo, n-octilo, 2-etilhexilo, 1, 1 , 3-trimetilhexilo, 1 , 1 , 3, 3-tetrametilpentilo, nonilo, decilo, undecilo, 1-metilundecilo, dodecilo, 1, 1 , 3, 3, 5, 5-hexametilhexilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo y eicosilo. Ejemplos preferidos son el butilo, octilo y octadecilo. Ejemplos de C2-C20 alquilo sustituido por Ci-Cioalquilamino , di (Ci-Cio alquil) amino, Ci-Cio alquiloxi o hidroxi son 3-metilaminopropilo, 2-dimetilaminoetilo, 2-dietilaminoetilo, 3-dimetilaminopropilo, 3-dietilaminopropilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-metoxipropilo, 3-metoxipropilo, 2-etoxipropilo, 3-isopropoxipropilo e hidroxietilo . Ejemplos preferidos son 3-dimetilaminopropilo, 3-metoxipropilo y 2-metoxietilo . Ejemplos de C3-C20 alquenilo son alilo, 2-metalilo, butenilo, . entenilo, hexenilo y oleilo. El átomo de carbono en la posición 1 está preferiblemente saturado, Particularmente preferidos son los ejemplos de alilo y oleilo .. Ejemplos de C5-C12 cicloalquilo son ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo . Ejemplos preferidos son ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo y ciclododecilo. Ejemplos preferidos de C5-C12 cicloalquilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C10 alquilo son 3-metilciclohexilo y 2 , 3-dimeti lciclohexilo . Un ejemplo de cxclohexilmetilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C10 alquilo es 1-ciclohexiletilo . Un ejemplo de C5-C9 cicloalquenilo es ciclohexenilo . Un ejemplo de C5-C9 cicloalquenilo sustituido por 1, 2 o 3 Ci-Cio alquilo es metilciclohexenilo .
Ejemplos de fenilo sustituido por 1, 2 ó 3 radicales,, seleccionados del grupo que consta de Ci-Cio alquilo, Ci-Cio alquiloxi, hidroxi, halógeno, trihalogenmetilo, trihalogenmetoxi , benzoilo, fenilamino, acilamino y fenilazo son 4-metilfenilo, 2-etilfenilo, 4-etilfenilo, 4-isopropilfenilo, 4-terc-butilfenilo, 4-sec-butilfenilo, 4-isobutilfenilo, 3, 5-dimetilfenilo, 3,4-dimetilfenilo, 2 , -dimetilfenilo, 2, 6-dietilfenilo, 2-etil-6-metilfenilo, 2 , 6-diisopropilfenilo, 4-metoxifenilo, 4-etoxifenilo, 4-hidroxifenilo, 4-fluorofenilo, 3,5-difluorofenilo, 2-clorofenilo, 3-clorofenilo, 3-cloro-6-metilfenilo, 3, 5-di (trifluorometil) fenilo, 4-trifluorometoxifenilo, 2-benzoilfenilo, 4-fenilaminofenilo, 4-acetamidofenilo y 4- ( fenilazo) fenilo . Un ejemplo preferido es el 3, 4-Dimetilfenilo . Ejemplos de C7-C9 fenilalquilo son bencilo y 2-feniletilo. El bencilo es preferido.. Ejemplos de C7-C9 fenilalquilo que está sustituido en el fenilo por 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados del grupo que consta de C1-C10 alquilo, C1-C10 alcoxi e hidroxi son metilbencilo, dimetilbencilo, trimetilbencilo, terc-butilbencilo, metoxibencilo y 3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo .
Un ejemplo de naftilo sustituido por Ci-C alquilo es metilnaftilo . Ejemplos de un grupo heterociclico de 5 a 6 miembros, son el 2-picolilo, (2-furil)metilo, ( 2-tetrahidrofuril ) metilo, 2-pirimidilo, 6-metil-2-piridilo, 1 , 2 , 4-triazol-3-il y 2- ( 1-piperazinil ) etilo . La resina de polipropileno del componente (I) tiene pre eriblemente un contenido de cristales de la forma ß del 10 al 98%, en particular del 15 al 80%. Ejemplos ulteriores de un contenido adecuado de los cristales de la forma ß son, dependiendo de la aplicación deseada de la resina de polipropileno; 10 a 95 , 10 a 90 %, 10 a 85 %, 10 a 80 %, 10 a 75 %, 10 a 70 %, 10 a 65 %, 10 a 60 %, 10 a 55 %, 10 a 50 %, 10 a 45 %, 10 a 40 %, 10 a 35 %, 10 a 30 %, 20 a 95 %, 20 a 90 %, 20 a 85 %, 20 a 80 %, 20 a 75 %, 20 a 70 %, 20 a 65 %, 20 a 60 %, 20 a 55 %, 20 a 50 %, 20 a 45 %> 20 a 40 %, 20 a 35 %, 20 a 30 %, 30 a 95 %, 30 a 90 %, 30 a 85 %, 30 a 80 %, 30 a 75 %, 30 a 70 %., 30 a 65 %, 30 a 60 %, 30 a 55 %, 30 a 50 %, 30 a 45 %, 30 a 40 %, 35 a 95 %, 35 a 90 %, 35 a 85 %, 35 a 80 %, 35 a 75 %, 35 a 70 %, 35 a 65 %, 35 a 60 %, 35 a 55 %, 35 a 50 %, 35 a 45 %, 40 a 95 %, 40 a 90 %, 40 a 85 %, 40 a 80 %, 40 a 75 %,., 40 a 70 %, 40 a 65 %, 40 a 60 %, 40 a 55 %, 40 a 50 %, 45 a 95 %, 45 a 90 %, 45 a 85 %, 45 a 80 %, 45 a 75 %, 45 a 70 45 a 65 %, 45 a 60 %, 45 a 55, 50 a 95 %, 50 a 90 %, 50 a 85 %, 50 a 80 %, 50 a 75 %, 50 a 70 , 50 a 65 %, 50 a 60 %, 55 a 90 %, 55 a 85 %, 55 a 80 %, 55 a 75 %, 55 a 70 %, 55 a 65 %, 60 a 95 %, 60 a 90 %, 60 a 85 %, 60 a 80 %, 60 a 75 %, 60 a 70 %, 65 a 95 %, 65 a 90 %, 65 a 85 %, 65 a 80 %, 70 a 95 %, 70 a 90 %, 70 a 85 % y 70 a 80 % . De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, la resina de polipropileno tiene un valor de empañamiento mayor del 62%, en particular mayor del 70 o el 80%; este valor de empañamiento se midió en una placa, preparada preferiblemente por el moldeo de inyección, de 1.1 a 1.2 mm de espesor. Este valor de empañamiento en el intervalo · del 65 al 99%, en particular del 70 al 99%, del 75 al 99% o del 80 al 99%, es particularmente preferido. El valor de empañamiento se determinó de acuerdo con la norma de ASTM D 1003. El empañamiento se define como el porcentaje de luz transmitida, la cual pasa a través de un espécimen (placa) que se desvia del haz incidente por más ¦ de 2.5° en promedio. La claridad se evaluó en el intervalo de ángulo menor de 2.5°. El espécimen tendrá superficies paralelas^ sustancialmente planas, libres de polvo, grasa, raspaduras y manchas, y estará exenta de huecos y partículas internos distintivos.
De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, el componente (1) es un homopolimero de polipropileno . El homopolimero de polipropileno también cubre el polipropileno ramificado de cadena larga. El polipropileno puede ser preparado por diferentes métodos. Ejemplos se describen en lo siguiente: Polimerización catalítica usando un catalizador que contiene normalmente uno o más metales de los grupos IVb, Vb,VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales usualmente tienen una o más ligaduras, típicamente óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, que pueden estar coordinados en forma p o s. Estos complejos de metales pueden estar en la forma libre o fija en substratos, típicamente en el cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio (III) , alúmina u óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores se pueden usar por ellos mismos en la polimerización o en activadores ulteriores pueden ser usados, típicamente alquilos de metal, hidruros de metal, haluros de metal -alquilo, óxidos de metal-alquiló o alquiloxanos de metal, dichos metales son elementos de grupos la, lia y/o Illa de la .Tabla Periódica. Los activadores pueden ser modificados convenientemente con grupos ulteriores de éster, éter, amina o simil-éter. Estos sistemas catalizadores son denominados usualmente por Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , metalocenos o catalizadores de sitio único (SSC) . De acuerdo con una modalidad más preferida de la invención, el componente (1) es un copolimero aleatorio de polipropileno, copolimero alternativo o segmentado o un copolimero de bloques que contiene uno o más comonomeros, seleccionados del grupo que consiste de etileno, C4-C20-0-olefina, vinilciclohexano, vinilciclohexeno, C4-C2o alcandieno, C5-C12 cicloalcandieno y derivados del norborneno; la cantidad total del propileno y los comonomeros es del 100%. El copolimero de polipropileno también cubre el copolimero de polipropileno ramificado, de cadena larga. .Ejemplos de a-olefinas C4-C20 son el 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno, 1-icoseno y 4-metil-l-penteno . Ejemplos de C4-C20 alcadienos adecuados son el hexadieno y el octadieno . Ejemplos de C4-C12 cicloalcandienos adecuados son el ciclopentadieno, ciclohexadieno y ciclooctadieno .
Ejemplos de derivados de norbornano adecuados son el 5-etiliden-2-norborneno (ENB) , diciclopentadieno (DCP) y metilene-dometilene-hexahidronaftalina (MEN) . Un copolímero de propileno/etileno contiene, por ejemplo, del 50 al 99.9%, preferiblemente de 80 al 99.9%, en particular del 90 al 99.9% en peso de propileno. Un copolímero de propileno, en que el comonómero es una ot-olefina, tal como, por ejemplo, el 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1-hexadeceno, 1-octadeceno o 1-icoseno; C9-C20 alcandieno, C9-C12 cicloalcandieno o a derivados de norborneno, tal como, por ejemplo, el 5-etiliden-2-norborneno (ENB) o la metilen-dometilen-hexahidronaftalina (MEN) contiene preferiblemente más del 90% molar. En particular del 90 al 99.9 % molar, o del 90 al 99% molar, del propileno. Un copolímero de propileno, en que el comonómero es una C4-C8 a-olefina, tal como, por ejemplo el 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1- epteno, 1-octeno o 4-metil-l-penteno; vinilciclohexano, vinilciclohexeno, C4-C8 alcandieno o C5-C8 cicloalcandieno contiene preferiblemente más del 80% molar, en particular del 80 al 99.9% molar o del 80 al 99% molar de propileno .
Ejemplos ulteriores del componente (1) son el copolimero de propileno/isobutileno, copolimero de propileno/butadieno, copolimero de propileno/cicloolefina, terpolimeros de propileno con etileno y undieno, tal como el hexadieno, diciclopentadieno o etiliden-norborneno; copolimeros de propileno/l-olefina, donde la 1-olefina se genera en el sitio; y los copolimeros de propileno/monóxido de carbono . De acuerdo con otra modalidad preferida del componente de la presente invención, (1) es una poliolefina termoplástico (TPO) . La poliolefina termoplástico (TPO) significa, en particular, los elastómeros que exhiben características del hule y se basan en las poliolefinas . Ellos son preferiblemente copolimeros de etileno y propileno (EPM) , o terpolimeros que comprenden el etileno, propileno y un dieno no conjugado (EPDM) y similares. La presente invención también se refiere a una composición, la cual contiene adicionalmente : (3) un polímero más, en particular un polímero sintético, preferiblemente el EPDM o EMP; con la condición que el componente (3) sea diferente del componente (1) .
Ejemplos de polímeros adecuados son: 1. Polímeros de monoolefinas y diolefinas, , por ejemplo el poliisobutileno, polibut-l-eno, poli-4-metilpen-1-eno, polivinilciclohexano, poliisopreno o polibutadieno, al igual que polímeros de cicloolefinas, por ejemplo del ciclopenteno o norbornenos, polietileno (el cual puede, opcionalmente, estar entrelazado), por ejemplo el polietileno de alta densidad (HPE) , polietileno de alta densidad y de alto peso molecular (HDPE-HME) , polietileno de alta densidad y peso molecular ultra-alto (HDPE-UHMW) , polietileno de densidad media (MDPE) , polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), (VI.DE'E) y (ULDPE) . a) La polimerización de radical (normalmente bajo alta presión y a temperatura . elevada) . b) La polimerización catalítica, usando un catalizador que contiene normalmente uno o más de los metales de los Grupos IVb, Vb, VIb o VIII de la Tabla Periódica. Estos metales tienen usualmente uno o más ligaduras, típicamente de óxidos, haluros, alcoholatos, ésteres, éteres aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, que pueden estar coordinados en forma p o s. Estos complejos de metal pueden estar en forma libre o fijos a los substratos, típicamente en cloruro de magnesio activado, cloruro dé titanio (III) o de óxido de silicio. Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser usados por sí mismos en la polimerización o se pueden usar con activadores ulteriores, típicamente alquilos de metales, hidruros de metales, haluros de alquilo de metales, óxidos de alquilo de metales o alquiloxanos de metales, Dichos metales siendo los elementos de los Grupos la, lia y/o Illa de la Tabla Periódica..Los activadores se pueden modificar convenientemente con grupos ulteriores de ésteres, éteres, aminas o silil-éteres . Estos sistemas catalizadores son denominaos usualmente por Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta) , TNZ (DuPont) , metalocenós o catalizadores de sitio único (SSC) . 2. Mezclas délos polímeros mencionados bajo 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas,1 de diferentes tipos de polietilenos (por ejemplo LDPE/HDPE-) . 3. Copolímeros de monoolefinas y diolefinas, entre sí o con otros monómeros de vinilo, por ejemplo los copolímeros de etileno/propileno, polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad (LDPE) , copolímeros de propileno /but-l-eno, copolímeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileo/but-l-eno, , copolímeros de etileno/hexano, copolímeros de etileno/metilpentano, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etileno/vinilhexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por ejemplo etileno/norborneno como el COC) , copolímeros de etileno/l-olefina, donde la 1-olefina es generada in situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolímeros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilciclohexaano, copolímeros de etileno/acrilato de alquilo, copolímeros de etileno/metacrilato de alquilo, copolímeros de etileno/acetato de vinilo o copolímeros de etileno/ácido acrílico, y sus sales (ionómeros) , al igual que los terpolímeros de etileno con propileno y un dieno, tal como el hexanodieno, diciclopentadieno o etilideno-norborneno; y mezclas de estos copolímeros con otros y con los polímeros mencionados en 3) anterior, por ejemplo, los copolímeros de polipropileno/etileno-propileno, copolímeros de LDPE/etileno-acetato de vinilo (EVA) , copolímeros de LDPE/etileno-ácido acrílico (EAA) , LLDPE/EVA, LLDPE/EAA y los copolimeros alternativos o aleatorios de polialquileno/monóxido de carbono, y sus mezclas con otros polímeros, por ejemplo con las poliamidas. 4. Las resinas de hidrocarburos (por ejemplo C5-C9) , que incluyen sus modificaciones hidrogenadas (por ejemplo agentes de pegajosidad) y modificadores de polialquilenos y almidón. Homopolímeros y copolimeros de 1) - 4), pueden ser de estructura estéreo, que incluye la sindiotáctica, isotáctica, semi-isotáctia o atáctica, donde los polímeros atácticos son los preferidos. Los polímeros de bloque esférico son también incluidos. 5. Poliestireno, poli (p-metilestireno) , poli (oc-metilestirneo) . 6. Homopolímeros aromáticos y copolimeros, derivados de monómeros vinil-aromáticos, que incluyen el estireno, a-metilestireno, todos los isómeros del vinil-tolueno, especialmente el p-viniltolueno, todos los isómeros del etil-estireno, propil-estireno, vinil-bifenilo, vinil-naftaleno- y antracenos de vinilo, y sus mezclas. Los homopolímeros y copolímero pueden tener cualquier estructura estéreo, que incluyen la sindiotáctica, isotáctica, semi-isotáctica o atáctica, donde los polímeros atácticos son los preferidas. Los polímeros de bloque estérico son también incluidos . 6a. Copolímeros, que incluyen los monómeros vinil-aromáticos antes mencionados y comonómeros seleccionados del etileno, propileno, dienos, nitrilos, ácidos, anhídridos maléicos, maleimidas, acetato de vinilo y cloruro de vinilo o derivados acrílicos, y sus mezclas, por ejemplo, esti reno/butadieno, estireno/acril onitrilo, esti reno/etileno (interpolímeros), estireno/metacrilato de alquilo, estireno/butadieno/acrilato de alquilo, estireno/butadieno/metacrilato de alquilo, estireno/anhídrido maléico, estireno/acrilonitrilo/acrilato de metilo; mezclas de alta resistencia al impacto o un terpolímero de etileno/propileno/dieno, ; y copolímeros de bloque de 'estireno, tal como el estireno/butadieno/etieno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno, estireno/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno o estireno/etileno/propileno/estireno . 6b. ; Polímeros aromáticos hidrogenados, derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados bajo 6.), en especial que incluyen el policiclohexiletileno (PCHE) , preparado por la hidrogenación atáctica del poliestireno, a menudo referida como el poivinilciclohexano (PVCH) . 6c. Polímeros aromáticos hidrogenados, derivados de la hidrogenación de los polímeros mencionados bajo 6a) . Los homopplímeros y copolímeros peden tener cualquier estructura estéreo que incluyen la sindiotáctica, isotáctica, semi-isotáctica o atáctica, donde se prefieren los polímeros atácticos. También se incluyen los polímeros de bloque.! estéreos . 7. fLos copolímeros de injerto de los monómeros aromáticos de vinilo, tal como el estireno o a-metilestireno, por ejemplo el estireno en el polibutadieno, estireno en los copolímeros de polibutadieno-estireno o polibutadieno-acrilonitrilo; estireno y acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno, estireno, acrilonitrilo ¦y metacrilato de metilo en polibutadieno; estireno y anhídrido maléico en el polibutadieno, estireno, acrilonitrilo y anhídrido maléico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida en polibutadieno; estireno y acrilatos de alquilo o metacrilatos en polbutadieno; estireno y acrilonitrilo en terpolimeros de etileno/propileno/dieno; estireno y acrilonitrilo en acrilatos de políalquilo o metacrilatos de polialquilo, estireno y acrilonitrilo en copolimeros de acrilato/butadieno, al igual que sus mezclas con los copolimeros listados bajo 6) , por ejemplo las mezclas de copolimeros conocidas como polímeros ABS, MBS, ASA o AES. 8. Polímeros que contienen halógeno, tal como el policloropreno, hules clorados, copolimeros clorados y bromados de isobutileno-isopreno (hule de halobutiilo) , polietileho clorado o sulfo-clorado, copolimeros de etileno y etileno clorado, epiclorohidrina, homo- y copolimeros, especialmente polímeros de compuestos de vinilo que contienen halógeno, por ejemplo el cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, al igual que sus copolimeros, tal como e copolímero de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de vinilo/acetato de vinilo o cloruro de vinilideno/acetato de vinilo. 9. Los polímeros derivados de ácidos a, ß-insaturados y sus derivados, tal como los poliacrilatos y polimetacrilatos, metacrilatos de polimetilo, poliacrilamidas y poliacrilonitrilos , modificados en el impacto con el acrilato de butilo. 10. Los copolímeros de los monómeros mencionados bajo 9) , entre sí o con otros monómeros insaturados, por ejemplo los copolímeros de acrilonitrilo/butadieno, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alquilo, copolímeros de acrilonitrilo/acrilato de alcoxialquilo o copolímeros de acrilonitrilo/ haluro de vinilo o los terpolímeros de acrilontrilo/metacrilato de alquilo/butadieno. 11. Los polímeros derivados de alcoholes y aminas insaturados o los derivados de acilo o sus acétales, por ejemplo, el alcohol polivinílico, acétales de polivinilo, estearato de polivinilo, benzoato de polivinilo, maleato de polivinilo, polivinil-butiral, ftalato de polialquilo o melamina de polialilo; al igual que sus copolímeros con las olefinas mencionas en 1) anterior. 12. Homopolímeros y copolímeros de éteres cíclicos, tal como los polialquilen-glicoles, óxido de polietileno, óxido de polipropileno o sus copolímeros con éteres de bis-glicidilo, 13. Poliacetales, tal como el polioximetileno y esos polioximetilenos que contienen el óxido de etileno como un comonómero; poliacetales modificados con termoplásticos, poliuretanos, acrilatos o MBS. 14. Óxidos y sulfuros de polifenileno, y mezclas de óxidos de polifenileno con polímeros de estireno o poliamidas . 15. Los poliuretanos derivados de poliéteres, poliésteres o polibutadienos terminados en hidroxilo, por una parte, y los poliisocianatos alifáticos o aromáticos por otra, al igual que sus precursores. 16. Las poliamidas y copoliamidas, derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílieos y/o de ácidos aminocarboxílieos o las lactamas correspondientes, por ejemplo la poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6, 6/10, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11 ,, poliamida 12, poliamidas aromáticas que partes de la m-xilen-diamina y el ácido adípico; poliamidas preparadas de la hexametilendiamina y el ácido isoftálico y/o tereftálico, y con o sin un elastómero o modificador, por ejemplo el poli-2,4,4-trimetilhexametilen-tereftalamida o poli-m-fenilen-isoftalamida; y también los copolímeros de bloque de las poliamidas antes mencionadas con las poliolefinas, copolímeros de olefina, ionómeros o elastómeros unidos o injertados químicamente, o con poliéteres, por ejemplo con el polietilen-glicol , polipropilen-glicol o politetrametilenglicol ; al igual que las poliamidas o copoliamidas modificadas con ELDM o ABS y poliamidas condensadas durante el proceso (RIM de sistemas de poliamida) . 17. , Poliureas, poliimidas, poliamida-imidas, poliéter-imidas, poliéster-imidas, polihidantoínas y polibencimidazoles . 18. ¾ Poliésteres derivados de ácidos dicarboxílieos, , y dioles y/o de ácidos hidroxicarboxllico o las lactonas correspondientes, por éjemplo el tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutadieno, tereftalatos de poli-1,4-dimetilolciclohexano, naftalato de polialquileno (PAN y polihidroxibenzoatos, al igual que los ésteres de los copolímeros de bloque derivados de los poliéteres terminados en hidroxi, y también los poliésteres modificados con r policarbonatos o MBS. 19. Policarbonatos y carbonatos de poliéster. 20. Policetonas. 21. , Polisulfonas, sulfonas de poliéter y -cetonas de poliéter. 22. Polímeros entrelazados, derivados de aldehidos, por una parte, y fenoles, ureas y melaminas, por otra, tal como las resinas de fenol/formaldehido, resinas de urea/formaldehido y resinas de melamina/formaldehído. 23. Resina alquídicas secadoras y no secadoras. 24. Resinas de poliésteres insaturados, derivadas de copolímeros de ácidos dicarboxílieos saturados e insaturados, con alcoholes polihídricos y compuestos de vinilo como agentes de entrelazamiento y también sus modificaciones que contienen halógeno de baja inflamabilidad. 25. Resinas acrílicas entrelazables , derivadas de acrilatos sustituidos, por ejemplo acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano o acrilatos de poliéster. 26. Resinas alquídicas, resinas de poliéster y resinas de acrilato, entrelazadas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianurátos, poliisociantos o epoxi. 27. Resinas epoxi entrelazadas, derivadas de compuestos de glicidilo alifáticos, cicloalifáticos, heterociclicos o aromáticos,, por ejemplo, los productos de éteres de diglicidilo del bisfenol A y bisfenol F, que están entrelazados con endurecedores acostumbrados, tal como anhídridos o aminas, con o sin aceleradores. 28. Polímeros naturales, tal como la celulosa, hule, gelatina y sus derivados homólogos modificados químicamente, por ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos de celulosa, o los éteres de celulosa, tal como la metil-celulosa, al igual que las resinas de colofonia y sus derivados. 29. Mezclas de los polímeros antes mencionados (polimezclas) , por ejemplo PP/EPDM, Poliamida/EPDM o ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/termoplásticos PUR, PC/termoplásticos PUR, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y copolimeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS o PBT/PET/PC. 30. Emulsiones acuosas de hule natural o sintético,, por ejemplo el látex natural o látex de copolimeros de estireno/butadieno carboxilatados .
Ejemplos preferidos de una mezcla de los componentes (1) y (3) son mezclas del polipropileno con copolímeros de propileno/etileno, copolímeros de propileno/butileno, polietileno, por ejemplo HDPE o LDPE, polibuteno, poliisobtileno, poli-4-metilpenteno o copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono, alternos o aleatorios.
De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, Ri, R2 y R3, independientemente entre sí son: C1-C20 alquilo, C2-C10 alquilo sustituido por C1-C4 alquilamino, di (C1-C4 alquil ) amino, C1-C4 alquiloxi o hidroxi; C3-C20 alquenilo, C5-C12 cicloalquilo, C5-C12 cicloalquilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C4 alquilo; ciclohexilmetilo; ciclohexilmetil sustituido por 1, 2 o 3 C1-C4 alquilo; fenilo, sustituido por 1, 2 o 3 radicales, seleccionados del grupo que consta de C1-C4 alquilo, C1-C4 alquiloxi o hidroxi; bencilo, bencilo, el cual está sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 radicales" seleccionados del grupo que consta de C1-C alquilo, C1-C4 alcoxi e hidroxi; naftilo, o naftilo sustituido por C1-C4 alquilo.
De acuerdo con una modalidad preferida más de la presente invención, Ri , R2 y R3, independientemente entre si, son C1 -C20 alquilo, C2-C6 alquilo sustituido por C1-C4 alquilamino, di ( C1-C4 alquil) amino o C1-C4 alquiloxi; C5-C12 cicloalquilo, C5-C12 cicloalquilo sustituido por 1, 2 o 3 Ci -C4alquilos; ciclohexilmetilo; ciclohexilmetilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C4 alquilos; fenilo substituido por 1, 2 o 3 C1-C4 alquilo; bencilo, bencilo el cual está sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 C1-C4 alquilos; o naftilo .
"De acuerdo con una modalidad particularmente preferida: de la presente invención, Ri, R2 y 3, independientemente entre si son butilo, octilo u octadecilo, 3-dimetilaminopropilo, 3-metoxipropilo o 2-metoxietilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo o ciclododecilo, 3-metilciclohexilo o 2, 3-dimetilciclohexilo, 1-ciclohexiletilo, 3, 4-dimetilfenil, bencilo, o naftilo .
Ri, R2 y R3 son preferiblemente idénticos y representan preferiblémente 2, 3-dimetilciclohexilo, terc-octilo o ciclooctilo.
La cantidad del agente de ß-nucleación (componente 2), que se va a agregar a la resina de polipropileno, no es critica en tanto se pueda obtener el efecto deseado. Generalmente, se usa en una cantidad efectiva para aumentar el contenido de la forma ß-cristalina, de 0.0001 a 5%, en particular de 0.001 a 2%, 0.05 a 1%, 0.1 a 1% o 0.15 a 1%, con relación al peso del componente (1), son adecuados. Asi, el agente de ß-nucleación de la invención es capaz de causar que una resina de polipropileno se someta a la transición a la forma de cristal ß, en un nivel muy bajo de adición, y un producto moldeado que tenga un contenido de cristal de forma ß, como se indicó antes, se puede obtener bajo las condiciones de moldeo adecuadas. El componente (3) está presente preferiblemente en la composición, de acuerdo con la presente invención, en una cantidad del 1 al 90%, por ejemplo del 2 al 80%, o del 5 al 50%, con relación al peso del componente (1) . Una modalidad más de la presente invención es un método para proporcionar una resina de polipropileno con un contenido de cristales de forma ß de al menos el 10%, calculado por medio de la siguiente ecuación: Contenido de cristales de forma ß (%) - 100 X ?ß?/(?a1 + ?a2 + P«3 + ?ß? ) donde ?a? a ?a3 son las alturas de cresta respectivas (máximas) de la forma , y Ppi es la altura de cresta (máxima) de la forma ß, determinada por la dispersión de rayos X de ángulo ancho, que comprende incorporar en la resina de polipropileno uno o más agentes de la nucleación ß,, de la fórmula (I). t Otra modalidad de la presente invención es el uso de un compuesto de la fórmula (I) , como el agente de nucleación ß para una resina de polipropileno.
Las composiciones de resina de la presente invención se pueden preparar por procedimientos estándar, bien conocidos a los expertos en la técnica de composiciones, tal como la mezcla de los componentes prescritos en un mezclador convencional y, por ejemplo, la mezcla en seco o rociado de solución y la fusión y amasado de la mezcla con un extrusor de tornillo sencillo o doble, o similar . El agente de nucleación ß de la fórmula (I), se puede agregar a la resina de polipropileno en una etapa opcional, es decir, o durante la reacción de polimerización o después que el polímero se ha preparado. A las composiciones de resina de la presente invención, se pueden agregar materiales adicionales en un intervalo de concentración que no afecte adversamente los efectos benéficos de la invención. Estos materiales pueden incluir estabilizadores, antioxidantes, agentes antibacterianos, absorbentes ultravioleta, termoestabilizadores, estabilizadores de la luz, neutralizadores, agentes antiestáticos, agentes antibloqueadores, agentes de inactivación de metales pesados, agentes que retardan la llama, lubricantes, peróxidos hidrotalcita, agentes que forman espuma, elastómeros, auxiliares del proceso, agentes de nucleación adicionales, materia de refuerzo, plastificantes y similares, o sus mezclas. Ejemplos más detallados de estos aditivos convencionales se listan en seguida. 1. Antioxidantes 1.1 Monofenoles alquilados, por ejemplo, el 2, 6-di-terc-butil-4-metilfenol , 2-butil-4, 6-dimetilfenol, 2, 6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2, 6-di-terc-butil-4-n-butilfenol, 2, 6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2, 6-diciclopentil-4-metilfenol, 2- ( -metilciclohexil ) -4, 6-dimetilfenol, 2, 6-dioctadecil-4-metilfenol, 2 , 4 , 6-triciclohexilfenol , 2, 6-di-terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenoles lineales o nonilfenoles ramificados en la cadena lateral, por ejemplo, el 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2 , -dimetil-6- ( 1 ' -metilundec-l ' -il) -fenol, 2, 4-dimetil-6- ( 1 ' -metilheptadec-1 ' -il ) -fenol , 2,4-dimetil-;6- ( 1 ' -metiltridec-1 ' -il ) -fenol y sus mixtures. 1.2. Alquiltiometilfenoles, por ejemplo el 2, 4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2, 4-dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2, 6-didodecil-tiometil-4-nonilfenol . 1.3. Hidroquinonas e hidroquinones alquiladas, por ejemplo el 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol, 2, 5-di-terc-butil-hidroquinona, 2, 5-di-terc-amilhidroquinona, 2, 6-difenil-4-octadeciloxi-fenol, 2 , 6-di-terc-butilhidroquinona, 2, 5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, 3, 5-di-terc-butil-4-hidroxi-anisol, estearato de 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil , adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil ) . ' r 1.4. Tocoferoles, por ejemplo el a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, d-tocoferol y sus mezclas (Vitamina E) . 1.5. Éteres de tiodifenilo hidroxilados. por ejemplo, el 2,2'-tiobis ( 6-terc-butil-4-metilfenol ) , 2,2'-tiobis(4-octil-fenol), 4.,<4 ' -tiobis ( 6-terc-butil-3-metilfenol) , 4,4'-tiobis ( 6-terc-butil-2-metilfenol ) , 4, ' -tiobis ( 3, 6-di-sec-amilfenol) , disulfuro de 4 , 41 -bis (2 , 6-dimetil-4-hidroxi-fenilo ) . 1.6. Bisfenoles de alquilideno, por ejemplo el 2, 21 -metilenebis (6-terc-butil-4-metilfenol) , 2, 2 ' -metilenebis ( 6-terc-butil-4-etilfenol')'', 2,2' -metilenebis [4-metil-6- (a-metilciclohexil ) -fenol], 2; 21 -metilenebis ( 4-metil-6-ciclo-hexilfenol) , 2,2'-metilenebis ( 6-nonil-4-metilfenol ) , 2,2' -metilenebis (4, 6-di-terc-butilfenol) , 2, 2 ' -etilidenebis (4, 6-di-terc-butilfenol) , 2,2' -etilidenebis ( 6-terc-butil-4-isobutilfenol ) , 2,2'-metilen-bis [ 6- (a-metilbencil ) -4-nonilfenol ] , 2,2' -metilen-bis [6- (a, a-dimetilbencil ) -4-nonilfenol ] , 4,4' -metilen-2, 6-di-terc-butilfenol) , , 4 ' -metilenebis ( 6-terc-butil-2-metilfenol) , 1, 1-bis (5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -butano, 2, 6-bis ( 3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil ) -4-metilfenol, 1, 1, 3-tris (5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -butano, 1, 1-bis (5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n-dodecilmercaptobutano, etilen-glicol bis [3, 3-bis (3 ' -terc-butil- ' -hidroxifenil ) butirato] , bis ( 3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil ) diciclopentadieno, tereftalato de bis[2-(3'-terc-butil-2 ' -hidroxi-5 ' -metil-bencil ) -6-terc-butil-4-metil-fenilo] , 1 , 1-bis ( 3, 5-dimetil-2-hidroxifenil ) butano, 2,2-bis (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil ) propano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -4-n-dodecilmercapto-butano, 1,1,5, 5-tetra ( 5-terc-butil-4-hidroxi-2-metilfenil ) -pentano . 1.7. Compuestos de O-, N- y S-bencilo, por ejemplo el 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4, 4 ' -dihidroxidibencil-éter, mercaptoacetato de octadecil-4-hidroxi-3, 5-dimetilbencilo, mercaptoacetato de tridecil-4-hidroxi-3, 5-di-terc-butil-bencilo, tris (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil) amina, ditiotereftalato de bis (4-terc-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencilo) , sulfuro de bis (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxi bencil) , mercaptoacetato de isooctil-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencilo . 1.8. Malonatos hidroxibencilados. por ejemplo el dioctadecil- 2,2 bis (3, 5-di-terc-butil-2-hidroxibencil) -malonato, dioctadecil-2- ( 3-terc-butil-4-hidroxi-5-metil-bencil) -malonato, didodecilmercaptoetil 2, 2-bis (3, 5-di-terc-butil-4 hidroxibencil ) -malonato, di- [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil ) -fenil ] -2 , 2-bis ( 3, 5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencil ) malonato . 1.9. Compuestos aromáticos de hídroxibencilo. por ejemplo el 1,3,5 tris (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil ) -2, 4, 6-trimetilbenceno, 1, 4-bis (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil ) 2, 3, 5, 6-tetrametilbenceno, 2, 4, 6-tris (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil ) fenol. 1.10. Compuestos de triazine. por ejemplo la 2,4-bis-octilmercapto-6- (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxianilino) -1, 3, 5-triazina, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxianilino) -1, 3, 5-triazine, 2-octilmercapto-4 , 6-bis (3, 5 di-terc-butil-4-hidroxifenoxi ) -1, 3, 5-triazine, 2, 4, 6-tris (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenoxi ) -1, 2, 3-triazina, 1, 3, 5-tris (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil ) -isocianurato, 1, 3, 5-tris (4-terc-butil-3-hidroxi-2, 6-dimetilbencil ) -isocianurato, 2, 4, 6-tris (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil-etil) -1, 3, 5-triazina, 1,3, 5-tris (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenilpropionil) hexahidro-1, 3, 5-triazina, 1,3,5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencil) -isocianurato . 1.11. Bencilfosfonatos. por ejemplo el dimetil 2, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxi-bencilfosfonato, dioctadecil-3, 5-di-terc-butil-4- idroxibencilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato, sal de calcio del éster de monoetilo del ácido 3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil-fosfónico . 1.12. Acilaminofenoles. por ejemplo la 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiesteranilida, octil-N- ( 3, 5-di-terc-butil-4- idroxi-feni1 ) carbamato . 1.13. Esteres del ácido B-(3,S-di-terc-butil-4-hídroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono- o poli-hidricos, por ejemplo con el metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1 , 6-hexanediol , 1 , 9-nonanediol , etilen-glicol , 1 , 2-propanediol, neopentil-glicol, tiodietilene-glicol, dietilene-glicol, trietilene-glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) -isocianurato, diamida del ácido N, ' -bis (hidroxietil ) oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanediol , trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxa-biciclo[2.2.2] octano . 1.14. Esteres del ácido P-(5-terc-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)propiónico con alcoholes mono- o poli-hidricos por ejemplo con el metanol, metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1,6-hexanediol, 1, 9-nonanediol, etilen-glicol, 1 , 2-propanediol, neopentil-glicol, tiodietilene-glicol, dietilene-glicol, trietilene-glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil) -isocianurato, N, N ' -bis (hidroxietil ) oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanediol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano . 1.15. Esteres del ácido B-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenil)propiónico con alcoholes mono- o poli-hidricos, por ejemplo con el metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1 , 6-hexanediol , 1,9-nonanediol, etilen-glicol, 1, 2-propanediol, neopentil-glicol, tiodietilen-glicol, dietilen-glicol, trietilen-glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil ) isocianurato, diamida del ácido N, N1 -bis (hidroxietil ) oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexanediol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo[2.2.2] octano . 1.16. Esteres del ácido 3,5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenilacético con alcoholes mono- o poli-hídricos, por ejemplo con el metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexanediol, 1,9-nonanediol, etilen-glicol, 1, 2-propanediol, neopentil-glicol, tiodietilen-glicol, dietilen-glicol , trietilen-glicol, pentaeritritol, tris (hidroxietil ) isocianurato, diamina del ácido N, N' -bis (hidroxietil ) -oxálico, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol> trimetilhexanediol, trimetilo,lpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2 ] octano . 1.17 Amidas del ácido B-(3.5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil)propiónico por ejemplo la N, N' -bis (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hexametilen-diamida, N, ' -bis ( 3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) trimetilen-diamida, N,N'-bis (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) -hidrazida) , N, N ' -bis [2-(3- [3, 5-di-terc-butil-4-hidroxi-fenil ] -propioniloxi ) etil] -oxamida (Naugard®XL-l de Uniroyal) . 1.18. Ácido Ascórbico (Vitamina C). 1.19. Antioxidantes de tipo amina, por ejemplo, la ?,?'-di-isopropil-p-fenilendiamina, N, N' -di-sec-butil-p-fenilen-diamina, N, N' -bis (1, -dimetilpentil ) -p-fenilenediamina, ?,?'-bis (l-etil-3-metilpentil) -p-fenilenediamina, ?,?'-bis ( 1-metilheptil ) -p-fenilenediamina, N, ' -diciclohexil-p-fenilenediamina, N, N ' -difenil-p-fenilenediamina, N,N'-di(2-naftil) -p,-fenilenediamina, N-isopropil-N ' -fenil-p-fenilen-diamina, N- ( 1 , 3-dimetilbutil ) -N' -fenil-p-fenilenediamina, N- ( 1-metilheptil ) -N' -fenil-p-fenilenediamina, N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilenediamina, 4- (p-toluenesulfonamido) -difenil-amina, N, N ' -dimetil-N, N1 -di-sec-butil-p-fenilenediamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil- 1-naftilamina, N- ( -terc-octil fenil ) -1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamin octilada, por ejemplo la p, p ' -di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol , 4-butirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilamino-fenol, 4-pctadecanoilaminofenol, di ( -metoxifenil ) amina, 2, 6-di-terc-butil-4-dimetilaminometilfenol, 2,4' -diamino-difenilmetano, 4 , 4 ' -diaminodifenilmetano, ?,?,?',?'-tetrametil-4, ' -diaminodifenilmetano, 1, 2-bis [ (2-metil-fenil) -amiho] etano, 1 , 2-di ( fenilamino) propano, (o-tolil)-biguanida, bis [4- (1 ' , 3 ' -dimetilbutil) fenil] amina, terc-octilado N-fenil-l-naftilamina, mezclas de terc-butildifenilaminas mono- y di-alquiladas, mezclas de nonil-difenilaminas mono- y di-alquiladas, mezclas de dodecildienilaminas mono- y di-alquiladas una mezcla de isopropil/isohexildifenilaminas' mono y dialquiladas, una mezcla de terc-butildifenilaminas mono- y di-alquiladas, 2, 3-dihidro-3, 3-dimetil-4H-l , 4-benzotiazina, fenotiazina, mezcla de terc-butil-/terc-octil-fenotiazines mono- y dialquiladas, mezclas de terc-octilfenotiazines mono- y dialquiladas, , N-alilfenotiazina o N, , ' , N' -tetrafeni1-1 , 4-diaminobut-2-eno, N,N-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-piperid-4-il-hexametilendiamina, bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperid-4-il) sebacato, 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ol . 2. Absorbentes de la radiación UV y estabilizadores de la luz 2.1. 2-í2'-Hidroxifenil)-benzotriazoles. por ejemplo el 2- (2 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil) -benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -di-terc-butil-21 -hidroxifenil ) -benzotriazol, 2- (51 -terc-butil-2 ' -hidroxifenil ) -benzotriazol, 2- (2 ' -hidroxi-5 '-(1,1,3,3-tetrametilbutil) -fenil) -benzotriazol, 2- ( 31 , 51 -di-terc-butil-2 ' -hidroxifenil ) -5-clorobenzotriazol, 2- (3 ' -terc-butil-2 ' -hidroxi-51 -metilfenil) -5-clorobenzotriazol, 2- (3 ' -sec-butilj-51 -terc-butil-2 ' -hidroxifenil) -benzotriazol, 2-(2 ' -hidroxi-4 ' -octiloxifenil ) -benzotriazol, 2- (3 ' , 5 ' -di-terc-amil-2 ' -hidroxifenil ) -benzotriazol, 2- (3' , 5'-bis (a,a-dimetilbencil) -2 ' -hidroxifenil ) -benzotriazol, 2- (3 ' -terc-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol, 2- ( 3 ' -terc-butil-5 ' - [ 2- (2-etil-hexiloxi) carboniletil ] -2 ' -hidroxifenil ) -5-chlorobenzo-triazol, 2- ( 3 ' -terc-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-metoxicarboniletil ) fenil ) -5-clorobenzotriazol, 2- (31 -terc-butil-2 ' -hidroxi-5'- (2-metoxicarboniletil ) fenil) -benzotriazol, 2- (3'-terc-butil-21 -hidroxi-5'- (2-octiloxicarboniletil) fenil) -benzotriazol, 2- (3 ' -terc-butil-5 '- [2- (2-etilhexil-oxi) carboniletil] -2 ' -hidroxifenil) -benzotriazol, 2- (3 '-dodecil-2 ' -hidroxi-5 ' -metilfenil) -benzotriazol, 2- (3 ' -terc-butil-2 ' -hidroxi-5 ' - (2-isooctiloxicarboniletil) -fenil-benzotriazol, 2,2' -metilenebis [4- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -6-benzotriazol-2-il-fenol ] ; el producto de transesterificación del de 2- [3 ' -terc-butil-5 '- (2-metoxicarboniletil) -2 ' -hidroxifenil ] -benzotriazol con el polietilen-glicol 300; [R-CH2CH2—COO-CH2CH2-^ donde R = 3 ' -terc-butil-4 ' -hidroxi-5 ' -2H-benzotriazol-2-il-fenilo; 2-[2 ' -hidroxi-3 ' - ( , a-dimetilbencil ) -5'- (1, 1, 3, 3-tetrametilbutil) -fenil] -benzotriazol; 2- [2 ' -hidroxi-3 '-(1,1,3,3-tetrametilbutil ) -5 ' - ( , -dimetilbencil ) -fenil ] -benzotriazol . 2.2. 2-Hidroxibenzofenonas, por ejemplo el 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2', 4'-trihidroxi o derivado de 2 * -hidroxi- , 4 ' -dimetoxi . 2.3. Esteres de ácidos benzoicos insustituidos o sustituidos, por ejemplo el salicilato de 4-terc-butil-fenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol , bis (4-terc-butilbenzoil) resorcinol, benzoilresorcinol, 2,4-di-terc-butilfenil-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, éster de hexadecil-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, octadecilo-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato, 2-metil-4, 6-di-terc . -butilfenil- 3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato . 2.4 Acri latos, por ejemplo el éster de etilo o éster de isooctilo del ácido a-ciano-ß, ß-difenilacrílico el éster de metilo del ácido a-metoxicarbonilcinámico, el éster de metilo o el éster de butilo del ácido a-ciano-p-metil-p-metoxicinámico, el éster de metilo del ácido oc-metoxicarbonil-p-metoxicinámico, y la N- (P-metoxicarbonil-p-cianovinil.) -2-metil-indolina . 2.5. Compuestos de níquel, por ejemplo complejos de níquel del 2, 2 ' -tio-bis [ 4- ( 1, 1 , 3, 3-tetrametilbutil ) fenol ] , tal como el complejo 1:1 ó 1:2, opcionalmente con ligaduras adicionales, tal como la n-butilamina, trietanolamina o N-ciclohexildietanolamina, ditiocarbamato de dibutil-níquel, sales de níquel de ésteres de monoalquilo del ácido 4-hidroxi-3, 5-di-terc-butilbencilfosfónico, como el éster de metilo o de etilo, complejos de níquel de cetoximas, tal como la 2-hidroxi-4-metilfenilundecil-cetoxime, complejos de níquel del 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxipirazol, opcionalmente con ligaduras adicionales. 2.6. Aminas obstruidas estéricamente. por ejemplo el bis (2, 2,6,6-tetrametilpiperid-4-il ) sebacato, bis (2, 2,6,6-tetrametilpiperid-4-il) succinato, bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperid-4-il) sebacato, bis ( l-octiloxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperid-4-il) sebacato, bis ( 1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil) -éster del ácido n-butil-3, 5-di-terc-butil-4-hidroxibencilmalonico, el producto de condensación de la l-hidroxietil-2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y el ácido succinico, productos de condensación lineales o cíclicos de la ?,?'-bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -hexametilenediamina y la 4-terc-octilamino-2 , 6-dicloro-1, 3, 5-s-triazina, tris (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -nitrilo-triacetato, tetraquis (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) -1, 2, 3, 4-butanetetraoato, 1,1'- (1, 2-etane-diil) is (3, 3, 5, 5-tetrametilpiperazinona) , 4-benzoil-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 4-steariloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametil-piperidina, bis (1,2,2, 6, 6-pentametilpiperidil ) -2-n-butil-2- ( 2-hidroxi-3, 5-di-terc-butilbencil ) -malonato, 3-n-octil-7,7,9, 9-tetrametil-l , 3,8-triazaespiro[4.5] decano-2, 4-diona, bis (l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil ) -sebacato, bis ( 1-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil ) -succinato, productos de condensación lineales o cíclicos de la ?,?' -bis (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilenediamina y 4-morfolino-2 , 6-dicloro-l , 3 , 5-triazina, el producto de condensación de la 2-cloro-4, 6-di (4-n-bütilamino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y 1, 2-bis (3-aminopropilamino) -etano, el ¡producto de condensación de la 2-cloro-4 , 6-di ( 4-n-butilamino-1, 2, 2, 6, 6-pentametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y el 1 , 2-bis ( 3-aminopropilamino) etano, 8-acetil-3-dodecil- 7,7,9, 9-tetrametil-l , 3, 8-triazaspiro [4.5] decane-2 , 4-diona, 3-dodecil-l- (2,2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil ) pirrolidin-2 , 5-diona, 3-dodecil-l- (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidil ) -pirrolidine-2, 5-diona, mezcla de la 4-hexadeciloxi- y 4-steariloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, el producto de condensación de la N, ' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil ) hexametilenediamina y la 4-ciclohexilamino-2, 6-dicloro-1 , 3, 5-triazina, el producto de condensación del 1,2-bis ( 3-aminopropilamino) etano y la 2, , 6-tricloro-l, 3, 5-triazina y la 4-butilámino-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); el producto de condensación del 1 , 6-diaminohexano y la 2, 4, 6-tricloro-l, 3, 5-triazina y también la N, N-dibutilamina y la 4-butilamino-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS No. de Reg. [192268-54-7]); la N- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) -n-dodecilsuccinimida, N- (1,2,2, 6, 6-pentametil-4-piperidil ) -n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxo-espiro- [4.5] decano, el producto de reacción del 7, 7 , 9, 9-tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3, 8-diaza-4-oxoespiro [ .5] decano y la epiclorohidrina, el 1, 1-bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil ) -2- ( 4-metoxifenil ) eteno, la ?,?'-bis-formil-N, ' -bis (2 , 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilen-diamina, diéster del ácido 4-metoximetilenemalónico con la 1 , 2 , 2 , 6, 6-pentametil-4-hidroxipiperidina, el poli [metilpropil-3-oxi-4- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil ) ] -siloxano, el producto de reacción del copolimero de a-olefina de anhídrido maléico y la 2, 2, 6, 6-tetrametil-4-aminopiperidina o 1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-aminopiperidina. 2.7. Oxamidas. por ejemplo la 4, 4 ' -dioctiloxi-oxanilida, 2,2'-dietoxi-oxanilida, 2,2' -dioctilpxi-5, 5 ' -di-terc-butil-oxanilida, 2,2' -didodeciloxi-5, 5 ' -di-terc-butil-oxanilida, 2-etoxi-2 ' -etil-oxanilida, ?,?'-bis ( 3-dimetilaminopropil ) -oxalamida, 2-etoxi-5-terc-butil-2 ' -etil-oxanilida y sus mezclas con la 2-etoxi-2 ' -etil-5, 4 ' -di-terc-butil-oxanilida, mezclas dé o- y p-metoxi- y también de o- y p-etoxi-oxanilida's di-sustituidas . 2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1.3.5-triazinas, por ejemplo la 2, 4, 6-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil ) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil ) -4, 6-bis (2, 4-dimétilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2, 4-dihidroxifenil ) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil ) -1,3,5-triazina, , 2, 4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil) -6- (2, 4-dimetilfenil ) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -4, 6-bis (4-metilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- ( 2-hidroxi-4-dodeciloxifenil ) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil ) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-trideciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [ 2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-butiloxi-propiloxi) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil ) -1, 3, 5-triazina, 2- [ 2-hidrbxi-4- (2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi ) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [4- (dodeciloxi/trideciloxi-2-hidroxipropoxi) -2-hidroxifenil ] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- [ 2-hidroxi-4- (2-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi ) fenil] -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1,3, 5-triazina, 2- ( 2-hidroxi-4-hexiloxi ) fenil-4, 6-difenil-1; 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-metoxifenil) -4, 6-difenil-1, 3, 5-triazina, 2, 4, 6-tris [2-hidroxi-4- (3-butoxi-2-hidroxipropoxi) fenil] -1, 3, 5-triazina, 2- ( 2-hidroxifenil ) -4- ( 4-metoxifenil) -6-fenil-l, 3, 5-triazina, 2- { 2-hidroxi-4- [3- (2-etilhexil-l-oxi) -2-hidroxipropiloxi ] fenil}-4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil ) -1, 3, 5-triazina. 3. Desactivadores de metales, por ejemplo la N,N-difeniloxamida, N-salicilal-N' -saliciloilhidrazina, ?,?'-bis (saliciloil)hidrazina, ?,?'-bis (3, 5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidrazina, 3-saliciloilamino-l , 2, 4-triazol, bis (bencilien) oxalil-dihidrazida, oxanilida, isoftaloil-dihidrazida, sebacoil-bis-fenilhidrazida, ?,?'-diacetiladipoil-dihidrazida N,N'-bis-saliciloiloxalil- 3 dihidrazida, N, ' -bis- (saliciloil) tiopropionil-dihidrazida . 4. FosfitOS v fosfonitos. por ejemplo el trifenil-fosfito, difenilalquil-fosfitos , fenildialquil-fosfitos, tris (nonilfenil) fosfito, trilauril-fosfito, trioctadecil fosfito, diestearil-pentaeritritol-difosfite, tris(2,4-di-terc-butij.fenil) fosfito, diisodecilpenta-eritritol-difosfito, bis (2, 4-di-terc-butilfenil ) entaeritritol difosfito, bis (2, 4-di-cumilfenil ) -pentaeritritol-difosfito, bis (2, 6-di-terc-butil-4-metilfenil ) pentaeritritol-difosfito, bis-isodeciloxi-pentaeritritol-difosfito, bis (2, -di-terc-butil-6-metilfenil) pentaeritritol-difosfito, bis (2, 4, 6-tri-terc-butilfenil ) entaeritritol-difosfito, triestearil sorbitol-trifosfite, tetraquis (2, -di-terc-butilfenil) -4,4'-bifenilene-difosfonito, 6-isooctiloxi-2, 4, 8, 10-tetra-terc-butil-12H-dibenzo [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, bis (2 , 4-di-terc-butil-6-metilfenil) -metilfosfito, bis ( 2 , 4-di-terc-butil-6-metilfenil) -etilfosfito, 6-fluoro-2, 4, 8, 10-tetra-terc-butil-12-metil-dibenzo [d, g] -1, 3, 2-dioxafosfocina, 2, 2 ' , 2 ' ' -nitrilo [ trietil-tris (3,3', 5, 5 ' -tetra-terc-butil-1, l'-bifenil-2, 2'-diil) -fosfito] , 2-etilhexil- (3, 3 ' , 5, 5'-tetra-terc-butil-1, 1 '-bifenil-2, 2 '-diil) -fosfito, 5-butil-5-etil-2- (2,4, ß-tri-terc-butilfenoxi ) -1,3, 2-dioxafosfirano . Los siguientes fosfitos son especialmente preferidos: Tris- (2, 4-di-terc.-butilfenil) fosfito (Irgafos® 169, Ciba-Geigy) , y tris (nonilfenil) fosfito, 19 5. H i droxil aminas, por ejemplo, la , N-dibencilhidroxilamina, N, N-dietilhidroxilamina, N, -dioctilhidroxilamina, N, N-dilaurilhidroxilamina, N, N-ditetradecilhidroxilamina, N,N-dihexadecilhidroxilamina, N, -dioctadecilhidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina, N, N-dialquilhidroxilamina de aminas de sebo hidrogenadas. 6. Nitronas. por ejemplo la N-bencil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil-nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitronas derivadas de las N, -dialquilhidroxilaminas, preparadas de aminas de sebo hidrogenadas. 7. Compuestos tio-sinerqísticos, por ejemplo el tiopropionato de dilaurilo o el tiodipropionato de diestearilo 8. Depuradores de peróxido, por ejemplo ésteres del ácido ß-tio-dipropiónico, tal como el éster de laurilo, estearilo, miristilo o tridecil-éster, mercaptobencimidazol, la sal de zinc del 2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de zinc, dioctadecildisulfu.ro, pentaeritritol-tetraquis (ß-dodecilmercapto) propionate . 9. Estabilizadores de polamida, por ejemplo las sales de cobre en combinación con yoduros y/o compuestos de fósforo y sales de manganeso di alentes. 10. Co-estabilizadores básicos, por ejemplo la melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialil-cianurato, derivados de urea, derivados de hidrazina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metales alcalinos y metales alcalinotérreos de ácidos grasos superiores, por ejemplo el 1 estearato de calcio,', estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio, palmitato' de potasio, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc. 11. Agentes de nucleacion convencionales, por ejemplo sustancias inorgánicas, tal como el talco, óxidos de metal, como el dióxido de titanio u óxido de magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos de preferiblemente metales alcalinoterreos, compuestos orgánicos, tal como los ácidos mono- o poli-carboxilicos y sus sales, por ejemplo el ácido 4-terc-butilbenzoico, ácido adipico, ácido difenilacético, succinato. de sodio o benzoato de sodio; compuestos poliméricós, por ejemplo copolimerizados iónicos ( "ionómeros" ) · Se da preferencia especial al 1,3:2,4-bis (3 ' , 4 ' -dimetilbencilidene) sorbitol, 1,3:2,4-di (parametildibencilidene) sorbitol y 1,3:2,4-di (bencilidene) sorbitol . 12. Otros aditivos, por ejemplo, agentes de plastificación, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos de la reologia, catalizadores, agentes que mejoran el flujo, abrillantadores ópticos, agentes que retardan la llama, agentes antiestáticos y agentes de soplado. 13. Benzofuranonas e indolinonas. por ejemplo como se describen en las patentes U.S. 4 325 863; U.S. 4 338 244; U.S. 5 175 312, U.S. 5 216 052; U.S. 5 252 643; DE-A-4316611 ; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839 o EP-A-0591 102, o la 3- [4- (2-acetoxietoxi) fenil] -5, 7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 5, 7-di-terc-butil-3- [4- (2-stearoiloxietoxi) fenil] -benzofuran-2-ona, 3,3' -bis [5, 7-di-terc-butil-3- (4- [2- .-Í * hidroxietoxi] fenil ) -benzofuran-2-ona] , 5, 7-di-terc-butil-3-(4-etoxifenil) benzofuran-2-ona, 3- (4-acetoxi-3, 5-dimetilfenil ) -5, 7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxi-fenil ) -5, 7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3- (3, 4-dimetilfenil) -5, 7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona, 3- (2, 3-dimetilfenil) -5, 7-di-terc-butil-benzofuran-2-ona .
La relación en peso de los agentes de ß-nucleación (componente (2)) al aditivo convencional es, por ejemplo de 1:1000 a 100:1, preferiblemente de 1:100 a 100:1, 1:90 a 90:1, 1:80 a 80:1, 1:70 a 70:1, 1:60 a 60:1, 1:50 a 50:1, 1:40 a 40.il, 1:30 a 30:1, 1:20 a 20:1, 1:10 a 10:1, 1:5 a 5:1, 1:4 a 4:1, 1:3 a 3:1, 1:2 a 2:1 ó 1:1. En general, el aditivo convencional está presente en la composición de esta invención en una cantidad de preferiblemente el 0.0001 hasta el 5% o el 0.001 hasta el 3%, en particular del 0.01 al 2% o del 0.01 al 0.25%, con relación al peso del componente (1) . La resina de polipropileno del componente (I) contiene preferiblemente uno o más estabilizadores del proceso, por ejemplo en una cantidad del 0.001 al 2%, con relación al peso del componente (1). Ejemplos de procesos de las composiciones de resina, de acuerdo con la presente invención, son: el moldeo de soplado de inyección, extrusión, moldeo de soplado, roto-moldeo, en decoración de molde (retro-inyección) , moldeo de relleno de mortero blando, moldeo de inyección, moldeo de co-inyección, formación, moldeo de compresión, presión, extrusión de película, (película moldeada; película de soplado), hilado de fibras (tejidas, no tejidas), estiramiento (uniaxial, biaxial) , recocido, estiramiento profundo, calandrado, transformación mecánica, sinterizaeión, co-extrusión, recubrimiento, laminación, entrelazamiento (radiación, peróxido, silano) , depósito de vapor, soldadura entre sí, goma, vulcanización, termoformación, extrusión de tubo, extrusión de perfil, extrusión de hoja; moldeo de hoja, moldeo rotatorio, formación de banda, formación de espuma, reciclado / reelaboración, recubrimiento de extrusión, ruptura (peróxido, térmica) ,' soplado de fibras fundidas, unido rotatorio, tratamiento de superficie (descarga de corona, llama, plasma) , esterilización (por rayos gamma, haces de electrones) , recubrimiento de gel, extrusión de cinta, proceso SMC o plastisol. La composición de resina de polipropileno cristalina resultante de la presente invención, se moldean preferiblemente por inyección, compresión, moldeado por soplado, roto-moldeado y/u otras técnicas de moldeo conocidas, que utilizan las máquinas de moldeo convencionales. Las condiciones de moldeo pueden ser aquellas empleadas comúnmente. Condiciones de moldeo preferidas típicas pueden ser como sigue. Moldeo de inyección; temperatura de la resina de aproximadamente 180 a 320°C, preferiblemente alrededor de 200 a 300°C; temperatura del molde de aproximadamente 0 a 120°C, preferiblemente alrededor de 30 a 80 °C. Moldeo de soplado: temperatura de la resina de aproximadamente 180 a 300°C, preferiblemente alrededor de 200 a 280°C; temperatura del molde de alrededor de 20 a 140°C, preferiblemente de alrededor de 60 a 120°C. Moldeo de compresión: temperatura de la resina fundida de alrededor de 180 a 300°C, preferiblemente de alrededor de 200 a 280°C; temperatura de enfriamiento de alrededor de 10 a 125°C, preferiblemente de alrededor de 30 a 100 °C.
. Los productos moldeados, los cuales contienen una proporción mucho mayor de la forma de cristal ß que el material de referencia, y que son satisfactorios en el aspecto de color, pueden ser obtenidos fácilmente por el moldeo bajo la condición de moldeo antes mencionada de la composición de resina de la invención, preparada con el uso de, por ejemplo, el método de mezclado, antes mencionado. Comparado con las pellas de polipropileno convencionales, que normalmente no contienen cristales ß en forma sustancial, pero se componen predominantemente de los cristales a, el producto moldeado de polipropileno tiene un punto de fusión menor y requiere una fuerza menor para la deformación bajo el calentamiento. Por lo tanto, los -productos moldeados contribuyen en gran parte a la capacidad de proceso secundaria mejorada y las características mecánicas. Los productos abarcan una gran variedad de formas, tal como paquetes, contenedores, defensas, alojamientos, artículos técnicos (por ejemplo engranajes) etc. Con las composiciones de resina de la presente invención, la relación de la forma a a la forma ß en el producto final, puede ser controlada, según sea deseado, por las condiciones de solidificación. Es posible controlar la relación de las formas y ß por la selección apropiada de las condiciones de enfriamiento bajo las condiciones de moldeo anteriores. Esta característica es particularmente benéfica en la aspereza superficial de, por ejemplo, películas y fibras orientadas bíaxialmente . La película que tiene una superficie áspera, exhibe una excelente propiedad antibloqueo, capacidad de impresión y adhesión, etc., y es de mayor uso en los campos de películas de empaque, papel de impresión, papel de trazado, condensadores plásticos de tipo de inmersión en aceite, etc. Las composiciones de resina, de acuerdo con la presente invención, pueden ser usadas ventajosamente para la preparación de varios artículos, configurados. Ejemplos son: 1-1) Dispositivos de flotación, aplicaciones marinas, flotadores, boyas, tableros de plástico para escritorios , muelles, botes, kayak, . remos y refuerzos de bancos . 1-2) Aplicaciones de automóviles, en particular defensas, tableros, baterías, forros posteriores y frontales, partes de moleo bajo el capote, estantes de sombreros, forros de cofres, forros de interiores, cubiertas de bolsas de aire, móldeos electrónicos para accesorios (luces) , hojas para tableros .de instrumentos, vidrios de faros delanteros. paneles de instrumentos/ forros exteriores, tapicería, luces de automóviles, luces frontales, luces de estacionamiento, luces posteriores, luces de frenado, molduras interiores y exteriores, paneles de puertas, tanques de gasolina, costado frontal vidriado; ventanas posteriores, respaldos de asientos, paneles exteriores, aislamientos de alambres, extrusión, de perfiles para el sellado, revestimientos, cubiertas de pilares, partes de armazones, sistemas de escapa, filtro de combustible / relleno, bombas de combustible, tanques de combustible, móldeos del costado del cuerpo, partes superiores convertibles, espejos posteriores, molduras exteriores, sujetadores / fijadores, módulos del extremo frontal, vidrio, bisagras, sistemas de cerradura, equipajes / estantes de techo, partes prensadas / estampadas, sellos, protección de impacto lateral, amortiguador / aislador de sonido y sitios para asolear. 1-3) Dispositivo de tráfico de aminos, en particular, postes de señales, postes para marcar aminos, accesorios de coches, triángulos de advertencia, casos médicos, cascos, llantas. 1-4) Dispositivos para aeroplanos, ferrocarriles, carros de motor (coches, motocicletas), que incluyen los accesorios. 1-5) Dispositivos para aplicaciones espaciales, en particular, cohetes y satélites, por ejemplo protectores de la re-entrada.
I-6) Dispositivos para aplicaciones de arquitectura y diseño, de minas, sistemas de aislamientos acústicos, refugios de calles y refugios.
II-l) Instrumentos, cubiertas y envolturas en general y dispositivos eléctricos/electrónicos (computadoras personales, teléfonos, teléfonos portátiles, impresoras, conjuntos de televisión, dispositivos de audio y video) , macetas, tazones de TV de satélites y dispositivos de paneles .
(II-2) Forros para otros materiales, tal como el acero o textiles .
II-3) Dispositivos para la industria electrónica, en particular aislamiento para enchufes, especialmente enchufes de computadora, cajas para partes eléctricas y electrónicas, tableros impresos y materiales para el almacenamiento de datos electrónicos, tal como mi.crocircuitos, tarjetas de cheques o tarjetas de crédito.
II-4) Aparatos eléctricos, en particular máquinas de lavado, dispositivos rotatorios, hornos (hornos de microondas) , lavadoras de platos, mezcladoras y planchas.
II-5) Cubiertas para luces (por ejemplo, luces de la calle, sombras de lámparas) .
II-6) Aplicaciones en alambres y cables (semi-conductores, forros de aislamientos y cables) .
II-7) Láminas de condensadores, refrigeradores, dispositivos de alentamiento, acondicionadores de aire, encapsulado de partes electrónicas, semi-conductores, máquinas de café, y limpiadores al vacio.
III- l) Artículos técnicos, tal como engranes, accesorios de deslizamiento, espaciadores, tornillos, pernos, mangos y botones.
III-2) Hojas de rotores, ventiladores, aspas de molinos de viento, dispositivos solares, estanques de natación, cubiertas de estanques de natación, forros de estanques, forros de albercas, closet, roperos, paredes de división, paredes de tablillas, paredes de doblado, techos, obturadores (por ejemplo obturadores de rodillo) , accesorios, conexiones entre tubos, manguitos y bandas transportadoras .
III-3) Artículos sanitarios, en particular cubículos de ducha, asientos de lavado, cubiertas y sumideros.
III-4) Artículos higiénicos, en particular pañales (niños y de incontinencia para adultos) , artículos para la higiene femenina, cortinas de duchas, cepillos, esteras, tinas, retretes móviles, cepillos de dientes y substratos de lechos .
III-5) Tubos (entrelazados o no) para agua, agua de desecho ' y productos químicos, tubos para protección de alambres y cables, tubos para gas, petróleo y aguas negras, canaletas, tubos descendentes y sistemas de drenajes III-6) Perfiles de cualquier geometría (para ventanas) y paramentos .
III-7) Sustitutos de vidrio, en particular placas extruidas, encristalados de edificios (monolíticos, dobles o de múltiples paredes) , aviones, escuelas, hojas extruidas, películas de ventanas para encristalados de arquitectura, trenes, transportes, artículos sanitarios e invernaderos.
III-8) Placas (paredes, tableros de corte), recubrimientos de extrusión ( (papel fotográfico, empaques de tipo tetraedros, muebles, hojas decorativas, cubiertas de pisos (aplicaciones en interiores y exteriores) , pisos, tarimas y losas .
III-9) Colectores de admisión y salida.
III- 10) Aplicaciones y cubiertas de cemento, concreto y compuestos, paramentos y revestimientos,, rieles de mano, pasamanos, tapas de trabajo de cocina, techos, hojas de techos, losas y encerados.
IV-1) Placas (paredes y tableros de corte), charolas, pasto artificial, pistas de pasto, cubiertas artificiales para campos de competencias (atléticas) , pisos artificiales para campos de competencias (atléticas) y cintas de marcado de meta.
IV-2) Telas tejidas de fibras continuas y fibras cortas (alfombras / artículos de higiene / geotextiles / monofilamentos ; filtros, limpieza / cortinas (sombras) / aplicaciones médicas) , fibras volumétricas (aplicaciones tal como ropa de protección / gorros) , redes, cuerdas, cables, cordones, cuerdas, hilos, cinturones de asientos de seguridad, ropa, ropa interior, guantes, botas; botas de hule, ropa íntima, prendas de vestir, traje de baño, traje de deportes, sombrillas (parasol, quitasol) , paracaídas, veleros, "globos de seda", artículos para acampar, tiendas, lechos de aire, lechos para el sol, bolsas de carga y bolsas comunes .
IV-3) Membranas, aislamientos, cubiertas y sellos para techos, túneles, vertedero, estanques, membranas de techos de paredes, geomembranas, estanques de natación, cortinas (sombras), protectores del sol, toldos, pabellones, papel de pared, empaque de alimentos y envolturas (flexibles y sólidas), empaque de medicinas (flexibles y sólidos), bolas de aire / cinturones de seguridad, apoyos del brazo y cabeza, alfombras, consolas centrales, tablero de instrumentos, cabinas, puertas, módulos superiores de consolas, molduras de puertas, encabezados, luces interiores, espejos interiores, estantes de paquetes, cubierta de equipaje posterior,/ asientos, columna de dirección, volante de dirección, textiles y molduras de cofres.
V) Películas (paquetes, vertedero, laminación, agricultura y horticultura, invernadero, estiércol y paja, túneles, ensilaje), envoltura de bultos, estanques de natación, bolsas de desechos, papel de pared, película de estiramiento, fibra de palmera, película de desalación, baterías y conectores .
VI-1) Empaque y envoltura de alimentos (flexibles y sólidos), BDPP; BOPET, botellas.
VI-2) Sistemas de almacenamiento, tal como cajas (embalajes), equipaje, baúles, cajas domésticas, tarimas, anaqueles, pistas, cajas de tornillo, paquetes y latas.
VI-3) Cartuchos, jeringas, aplicaciones médicas, contenedores para cualquier transporte, canastas de desechos, depósitos de desechos, bolsas de desechos, recipientes, recipientes de polvo, forros de recipientes, recipientes de ruedas, contenedores en general, tanques para el agua / agua usada /productos químicos / gas/ aceite / gasolina/ diesel; forros de tanques, cajas, embalajes, cubiertas de baterías, canales, dispositivos médicos, tal como pistones, aplicaciones oftálmicas, dispositivos de diagnóstico y ampollas de empaqué y farmacéuticas. . VII-1) Recubrimiento de extrusión (papel fotográfico, paquetes de tetraedro, recubrimientos de tubos) , artículos domésticos de cualquier clase (por ejemplo, aparatos, botellas térmicas, colgadores de ropa) , sistemas de sujeción, tal como tapones, sujetadores de alambre y cables, cierres de cremallera, cierres, trabados y cierres a presión.
VII-2) Dispositivos de soporte, artículos para el tiempo libre, tal como dispositivos de deportes y buena condición física, esteras gimnásticas, botas de esquí, patines en línea, pie grande, superficies atléticas, (por ejemplo pistas de tenis), tapas de tornillo, tapas y obturadores para botellas y latas.
VII-3) Muebles en general, artículos de espuma (cojines, absorbentes del impacto), espumas, esponjas, estropajos, esteras, sillas de jardín, asientos de estadio, mesas, canapés, juguetes, conjuntos de construcción (tableros / figuras /¿.bolas), teatros, deslizadores y vehículos de juego .
VII-4) Materiales para el almacenamiento, óptico y magnético, de datos.
VII-5) Artículos de cocina (comida, bebida, cocción, almacenamiento) .
VII-6) Cajas para CD. casetes y cintas de video; artículos electrónicos de DVD. suministros de oficina de cualquier clase (bolígrafos, moldes y cojines de tinte, ratones, anaqueles, pistas) botellas de cualquier volumen y contenido (bebidas, detergentes, cosméticos, que incluyen los perfumes), y cintas adhesivas.
VII-7) Calzado (zapatos / suelas de zapatos), plantillas, botines, adhesivos, adhesivos estructurales, cajas de alimentos (frutas, vegetales, carne, pescado), papel sintético, etiquetas para botellas, sofás, articulaciones artificiales (humanos), placas de impresión ( flexográficas ) , tableros de circuitos impresos, y tecnologías de visualizaciones .
VII-8) Dispositivos de polímeros de llenado (talco, tiza, arcilla china (caolín) , wolastonita, pigmentos, negro de carbón, TÍO2, mica, nanocompuestios, dolomita, silicatos, vidrio, asbesto) .
Así, una modalidad más de la presente invención se refiere a un artículo configurado, en particular una película, fibra, perfil, tubo, botella, tanque o contenedor, que contiene una composición de resina, como se describió anteriormente. Se prefiere un artículo moldeado. El moleo es, en particular, efectuado por inyección, soplado, compresión, roto-moldeo o moldeo de mortero blando o extrusión. Una modalidad más de la presente invención se refiere a una película orientada monoaxialmente o una película orientada biaxialmente, la cual se ha formado por estirar una película que contiene una composición, como se describió antes. • Otra modalidad de la presente invención es una fibra, la cual se ha formado por estiramiento de una fibra que contiene una composición, como se describió anteriormente .
La presente invención además se refiere a un sistema de múltiples capas, en el cual una o más capas contienen una composición, según se describió antes. Los compuestos de la fórmula (I) se pueden preparar en analogía a procesos conocidos, por ejemplo por reaccionar una amina apropiada con el tricloruro del ácido 1, 3, 5-bencentricarboxílico, como se describió, por ejemplo, en los trabajos estándar, tal como en Houben-Weyl , Methoden der Oganischen Chemie [Métodos de Química Orgánica], publicado por Georg Thieme, Stuttgart) , bajo condiciones de reacción que son conocidas. Al llevar a cabo estas reacciones, es también posible tomar ventaja de las variantes conocidas de por sí, las cuales no se mencionan aquí específicamente. Las sustancias de partida pueden, si se desea, también ser formadas in situ por su aislamiento de la mezcla de reacción, pero reaccionando inmediatamente éstas además de los compuestos de la fórmula (I) Los Ejemplos de Trabajo A a C, describen un método representativo de la preparación.
Ejemplos de aminas apropiadas son: isopropilamina, n-butilamina, sec-butilamina terc-butilamina, n-pentilamina, 1.1-dimetilpropilamina, 1.2-dimetilpropilamina, 3-metilbutilamina, n-hexilamina, n-heptilamina, n-octilamina, 2-etilhexilamina, terc-octilamine ( 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilamina) , isononilamina, n-dodecilamina, tridecilamina, amina de sebo, 2-dimetilaminoetilamina, 2-dietilaminoetilamina, 3-dimetilaminopropilamina, 3-dietilaminopropilamina, 3-metilaminopropilamina, 2-metoxietilamina, 2-etoxietilamina, 2-metoxipropilamina, 2-etoxipropilamina, 3-isopropoxipropilamina, alilamina, oleilamina, ciclopentilamina, ciclohexilamina, 2-metilciclohexilamina, ciclohexilmetilamina, 4-metilfenilamina (= 4-metilanilina) , 2-etilfenilamina (= 2-etilanilina) , 4-etilfenilamina (= 4-etilanilina) , 4-isopropilfenilamina (= 4-isopropilanilina) , 4-terc-butilfenilamina (= 4-terc-butilanilina) , 4-sec-butilfenilamina (= 4-sec-butilanilina) , 4-isobutilfenilamina (= 4-isobutilanilina) , 3, 5-dimetilfenilamina (= 3, 5-dimetilanilina) , 3, 4-dimetilfenilamina (= 3, -dimetilanilina) , 2 , 4-dimetilfenilamina (= 2, 4-dimetilanilina) , 2, 6-dietilfenilamina (= 2, 6-dietilanilina) , 2-etil-6-metilfenilamina (= 2-etil-6-metilanilina) , 2, 6-diisopropilfenilamina (= 2, 6-diisopropilanilina) 4-metoxifenilamina (= 4-metoxianilina) , 4-etoxifenilamina (= 4-etoxianilina) , 4-hidroxifenilamina (= 4-hidroxianilina) , 4-acetamidofenilamina (= 4-acetamidoanilina) , 3-cloroofenilamina (= 3-clorooanilina) , 2-cloroofenilamina (= 2-clorooanilina) , 3-cloro-6-metilfenilamina, 2-benzoilfenilamina (= 2-benzoilanilina) , 4-fenilaminofenilamina, 4- ( fenilazo) fenilamina (= 4-aminoazobenzena) , bencilamina, 2-feniletilamina, 1-naftilamina, adamantilamina, 2-picolilamina, (2-furil) metilamina, (2-tetrahidrofuril) metílamina, 2-pirimidilamina, 6-meti1-2-piridilamina, 1 , 2 , 4-triazol-3-ilamina, y 2- ( 1-piperazinil) etilamina .
Los siguientes ejemplos describen la presente invención en mayor detalle. ¦*-A no ser que se indique de otra forma, ahora y en adelante, todas las partes y porcentajes son en peso, y las temperaturas se suministran en grados Celsius (°C) . La "elaboración acostumbrada" significa: la adición al agua, filtración del precipitado, extracción con solvente orgánico y/o la purificación del producto por la cristalización y/o cromatografía y/o sublimación.
Ejemplo A: Preparación del compuesto de la fórmula: Compuesto A-10 4.20 g (33 mmoles) de la 2, 3-dimetilciclohexilamina (mezcla isomérica) y 0.1 g del LiCl seco, se agregaron bajo una atmósfera inerte, a 70 mi de la N-metilpirrolidinona seca (NMP) y 15 mi de la piridina seca, y se enfrió a 5°C. Luego, se agregaron 2.39 g (8 mmoles) del tricloruro del ácido 1, 3, 5-bencentricarboxílico . La mezcla de reacción se calentó a 75°C y se agitó. Después de 2 hors, la mezcla de reacción se agregó a 300 mi de agua. El precipitado se separó por filtración. La elaboración acostumbrada (recristalización de la N, N-dimetilformamida) dio la tris (2,3-dimetilciclohexilamida del ácido 1 , 3, 5-bencentricarboxílico .
Rendimiento : 3.28 g (6.10 mmoles) = 67.8% de la teoría. Punto de Fusión: 418°C (bajo evaporación simultánea) . 1H-NMR (CF3COOD/CDCI3 1:1): d = 0.50-2.35 (m, 42H) ; 3.58-4.55 (m, 3H) ; 8.50-8.88 (m, 3H) . 13C-NMR (CF3COOD/CDCI3 1:1): d = 5.0-58.0 (átomos de carbón alifáticos) 130.8; 134.3; 168.5. IR (KBr, cía'1) : 3232; 3065; 2928; 1637; 1550; 1290. MS (70 eV) , m/z : 537 (M+, 5 %) .
Ejemplo B: Preparación del compuesto de la fórmula: Compuesto A- 9 4.20 g (33 mmoles) de la ciclooctilamina y 0.1 g de LiCl seco, se agregaron bajo una atmósfera inerte a 70 mi de NMP seca y 15 mi de piridina seca, y se enfrió a 5°C. Luego se agregaron 2.39 g (9 mmoles) del tricloruro del ácido 1,3,5-bencentriarboxílico . La mezcla de reacción se alentó a 75°C y se agitó. Después de 2 hors, la mezcla de reacción se agregó a 300 mi de agua de hielo. La elaboración acostumbrada (recristalización de la ?,?-dimetilformamida) dio la tris (ciclooctilamida) del ácido 1,3,5-bencentricarboxílico .
Rendimiento : 4.02 g (7.48 mmoles) = 83.1% de la teoría. Punto de fusión: 401°C (bajo evaporación simultánea) . 1H-NMR (CF3COOD/CDCI3 1:1): d = 1.46-2.07 (m, 42H) ; 4.15-4.36 (m, 3H) ; 8.66 (s, 3H) . 13C-NMR (CF3C00D/CDC13 1:1): d = 23.7; 25.5; 27.0; 31.9; 53.2; 130.9; 134.3; 167.9. IR (KBr, cm'1) : 3222; 3059; 2922; 1634; 1556; 1285. MS (70 eV) , m/z: 537 (M+, 42 %)¦.
Ejemplo C: Preparación del compuesto de la fórmula: Compuesto A- 6 4.26 g (33 mmoles) de la 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilamina (terc-octilamina) y 0.1 g de LiCl seco, se agregaron bajo una atmósfera inerte, a 70 mi de MP seca y 15 mi de piridina seca, y se enfrió a 5°C. Luego se agregaron 2.39 g (9 mmoles) del tricloruro del ácido 1, 3, 5-bencenétricarboxílico La mezcla de reacción se alentó a 75°C y se agitó. Después de 2 hors, la mezcla de reacción se agregó a 300 mi de agua de hielo. El precipitado se separó por filtración. La elaboración acostumbrada (recristalización de metanol) dio la tris ( 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilamida) del ácido 1,3,5-bencenetricarboxílico Rendimiento: 3.40 g (6.25 mmoles) = 69.5 % de la teoría Punto de fusión: 315 °C (bajo evaporación simultánea XH-NMR (CF3COOD/CDCI3 1:1): d = 1.03 (s, 27H) ; 1.58 (s, 18H) ; 1.95 (s, 6H) ; 8.49 (s, 3H) . 13C- MR (CF3C00D/CDC13 1:1): d = 28.8; 31.0; 31.8; 51.1; 58.8; 130.3; 135.4; 168.6. IR (KBr, cm"1) : 3237; 3063; 2955; 1637; 1557; 1228. MS (70 eV) , m/z: 543 (M+, 46 %) .
Los siguientes compuestos A-l a A-5, A-7 y A-8, los cuales se caracterizan por sus puntos de fusión ("m.p.") se prepararon análogamente. El punto de fusión se determinó en un instrumento DSC (Calorimetría de Exploración Diferencial) a un régimen de calentamiento de 10 K/min.
Ejemplos preferidos de los compuestos de la fórmula (I) son: Compuesto A-l: tris (bencilamide) del ácido 1,3,5-bencenetricarboxílico; m.p. = 243°C Compuesto A-2: tris (cicloheptilamide) del ácido 1,3,5-bencenetricarboxílico ; m.p. = 394°C*' Compuesto A-3: tris (3-metilciclohexilamide) del ácido 1 , 3, 5-bencenetricarboxílico; m.p. = 381°C*' Compuesto A-4 : tris (3, 4-dimetilfenilamide) del ácido 1 , 3, 5-bencenetricarboxílico; m.p. = 340°C**) Compuesto A-5: tris (ciclododecilamida) del ácido 1,3,5-bencenetricarboxílico; m.p. = 393°C*' Compuesto A-6: tris (terc-octilamida) del ácido 1,3,5-bencenetricarboxílico; m.p. = 3150C*' Compuesto A-7: tris (S (+) -1-ciclohexiletilamida) del ácido 1 , 3, 5-bencenetricarboxílico; m.p. = 397°C*> Compuesto . A-8 : tris (R (-) -1-ciclohexiletilamida) del i . ácido 1, 3, 5-bencenetricarboxílico; m.p. = 392°C*) Compuesto A-9: tris (ciclooctilamida) del ácido 1,3,5-bencenetrícarboxílico; m.p. = 402°C*) Compuesto A-10: tris (2, 3-dimetilciclohexilamida) del ácido 1, 3, 5-bencenetricarboxílico; m.p. = 418°C*1 Compuesto A-ll: tris (n-butilamida) del ácido 1,3,5-bencenetricarboxilico; m.p. = 239°C *) Fusión bajo evaporación simultánea. **) Fusión bajo descomposición Los procedimientos generales usados en el Ejemplo I de Trabajo, se describen abajo.
Procedimiento de Mezcla: A 59.91 g del polipropileno en polvo (ELF-Atochem (RTM) ; Appryl 3030BN1 (RTM) 90 mg de un aditivo en polvo (0.15% en peso) o una mezcla en polvo de aditivos (total 0.15% en peso) se agregaron, y se mezcló revolviendo durante 24 horas en un contenedor de vidrio. En general, 4.5 g de esta mezcla formaron un compuesto a 239°C en un extrusor de reciclado, de doble tornillo de laboratorio, a escala pequeña, por ejemplo el MicroCompounder de DACA Instruments (RTM) , durante un periodo de aproximadamente 4 minutos a una velocidad del tornillo de 40 rpm y se recogió subsiguientemente a la temperatura ambiente. El polipropileno neto se trató similarmente para producir una muestra de control de referencia.
Calorimetría de Exploración Diferencial ("DSC") Un instrumento DSC Perkin-Elmer (Modelo DSC 7), operado en una atmósfera de nitrógeno seco, se usó para el análisis del comportamiento de la cristalización de las varias mezclas y muestras de control, de acuerdo con procedimientos estándar. Alrededor de 5 a 10 mg de la muestra se sellaron en una copa de aluminio, calentada de 130°C a 230°C a un régimen de 10°C/minuto, se mantuvo en 230°C durante 5 minutos y luego se enrió subsiguientemente a un régimen de 10°C/minuto a 50°C. Los datos representados como temperaturas de cristalización son las temperaturas cresta de la reacción exotérmica (cresta mínima predominante) en los termogramas que se registraron al enfriar.
Moldeo de Inyección El moldeo de inyección se realizó con un Microinyector (DACA Instruments (RTM) ) . Alrededor de 3.0 g del hilo en forma de pellas se colocó bajo una cubierta de nitrógeno en el cilindro a 260°C. Después que el granulado se fundió completamente, la masa fundida se inyectó en un molde pulido con una presión de alrededor de 8 bares. La temperatura del molde es de 20°C. El espécimen de prueba recogido tenia un diámetro de 2.5 cm y un espesor de aproximadamente 1.1 a 1.2 mm.
Caracterización Óptica (Transmisión, Claridad, Empañamiento) Se midieron la transmisión, claridad y empañamiento con un instrumento haze-gard plus (BYK, Gardner (RTM) , illumination CIE-C) a la temperatura ambiente Este instrumento se conformó a la norma ASTM D-1003. Los valores de transmisión, claridad y empañamiento se midieron entre 12 y 24 horas después de obtener las muestras por el moldeo de inyección .
Determinación del contenido de cristales de forma ß por la dispersión de rayos X de ángulo ancho (WAXS) Un difractómetro de rayos X de ángulo ancho, Bruker (RTM) (Model D8 Advance) , se usó para el análisis del contenido; de la modificación ß del espécimen moldeado por inyección, preparado como se describió antes. El espécimen de prueba se colocó en un soporte de la muestra en la mitad, entre la fuente de radiación de cobre ?s (? = 1.54178 Á) y el reactor. La muestra se colocó en una posición de manera que la dirección de la máquina ("MD") fuera paralela al haz configurado en hendidura. Esta posición se usó para la determinación del contenido de cristales de forma ß. El patrón de difracción se registró de 2 T= 8-30°. El contenido del cristal de la forma ß se determinó como se describió por A. Turner Jones et al . , Makromol. Chem. 7_5, 134 (1964) y en la patente US-A-5,491,188, de acuerdo con la siguiente ecuación: contenido de cristales de forma ß (%) = 100 X ?ß?/ (?a1 + ?a2 + P<x3 + ?ß? ) donde Pai a ?„3 significan las alturas de cresta máximas de la forma a y Ppi significa la altura de cresta máxima de la forma ß, determinada por la dispersión de rayos X de ángulo ancho . Ppi es la intensidad de reflexión (altura) en plano (300) del cristal de forma ß P«i es la intensidad de reflexión (altura) en plano (110) del cristal de forma a ?a2 es la intensidad de reflexión (altura) en plano (040) del cristal de forma a P«3 es la intensidad de reflexión (altura) en plano (130) del cristal de forma Ejemplo I: 0.15% en peso del compuesto indicado en la Tabla 1 se agregó a la resina de polipropileno, procesada y caracterizada de acuerdo con los métodos anteriores. La transmisión, empañamiento, claridad, temperatura de recristalización y contenido de cristales de la forma ß de la composición de polipropileno, de acuerdo con la presente invención, se listan en la Tabla 1, al igual que el espesor del espécimen de prueba (placa) .
Tabla 1 : La temperatura de recristalización (Tcr) de la resina de< polipropileno, sin el agente de nucleación ß: I 112.0°C. Agente de Transmisión, EmpañaClaridad en T* en °C Contenido de Espesor nucleación en % miento en % cristales de de la placa P % forma ß en % en mm A-1 85.7 75.2 87.6 120.0 15 1.12 A-2 86.7 71.7 91.2 123.3 29 1.11 A-3 :88.3 96.1 84.0 120.5 37 1.12 A-4 83.0 92.8 90.3 116.1 38 1.12 A-5 88.1 87.0 91.7 122.1 38 1.11 A-6 88.8 35.8 98.9 124.3 40 1.11 A-7 87.5 90.2 90.4 125.7 45 1.15 A-8 ,<88.5 72.7 98.0 124.8 59 1.16 A-9 82.4 97.6 83.3 124.3 64 1.13 A-10 86.2 98.2 72.3 121.6 74 1.13 T: Temperatura de recristalización de la resina de polipropileno, que contiene el agente de nucleación ß.
Ejemplo II: , 4 2.5 kg de polvo de polipropileno (Moplen FL F 20 (RTM) de 'Montell (RTM) ) se mezclaron hasta la homogeneidad en un mezclador de alta velocidad, con 0.10% de tris(2,4-di-terc . -butilfenil ) fosfito, 0.05% de pentaeritritol tetraquis 3- ( 3 , 5-di-terc . -butil-4-hidroxifenil ) propionato, 0.10% de estearato de calcio y 0.20% del Compuesto A-10. Esta mezcla luego se ^ xtruyó en un extrusor de doble tornillo, Berstorff (RTM) a una temperatura de a lo sumo 240°C. Después de para el extrudato a través de un baño de agua para enriarlo, se granuló .
Moldeo de Invección (Ejemplo Ha): Paneles de prueba de 90 mm x 85 mm x 2 mm se moldearon! de estos grénulos por medio de una máquina de moldeo de, inyección (Arburg 320 S (RTM) a una temperatura de a lo sumo' 240°C (temperatura del molde de 50°C) .
Moldeo de Compresión (Ejemplos llb a llf): Paneles de prueba de 140 mm x 240 mm x 2 mm de espesor se moldearon por compresión de estos gránulos.
Ejemplo llb: 55 g de los gránulos se fundieron a Ti = 240°C durante 15 minutos, en una prensa de la masa fundida, Suter LP 322 (RTM) . Subsiguientemente, la composición de resina del polipropileno fundido se colocó en una segunda prensa de la masa fundida (Suter LP 322 (RTM) , que tenia una temperatura de T2 = 60°C. Las muestras se prensaron a p = 10 bares, y se templaron / cristalizaron durante 5 minutos.
Ejemplo lie: 55 g de los gránulos se fundieron a Ti = 240°C durante 15 minutos, en una prensa de la masa fundida, Suter LP 322 (RTM) . Subsiguientemente, la composición de resina del polipropileno fundido se colocó en una segunda prensa de la masa fundida (Suter LP 322 (RTM) , que tenia una temperatura de T2 = 80°C. Las muestras se prensaron a p = 10 bares, y se templaron / cristalizaron durante 10 minutos.
? " Ejemplo lid: ( 55 g de los gránulos se fundieron a Ti = 240°C durante 15 minutos, en una prensa de la masa fundida, Suter LP 322 (RTM) . Subsiguientemente, la composición de resina del polipropileno fundido se colocó en una segunda prensa de la masa fundida (Suter LP 322 (RTM) , que tenia una temperatura de T2 = 100°C. Las muestras se prensaron a p = 10 bares, y se templaron / cristalizaron durante 30 minutos.
Ejemplo He: 55 g de los gránulos se fundieron a Ti = 240°C durante 15 minutos, en una prensa de la masa fundida, Suter LP 322 (RTM) . Subsiguientemente, la composición de resina del polipropileno fundido se colocó en una segunda prensa de la masa fundida (Suter LP 322 (RTM), que tenia una temperatura de T2 = 110°C. Las muestras se prensaron a p = 10 bares, y se templaron / cristalizaron durante 60 minutos.
Ejemplo llf: '55 g de los gránulos se fundieron a Ti = 240°C durante 15 minutos, en una prensa de la masa fundida, Suter LP 322 (RTM) . Subsiguientemente, la composición de resina del polipropileno fundido se colocó en una segunda prensa de la masa fundida (Suter LP 322 (RTM) , que tenia una temperatura de T2 = 120°C. Las muestras se prensaron a p = 10 bares, y se templaron / cristalizaron durante 120 minutos. El contenido de los cristales de la forma ß de las muestras se determinó por la Dispersión de rayos X de Ángulo Ancho (WAXS) y la temperatura de recristalización se determinó por la Calorimetría de Exploración Diferencial (DSC), como se describe abajo. Los resultados se listan en la Tabla 2.
DISPERSIÓN DE RAYOS X DE ÁNGULO ANCHO ("WAXS"): Se usó un refractometro de rayos X de ángulo ancho Siemens (RTM) (Modelo D500) , para el análisis del contenido de modificación ß del espécimen, preparado como se describió antes. El, espécimen de prueba se colocó en un soporte de muestra en la mitad entre la fuente de radiación de cobre K« (? = 1.54278 Á) y el detector, a muestra giró durante el registro a 2 rpm. El patrón de difracción se registró de 2 T = 5-35° en un incremento de 0.025° y un tiempo de registro de 1 segundo. El contenido de cristales de forma ß se determinó como se describió bajo el Ejemplo I.
DSC: Se usó el aparato de DSC de TA Instruments (RTM) (Modelo DSC 2829 DSC Modulado) , operado en una atmósfera de nitrógeno, para el análisis del comportamiento de la cristalización de las varias mezclas y muestras de control, de acuerdo con los procedimientos estándar. Alrededor de 5 a 10 mg de la muestra se sellaron en una copa de aluminio, se calentaron desde la temperatura ambiente a 240°C a un régimen de 10 K/min, se mantuvieron en 240°C durante 5 minutos, y luego se enfriaron subsiguientemente a un régimen de 10 K/min a la temperatura ambiente. Los datos representados como las temperaturas de cristalización son las temperaturas cresta de la reacción exotérmica (cresta mínima predominante) en los termogramas, que se registraron al enfriar.
Tabla 2: Temperatura de recristalización (Tcr) de la resina de polipropileno (componente (1) ) sin agente de nucleacion ß: 109.0°C. Temperatura de recristalización (T*) de la resina de polipropileno, que contiene 0.20% en peso del Compuesto A-10: 124.1°C.
Ejemplo Agente de nucleación ß Ts en °C Contenido de cristales de forma ß en % II-a A- 10 50 58 II-b A-10 60 68 II-c A- 10 80 66 n-d A-10 100 47 Il-e A^IO 110 44 Il-f A-10 120 ' 33 Ejemplo III: Composiciones 5 kg del homopolimero de polipropileno (Moplen (RTM) PH 350 (RTM) de Montell (RTM) ) en polvo se mezclaron a homogeneidad en un mezclador de alta velocidad con 0.10% de tris (2, 4-di-terc.-butilfenil) fosfito, 0.05% de pentaeritritol tetraquis 3- (3, 5-di-terc . -butil-4-hidroxifenil) propionato, 0.20% de estearato de calcio y diferentes cantidades del Compuesto A-10 (0.025, 0.05 ó 0.1% en peso, con relación al peso del polvo del homopolimero de polipropileno) . Esta mezcla luego se extruyó en un extrusor de doble tornillo de Berstorff (RTM) (diámetro del tornillo de 25 mm, relación L/D: 46) a una temperatura de a lo sumo 230°C. Después de pasar el extrudato a través de un baño de agua para enfriarlo, se granuló.
Preparación de la Película Moldeada Se produjeron películas moldeadas usando un extrusor de un solo tornillo (Dr. Collin, E 30M) equipado con una línea de película moldeada (Dr. Collin CR136/350) a temperaturas de 230°C (extrusor) y 115°C (rodillo frío) . Las películas moldeadas se produjeron a un espesor de 0.2 mm y 1 mm.
Producción de películas orientadas biaxiales: Preparación de la muestra de prueba: Se cortaron muestras de prueba en piezas de 85 mm x 85 mm desde la película moldeada. El estiramiento se realizó en una máquina de estiramiento biaxial de Brückner Karo IV, a un esfuerzo Hencky de 0.1 s-1. Tamaño inicial LO (mm) : MD x TD = 70 x 70 (distancia de sujetador 70 mm) Tiempo de precalentamiento : 40 segundos / 150°C Temperatura del sujetador de colocación: 85°C.

Claims (24)

REIVINDICACIONES
1. Una composición que contiene: (1) una resina de polipropileno cristalina y (2) uno o más agentes de nucleación para la fórmula (I) : en que Ri, R.2 y R3, independientemente entre si, son C1-C20 alquilo, C2-C20 alquilo sustituido por C1-C10 alquilamino, di (C1-C10 alquil ) amino, C1-C10 alquiloxi o hidroxi; C3-C20 alquenilo, C5-C12 cicloalquilo, C5-C12 cicloalquilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C10 alquilos; ciclohexilmetilo; ciclohexilmetilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C10 alquilos; C5-C9cicloalquenilo, Cs-Cgcicloalquenilo sustituido por 1, 2 o 3 Ci-Cio alquilos; fenilo sustituido por 1, 2 o 3 radicales, seleccionados del grupo que consta de Ci-Cio alquilo, Ci-Ci0alquiloxi , hidroxi, halógeno, trihalogenmetilo, trihalogenmetoxi, benzoilo, fenilamino, acilamino y fenilazo; C7-Cg fenilalquilo, Ci-Cg fenilalquilo, el cual está sustituido en el fenilo por 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados del grupo que consta de Ca-Cio alquilo, Ci-Cio alcoxi e hidroxi; naftilo, naftilo sustituido por Ci-Cio alquilo; adamantilo, o un grupo neterociclico de 5 a 6 miembros;; caracterizado porque la resina de polipropileno tiene un contenido de los cristales de la forma ß de cuando menos el 10%, por ejemplo al menos el 20% o el 30% o el 50% o el 60% o el 70% o el 80% o el 90% o el 95%, calculado por medio de la siguiente ecuación: contenido-de los cristales de forma ß = 100 X ???/(?a1 + ?a2 + PaZ + PP.) donde ?a? a Pa3 son alturas de cresta respectivas (máxima) de la forma a y ?ß? es una altura de cresta (máxima) de la forma ß, determinada por la dispersión de rayos X de ángulo amplio.
2. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que los cristales de la forma ß del componente (1) se solidifican y/o templan a la temperatura ambiente o a temperaturas (Ts ) Ts < Tcr + 35°C Tcr es la temperatura de recristalización de la resina de polipropileno (componente (1)), sin un agente de nucleación ß, según se determina por la calorimetría de exploración diferencial (DSC) , por enfriamiento de la resina de polipropileno fundido a un régimen de enriamiento de 10 K/min.
3. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que la resina de polipropileno del componente (1)) tiene un contenido de cristales de la forma ß del 10 al 98%.
4. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que la resina de polipropileno del componente (1)) tiene un contenido de cristales de la forma ß del 15 al 80%.
5. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, la cual además se caracteriza porque la resina de polipropileno tiene un empañamiento el cual es mayor del 62%; el valor del empañamiento se mide en una placa con un espesor de 1.1 a 1.2 mm.
6. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el componente (1) es un homopolimero de polipropileno.
7. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el componente (1) es un copolimero aleatorio de polipropileno, copolimero alternativo o segmentado o copolimero de bloque, que contiene uno o más componentes seleccionados del grupo que consta del etileno, C4-C20 ct-olefina, vinilciclohexano, vinilciclohexeno, Cj-Caoalcano-dieno, Cs-Ci2cicloalcano-dieno y derivados del norborneno.
8. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que el componente, (1) es una poliolefina termoplástico (TPO) .
9. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, la cual contiene adicionalmente : (3) un polímero más, con la condición que el componente (3) sea diferente del componente (1) .
10. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que Ri, R2 y R3, independientemente entre sí son: C1-C20 alquilo, C2-Cio alquilo sustituido por C1-C4 alquilamino, di (C1-C4 alquil ) amino, C1-C4 alquiloxi o hidroxi; C3-C20 alquenilo, 5-C12 cicloalquilo, C5-C12 cicloalquilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C4 alquilo; ciclohexilmetilo ; ciclohexilmetil sustituido por 1, 2 o 3 C1-C4 alquilo; fenilo, sustituido por 1, 2 o 3' radicales, seleccionados del grupo que consta de Ci-C¡ alquilo, C1-C4 alquiloxi o hidroxi; bencilo, bencilo, el cual está sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 radicales seleccionados del grupo que consta de C1-C4 alquilo, C1-C4 alcoxi e hidroxi; naftilo, o naftilo sustituido por C1-C4 alquilo.
11. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que Ri, R2 y R3, independientemente entre si, son C1-C20 alquilo, C2-C6 alquilo sustituido por C1-C4 alquilamino, di (C1-C4 alquil) amino o C1-C4 alquiloxi; C5-C12 cicloalquilo, C5-C12 cicloalquilo sustituido por 1, 2 o 3 Ci-C4alquilos; ciclohexilmetilo; ciclohexilmetilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C4 alquilos; fenilo substituido por 1, 2 o 3 C1-C4 alquilo; bencilo, bencilo el cual está sustituido en el fenilo por 1, 2 o 3 C1-C4 alquilos; o naftilo.
12. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que Ri, 2 y R3, independientemente entre si son butilo, octilo u octadecilo, 3-dimetiláminopropilo, 3-metoxipropilo o 2-metoxietilo, ciclohexilo, cicloheptilo, ciclooctilo o ciclododecilo, 3-metilciclohexilo o 2 , 3-dimetilciclohexilo, 1-ciclohexiletilo, 3, 4-dimetilfenil, bencilo, o naftilo.
13. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que Ri, R2 y R3 son idénticos y representan 2,3-dimetilciclohexilo, terc-octilo o ciclooctilo.
14. Una composición, de acuerdo con la reivindicación 1, en que Ri, R2 y 3 son idénticos.
15. Un método para proporcionar una resina de polipropileno con cristales de la forma ß, el cual comprende incorporar en la resina de polipropileno uno o más agentes de nucleación ß, según se definen en la reivindicación 1.
16. Un método para proporcionar una resina de polipropileno, con un contenido de cristales de la forma ß de cuando menos el 10%, calculado por medio de la siguiente ecuación : contenido de cristales de forma ß (%) = 100 X ???/(?a? + ?a2 + ?a3 + ?ß? ) donde P«i a Pa3 son alturas crestas respectivas de la forma oc (máxima) y ?ß? es una altura de cresta (máxima) de la forma ß, determinada por la dispersión de rayos x de ángulo ancho, el cual comprende incorporar en la resina de polipropileno uno o más agentes de nucleación ß, según se definieron en 1 reivindicación 1.
17. El empleo del compuesto de la fórmula (I), según se definió en la reivindicación 1, como agente de nucleación ß para una resina de polipropileno.
18. Un articulo configurado, que contiene una composición de acuerdo con la reivindicación 1.
19. Un artículo configurado, que contiene una composición de acuerdo con la reivindicación 18, el cual es un artículo moldeado.
20. Un artículo configurado, que contiene una composición de acuerdo con la reivindicación 19, en que el moldeo se efectúa por inyección, soplado, compresión, roto-moldeado o moldeado de mortero blando o extrusión.
21. Un artículo configurado, que contiene una composición de acuerdo con la reivindicación, , el cual es una película, fibra, perfil, tubo, botella, tanque o contenedor . r i :¦;
22. Una película orientada monoaxialmente o una película orientada biaxialmente, la cual se ha formado estirando una película, de acuerdo con la reivindicación 21
23. Una fibra, la cual se ha formado por estiramiento de una fibra, de acuerdo con la reivindicación 21.
24. Un sistema de múltiples capas, en la cual una o más capas contienen una composición de acuerdo con la reivindicación 1. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Una composición que contiene: (1) una resina de polipropileno cristalina y (2) uno o más agentes de nucleacion para la fórmula (I) : en que Ri, R2 y R3, independientemente entre si, son C1- C20 alquilo, C2-C20 alquilo sustituido por C1-C10 alquilamino, di ( C1-C10 alquil) amino, C1 -C10 alquiloxi o hidroxi; C3-C20 alquenilo, C5-C12 cicloalquilo, C5-C12 cicloalquilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C10 alquilos; ciclohexilmetilo; ciclohexilmetilo sustituido por 1, 2 o 3 C1 -C10 alquilos; Cs-Cgcicloalquenilo, C5-Cgcicloalquenilo sustituido por 1, 2 o 3 C1-C10 alquilos; fenilo sustituido por 1, 2 o 3 radicales, seleccionados del grupo que consta de Ci-Cio alquilo, Ci-Ci0alquiloxi, hidroxi, halógeno, trihalogenmetilo, trihalogenmetoxi, benzoilo, fenilaraino, acilamino y fenilazo; C7-C9 fenilalquilo, C7-C9 fenilalquilo, el cual está sustituido en el fenilo por 1, 2 ó 3 radicales, seleccionados del grupo que consta de C1-C10 alquilo, C1-C10 alcoxi e hidroxi; naftilo, naftilo sustituido por C1-C10 alquilo; adamantilo, o un grupo heterociclico de 5 a 6 miembros;; caracterizado porque la resina de polipropileno tiene un contenido de los cristales de la forma ß de cuando menos el 10%, por ejemplo al menos el 20% o el 30% o el 50% o el 60% o el 70% o el 80% o el 90% o el 95%, calculado por medio de la siguiente ecuación: contenido: de los cristales de forma ß = 100 x ??1/(??, + PQ2 + PD3 + PQ.) donde ?,?? a Pa3 son alturas de cresta respectivas (máxima) de la forma y Ppi es una altura de cresta (máxima) de la forma ß, determinada por la dispersión de rayos X de ángulo amplio.
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